JPS6257657B2 - - Google Patents
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- JPS6257657B2 JPS6257657B2 JP60079566A JP7956685A JPS6257657B2 JP S6257657 B2 JPS6257657 B2 JP S6257657B2 JP 60079566 A JP60079566 A JP 60079566A JP 7956685 A JP7956685 A JP 7956685A JP S6257657 B2 JPS6257657 B2 JP S6257657B2
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- organopolysiloxane
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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-
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- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明はアルコキシ基含有オルガノポリシロキ
サンの製造方法、特には一成分型室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物に使用される分子鎖両
末端にアルコキシ基を有するオルガノポリシロキ
サンの製造方法に関するものである。 （従来の技術） 分子中にけい素原子に結合した水酸基を含有す
るオルガノシロキサンと分子中にけい素原子に結
合したアルコキシ基を有するオルガノシランまた
はその部分加水分解物とからなる一成分型の室温
硬化性シリコーン組成物は、硬化時にアルコール
を発生してゴム状のオルガノポリシロキサンを形
成するものであることから腐蝕性がなく、刺激臭
を発することもないのでエレクトロニクス用接着
剤として汎用されているが、これには硬化性が遅
く、また無水の状態で保存しても保存性もわる
く、硬化しなくなるという欠点がある。これは組
成物中に存在している未反応ノラノール基のため
にアルコキシ架橋基が長期保存中に分解してしま
うためと考えられており、そのためにアルコキシ
基含有オルガノシロキサンとして両末端にアルコ
キシ基をもつオルガノシロキサンを使用すること
によつて保存性のすぐれた、硬化性のよい脱アル
コール型の一液型室温硬化性シリコーン組成物と
するということが公知とされている。 しかし、この両末端にアルコキシ基をもつオル
ガノポリシロキサンは、式
サンの製造方法、特には一成分型室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物に使用される分子鎖両
末端にアルコキシ基を有するオルガノポリシロキ
サンの製造方法に関するものである。 （従来の技術） 分子中にけい素原子に結合した水酸基を含有す
るオルガノシロキサンと分子中にけい素原子に結
合したアルコキシ基を有するオルガノシランまた
はその部分加水分解物とからなる一成分型の室温
硬化性シリコーン組成物は、硬化時にアルコール
を発生してゴム状のオルガノポリシロキサンを形
成するものであることから腐蝕性がなく、刺激臭
を発することもないのでエレクトロニクス用接着
剤として汎用されているが、これには硬化性が遅
く、また無水の状態で保存しても保存性もわる
く、硬化しなくなるという欠点がある。これは組
成物中に存在している未反応ノラノール基のため
にアルコキシ架橋基が長期保存中に分解してしま
うためと考えられており、そのためにアルコキシ
基含有オルガノシロキサンとして両末端にアルコ
キシ基をもつオルガノシロキサンを使用すること
によつて保存性のすぐれた、硬化性のよい脱アル
コール型の一液型室温硬化性シリコーン組成物と
するということが公知とされている。 しかし、この両末端にアルコキシ基をもつオル
ガノポリシロキサンは、式
【式】
（こゝにR3はメチル基、エチル基、プロピル
基、ビニル基、フエニル基、トリフルオロプロピ
ル基から選択される基、R6は炭素数１〜８の１
価炭化水素基または１価ハロゲン化炭化水素基、
Ｙはアルコキシ基以外の加水分解可能な原子また
は基）で示されるオルガノシランと分子鎖両末端
が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン
とを反応させることによつて製造されており、こ
れには上記式で示されるオルガノシランを予じめ
製造しておくことが必要とされるほか、この式に
おけるＹがハロゲン原子とされる場合にはこの反
応系にトリエチルアミン、ピリジン、ピコリンな
