JPS624240A - 光学活性アリルアルコ−ル化合物 - Google Patents
光学活性アリルアルコ−ル化合物Info
- Publication number
- JPS624240A JPS624240A JP14228685A JP14228685A JPS624240A JP S624240 A JPS624240 A JP S624240A JP 14228685 A JP14228685 A JP 14228685A JP 14228685 A JP14228685 A JP 14228685A JP S624240 A JPS624240 A JP S624240A
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- compound
- optically active
- formula
- benzyloxy
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
の１
本発明は一般式（Ｉ）
（式中、Ａはベンジル基または低級アルキル基を表し、
Ｂｎはベンジル基を表す。又、二重結合の両端の立体配
置はトランスである。）で示される新規な光学活性アリ
ルアルコール化合物に関するものである。
Ｂｎはベンジル基を表す。又、二重結合の両端の立体配
置はトランスである。）で示される新規な光学活性アリ
ルアルコール化合物に関するものである。
本発明の新規な光学活性アリルアルコール化合物は光学
活性な医薬品や有機化合物を合成する際の有用な中間体
である。例えば、本発明の化合物の１つである （Ｒ）
−（Ｅ）−１−ペンジルオキシ−４−（４−ベンジルオ
キシフェニル）−３−ブテン−２−オールからは光学活
性な（＋）−ラテイフインが誘導される。ラテイフイン
はインド、スリランカ地方で湿布薬や強壮剤として使わ
れている生薬成分中のアルカロイドである０本発明の化
合物を出発物質として （＋）−ラテイフインを製造す
る方法については、同時に出願した発明に開示のとうり
である。
活性な医薬品や有機化合物を合成する際の有用な中間体
である。例えば、本発明の化合物の１つである （Ｒ）
−（Ｅ）−１−ペンジルオキシ−４−（４−ベンジルオ
キシフェニル）−３−ブテン−２−オールからは光学活
性な（＋）−ラテイフインが誘導される。ラテイフイン
はインド、スリランカ地方で湿布薬や強壮剤として使わ
れている生薬成分中のアルカロイドである０本発明の化
合物を出発物質として （＋）−ラテイフインを製造す
る方法については、同時に出願した発明に開示のとうり
である。
゛ の Ｈ＜ｓ −。
本発明に類似の光学活性体は今までにまったく知られて
おらず、有機化合物の合成には甚だ不便であった。
おらず、有機化合物の合成には甚だ不便であった。
口゛の
本発明は、前記一般式（Ｉ）で示される光学活性スルホ
キシド化合物を提供し、前記問題点を解決する。前記一
般式（Ｉ）で示される構造式においてＡはベンジル基、
メチル基、エチル基、プロピル基から選ばれる少なくと
も一つの基を表す。
キシド化合物を提供し、前記問題点を解決する。前記一
般式（Ｉ）で示される構造式においてＡはベンジル基、
メチル基、エチル基、プロピル基から選ばれる少なくと
も一つの基を表す。
また二重結合の両端に結合する置換基の立体配置はすべ
てトランス体である。不斉炭素原子の周りの立体配置は
Ｒ体および８体のそれぞれが包括される。本発明の化合
物を具体的に例示するならば（Ｒ）−（Ｅ）−１−ベン
ジルオキシ−４−（４−ベンジルオキシフェニル）−３
−ブテン−２−オール、（Ｓ ）−（Ｅ ）−１−ベン
ジルオキシ−４−（４−ベンジルオキシフェニル）−３
−ブテン−２−オール、（Ｒ）−（Ｅ ）−１−ベンジ
ルオキシ−４−（４−メトキシフェニル）−３−ブテン
−２−オール、（Ｓ）−（Ｅ ）−１−ベンジルオキシ
−４−（４−エトキシフェニル）−３−ブテン−２−オ
ール、（Ｒ）−（Ｅ）−１−ベンジルオキシ−４−（４
