JPS6277346A - 新規なビスヒドロキシアルキルフエノンおよびそれを有効成分とする光重合開始剤 - Google Patents
新規なビスヒドロキシアルキルフエノンおよびそれを有効成分とする光重合開始剤Info
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- JPS6277346A JPS6277346A JP21364185A JP21364185A JPS6277346A JP S6277346 A JPS6277346 A JP S6277346A JP 21364185 A JP21364185 A JP 21364185A JP 21364185 A JP21364185 A JP 21364185A JP S6277346 A JPS6277346 A JP S6277346A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、新規なビスヒドロキシアルキルフェノンおよ
びそのラジカル重合性不飽和化合物の光重合開始剤とじ
−Ｃの用途に関する。
びそのラジカル重合性不飽和化合物の光重合開始剤とじ
−Ｃの用途に関する。
（従来の技術）
感光性物質を重合、硬化させる場合に、光重合法、光硬
化法は、熱重合法、熱硬化法および酸化硬化法に比べ゛
Ｃ１低温、迅速に重合、硬化でき、生産性向上、省エネ
ルギー、蕪公害等の多くの長所があり、また、選択的硬
化も可能であるため、印刷インキ、塗料、接着剤、印刷
板、プリント配線基盤の加工等に広く使われている。
化法は、熱重合法、熱硬化法および酸化硬化法に比べ゛
Ｃ１低温、迅速に重合、硬化でき、生産性向上、省エネ
ルギー、蕪公害等の多くの長所があり、また、選択的硬
化も可能であるため、印刷インキ、塗料、接着剤、印刷
板、プリント配線基盤の加工等に広く使われている。
光重合法、光硬化法においては、各種の重合開始剤が開
発さｎてきた。例えば、ベンゾイン、ベンゾインエーテ
ル類、ベンジル、了り−ルジアゾニウム塩、ベンゾフェ
ノン誘導体、アセトフェノン誘導体、キサンテート類、
チオキサントン類、ハロゲン化炭化水素類、有機過酸化
物等の、紫外線の作用下でラジカルを発生する光重合開
始剤が知られている〔ジャーナル・オン・オイル・アン
ド・カラー・ケミスッΦアソシエーション、５９巻、１
６６〜１７１頁（１９７６年）〕、〔ケミカル・レビュ
ー、６８巻、１２５〜１５１頁、（１９６８年）〕。ま
た、〕２−ヒドロキシー２−メチルー１フェニル−プロ
パン−１−オン等のヒドロキシアルキルフェノン＊（特
開昭’５８−１４４５８９号）や、４，４′−ビス−（
２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパノイル）−ベンジ
ル等のビスヒドロキシアルカノイルベンゾフェノンまた
はベンジル（特開昭５６−１８９４７８号〕が光重合開
始剤として有用であることが知られている。
発さｎてきた。例えば、ベンゾイン、ベンゾインエーテ
ル類、ベンジル、了り−ルジアゾニウム塩、ベンゾフェ
ノン誘導体、アセトフェノン誘導体、キサンテート類、
チオキサントン類、ハロゲン化炭化水素類、有機過酸化
物等の、紫外線の作用下でラジカルを発生する光重合開
始剤が知られている〔ジャーナル・オン・オイル・アン
ド・カラー・ケミスッΦアソシエーション、５９巻、１
６６〜１７１頁（１９７６年）〕、〔ケミカル・レビュ
ー、６８巻、１２５〜１５１頁、（１９６８年）〕。ま
た、〕２−ヒドロキシー２−メチルー１フェニル−プロ
パン−１−オン等のヒドロキシアルキルフェノン＊（特
開昭’５８−１４４５８９号）や、４，４′−ビス−（
２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパノイル）−ベンジ
ル等のビスヒドロキシアルカノイルベンゾフェノンまた
はベンジル（特開昭５６−１８９４７８号〕が光重合開
始剤として有用であることが知られている。
（発明が解決しようとする問題点）
前記従来の光重合開始剤は、それぞれ有用であるが、な
お改良すべきいくつかの欠点を持っている。例えば、 （１） ベンゾイン、ベンシイ／エーテル類は、暗所
保存安定性が悪い。
お改良すべきいくつかの欠点を持っている。例えば、 （１） ベンゾイン、ベンシイ／エーテル類は、暗所
保存安定性が悪い。
（２） ベンゾフェノン誘導体は、重合物、硬化物が
黄変する。
黄変する。
（３） チオキサントン類は、モノマーおよび樹脂へ
の溶解性が低い。
の溶解性が低い。
（４）特開昭５６−１８９４７８号に開示されている化
合物は、鮎造工程が長く、また、世性のある化合物を使
用する必要があり、工業的に不利である。
合物は、鮎造工程が長く、また、世性のある化合物を使
用する必要があり、工業的に不利である。
などがあげられる。
本発明の目的は、従来の光重合開始剤の欠点を改良した
、熱安定性が良く、重合物や硬化物の黄変が少なく、シ
かも、製造が安全で容易である工業的価値の高い新規な
光重合開始剤を提供することにある。
、熱安定性が良く、重合物や硬化物の黄変が少なく、シ
かも、製造が安全で容易である工業的価値の高い新規な
光重合開始剤を提供することにある。
（問題を解決するための手段）