どのアミン化合物を脱塩酸捕獲剤として使用する
ために生成した塩の処理が工業的に繁雑であるた
め実用的でないという不利があり、Ｙがハロゲン
原子以外の基であるものはシラノールとの反応性
が乏しくて未反応のシラノール基が残存するとい
う問題点がある。 （発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した分子鎖両末
端にアルコキシ基をもつオルガノシロキサンの製
造方法に関するものであり、これは １ 一般式 （こゝにR1，R2はメチル基、ビニル基、フ
エニル基、トリフルオロプロピル基から選択さ
れる基、ｎ＝20〜1000）で示されるオルガノシ
ロキサンと、 ２ 一般式R3Si（Ｏ−Ｎ＝Ｘ）３ …(2) （こゝにR3はメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ビニル基、フエニル基、トリフルオロプ
ロピル基から選択される基、Ｘは＝CR４ ２基また
は
基、ビニル基、フエニル基、トリフルオロプロピ
ル基から選択される基、R6は炭素数１〜８の１
価炭化水素基または１価ハロゲン化炭化水素基、
Ｙはアルコキシ基以外の加水分解可能な原子また
は基）で示されるオルガノシランと分子鎖両末端
が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン
とを反応させることによつて製造されており、こ
れには上記式で示されるオルガノシランを予じめ
製造しておくことが必要とされるほか、この式に
おけるＹがハロゲン原子とされる場合にはこの反
応系にトリエチルアミン、ピリジン、ピコリンな
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ために生成した塩の処理が工業的に繁雑であるた
め実用的でないという不利があり、Ｙがハロゲン
原子以外の基であるものはシラノールとの反応性
が乏しくて未反応のシラノール基が残存するとい
う問題点がある。 （発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した分子鎖両末
端にアルコキシ基をもつオルガノシロキサンの製
造方法に関するものであり、これは １ 一般式 （こゝにR1，R2はメチル基、ビニル基、フ
エニル基、トリフルオロプロピル基から選択さ
れる基、ｎ＝20〜1000）で示されるオルガノシ
ロキサンと、 ２ 一般式R3Si（Ｏ−Ｎ＝Ｘ）３ …(2) （こゝにR3はメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ビニル基、フエニル基、トリフルオロプ
ロピル基から選択される基、Ｘは＝CR４ ２基また
は
【式】基で、R4は１価炭化水素基また
は２価のハロゲン化炭化水素基、R5は２価の炭
化水素基または２価のハロゲン化炭化水素基）で
示されるオルガノシランとを、無水の条件下で
R3Si（Ｏ−Ｎ＝Ｘ）３／≡SiOH≧１のモル比で
反応させて一般式 で示されるオルガノポリシロキサンを合成し、
ついでこれを ３ 一般式R6OH …(4) （こゝにR6は炭素数１〜８の１価炭化水素
基）で示されるアルコールとR6OH／Si−Ｏ−
Ｎ＝Ｘ≧１のモル比で反応させて一般式 で示されるオルガノポリシロキサンを得ること
を特徴とするものである。 すなわち、本発明者は分子鎖両末端にアルコキ
シ基をもつオルガノシロキサンの製造方法につい
て種々検討した結果、始発材料としてシロキサン
ゴムの主原料とされている分子鎖末端が水酸基で
封鎖されている上記式(1)で示される汎用のオルガ
ノシロキサンと、上記式(2)で示されるこれも各種
の分野に使用されるオキシム基を含有するオルガ
ノシランとを反応させて上記式(3)で示されるオキ
シム基を含むオルガノポリシロキサンを作り、つ
いでこれを上記式(4)で示されるアルコールと反応
させれば容易に目的とする分子鎖両末端にアルコ
キシ基をもつオルガノポリシロキサンが触媒なし
でも容易に進行するものであり、こゝに使用され
るオルガノシロキサン、オルガノシランが汎用品
であることから工業的に有利に目的とするオルガ
ノポリシロキサンを容易に得ることができること
を確認して本発明を完成させた。 本発明の方法において使用されるオキシム基を
含有するオルガノシランの代りにアセトキシ基、
プロペノキシ基、アミド基などを含むオルガノシ
ランを用いて本発明と同様に反応させても両末端
にアルコキシ基をもつオルガノポリシロキサンを
得ることはできるが、アセトキシ基をもつオルガ
ノシランを用いた場合には有機酸が生成し、これ
を完全に除くことが困難であるためにこの生成物
は特にエレクトロニクス用の室温硬化性組成する
原料としては腐蝕などの問題から不適当とされ
る。またプロペノキシ基を含むオルガノシランを
