JPS624240A - 光学活性アリルアルコ−ル化合物 - Google Patents
光学活性アリルアルコ−ル化合物Info
- Publication number
- JPS624240A JPS624240A JP14228685A JP14228685A JPS624240A JP S624240 A JPS624240 A JP S624240A JP 14228685 A JP14228685 A JP 14228685A JP 14228685 A JP14228685 A JP 14228685A JP S624240 A JPS624240 A JP S624240A
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- benzyloxy
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
の1
本発明は一般式(I)
(式中、Aはベンジル基または低級アルキル基を表し、
Bnはベンジル基を表す。又、二重結合の両端の立体配
置はトランスである。)で示される新規な光学活性アリ
ルアルコール化合物に関するものである。
Bnはベンジル基を表す。又、二重結合の両端の立体配
置はトランスである。)で示される新規な光学活性アリ
ルアルコール化合物に関するものである。
本発明の新規な光学活性アリルアルコール化合物は光学
活性な医薬品や有機化合物を合成する際の有用な中間体
である。例えば、本発明の化合物の1つである (R)
−(E)−1−ペンジルオキシ−4−(4−ベンジルオ
キシフェニル)−3−ブテン−2−オールからは光学活
性な(+)−ラテイフインが誘導される。ラテイフイン
はインド、スリランカ地方で湿布薬や強壮剤として使わ
れている生薬成分中のアルカロイドである0本発明の化
合物を出発物質として (+)−ラテイフインを製造す
る方法については、同時に出願した発明に開示のとうり
である。
活性な医薬品や有機化合物を合成する際の有用な中間体
である。例えば、本発明の化合物の1つである (R)
−(E)−1−ペンジルオキシ−4−(4−ベンジルオ
キシフェニル)−3−ブテン−2−オールからは光学活
性な(+)−ラテイフインが誘導される。ラテイフイン
はインド、スリランカ地方で湿布薬や強壮剤として使わ
れている生薬成分中のアルカロイドである0本発明の化
合物を出発物質として (+)−ラテイフインを製造す
る方法については、同時に出願した発明に開示のとうり
である。
゛ の H<s −。
本発明に類似の光学活性体は今までにまったく知られて
おらず、有機化合物の合成には甚だ不便であった。
おらず、有機化合物の合成には甚だ不便であった。
口゛の
本発明は、前記一般式(I)で示される光学活性スルホ
キシド化合物を提供し、前記問題点を解決する。前記一
般式(I)で示される構造式においてAはベンジル基、
メチル基、エチル基、プロピル基から選ばれる少なくと
も一つの基を表す。
キシド化合物を提供し、前記問題点を解決する。前記一
般式(I)で示される構造式においてAはベンジル基、
メチル基、エチル基、プロピル基から選ばれる少なくと
も一つの基を表す。
また二重結合の両端に結合する置換基の立体配置はすべ
てトランス体である。不斉炭素原子の周りの立体配置は
R体および8体のそれぞれが包括される。本発明の化合
物を具体的に例示するならば(R)−(E)−1−ベン
ジルオキシ−4−(4−ベンジルオキシフェニル)−3
−ブテン−2−オール、(S )−(E )−1−ベン
ジルオキシ−4−(4−ベンジルオキシフェニル)−3
−ブテン−2−オール、(R)−(E )−1−ベンジ
ルオキシ−4−(4−メトキシフェニル)−3−ブテン
−2−オール、(S)−(E )−1−ベンジルオキシ
−4−(4−エトキシフェニル)−3−ブテン−2−オ
ール、(R)−(E)−1−ベンジルオキシ−4−(4
−プロポキシフェニル)−3−ブテン−2−オールなど
が挙げられる。
てトランス体である。不斉炭素原子の周りの立体配置は
R体および8体のそれぞれが包括される。本発明の化合
物を具体的に例示するならば(R)−(E)−1−ベン
ジルオキシ−4−(4−ベンジルオキシフェニル)−3
−ブテン−2−オール、(S )−(E )−1−ベン
ジルオキシ−4−(4−ベンジルオキシフェニル)−3
−ブテン−2−オール、(R)−(E )−1−ベンジ
ルオキシ−4−(4−メトキシフェニル)−3−ブテン
−2−オール、(S)−(E )−1−ベンジルオキシ
−4−(4−エトキシフェニル)−3−ブテン−2−オ
ール、(R)−(E)−1−ベンジルオキシ−4−(4
−プロポキシフェニル)−3−ブテン−2−オールなど
が挙げられる。
本発明の化合物は次式のような反応で製造することがで
きる。
きる。
(a) (b)
式(a>で示される光学活性スルホキシド化合物はD−
マンニトールを原料としてR体と8体のどちらも製造さ
れる。この製法の詳細については同日に出願した明細書
に開示のとうりである。(S)−3−ベンジルオキシ−
2−ヒドロキシプロピルフェニルスルホキシドを出発原