本発明の目的は、新規なビスヒドロキシアルキルフェノ
ンによって達成された。
ンによって達成された。
本発明のビスヒドロキシアルキルフェノンは、新規な化
合物であり、次の一般式（１）で表わされる。
合物であり、次の一般式（１）で表わされる。
（Ｊ１８０Ｈ８
具体的な化合物としＣは、
（１） １．２−ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−
メチル−プロパノイル）−フェニル）−エタンＵＨ８０
００Ｈ８ （２） ２．８−ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−
メチル−プロパノイル）−フェニル）−２，８−ジメチ
ル−ブタン サン をあげることができる。
メチル−プロパノイル）−フェニル）−エタンＵＨ８０
００Ｈ８ （２） ２．８−ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−
メチル−プロパノイル）−フェニル）−２，８−ジメチ
ル−ブタン サン をあげることができる。
本発明の一般式（Ｉ）で示きれる化合物は、次の方法で
製造することができる。
製造することができる。
すなわち、下記反応式で示すように、まず、芳香族化合
物（１１）を、例えば、塩化アルミニウムのよウナルイ
ス酸の存在下、α−ハロカルボン醸ハライド（［０と反
応させ、ビスα−ハロケトン（ロ）を製造する。次いで
、この化合物■を、例えば、イソプロバノールのような
水溶性溶媒に水Ｗ化アルカリ金属、好ましくは水酸化ナ
トリウム水溶液を添加した溶液と共に加熱し、ケン化す
ることにより、一般式（１）で示される化合物が得られ
る。
物（１１）を、例えば、塩化アルミニウムのよウナルイ
ス酸の存在下、α−ハロカルボン醸ハライド（［０と反
応させ、ビスα−ハロケトン（ロ）を製造する。次いで
、この化合物■を、例えば、イソプロバノールのような
水溶性溶媒に水Ｗ化アルカリ金属、好ましくは水酸化ナ
トリウム水溶液を添加した溶液と共に加熱し、ケン化す
ることにより、一般式（１）で示される化合物が得られ
る。
Ｈ８
（ｎ） ＠）
（式中、Ａは前記のとおりである。また、Ｘはハロゲン
原子、好ましくは塩素または臭素を表わす。） この内、最初の化合物（ＩＩ）と化合物（紛との反応に
おいて、反応温度は−１０〜９０°Ｃ１好ましくは３０
〜５０°Ｃ１反応時間は、０．２５〜８時間、好ましく
は、０．５〜１６５時間、また、化合物（Ｉｆ）と化合
物（１１）と塩化アルミニウムのモル比Ｇ；！１：２：
ｘ〜１．３が好ましい。
原子、好ましくは塩素または臭素を表わす。） この内、最初の化合物（ＩＩ）と化合物（紛との反応に
おいて、反応温度は−１０〜９０°Ｃ１好ましくは３０
〜５０°Ｃ１反応時間は、０．２５〜８時間、好ましく
は、０．５〜１６５時間、また、化合物（Ｉｆ）と化合
物（１１）と塩化アルミニウムのモル比Ｇ；！１：２：
ｘ〜１．３が好ましい。
次に、化合物時のケン化の反応では、反応温度は４０〜
１００°Ｃ１好ましくは７０〜９０℃、反応時間は０．
５〜８時間が好ましい。水酸化ナトリウム水溶液の濃度
は、５〜５０チ、好ましくは、１０〜２５チである。
１００°Ｃ１好ましくは７０〜９０℃、反応時間は０．
５〜８時間が好ましい。水酸化ナトリウム水溶液の濃度
は、５〜５０チ、好ましくは、１０〜２５チである。
以上のようにし゛Ｃ製造される新規なビスヒドロキシア
ルキルフェノンは、白色の固体として得られ、それぞれ
の融点は約９８°Ｃ，１３６℃、１５０℃程度である。
ルキルフェノンは、白色の固体として得られ、それぞれ
の融点は約９８°Ｃ，１３６℃、１５０℃程度である。
また、得らｎたそれぞれの化合物は、赤外吸収スペクト
ル、紫外線吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクトルおよ
び元来分析によりその構造を同定することができる。
ル、紫外線吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクトルおよ
び元来分析によりその構造を同定することができる。
本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物は、単独で、ま
たは他の成分と混合し、光重合開始剤としてラジカル重
合性不飽和化合物の光重合または光硬化に使用する。こ
の際、１種または２種以上のラジカル重合性不飽和化合
物と、本発明の光重合開始剤との混合物中に、通常用い
られている顔料、フィラー、色素、Ｆ！！、重合禁止剤
、可塑剤、溶媒、増感剤、また、他の既知の光重合開始
剤などの添加剤を適宜配合することもでき、このような
感光性組成物が塗料、接着剤、印刷インキ、印刷板、プ
リント配線基板などに使用される。
たは他の成分と混合し、光重合開始剤としてラジカル重
合性不飽和化合物の光重合または光硬化に使用する。こ
の際、１種または２種以上のラジカル重合性不飽和化合
物と、本発明の光重合開始剤との混合物中に、通常用い
られている顔料、フィラー、色素、Ｆ！！、重合禁止剤
、可塑剤、溶媒、増感剤、また、他の既知の光重合開始
剤などの添加剤を適宜配合することもでき、このような
感光性組成物が塗料、接着剤、印刷インキ、印刷板、プ
リント配線基板などに使用される。