用いたときにはテトラメチルグアニジル基を含む
シランなどを触媒として使用することが必要で、
こゝに得られた両末端にアルコキシ基をもつオル
ガノポリシロキサンは空気中で加水分解縮合する
ために室温硬化性組成物を作るとゲル化などを起
して使用することができず、アミド基を含むオル
ガノシランを用いた場合には触媒なしで両末端に
アルコキシ基をもつオルガノポリシロキサンを得
ることができるが、これにはこゝに生成したアミ
ド化合物が沸点の高いものであるためにその除去
が不可能であり、したがつてこのアミド化合物が
このオルガノポリシロキサンから作られる室温硬
化性組成物中に混入してこれが腐蝕などの原因と
なるため、この組成物はエレクトロニクス用の接
着剤としては使用できないという不利がある。 これに対し、本発明の方法によれば触媒なしで
両末端にアルコキシ基をもつオルガノポリシロキ
サンを得ることができるし、このようにして得ら
れたオルガノポリシロキサンは密閉状態で保存し
なくても空気中で安定であり、上記したような反
応生成物も生じないので一成分型の室温硬化性組
成物を作る配合工程においても全く問題がないと
いう有利性が与えられる。 本発明の方法において始発材とされる第１成分
としてのオルガノシロキサンは上記した式(1) で示される分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジ
オルガノポリシロキサンであり、このR1，R2は
それぞれメチル基、ビニル基、フエニル基、トリ
フルオロプロピル基から選択される基でｎは20〜
1000とされるものであるが、このものはシリコー
ン業界においては例えば一成分型の室温硬化型シ
リコーン組成物の主材とされる、25℃における粘
度が100〜1000000cSのものとすればよい。 また、このオルガノシロキサンと反応させる第
２成分としてのオルガノシランは上記した式(2)
R3Si（Ｏ−Ｎ−Ｘ）３で示され、このR3はメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フエニ
ル基、トリフルオロプロピル基から選択される
基、Ｘは＝CR４ ２基または
化水素基または２価のハロゲン化炭化水素基）で
示されるオルガノシランとを、無水の条件下で
R3Si（Ｏ−Ｎ＝Ｘ）３／≡SiOH≧１のモル比で
反応させて一般式 で示されるオルガノポリシロキサンを合成し、
ついでこれを ３ 一般式R6OH …(4) （こゝにR6は炭素数１〜８の１価炭化水素
基）で示されるアルコールとR6OH／Si−Ｏ−
Ｎ＝Ｘ≧１のモル比で反応させて一般式 で示されるオルガノポリシロキサンを得ること
を特徴とするものである。 すなわち、本発明者は分子鎖両末端にアルコキ
シ基をもつオルガノシロキサンの製造方法につい
て種々検討した結果、始発材料としてシロキサン
ゴムの主原料とされている分子鎖末端が水酸基で
封鎖されている上記式(1)で示される汎用のオルガ
ノシロキサンと、上記式(2)で示されるこれも各種
の分野に使用されるオキシム基を含有するオルガ
ノシランとを反応させて上記式(3)で示されるオキ
シム基を含むオルガノポリシロキサンを作り、つ
いでこれを上記式(4)で示されるアルコールと反応
させれば容易に目的とする分子鎖両末端にアルコ
キシ基をもつオルガノポリシロキサンが触媒なし
でも容易に進行するものであり、こゝに使用され
るオルガノシロキサン、オルガノシランが汎用品
であることから工業的に有利に目的とするオルガ
ノポリシロキサンを容易に得ることができること
を確認して本発明を完成させた。 本発明の方法において使用されるオキシム基を
含有するオルガノシランの代りにアセトキシ基、
プロペノキシ基、アミド基などを含むオルガノシ
ランを用いて本発明と同様に反応させても両末端
にアルコキシ基をもつオルガノポリシロキサンを
得ることはできるが、アセトキシ基をもつオルガ
ノシランを用いた場合には有機酸が生成し、これ
を完全に除くことが困難であるためにこの生成物
は特にエレクトロニクス用の室温硬化性組成する
原料としては腐蝕などの問題から不適当とされ
る。またプロペノキシ基を含むオルガノシランを
用いたときにはテトラメチルグアニジル基を含む
シランなどを触媒として使用することが必要で、
こゝに得られた両末端にアルコキシ基をもつオル
ガノポリシロキサンは空気中で加水分解縮合する
ために室温硬化性組成物を作るとゲル化などを起
して使用することができず、アミド基を含むオル
ガノシランを用いた場合には触媒なしで両末端に
アルコキシ基をもつオルガノポリシロキサンを得
ることができるが、これにはこゝに生成したアミ
ド化合物が沸点の高いものであるためにその除去
が不可能であり、したがつてこのアミド化合物が
このオルガノポリシロキサンから作られる室温硬
化性組成物中に混入してこれが腐蝕などの原因と