−プロポキシフェニル）−３−ブテン−２−オールなど
が挙げられる。
てトランス体である。不斉炭素原子の周りの立体配置は
Ｒ体および８体のそれぞれが包括される。本発明の化合
物を具体的に例示するならば（Ｒ）−（Ｅ）−１−ベン
ジルオキシ−４−（４−ベンジルオキシフェニル）−３
−ブテン−２−オール、（Ｓ ）−（Ｅ ）−１−ベン
ジルオキシ−４−（４−ベンジルオキシフェニル）−３
−ブテン−２−オール、（Ｒ）−（Ｅ ）−１−ベンジ
ルオキシ−４−（４−メトキシフェニル）−３−ブテン
−２−オール、（Ｓ）−（Ｅ ）−１−ベンジルオキシ
−４−（４−エトキシフェニル）−３−ブテン−２−オ
ール、（Ｒ）−（Ｅ）−１−ベンジルオキシ−４−（４
−プロポキシフェニル）−３−ブテン−２−オールなど
が挙げられる。
本発明の化合物は次式のような反応で製造することがで
きる。
きる。
（ａ） （ｂ）
式（ａ＞で示される光学活性スルホキシド化合物はＤ−
マンニトールを原料としてＲ体と８体のどちらも製造さ
れる。この製法の詳細については同日に出願した明細書
に開示のとうりである。（Ｓ）−３−ベンジルオキシ−
２−ヒドロキシプロピルフェニルスルホキシドを出発原
料とすれば（Ｒ）−（Ｅ）−１−ベンジルオキシ−４−
（４−アルコキシフェニル）−３−ブテン−２−オール
が生成し、（Ｒ）−３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキ
シプロピルフェニルスルホキシドを出発原料とすれば（
Ｓ ’）−（Ｅ ）−１−ベンジルオキシ−４−（４−
アルコキシフェニル）−３−ブテン−２−オールが製造
できる。この光学活性スルホキシド化合物をＴＨＦ溶媒
中ｎ−ブチルリチウムで処理してから４−アルコキシベ
ンジルクロライドを加えれば付加反応が高収率で進行し
、図の式（ｂ）で示される化合物が生成する。これを溶
媒抽出によって取り出し何等特別な精製を行わずに次の
反応に使用することができる。生成物を芳香族溶媒に溶
解し炭酸カルシウムと共に加熱すれば、脱スルホキシド
反応によって目的物を合成することができる。この反応
自体はオレフィンを合成する際の有機合成手段としてよ
く知られたものであり、例えば、Ｂ、Ｍ、Ｔｒｏｓｔ等
による報告（Ｊ、Ａ＊、Ｃｈｅ＠、Ｓｏｃ、、９５．６
８４０（１９７３））に記載の反応条件がそのまま使用
できる。この方法では反応条件が非常にマイルドに進行
するため、不斉炭素原子の周りの立体配置が完全に保持
されたまま不飽和結合を生成することができる。
マンニトールを原料としてＲ体と８体のどちらも製造さ
れる。この製法の詳細については同日に出願した明細書
に開示のとうりである。（Ｓ）−３−ベンジルオキシ−
２−ヒドロキシプロピルフェニルスルホキシドを出発原
料とすれば（Ｒ）−（Ｅ）−１−ベンジルオキシ−４−
（４−アルコキシフェニル）−３−ブテン−２−オール
が生成し、（Ｒ）−３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキ
シプロピルフェニルスルホキシドを出発原料とすれば（
Ｓ ’）−（Ｅ ）−１−ベンジルオキシ−４−（４−
アルコキシフェニル）−３−ブテン−２−オールが製造
できる。この光学活性スルホキシド化合物をＴＨＦ溶媒
中ｎ−ブチルリチウムで処理してから４−アルコキシベ
ンジルクロライドを加えれば付加反応が高収率で進行し
、図の式（ｂ）で示される化合物が生成する。これを溶
媒抽出によって取り出し何等特別な精製を行わずに次の
反応に使用することができる。生成物を芳香族溶媒に溶
解し炭酸カルシウムと共に加熱すれば、脱スルホキシド
反応によって目的物を合成することができる。この反応
自体はオレフィンを合成する際の有機合成手段としてよ
く知られたものであり、例えば、Ｂ、Ｍ、Ｔｒｏｓｔ等
による報告（Ｊ、Ａ＊、Ｃｈｅ＠、Ｓｏｃ、、９５．６
８４０（１９７３））に記載の反応条件がそのまま使用
できる。この方法では反応条件が非常にマイルドに進行