本発明の光重合開始剤を配合して光重合または光硬化さ
せうるラジカル重合性不飽和化合物としては、重合性単
量体、重合性オリゴマー、および重合性不飽和重合体が
あげられる。重合性単量体は、一つ以上の重合性二重結
合を持つ化合物であって、例えば、アクリル酔、メタク
リル酢、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタフ
ン酸などの不飽和カルボン酷、および、こわらの不飽和
カルホン酸の誘導体、例えば、メチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレートなどのモノエステル
類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロ
キシアルキルエステル類、エチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
トなどの多価エステル類、（メタ）アクリロニトリル、
（メタ）アクリルア１ミド、および、Ｎ−ｍ換（メタ）
アクリルアミド等、ビニルアセテート、ビニルプロピオ
ネート、ビニルアクリレート、および、ビニルスクシネ
ート等のビニルエステル類、ビニルエーテル類、スチレ
ン、アルキルスチレン、ハロゲン化スチレン、ジビニル
ベンゼン、ビニルナフタレン、Ｎ−ビニルピロリドン、
ジアリルフタレート、ジアリルマレート、トリアリルイ
ソシアネート、および、トリアリルホスフェート等のビ
ニル化合物などがあけられる。
せうるラジカル重合性不飽和化合物としては、重合性単
量体、重合性オリゴマー、および重合性不飽和重合体が
あげられる。重合性単量体は、一つ以上の重合性二重結
合を持つ化合物であって、例えば、アクリル酔、メタク
リル酢、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタフ
ン酸などの不飽和カルボン酷、および、こわらの不飽和
カルホン酸の誘導体、例えば、メチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレートなどのモノエステル
類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロ
キシアルキルエステル類、エチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
トなどの多価エステル類、（メタ）アクリロニトリル、
（メタ）アクリルア１ミド、および、Ｎ−ｍ換（メタ）
アクリルアミド等、ビニルアセテート、ビニルプロピオ
ネート、ビニルアクリレート、および、ビニルスクシネ
ート等のビニルエステル類、ビニルエーテル類、スチレ
ン、アルキルスチレン、ハロゲン化スチレン、ジビニル
ベンゼン、ビニルナフタレン、Ｎ−ビニルピロリドン、
ジアリルフタレート、ジアリルマレート、トリアリルイ
ソシアネート、および、トリアリルホスフェート等のビ
ニル化合物などがあけられる。
重合性オリゴマー、重合性不飽和重合体とし°Ｃは、例
えば、マレート基、フマレート基、アリル基、（メタ）
アクリレート基を持つ硬化性樹脂、不飽和ポリエステル
、不飽和アクリル樹脂、および、イソシアネート改質ア
クリルオリゴマー、ポリエステルアクリルオリゴマー、
および、ポリエーテルアクリルオリゴマーなどがあげら
れる。
えば、マレート基、フマレート基、アリル基、（メタ）
アクリレート基を持つ硬化性樹脂、不飽和ポリエステル
、不飽和アクリル樹脂、および、イソシアネート改質ア
クリルオリゴマー、ポリエステルアクリルオリゴマー、
および、ポリエーテルアクリルオリゴマーなどがあげら
れる。
本発明の光重合開始剤の使用孟は、基本的にはラジカル
重合性不飽和化合物に対して０．Ｏ１〜Ｎｏ重量係、好
ましくは、０．１〜４重量％であるが、添加剤の種類お
よび量の影響を受ける。例えば光透過性の悪い顔料を混
合する場合は、増量することが必要なこともある。しか
し、ｉが多すぎると、重合体の中に未反応の光重合開始
剤が残存し、重合の物性を低下するおそｎがある。また
、少なすぎると重合が完結せず、未反応の不飽和化合物
が残存する。
重合性不飽和化合物に対して０．Ｏ１〜Ｎｏ重量係、好
ましくは、０．１〜４重量％であるが、添加剤の種類お
よび量の影響を受ける。例えば光透過性の悪い顔料を混
合する場合は、増量することが必要なこともある。しか
し、ｉが多すぎると、重合体の中に未反応の光重合開始
剤が残存し、重合の物性を低下するおそｎがある。また
、少なすぎると重合が完結せず、未反応の不飽和化合物
が残存する。
本発明の光重合開始剤を配合したラジカル重合性不飽和
化合物の光重合または光硬化は、既知の方法により２５
０〜５００ｎｍ、好ましくは、３００〜４００ ｎｍの
波長節回の光の照射により行なう。
化合物の光重合または光硬化は、既知の方法により２５
０〜５００ｎｍ、好ましくは、３００〜４００ ｎｍの
波長節回の光の照射により行なう。
使用できる光源は、日光、水銀ランプ、水素数′１ユ管
、キセノンアークランプ、閃光放電′α、タンクステン
ランプ、ハロゲンランプ、色素レーザー、クリプトンイ
オンレーザ−などがあげられる。
、キセノンアークランプ、閃光放電′α、タンクステン