なるため、この組成物はエレクトロニクス用の接
着剤としては使用できないという不利がある。 これに対し、本発明の方法によれば触媒なしで
両末端にアルコキシ基をもつオルガノポリシロキ
サンを得ることができるし、このようにして得ら
れたオルガノポリシロキサンは密閉状態で保存し
なくても空気中で安定であり、上記したような反
応生成物も生じないので一成分型の室温硬化性組
成物を作る配合工程においても全く問題がないと
いう有利性が与えられる。 本発明の方法において始発材とされる第１成分
としてのオルガノシロキサンは上記した式(1) で示される分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジ
オルガノポリシロキサンであり、このR1，R2は
それぞれメチル基、ビニル基、フエニル基、トリ
フルオロプロピル基から選択される基でｎは20〜
1000とされるものであるが、このものはシリコー
ン業界においては例えば一成分型の室温硬化型シ
リコーン組成物の主材とされる、25℃における粘
度が100〜1000000cSのものとすればよい。 また、このオルガノシロキサンと反応させる第
２成分としてのオルガノシランは上記した式(2)
R3Si（Ｏ−Ｎ−Ｘ）３で示され、このR3はメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フエニ
ル基、トリフルオロプロピル基から選択される
基、Ｘは＝CR４ ２基または
【式】で示され、R4
は１価炭化水素基または１価ハロゲン化炭化水素
基、R5は２価炭化水素基または２価ハロゲン化
炭化水素とされるオキシム置換シランであり、こ
れには下記
基、R5は２価炭化水素基または２価ハロゲン化
炭化水素とされるオキシム置換シランであり、こ
れには下記
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
のものが例示されるが、これらのなかでは
【式】
【式】が好ましいものと
される。
上記した式(1)で示されるオルガノシロキサンと
式(2)で示されるオキシム置換シランとの反応は特
に触媒を添加しなくても室温での撹拌によつて容
易に進行して、上記した式(3) で示される分子鎖両末端がオキシム基で封鎖され
たオルガノポリシロキサンとなるが、この場合の
式(1)で示されるオルガノシロキサンと式(2)で示さ
れるオルガノシランの配合比はR3Si（Ｏ−Ｎ＝
Ｘ）３／≡Si（OH）のモル比を１以下とすると
シラノール基が残存するし、長時間反応させると
生成するオルガノポリシロキサンの分子量が増大
して所望の粘度のものが得られなくなるので、１
以上とすることが必要とされる。なお、この反応
が触媒なしでも常温で進行するのは本発明者らに
よつて見出された式(2)で示されるオルガノシラン
はその３つのオキシム基のうちの１個のオキシム
基だけが他の２個のオキシム基にくらべてシラノ
ール基と高い反応性をもつためと推定されるが、
この反応は生成するオルガノシロキサンの粘度を
下げて反応を容易に行なわせる目的でトルエン、
キシレンなどの溶媒を添加して行なつてもよい。 この反応で得られた式(3)で示されるオルガノポ
リシロキサンはついで式(4)R6OHで示され、R6は
炭素数１〜８の１価炭化水素とされるアルコー
ル、例えばメタノール、エタノールなどと反応さ
せて式(5) で示される目的とする分子鎖両末端がアルコキシ
基で封鎖されたオルガノポリシロキサンとされる
のであるが、この場合式(3)で示されるオキシム基
を含むオルガノポリシロキサンと式(4)で示される
アルコールとのモル比R6OH／≡Si（Ｏ−Ｎ＝
Ｘ）を１以下とするとオキシム基が残存して好ま
しくないので、１以上とする必要があり、好まし
くは５〜20とすることがよい。なお、この反応は
50〜100℃の加熱下とすることがよく、溶媒は必
要に応じ添加してもよいが、触媒の添加は不要と
される。 本発明の方法で得られた分子鎖両末端にアルコ
キシ基を有するオルガノポリシロキサンは反応終
了後に二つに生成したオキシム、過剰のアルコー
ルおよび反応に使用した溶媒を除去するために減
圧下で加熱してこれらの成分を除去したものがよ
く、一成分型の室温硬化性シリコーンゴム組成物
用基材として特に有用とされる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中におけ
る粘度は25℃での測定値を示したものである。 実施例 １ コンデンサー、温度計を取りつけた１の反応
フラスコに、分子鎖両末端に水酸基を有する、粘
度が1300cSで≡SiOH基含量が0.0106モル／100ｇ
であるジメチルポリシロキサン500ｇを仕込み、
23℃の室温で撹拌しながらこれに式
式(2)で示されるオキシム置換シランとの反応は特
に触媒を添加しなくても室温での撹拌によつて容