料とすれば(R)−(E)−1−ベンジルオキシ−4−
(4−アルコキシフェニル)−3−ブテン−2−オール
が生成し、(R)−3−ベンジルオキシ−2−ヒドロキ
シプロピルフェニルスルホキシドを出発原料とすれば(
S ’)−(E )−1−ベンジルオキシ−4−(4−
アルコキシフェニル)−3−ブテン−2−オールが製造
できる。この光学活性スルホキシド化合物をTHF溶媒
中n−ブチルリチウムで処理してから4−アルコキシベ
ンジルクロライドを加えれば付加反応が高収率で進行し
、図の式(b)で示される化合物が生成する。これを溶
媒抽出によって取り出し何等特別な精製を行わずに次の
反応に使用することができる。生成物を芳香族溶媒に溶
解し炭酸カルシウムと共に加熱すれば、脱スルホキシド
反応によって目的物を合成することができる。この反応
自体はオレフィンを合成する際の有機合成手段としてよ
く知られたものであり、例えば、B、M、Trost等
による報告(J、A*、Che@、Soc、、95.6
840(1973))に記載の反応条件がそのまま使用
できる。この方法では反応条件が非常にマイルドに進行
するため、不斉炭素原子の周りの立体配置が完全に保持
されたまま不飽和結合を生成することができる。
マンニトールを原料としてR体と8体のどちらも製造さ
れる。この製法の詳細については同日に出願した明細書
に開示のとうりである。(S)−3−ベンジルオキシ−
2−ヒドロキシプロピルフェニルスルホキシドを出発原
料とすれば(R)−(E)−1−ベンジルオキシ−4−
(4−アルコキシフェニル)−3−ブテン−2−オール
が生成し、(R)−3−ベンジルオキシ−2−ヒドロキ
シプロピルフェニルスルホキシドを出発原料とすれば(
S ’)−(E )−1−ベンジルオキシ−4−(4−
アルコキシフェニル)−3−ブテン−2−オールが製造
できる。この光学活性スルホキシド化合物をTHF溶媒
中n−ブチルリチウムで処理してから4−アルコキシベ
ンジルクロライドを加えれば付加反応が高収率で進行し
、図の式(b)で示される化合物が生成する。これを溶
媒抽出によって取り出し何等特別な精製を行わずに次の
反応に使用することができる。生成物を芳香族溶媒に溶
解し炭酸カルシウムと共に加熱すれば、脱スルホキシド
反応によって目的物を合成することができる。この反応
自体はオレフィンを合成する際の有機合成手段としてよ
く知られたものであり、例えば、B、M、Trost等
による報告(J、A*、Che@、Soc、、95.6
840(1973))に記載の反応条件がそのまま使用
できる。この方法では反応条件が非常にマイルドに進行
するため、不斉炭素原子の周りの立体配置が完全に保持
されたまま不飽和結合を生成することができる。
しかも生成物は二重結合の両端の立体配置がトランス体
のもののみに限定される為、この化合物のように数多く
の立体異性体の副生が予想される場合でも単一の化合物
を好収率で得ることができる。
のもののみに限定される為、この化合物のように数多く
の立体異性体の副生が予想される場合でも単一の化合物
を好収率で得ることができる。
以下実施例によって本発明を更に詳しく説明する。
支1」
THF溶媒62m1に(S)−3−ベンジルオキシ−2
−ヒドロキシプロピルフェニルスルホキシド4、88g
(16,On+mol)とN、 N、 N’、 N’
。
−ヒドロキシプロピルフェニルスルホキシド4、88g
(16,On+mol)とN、 N、 N’、 N’
。
−テトラメチルエチレンジアミン2.4m1(34,0
ma+ol)を加え、−55℃に冷却してから15%n
−ブチルリチウムーn−ヘキサン溶液21゜7m1(3
4、Qmmol)を加えて温度を徐々に室温まで上昇さ
せた。1時間後に反応液を再び0℃に冷却し、これに4
−ベンジルオキシベンジルクロライド3.74g (1
6m+*ol)のTHF溶液を加えた。30分間反応後
飽和塩化アンモニウム水溶液10m1を加えてクエンチ
してから、減圧下に溶媒を除去した。残渣をメチレンク
ロライドで抽出し、10%塩酸水、飽和重曹水、飽和食
塩水で洗浄した後、無水芒硝で脱水した。減圧下に溶媒
を除去して (S)−1−ベンジルオキシ−4−(4−
ベンジルオキシフェニル)−3−(フェニルスルフィニ
ル)ブタン−2−オール8.54gを得た。これをトル
エン1501に溶解し炭酸カルシウム4、82 g (
48mmol)を加えて2時間還流した。
ma+ol)を加え、−55℃に冷却してから15%n
−ブチルリチウムーn−ヘキサン溶液21゜7m1(3
4、Qmmol)を加えて温度を徐々に室温まで上昇さ
せた。1時間後に反応液を再び0℃に冷却し、これに4
−ベンジルオキシベンジルクロライド3.74g (1
6m+*ol)のTHF溶液を加えた。30分間反応後
飽和塩化アンモニウム水溶液10m1を加えてクエンチ
してから、減圧下に溶媒を除去した。残渣をメチレンク
ロライドで抽出し、10%塩酸水、飽和重曹水、飽和食
塩水で洗浄した後、無水芒硝で脱水した。減圧下に溶媒
を除去して (S)−1−ベンジルオキシ−4−(4−
ベンジルオキシフェニル)−3−(フェニルスルフィニ