ランプ、ハロゲンランプ、色素レーザー、クリプトンイ
オンレーザ−などがあげられる。
（発明の効果）
本発明のビスヒドロキシアルキルフェノンは、従来の光
重合開始剤に比べて次の特徴を持っている０ （１） 本発明のビスヒドロキシアルキルフェノンは
三官能であるため、こしを用いて光重合を行なった場合
、高分子逗の重合体が得らｎる。即ち、強度、耐溶剤性
などの優れた重合体を得ることが期待できる。
重合開始剤に比べて次の特徴を持っている０ （１） 本発明のビスヒドロキシアルキルフェノンは
三官能であるため、こしを用いて光重合を行なった場合
、高分子逗の重合体が得らｎる。即ち、強度、耐溶剤性
などの優れた重合体を得ることが期待できる。
（２） 本発明のビスヒドロキシアルキルフェノ／を
光重合開始剤として用いて得らｎた重合体は黄変しない
。
光重合開始剤として用いて得らｎた重合体は黄変しない
。
（ｓ） 本’Ａ明のビスヒドロキシアルキルフェノン
は、熱安定性が良く、シたがって、こｎを光重合開始剤
として含む光重合組成物は、重合およびゲル化すること
なく、長期間保存できる。
は、熱安定性が良く、シたがって、こｎを光重合開始剤
として含む光重合組成物は、重合およびゲル化すること
なく、長期間保存できる。
（４）本発明のビスヒドロキシアルキルフェノンの製造
は、簡便でかつ好収率であり、また、用いる化合物も毒
性の少ないものである。
は、簡便でかつ好収率であり、また、用いる化合物も毒
性の少ないものである。
以上ノように、本発明のビスヒドロキシアルキルフェノ
ンは、光重合開始剤として優ｎた特徴を持ち、かつ、製
造が容易であり、工業的価値は極めて高い。
ンは、光重合開始剤として優ｎた特徴を持ち、かつ、製
造が容易であり、工業的価値は極めて高い。
（実施例）
次に、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。
実施例に
硫化炭素２００ｇＬｔに塩化アルミニウム７（１を懸濁
させ、その懸濁液に、室温でα−ブロモイソ酪酸クロリ
ド（こｎは、α−ブロモイソ酪酸を塩化チオニルと、ベ
ンゼン溶液中、１０時間還流することによって得られる
）９７ｇを加えた。この混合物を激しく攪拌しながら、
室温で２，８−ジメチ／ｌ／−２，８−ジフェニルブタ
ン６０ｇの二硫化炭素溶液９０−を滴下した。滴下終了
後、１時間還流し、次いで、氷水２０〇−中に攪拌しな
がら入れた。有機１８を公然し、飽和炭酸ナトリウム水
溶液、次いで、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、
溶媒を留去した後、攪拌下、メタノール１５０ｆｎｌ中
に入れ、結晶化させた。濾過し、真空乾燥することによ
り得らｎた化合物（融点１６８’Ｃ）を攪拌下、加温し
ながらイソプロピルアルコール８００−に溶解した。こ
の溶液を、２５％水酸化ナトリウム水溶液１００ｆｎｌ
と共に１時間加熱還流させ、次いで、水２００−に注い
だ。この混合物をＬルエン１００−で抽出し、有機層を
２回水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去後、イ
ソプロピルアルコールで再結晶することにより、白色固
体９３りを得た。この化合物の融点を測定した結果、下
記のとおりであった。次いでこの化合物について赤外線
吸収スペクトル、紫外線吸収スペクトル、核磁気共鳴ス
ペクトルおよび元素分析を行なった結果、下記のとおり
であり、この化合物が２，８−ビス（４−（２−ヒドロ
キシ−２−メチル−プロパノイル）−フェニル）−２，
３−シメチル−ブタンであることを確、′、召した。
させ、その懸濁液に、室温でα−ブロモイソ酪酸クロリ
ド（こｎは、α−ブロモイソ酪酸を塩化チオニルと、ベ
ンゼン溶液中、１０時間還流することによって得られる
）９７ｇを加えた。この混合物を激しく攪拌しながら、
室温で２，８−ジメチ／ｌ／−２，８−ジフェニルブタ
ン６０ｇの二硫化炭素溶液９０−を滴下した。滴下終了
後、１時間還流し、次いで、氷水２０〇−中に攪拌しな
がら入れた。有機１８を公然し、飽和炭酸ナトリウム水
溶液、次いで、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、
溶媒を留去した後、攪拌下、メタノール１５０ｆｎｌ中
に入れ、結晶化させた。濾過し、真空乾燥することによ
り得らｎた化合物（融点１６８’Ｃ）を攪拌下、加温し
ながらイソプロピルアルコール８００−に溶解した。こ
の溶液を、２５％水酸化ナトリウム水溶液１００ｆｎｌ
と共に１時間加熱還流させ、次いで、水２００−に注い
だ。この混合物をＬルエン１００−で抽出し、有機層を
２回水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去後、イ
ソプロピルアルコールで再結晶することにより、白色固
体９３りを得た。この化合物の融点を測定した結果、下
記のとおりであった。次いでこの化合物について赤外線
吸収スペクトル、紫外線吸収スペクトル、核磁気共鳴ス
ペクトルおよび元素分析を行なった結果、下記のとおり
であり、この化合物が２，８−ビス（４−（２−ヒドロ
キシ−２−メチル−プロパノイル）−フェニル）−２，
３−シメチル−ブタンであることを確、′、召した。
ＣＨ３００Ｈ８ＣＨ８０ＣＨ８