易に進行して、上記した式(3) で示される分子鎖両末端がオキシム基で封鎖され
たオルガノポリシロキサンとなるが、この場合の
式(1)で示されるオルガノシロキサンと式(2)で示さ
れるオルガノシランの配合比はR3Si（Ｏ−Ｎ＝
Ｘ）３／≡Si（OH）のモル比を１以下とすると
シラノール基が残存するし、長時間反応させると
生成するオルガノポリシロキサンの分子量が増大
して所望の粘度のものが得られなくなるので、１
以上とすることが必要とされる。なお、この反応
が触媒なしでも常温で進行するのは本発明者らに
よつて見出された式(2)で示されるオルガノシラン
はその３つのオキシム基のうちの１個のオキシム
基だけが他の２個のオキシム基にくらべてシラノ
ール基と高い反応性をもつためと推定されるが、
この反応は生成するオルガノシロキサンの粘度を
下げて反応を容易に行なわせる目的でトルエン、
キシレンなどの溶媒を添加して行なつてもよい。 この反応で得られた式(3)で示されるオルガノポ
リシロキサンはついで式(4)R6OHで示され、R6は
炭素数１〜８の１価炭化水素とされるアルコー
ル、例えばメタノール、エタノールなどと反応さ
せて式(5) で示される目的とする分子鎖両末端がアルコキシ
基で封鎖されたオルガノポリシロキサンとされる
のであるが、この場合式(3)で示されるオキシム基
を含むオルガノポリシロキサンと式(4)で示される
アルコールとのモル比R6OH／≡Si（Ｏ−Ｎ＝
Ｘ）を１以下とするとオキシム基が残存して好ま
しくないので、１以上とする必要があり、好まし
くは５〜20とすることがよい。なお、この反応は
50〜100℃の加熱下とすることがよく、溶媒は必
要に応じ添加してもよいが、触媒の添加は不要と
される。 本発明の方法で得られた分子鎖両末端にアルコ
キシ基を有するオルガノポリシロキサンは反応終
了後に二つに生成したオキシム、過剰のアルコー
ルおよび反応に使用した溶媒を除去するために減
圧下で加熱してこれらの成分を除去したものがよ
く、一成分型の室温硬化性シリコーンゴム組成物
用基材として特に有用とされる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中におけ
る粘度は25℃での測定値を示したものである。 実施例 １ コンデンサー、温度計を取りつけた１の反応
フラスコに、分子鎖両末端に水酸基を有する、粘
度が1300cSで≡SiOH基含量が0.0106モル／100ｇ
であるジメチルポリシロキサン500ｇを仕込み、
23℃の室温で撹拌しながらこれに式
【式】で示されるオキシムシ
ラン21.5ｇ〔
【式】／≡SiOH
＝1.3（モル比）〕を加えて１時間反応させたの
ち、こゝにメタノール24.6ｇ〔メタノール／オキ
シム基＝５（モル比）〕を加え、70℃に加熱して
５時間反応させ、ついで150℃／10mmHgの条件下
で反応物中に混在している
ち、こゝにメタノール24.6ｇ〔メタノール／オキ
シム基＝５（モル比）〕を加え、70℃に加熱して
５時間反応させ、ついで150℃／10mmHgの条件下
で反応物中に混在している
【式】
CH3Si（OCH3）3と残存メタノールを除去したと
ころ、粘度が1350cSで比重が0.978、屈折率が
1.4043の油状物が得られた。 つぎに、こゝに得られた生成物を分析したとこ
ろ、このものはメトキシ基を0.0220モル／100ｇ
（理論値＝0.0212モル／100ｇ）含むものであり、
この赤外分光光度計による分析チヤートが第１図
に示したとおりであることからこのものは次式 で示されるものであることが確認されたが、この
ものと原料とした分子鎖両末端に水酸基をもつジ
メチルポリシロキサンのGPCによる分子量分布
の測定結果は第８図に示したとおりであつた。 実施例 ２〜６ 実施例１で使用した分子鎖両末端に水酸基を有
するジメチルポリシロキサンを第１表に示した粘
度および≡SiOH基含量を有するジメチルポリシ
ロキサンとし、また実施例におけるオキシム置換
シランを第１表に示したものとして、これらを実
施例１と同様の方法で反応させたところ、分子鎖
両末端がアルコキシ基で封鎖されたオルガノポリ
シロキサンが得られ、これらの物性は第１表に併
記したとおりであつた。
ころ、粘度が1350cSで比重が0.978、屈折率が
1.4043の油状物が得られた。 つぎに、こゝに得られた生成物を分析したとこ
ろ、このものはメトキシ基を0.0220モル／100ｇ
（理論値＝0.0212モル／100ｇ）含むものであり、
この赤外分光光度計による分析チヤートが第１図
に示したとおりであることからこのものは次式 で示されるものであることが確認されたが、この
ものと原料とした分子鎖両末端に水酸基をもつジ
メチルポリシロキサンのGPCによる分子量分布
の測定結果は第８図に示したとおりであつた。 実施例 ２〜６ 実施例１で使用した分子鎖両末端に水酸基を有