ル)ブタン−2−オール8.54gを得た。これをトル
エン1501に溶解し炭酸カルシウム4、82 g (
48mmol)を加えて2時間還流した。
反応後反応液を飽和重曹水301で2回、飽和食塩水3
01で1回洗浄し、無水芒硝で乾燥後減圧上溶媒を除去
した。残渣をシリカゲルカラムを用い、メタノール−メ
チレンクロライド(5:95)混合溶媒を展開剤として
クロマト精製し、無色結晶物質を得た。この結晶を石油
エーテルより再結晶して (R)−(E )−1−ベン
ジルオキシ−4−(4−ベンジルオキシフェニル)−3
−ブテン−2−オール5.03g (収率87%)を無
色プリズム状結晶として得た。 \ 融点 : 81−82℃ [(Z]D :+1♂、31 ’ (C=1.966
、エタノール)I RL/ 11111に+3450.
3050CI−’NMRδ: 2.16(ltl、s、
OH)、3.23−3.69(2H,m、CH−C!1
2−01 、4.48(IH,111,CB−CH2−
0−)、4.56(2H,5゜−0−CH2−Ph)、
5.02(2H,s、Ar−0−CH2−Ph)、5.
98(IH,dd、J=17 and6Hz、CトCH
=CH−)、6.58(IH,d、J=17Hz、−C
I:CH−A’r)、6.86(2H,+a、ArH)
、7.30(IOH。
01で1回洗浄し、無水芒硝で乾燥後減圧上溶媒を除去
した。残渣をシリカゲルカラムを用い、メタノール−メ
チレンクロライド(5:95)混合溶媒を展開剤として
クロマト精製し、無色結晶物質を得た。この結晶を石油
エーテルより再結晶して (R)−(E )−1−ベン
ジルオキシ−4−(4−ベンジルオキシフェニル)−3
−ブテン−2−オール5.03g (収率87%)を無
色プリズム状結晶として得た。 \ 融点 : 81−82℃ [(Z]D :+1♂、31 ’ (C=1.966
、エタノール)I RL/ 11111に+3450.
3050CI−’NMRδ: 2.16(ltl、s、
OH)、3.23−3.69(2H,m、CH−C!1
2−01 、4.48(IH,111,CB−CH2−
0−)、4.56(2H,5゜−0−CH2−Ph)、
5.02(2H,s、Ar−0−CH2−Ph)、5.
98(IH,dd、J=17 and6Hz、CトCH
=CH−)、6.58(IH,d、J=17Hz、−C
I:CH−A’r)、6.86(2H,+a、ArH)
、7.30(IOH。
Claims (3)
- (1)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Aはベンジル基または低級アルキル基を表し、
Bnはベンジル基を表す。又、二重結合の両端の立体配
置はトランスである。)で示される光学活性アリルアル
コール化合物。 - (2)式( I )で示される化合物が(R)−(E)−
1−ベンジルオキシ−4−(4−ベンジルオキシフェニ
ル)−3−ブテン−2−オールである特許請求の範囲第
1項記載の化合物。 - (3)式( I )で示される化合物が(S)−(E)−
1−ベンジルオキシ−4−(4−ベンジルオキシフェニ
ル)−3−ブテン−2−オールである特許請求の範囲第
1項記載の化合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14228685A JPS624240A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 光学活性アリルアルコ−ル化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14228685A JPS624240A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 光学活性アリルアルコ−ル化合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS624240A true JPS624240A (ja) | 1987-01-10 |
JPH0550488B2 JPH0550488B2 (ja) | 1993-07-29 |
Family
ID=15311838
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14228685A Granted JPS624240A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 光学活性アリルアルコ−ル化合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS624240A (ja) |
-
1985
- 1985-06-28 JP JP14228685A patent/JPS624240A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0550488B2 (ja) | 1993-07-29 |
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