融点 １３９〜１４１℃
赤外綜吸収スペクトル
３４８０ｃｍ （０−ａｇ＆合）
１６７５ Ｃｍ−” （ｃ−ｏ結合）
紫外線吸収スペクトル（ジオキサン中）２６０ ｎｍ
（ε２４４００） ３２０ｎｍ、（ε２６０） 核磁気共鳴スペクトル（δ） １．３８ ｐｐｍ （１２Ｈ） １．６２ ｐｐｍ （１２Ｈ） ４．８０ ｐｐｍ （２Ｈ） ７．２〜８．２ ｐｐｍ （８Ｈ） 元素分析 Ｃ； ７６．８４係（計算値７６．０６係）Ｈ；８，４
・２％（計算値 ８．８５％）実施例２ ２．３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタンの代りに
、１，２−ジメチルエタン４６９を用いて、実施例１に
述べた製造方法に準じた方法で操作して、白色固体７７
りを得た。この化合物について実施例１と同じ方法で融
点と各分析を行なった結果、下記のとおりであり、この
化合物が、■、２−ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−
メチル−プロパノイル）−フェニル）−エタンであるこ
とを確認した。
（ε２４４００） ３２０ｎｍ、（ε２６０） 核磁気共鳴スペクトル（δ） １．３８ ｐｐｍ （１２Ｈ） １．６２ ｐｐｍ （１２Ｈ） ４．８０ ｐｐｍ （２Ｈ） ７．２〜８．２ ｐｐｍ （８Ｈ） 元素分析 Ｃ； ７６．８４係（計算値７６．０６係）Ｈ；８，４
・２％（計算値 ８．８５％）実施例２ ２．３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタンの代りに
、１，２−ジメチルエタン４６９を用いて、実施例１に
述べた製造方法に準じた方法で操作して、白色固体７７
りを得た。この化合物について実施例１と同じ方法で融
点と各分析を行なった結果、下記のとおりであり、この
化合物が、■、２−ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−
メチル−プロパノイル）−フェニル）−エタンであるこ
とを確認した。
融点 ９７〜９９℃
赤外線吸収スペクトル
８４５０ｃｍ （０−Ｈ結合）
１６７０ｃｍ Ｃ０−０結合）
紫外線吸収スペクトル（ジオキサン中）２５８ ｎｍ
（ε２９０００） ３２４ ｎｍ （ε２３０） 核磁気共鳴スペクトル（δ） １．６２ ｐＩ）ｍ （１２Ｈ） ８．０１ Ｉ）ｐｍ （４Ｈ） ４．１０ ｐｐｍ （２Ｈ） ７．２〜８．１ ｐｐｍ （ｓ Ｈ） 元素分析 Ｃ！ ｉ ７４．５８条（計算値７４，５５チ）Ｈｉ
’７．４３％（計算値 ７．８９％）実施例８ ２．８−ジメチル−２，８−ジフェニルブタンの代りに
、３，４−ジフェニル−３，４−ジメチルヘキサン６７
りを用い゛Ｃ１実施例１に述べた製造方法に準じた方法
で操作し゛Ｃ１白色固体９４９を得た。
（ε２９０００） ３２４ ｎｍ （ε２３０） 核磁気共鳴スペクトル（δ） １．６２ ｐＩ）ｍ （１２Ｈ） ８．０１ Ｉ）ｐｍ （４Ｈ） ４．１０ ｐｐｍ （２Ｈ） ７．２〜８．１ ｐｐｍ （ｓ Ｈ） 元素分析 Ｃ！ ｉ ７４．５８条（計算値７４，５５チ）Ｈｉ
’７．４３％（計算値 ７．８９％）実施例８ ２．８−ジメチル−２，８−ジフェニルブタンの代りに
、３，４−ジフェニル−３，４−ジメチルヘキサン６７
りを用い゛Ｃ１実施例１に述べた製造方法に準じた方法
で操作し゛Ｃ１白色固体９４９を得た。
この化合物について実施例１と同じ方法で融点と各分析
を行なった結果、下記のとおりであり、この化合物が、
３，４−ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プ
ロパノイル）−フェニル）−３，４−ジメチル−ヘキサ
ンであることを確認した。
を行なった結果、下記のとおりであり、この化合物が、
３，４−ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プ
ロパノイル）−フェニル）−３，４−ジメチル−ヘキサ
ンであることを確認した。
融点 １４８〜１５１°Ｃ
赤外線吸収スペクトル
３４７０ Ｃｍ （０−Ｈ結合）
１６７５ｃｍ （Ｃ−０結合）
紫外線吸収スペクトル（ジオキサン中）２６２ ｎｍ
（ε２３０００） ３２０ ｎｍ （ε２６０） 核磁気共鳴スペクトル（δ） １．０１ ｐｐｍ （ａ Ｈ） １．３８ ｐｐｍ （ｅ Ｈ） １．６２ ｐｐｍ （１２Ｈ） ２．０６ ｐｐｍ （４Ｈ） ４．２ ｐｐｍ （２Ｈ） ７．２〜８．２ ｐｐｍ （８Ｈ） 元素分析 Ｃ； ７６．７７ ％ （計算値７６．６８％）Ｈｉ８
，８０％（計算値 ８．７３％）実施例４ 石英製光重合管に、重合７８１止剤を含まないメタクリ
ル最メチル１００重量一部に対し゛Ｃ本発明の光重合開
始剤をそｎぞれ０．２重量部添加し、凍結融解法で窒素
置換した後、１５°Ｃの恒温槽でメＩＪ−ゴーランド凰
光照射装置（大斜工業社製、商品名ＭＧＲ−Ｐ型）を用
い、４００Ｗ高圧水銀灯（ｔＪＶＴ３６Ａフィルター使
用）で３６５ ｎｍの紫外線を８（ｍの距離から３０分
照射した後、メタノール沈降法による重量法で重合転化
率および重合速度（Ｒｐ）を測定した。また、採取した
ポリメタクリル酸メチルを、ゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー（東洋曹達社製、商品名ＨＬＯ８０２Ａ