するジメチルポリシロキサンを第１表に示した粘
度および≡SiOH基含量を有するジメチルポリシ
ロキサンとし、また実施例におけるオキシム置換
シランを第１表に示したものとして、これらを実
施例１と同様の方法で反応させたところ、分子鎖
両末端がアルコキシ基で封鎖されたオルガノポリ
シロキサンが得られ、これらの物性は第１表に併
記したとおりであつた。
【表】
【表】
実施例 ７
実施例１と同様の装置を用いて、分子鎖両末端
に水酸基を有する、粘度が48600cSでOH基含量
が0.0064モル／100ｇであるγ−トリフルオロプ
ロピルメチルポリシロキサン500ｇを１のフラ
スコに仕込み、こゝに式
に水酸基を有する、粘度が48600cSでOH基含量
が0.0064モル／100ｇであるγ−トリフルオロプ
ロピルメチルポリシロキサン500ｇを１のフラ
スコに仕込み、こゝに式
【式】で示されるオ
キシムシラン2.6ｇ〔オキシム置換シラン／≡
SiOH＝1.3（モル比）〕を室温で加えて１時間反
応させ、ついでメタノール６ｇ〔アルコール／オ
キシム基＝1.0（モル比）〕を加えて70℃で５時間
反応させたのち、150℃／10mmHgの条件下で反応
物中に混在している
SiOH＝1.3（モル比）〕を室温で加えて１時間反
応させ、ついでメタノール６ｇ〔アルコール／オ
キシム基＝1.0（モル比）〕を加えて70℃で５時間
反応させたのち、150℃／10mmHgの条件下で反応
物中に混在している
【式】（CH2
＝CH）Si（OCH3）3および残存メタノールを除去
したところ、粘度が56000cS、比重が1.30、屈折
率1.3827でメトキシ基を0.0129モル／100ｇ含有
する油状物が得られ、このものは赤外分光光度計
による分析チヤートが第７図に示したとおりであ
ることから、次式 で示されるものであることが確認された。
したところ、粘度が56000cS、比重が1.30、屈折
率1.3827でメトキシ基を0.0129モル／100ｇ含有
する油状物が得られ、このものは赤外分光光度計
による分析チヤートが第７図に示したとおりであ
ることから、次式 で示されるものであることが確認された。
第１図〜第７図は実施例１〜７で得られたオル
ガノポリシロキサンの赤外分光光度計の分析チヤ
ートを示したものであり、第８図〜第１０図は
GPCによる分子量分布測定結果を示したもので
第８図は実施例１，２のオルガノポリシロキサン
とその原料としたオルガノポリシロキサン、第９
図は実施例３，４のオルガノポリシロキサンとそ
の原料としたオルガノポリシロキサン、また第１
０図は実施例５，６のオルガノポリシロキサンと
その原料としたオルガノポリシロキサンの分子量
分布測定図を示したものである。
ガノポリシロキサンの赤外分光光度計の分析チヤ
ートを示したものであり、第８図〜第１０図は
GPCによる分子量分布測定結果を示したもので
第８図は実施例１，２のオルガノポリシロキサン
とその原料としたオルガノポリシロキサン、第９
図は実施例３，４のオルガノポリシロキサンとそ
の原料としたオルガノポリシロキサン、また第１
０図は実施例５，６のオルガノポリシロキサンと
その原料としたオルガノポリシロキサンの分子量
分布測定図を示したものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １ 一般式【式】（こゝにR1， R2はそれぞれメチル基、ビニル基、フエニル
基、トリフルオロプロピル基から選択される基、
ｎは20〜1000）で示されるオルガノシロキサン
と、 ２ 一般式R3Si（Ｏ−Ｎ＝Ｘ）３（こゝにR3は
メチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、
フエニル基、トリフルオロプロピル基から選択
される基、Ｘは＝CR４ ２基または【式】基 で、R4は１価炭化水素基または１価ハロゲン化
炭化水素基、R5は２価の炭化水素基または２価
のハロゲン化炭化水素基）で示されるオルガノシ
ランとを、無水の条件下でR3Si（Ｏ−Ｎ＝Ｘ）
３／≡SiOH≧１のモル比で反応させて一般式 で示されるオルガノポリシロキサンを合成し、
ついでこれを ３ 一般式R6OH（こゝにR6は炭素数１〜８の１
価炭化水素基）で示されるアルコールと
R6OH／SiO−Ｎ＝Ｘ≧１のモル比で反応させ
て一般式 で示されるオルガノポリシロキサンを得ること
を特徴とするアルコキシ基含有オルガノポリシ