するため、不斉炭素原子の周りの立体配置が完全に保持
されたまま不飽和結合を生成することができる。
しかも生成物は二重結合の両端の立体配置がトランス体
のもののみに限定される為、この化合物のように数多く
の立体異性体の副生が予想される場合でも単一の化合物
を好収率で得ることができる。
のもののみに限定される為、この化合物のように数多く
の立体異性体の副生が予想される場合でも単一の化合物
を好収率で得ることができる。
以下実施例によって本発明を更に詳しく説明する。
支１」
ＴＨＦ溶媒６２ｍ１に（Ｓ）−３−ベンジルオキシ−２
−ヒドロキシプロピルフェニルスルホキシド４、８８ｇ
（１６，Ｏｎ＋ｍｏｌ）とＮ、 Ｎ、 Ｎ’、 Ｎ’
。
−ヒドロキシプロピルフェニルスルホキシド４、８８ｇ
（１６，Ｏｎ＋ｍｏｌ）とＮ、 Ｎ、 Ｎ’、 Ｎ’
。
−テトラメチルエチレンジアミン２．４ｍ１（３４，０
ｍａ＋ｏｌ）を加え、−５５℃に冷却してから１５％ｎ
−ブチルリチウムーｎ−ヘキサン溶液２１゜７ｍ１（３
４、Ｑｍｍｏｌ）を加えて温度を徐々に室温まで上昇さ
せた。１時間後に反応液を再び０℃に冷却し、これに４
−ベンジルオキシベンジルクロライド３．７４ｇ （１
６ｍ＋＊ｏｌ）のＴＨＦ溶液を加えた。３０分間反応後
飽和塩化アンモニウム水溶液１０ｍ１を加えてクエンチ
してから、減圧下に溶媒を除去した。残渣をメチレンク
ロライドで抽出し、１０％塩酸水、飽和重曹水、飽和食
塩水で洗浄した後、無水芒硝で脱水した。減圧下に溶媒
を除去して （Ｓ）−１−ベンジルオキシ−４−（４−
ベンジルオキシフェニル）−３−（フェニルスルフィニ
ル）ブタン−２−オール８．５４ｇを得た。これをトル
エン１５０１に溶解し炭酸カルシウム４、８２ ｇ （
４８ｍｍｏｌ）を加えて２時間還流した。
ｍａ＋ｏｌ）を加え、−５５℃に冷却してから１５％ｎ
−ブチルリチウムーｎ−ヘキサン溶液２１゜７ｍ１（３
４、Ｑｍｍｏｌ）を加えて温度を徐々に室温まで上昇さ
せた。１時間後に反応液を再び０℃に冷却し、これに４
−ベンジルオキシベンジルクロライド３．７４ｇ （１
６ｍ＋＊ｏｌ）のＴＨＦ溶液を加えた。３０分間反応後
飽和塩化アンモニウム水溶液１０ｍ１を加えてクエンチ
してから、減圧下に溶媒を除去した。残渣をメチレンク
ロライドで抽出し、１０％塩酸水、飽和重曹水、飽和食
塩水で洗浄した後、無水芒硝で脱水した。減圧下に溶媒
を除去して （Ｓ）−１−ベンジルオキシ−４−（４−
ベンジルオキシフェニル）−３−（フェニルスルフィニ
ル）ブタン−２−オール８．５４ｇを得た。これをトル
エン１５０１に溶解し炭酸カルシウム４、８２ ｇ （
４８ｍｍｏｌ）を加えて２時間還流した。
反応後反応液を飽和重曹水３０１で２回、飽和食塩水３
０１で１回洗浄し、無水芒硝で乾燥後減圧上溶媒を除去
した。残渣をシリカゲルカラムを用い、メタノール−メ
チレンクロライド（５：９５）混合溶媒を展開剤として
クロマト精製し、無色結晶物質を得た。この結晶を石油
エーテルより再結晶して （Ｒ）−（Ｅ ）−１−ベン
ジルオキシ−４−（４−ベンジルオキシフェニル）−３
−ブテン−２−オール５．０３ｇ （収率８７％）を無
色プリズム状結晶として得た。 ＼ 融点 ： ８１−８２℃ ［（Ｚ］Ｄ ：＋１♂、３１ ’ （Ｃ＝１．９６６
、エタノール）Ｉ ＲＬ／ １１１１１に＋３４５０．
３０５０ＣＩ−’ＮＭＲδ： ２．１６（ｌｔｌ、ｓ、
ＯＨ）、３．２３−３．６９（２Ｈ，ｍ、ＣＨ−Ｃ！１
２−０１ 、４．４８（ＩＨ，１１１，ＣＢ−ＣＨ２−
０−）、４．５６（２Ｈ，５゜−０−ＣＨ２−Ｐｈ）、
５．０２（２Ｈ，ｓ、Ａｒ−０−ＣＨ２−Ｐｈ）、５．
９８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１７ ａｎｄ６Ｈｚ、ＣトＣＨ
＝ＣＨ−）、６．５８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ、−Ｃ
Ｉ：ＣＨ−Ａ’ｒ）、６．８６（２Ｈ，＋ａ、ＡｒＨ）