型）により、重合体のスチレン換算分子量（数平均分子
量面及び重量平均分子置方）を求めた。得られた結果を
第１表に示す。
（ε２３０００） ３２０ ｎｍ （ε２６０） 核磁気共鳴スペクトル（δ） １．０１ ｐｐｍ （ａ Ｈ） １．３８ ｐｐｍ （ｅ Ｈ） １．６２ ｐｐｍ （１２Ｈ） ２．０６ ｐｐｍ （４Ｈ） ４．２ ｐｐｍ （２Ｈ） ７．２〜８．２ ｐｐｍ （８Ｈ） 元素分析 Ｃ； ７６．７７ ％ （計算値７６．６８％）Ｈｉ８
，８０％（計算値 ８．７３％）実施例４ 石英製光重合管に、重合７８１止剤を含まないメタクリ
ル最メチル１００重量一部に対し゛Ｃ本発明の光重合開
始剤をそｎぞれ０．２重量部添加し、凍結融解法で窒素
置換した後、１５°Ｃの恒温槽でメＩＪ−ゴーランド凰
光照射装置（大斜工業社製、商品名ＭＧＲ−Ｐ型）を用
い、４００Ｗ高圧水銀灯（ｔＪＶＴ３６Ａフィルター使
用）で３６５ ｎｍの紫外線を８（ｍの距離から３０分
照射した後、メタノール沈降法による重量法で重合転化
率および重合速度（Ｒｐ）を測定した。また、採取した
ポリメタクリル酸メチルを、ゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー（東洋曹達社製、商品名ＨＬＯ８０２Ａ
型）により、重合体のスチレン換算分子量（数平均分子
量面及び重量平均分子置方）を求めた。得られた結果を
第１表に示す。
比較例１
本発明の光重合開始剤に変え、第１表に示さｎる従来の
光重合開始剤を用いた以外は、実施例４に準じてメタク
リル酸メチルを重合した。実施例４と同じ方法で重合転
化率、重合速度を測定し、また、重合体のスチレン換算
分子量を求めた。それぞれの結果を第１表に示す。
光重合開始剤を用いた以外は、実施例４に準じてメタク
リル酸メチルを重合した。実施例４と同じ方法で重合転
化率、重合速度を測定し、また、重合体のスチレン換算
分子量を求めた。それぞれの結果を第１表に示す。
ｌ）「ゾロキュア１１フ８Ｊｉメルク社製商品名２）「
イルガキュア６５１にチバーガイギー社製商品名８）「
イルガキュア１８４にチパーガイギー社製商品名第１表
の結果は、本発明の化合物が充分な光重合開始性能を持
ち、また、こｎらを用いることにより、高分子量の重合
物が得られるということを示している。
イルガキュア６５１にチバーガイギー社製商品名８）「
イルガキュア１８４にチパーガイギー社製商品名第１表
の結果は、本発明の化合物が充分な光重合開始性能を持
ち、また、こｎらを用いることにより、高分子量の重合
物が得られるということを示している。
実施例５
メタクリル酔メチル１００重量部に対して本発明の光重
合開始剤をそｎぞ００．２重量部添加し、実ｈａ例４と
同じ装＃１を用い、同じ操作で、光照射時間を変えて重
合させ、重合転化率を測定した。
合開始剤をそｎぞ００．２重量部添加し、実ｈａ例４と
同じ装＃１を用い、同じ操作で、光照射時間を変えて重
合させ、重合転化率を測定した。
得られた１重１射時間と重合転化率との関係を第１図に
示す。
示す。
比較例２
本発明の光重合開始剤に変え、従来の光重合開始剤を用
いた以外は、実施例５に準じてメタクリル酸メチルを重
合し、？１工られたＩ［・１射時冊と重合転化率との関
係を第１図に示す。
いた以外は、実施例５に準じてメタクリル酸メチルを重
合し、？１工られたＩ［・１射時冊と重合転化率との関
係を第１図に示す。
第１図から、本発明の光重合開始剤を用いると、光重合
活性が犬で、直ね的に重合が進むことがわかる。
活性が犬で、直ね的に重合が進むことがわかる。
実施例６
ガラスプレート上に、本発明の光重合間・治、′１すを
それぞれ２重１辻部添加したエステルアクリレート樹脂
〔組成は、「アロエックスＭ−８０６０Ｊ（東亜合成社
製商品名）／「アロエックスＭ−５７００Ｊ（東亜合成
社製商品名）−４／６ ）を、１００μｍの膜厚に塗布
し、コンベア式紫外線硬化装置（集光型）を用いて、コ
ンベアスピードを１０ｍ／分とし°Ｃ’Ａ外線を照射し
、閏脂を硬化させ、下記に示される方法で硬化速度を求
めた。なお、使用した光源は、２ ＫＷ （８０Ｗ ／
Ｃｍ ）オゾンレスタイプ高圧水銀灯１灯とし、照射
距離は２０（ｍとした。？Ｇられた硬化速度および、目
視での黄変性を第２表に示す。
それぞれ２重１辻部添加したエステルアクリレート樹脂
〔組成は、「アロエックスＭ−８０６０Ｊ（東亜合成社
製商品名）／「アロエックスＭ−５７００Ｊ（東亜合成
社製商品名）−４／６ ）を、１００μｍの膜厚に塗布
し、コンベア式紫外線硬化装置（集光型）を用いて、コ
ンベアスピードを１０ｍ／分とし°Ｃ’Ａ外線を照射し
、閏脂を硬化させ、下記に示される方法で硬化速度を求
めた。なお、使用した光源は、２ ＫＷ （８０Ｗ ／
Ｃｍ ）オゾンレスタイプ高圧水銀灯１灯とし、照射
距離は２０（ｍとした。？Ｇられた硬化速度および、目
視での黄変性を第２表に示す。
（硬化速度の測定）
塗膜を指で雀くこすってもすりあとのつかない硬化乾燥
（ＪＩＳ Ｋ −５４００）に達するのに妥する光源下
の通過回数をＰａ５ｓ回数とし゛で表わした。
（ＪＩＳ Ｋ −５４００）に達するのに妥する光源下
の通過回数をＰａ５ｓ回数とし゛で表わした。
このＰａ５ｓ回数の少ない程、硬化速度の速いことを示