ロキサンの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60079566A JPS61236830A (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | アルコキシ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| US06/846,242 US4658006A (en) | 1985-04-15 | 1986-03-31 | Method for the preparation of alkoxy-containing organopolysiloxane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60079566A JPS61236830A (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | アルコキシ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61236830A JPS61236830A (ja) | 1986-10-22 |
| JPS6257657B2 true JPS6257657B2 (ja) | 1987-12-02 |
Family
ID=13693555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60079566A Granted JPS61236830A (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | アルコキシ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4658006A (ja) |
| JP (1) | JPS61236830A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01138092U (ja) * | 1988-03-14 | 1989-09-21 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8724957D0 (en) * | 1987-10-24 | 1987-11-25 | Dow Corning Sa | Modified polysiloxanes |
| JP2706790B2 (ja) * | 1988-11-30 | 1998-01-28 | スズキ株式会社 | 連続可変変速機の回転数制御装置 |
| JPH06102727B2 (ja) * | 1990-05-31 | 1994-12-14 | 信越化学工業株式会社 | ポリエーテル・アルキルエーテル共変性シリコーン化合物 |
| JPH0717752B2 (ja) * | 1990-08-08 | 1995-03-01 | 信越化学工業株式会社 | アルコキシ官能性オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| US5166296A (en) * | 1991-06-25 | 1992-11-24 | General Electric Company | Shelf-stable rtv silicone compositions |
| JP2001114896A (ja) * | 1999-10-13 | 2001-04-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 末端加水分解性基封鎖オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL126403C (ja) * | 1963-10-07 | 1900-01-01 | ||
| US4426480A (en) * | 1982-03-26 | 1984-01-17 | Union Carbide Corporation | Organo siloxanes, method for the preparation thereof and polymeric compositions containing same |
-
1985
- 1985-04-15 JP JP60079566A patent/JPS61236830A/ja active Granted
-
1986
- 1986-03-31 US US06/846,242 patent/US4658006A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01138092U (ja) * | 1988-03-14 | 1989-09-21 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61236830A (ja) | 1986-10-22 |
| US4658006A (en) | 1987-04-14 |
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