、７．３０（ＩＯＨ。
０１で１回洗浄し、無水芒硝で乾燥後減圧上溶媒を除去
した。残渣をシリカゲルカラムを用い、メタノール−メ
チレンクロライド（５：９５）混合溶媒を展開剤として
クロマト精製し、無色結晶物質を得た。この結晶を石油
エーテルより再結晶して （Ｒ）−（Ｅ ）−１−ベン
ジルオキシ−４−（４−ベンジルオキシフェニル）−３
−ブテン−２−オール５．０３ｇ （収率８７％）を無
色プリズム状結晶として得た。 ＼ 融点 ： ８１−８２℃ ［（Ｚ］Ｄ ：＋１♂、３１ ’ （Ｃ＝１．９６６
、エタノール）Ｉ ＲＬ／ １１１１１に＋３４５０．
３０５０ＣＩ−’ＮＭＲδ： ２．１６（ｌｔｌ、ｓ、
ＯＨ）、３．２３−３．６９（２Ｈ，ｍ、ＣＨ−Ｃ！１
２−０１ 、４．４８（ＩＨ，１１１，ＣＢ−ＣＨ２−
０−）、４．５６（２Ｈ，５゜−０−ＣＨ２−Ｐｈ）、
５．０２（２Ｈ，ｓ、Ａｒ−０−ＣＨ２−Ｐｈ）、５．
９８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１７ ａｎｄ６Ｈｚ、ＣトＣＨ
＝ＣＨ−）、６．５８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ、−Ｃ
Ｉ：ＣＨ−Ａ’ｒ）、６．８６（２Ｈ，＋ａ、ＡｒＨ）
、７．３０（ＩＯＨ。
Claims (3)
- （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａはベンジル基または低級アルキル基を表し、
Ｂｎはベンジル基を表す。又、二重結合の両端の立体配
置はトランスである。）で示される光学活性アリルアル
コール化合物。 - （２）式（ I ）で示される化合物が（Ｒ）−（Ｅ）−
１−ベンジルオキシ−４−（４−ベンジルオキシフェニ
ル）−３−ブテン−２−オールである特許請求の範囲第
１項記載の化合物。 - （３）式（ I ）で示される化合物が（Ｓ）−（Ｅ）−
１−ベンジルオキシ−４−（４−ベンジルオキシフェニ
ル）−３−ブテン−２−オールである特許請求の範囲第
１項記載の化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14228685A JPS624240A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 光学活性アリルアルコ−ル化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14228685A JPS624240A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 光学活性アリルアルコ−ル化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS624240A true JPS624240A (ja) | 1987-01-10 |
| JPH0550488B2 JPH0550488B2 (ja) | 1993-07-29 |
Family
ID=15311838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14228685A Granted JPS624240A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 光学活性アリルアルコ−ル化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS624240A (ja) |
-
1985
- 1985-06-28 JP JP14228685A patent/JPS624240A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0550488B2 (ja) | 1993-07-29 |
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