す。
す。
比較例３
本発明の光重合開始剤に変え、第２表に示ぎｎる従来の
光重合開始剤を用いた以外は、実施例６に準じてエステ
ルアクリレート樹脂を硬化させた。
光重合開始剤を用いた以外は、実施例６に準じてエステ
ルアクリレート樹脂を硬化させた。
それぞれの硬化速度および目視での黄変性を第２表に示
す。
す。
第 ２ 表
１）「ゾロキュア１ｌフ３Ｊｉメルク肚製商品名２）「
イルガキュア６５１Ｊｉチバーガイギ−社製商品名８）
「イルガキュア１８４にチバーガイギー社製商品名実施
例７ 本発明の光重合開始剤をそｔ’ＬＰｎ２重量部添加した
ウレタンアクリレート樹脂〔組成は、「ア四ニツクスＭ
−１１００Ｊ （東亜合成社製商品名）５０重量部、
テトラヒドロフルフリルアクリレ−）２５重量部、２−
ヒドロキシエチルメタクリレ−）２５ＦｔｌＳ）をガラ
スプレート上に１００μｍの膜厚で塗布し、実施例６の
装置および光源を用い、コンベアスピード１０ｍ／分、
照射距離１０ｃｍで樹脂を硬化させ、硬化乾燥に達する
のに要するＰａ５ｓ回数を測定した。得られた硬化速度
および目視による重合物の黄変性を第８表に示す。
イルガキュア６５１Ｊｉチバーガイギ−社製商品名８）
「イルガキュア１８４にチバーガイギー社製商品名実施
例７ 本発明の光重合開始剤をそｔ’ＬＰｎ２重量部添加した
ウレタンアクリレート樹脂〔組成は、「ア四ニツクスＭ
−１１００Ｊ （東亜合成社製商品名）５０重量部、
テトラヒドロフルフリルアクリレ−）２５重量部、２−
ヒドロキシエチルメタクリレ−）２５ＦｔｌＳ）をガラ
スプレート上に１００μｍの膜厚で塗布し、実施例６の
装置および光源を用い、コンベアスピード１０ｍ／分、
照射距離１０ｃｍで樹脂を硬化させ、硬化乾燥に達する
のに要するＰａ５ｓ回数を測定した。得られた硬化速度
および目視による重合物の黄変性を第８表に示す。
比較例４
本発明の光重合開始剤に変え、第８表に示される従来の
光重合開始剤を用いた以外は、実施例７に準じてウレタ
ンアクリレート樹脂を硬化させた。
光重合開始剤を用いた以外は、実施例７に準じてウレタ
ンアクリレート樹脂を硬化させた。
それぞれの硬化速度および目視での黄変性を第８表に示
す。
す。
１）「ダロキュア１１７３にメルク社製商品名２）「イ
ルガキュア６５１Ｊｉチバーガイギ−社製商品名３）「
イルガキュア１８４Ｊｉチバーガイギー社製商品名実施
例８ 本発明の光重合開始剤を２ｆＬｍ部添加したエポキシア
クリレート樹脂〔組成は、リポキシ５Ｐ−１５９０（昭
和高分子社製商品名）５０．ｆｉ量置部トリメチロール
プロパントリアクリレート２０’ｆｌ（置部、エチルカ
ルピトールアクリレ−）２０ｆｉ遺部、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドンｌＯ’ｉＪ童部〕をガラスプレート上に１
００μｍの膜厚で塗布し、実施例６の装置および光源を
用い、コンベアスピードｘｏｏｍ／分、照射距離２０ｃ
ｍで樹脂を硬化させ、硬化乾燥に達するのに要するＰａ
５ｓｌ数を測定した。得らｎた硬化速度および目視によ
る重合物の黄変性を第４表に示す。
ルガキュア６５１Ｊｉチバーガイギ−社製商品名３）「
イルガキュア１８４Ｊｉチバーガイギー社製商品名実施
例８ 本発明の光重合開始剤を２ｆＬｍ部添加したエポキシア
クリレート樹脂〔組成は、リポキシ５Ｐ−１５９０（昭
和高分子社製商品名）５０．ｆｉ量置部トリメチロール
プロパントリアクリレート２０’ｆｌ（置部、エチルカ
ルピトールアクリレ−）２０ｆｉ遺部、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドンｌＯ’ｉＪ童部〕をガラスプレート上に１
００μｍの膜厚で塗布し、実施例６の装置および光源を
用い、コンベアスピードｘｏｏｍ／分、照射距離２０ｃ
ｍで樹脂を硬化させ、硬化乾燥に達するのに要するＰａ
５ｓｌ数を測定した。得らｎた硬化速度および目視によ
る重合物の黄変性を第４表に示す。
比較例５
本発明の光重合開始剤を変え、第４表に示される従来の
光重合開始剤を用いた以外は、実施例８に準じてエポキ
シアクリレート樹脂を硬化させた。
光重合開始剤を用いた以外は、実施例８に準じてエポキ
シアクリレート樹脂を硬化させた。
そｎぞれの硬化速度および目視での黄変性を第４表に示
す。
す。
第 ４ 表
１）「プロキュア１１フ８Ｊｉメルク社製商品名２）「
イルガキュア６５１Ｊｉチバーガイギー社製商品名８）
「イルガキュア１８４Ｊｉチパーガイギー社製商品名第
２．８．４表の結果より、本発明の光重合開始剤は、光
硬化性樹脂においても良い硬化性能を持ち、特にエステ
ルアクリレートおよびエポキシアクリレート樹脂におい
て、優れた光重合１１４始剤であることがわかる。
イルガキュア６５１Ｊｉチバーガイギー社製商品名８）
「イルガキュア１８４Ｊｉチパーガイギー社製商品名第
２．８．４表の結果より、本発明の光重合開始剤は、光
硬化性樹脂においても良い硬化性能を持ち、特にエステ
ルアクリレートおよびエポキシアクリレート樹脂におい
て、優れた光重合１１４始剤であることがわかる。
実施例９
ガラスびん中に、本発明の光重合開始剤をそｎぞれ２重
量部添加したエステルアクリレート樹脂〔組成は、実施
例６で用いた樹脂と同じ〕を入れ、インキュベーター内
、６０°Ｃで暗所保存安定性を調べた。結果は、目視で
ゲル化の生じた田数で表わした。得られた暗所保存安定
性を第５表に示す。
量部添加したエステルアクリレート樹脂〔組成は、実施
例６で用いた樹脂と同じ〕を入れ、インキュベーター内
、６０°Ｃで暗所保存安定性を調べた。結果は、目視で
ゲル化の生じた田数で表わした。得られた暗所保存安定
性を第５表に示す。
比較例６
本発明の光重合開始剤に変え、第５表に示される従来の
光重合開始剤を用いた以外は、実施例９に準じて暗所保
存安定性を測定した。得らｎた結果を第５表に示す。
光重合開始剤を用いた以外は、実施例９に準じて暗所保
存安定性を測定した。得らｎた結果を第５表に示す。
第 ５ 表
１）東京化成試薬１級
２）「イルガキュア６５１ｊ；チバーガイギー社製商品
名δ）「ダロキュア１１７８にメルク社製商品名
名δ）「ダロキュア１１７８にメルク社製商品名
第１図は、本発明における実施例５および比較例２にお
ける光重合開始剤の照射時間と重合転化率との関係を示
す線図である。
ける光重合開始剤の照射時間と重合転化率との関係を示
す線図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−基、▲数式、化学式
、表等があります▼基、または▲数式、化学式、表等が
あります▼基を表わす。）で示される 化合物。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−基、▲数式、化学式
、表等があります▼基、または▲数式、化学式、表等が
あります▼基を表わす。）で示される 化合物を有効成分とする光重合開始剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21364185A JPS6277346A (ja) | 1985-09-28 | 1985-09-28 | 新規なビスヒドロキシアルキルフエノンおよびそれを有効成分とする光重合開始剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21364185A JPS6277346A (ja) | 1985-09-28 | 1985-09-28 | 新規なビスヒドロキシアルキルフエノンおよびそれを有効成分とする光重合開始剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6277346A true JPS6277346A (ja) | 1987-04-09 |
| JPH0572898B2 JPH0572898B2 (ja) | 1993-10-13 |
Family
ID=16642514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21364185A Granted JPS6277346A (ja) | 1985-09-28 | 1985-09-28 | 新規なビスヒドロキシアルキルフエノンおよびそれを有効成分とする光重合開始剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6277346A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005508378A (ja) * | 2001-11-08 | 2005-03-31 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 新規な２官能性光開始剤 |
| JP2012237011A (ja) * | 2003-05-06 | 2012-12-06 | Ciba Holding Inc | 新規三官能性光開始剤 |
| US8857800B2 (en) | 2010-10-29 | 2014-10-14 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Tank rubber cushion |
-
1985
- 1985-09-28 JP JP21364185A patent/JPS6277346A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005508378A (ja) * | 2001-11-08 | 2005-03-31 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 新規な２官能性光開始剤 |
| JP2012237011A (ja) * | 2003-05-06 | 2012-12-06 | Ciba Holding Inc | 新規三官能性光開始剤 |
| US8857800B2 (en) | 2010-10-29 | 2014-10-14 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Tank rubber cushion |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0572898B2 (ja) | 1993-10-13 |
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