JPS6239849A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPS6239849A JPS6239849A JP17900085A JP17900085A JPS6239849A JP S6239849 A JPS6239849 A JP S6239849A JP 17900085 A JP17900085 A JP 17900085A JP 17900085 A JP17900085 A JP 17900085A JP S6239849 A JPS6239849 A JP S6239849A
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- Japan
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- silver halide
- layer
- emulsion
- silver
- photosensitive
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は現像処理時の安定性(以下処理安定性と称す。)なら
びに生フィルムの熱安定性(以下、耐熱性と称す。)が
同時に改良されたハロゲン化銀写真感光材料(以下単に
感光材料と称す。ンに関する。
は現像処理時の安定性(以下処理安定性と称す。)なら
びに生フィルムの熱安定性(以下、耐熱性と称す。)が
同時に改良されたハロゲン化銀写真感光材料(以下単に
感光材料と称す。ンに関する。
[発明の背景コ
近年、高画質でかつ均質な感光材料の開発が要望されて
いると同時に川伝処理においてはますます自動化され、
かつ迅速化されている。すなわち、高画質な性能を有し
ている感光材料であっても現像処理時に十分な安定性を
有していないならば、その感光拐料本来の性能をひき出
すことができないばかりか、わずかな現像処理条件の変
動を受け、性能のばらつきが大きい感光材料となり、ユ
ーザーのニーズを満たすことができない。
いると同時に川伝処理においてはますます自動化され、
かつ迅速化されている。すなわち、高画質な性能を有し
ている感光材料であっても現像処理時に十分な安定性を
有していないならば、その感光拐料本来の性能をひき出
すことができないばかりか、わずかな現像処理条件の変
動を受け、性能のばらつきが大きい感光材料となり、ユ
ーザーのニーズを満たすことができない。
処理安定性を改良する方法は、例えばハロゲン化銀の現
像性をコン1〜ロールする方法、現像性の良好なカプラ
ーを使用する方法、神々の添加剤により改良する方法等
が知られているが、非感光性親水性コロイド層に非感光
性の微粒子ハロゲン化銀を添加することにより処理安定
性を改良することもまた公知である。例えば、米国特許
第3,523.022号、同3,591,382号、同
3,737,317号、特開昭50−23228号、同
50−55332M等がある。
像性をコン1〜ロールする方法、現像性の良好なカプラ
ーを使用する方法、神々の添加剤により改良する方法等
が知られているが、非感光性親水性コロイド層に非感光
性の微粒子ハロゲン化銀を添加することにより処理安定
性を改良することもまた公知である。例えば、米国特許
第3,523.022号、同3,591,382号、同
3,737,317号、特開昭50−23228号、同
50−55332M等がある。
この方法による処理安定性の改良効果は顕著であるが、
微粒子ハロゲン化銀を添加した非感光性親水性コロイド
層に隣接したハロゲン化銀乳剤層の耐熱性を劣化させる
という欠点を有しており、十分満足なものではない。
微粒子ハロゲン化銀を添加した非感光性親水性コロイド
層に隣接したハロゲン化銀乳剤層の耐熱性を劣化させる
という欠点を有しており、十分満足なものではない。
[発明の目的コ
本発明の目的は、処理安定性ならびに生フィルムの耐熱
性が同時に改良された感光材料を提供することにある。
性が同時に改良された感光材料を提供することにある。
[発明の構成〕
本発明者は上記の技術青用のもとに種々の素材について
検討した結果、支持体上に、少なくとも一つの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層と少なくとも一つの非感光性親水性コ
ロイド層をそれぞれ有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性親
水性コロイド層の少なくとも一層に常温で液状のベンゾ
トリアゾール系化合物および非感光性の微粒子ハロゲン
化銀を含有させることにより本願の目的が達成されるこ
とを見い出した。
検討した結果、支持体上に、少なくとも一つの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層と少なくとも一つの非感光性親水性コ
ロイド層をそれぞれ有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性親
水性コロイド層の少なくとも一層に常温で液状のベンゾ
トリアゾール系化合物および非感光性の微粒子ハロゲン
化銀を含有させることにより本願の目的が達成されるこ
とを見い出した。
ベンゾトリアゾール系化合物については紫外線吸収剤と
してこれまで多数知られており、特にチバガイギー社製
のチヌビンPS1同320、同326、同328などは
代表的な化合物である。
してこれまで多数知られており、特にチバガイギー社製
のチヌビンPS1同320、同326、同328などは
代表的な化合物である。
しかしながら、常温で液状のベンゾトリアゾール化合物
がハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性親水性コロイ
ド層に添加された非感光性の微粒子ハロゲン化銀にもと
ずく、熱安定性の劣化を著しく防止することは全く予想
外の発見であった。
がハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性親水性コロイ
ド層に添加された非感光性の微粒子ハロゲン化銀にもと
ずく、熱安定性の劣化を著しく防止することは全く予想
外の発見であった。
[発明の詳細な説明]
本発明に使用する常温で液状のベンゾトリアゾール系化
合物(以下本発明の化合物という。)の好ましいものは
、常温で液体の2−<2’ −ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール系化合物であり、下記の一般式[I]
で示される。
合物(以下本発明の化合物という。)の好ましいものは
、常温で液体の2−<2’ −ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール系化合物であり、下記の一般式[I]
で示される。
一般式[■コ
そして、本発明で用いるベンゾトリアゾール化合物は、
さらに好ましくはこのような2−(2’−ヒドロキシフ
ェニル)ベンゾトリアゾールの3′位および5′−位、
そして、必要に応じて、5−位にM後幕を有するもので
ある。
さらに好ましくはこのような2−(2’−ヒドロキシフ
ェニル)ベンゾトリアゾールの3′位および5′−位、
そして、必要に応じて、5−位にM後幕を有するもので
ある。
このような置換基としては、3′−位および5′−位に
は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基等が結合する。
は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基等が結合する。
また、5−位には、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルケニル基、ニトロ基、水酸基等の置換基が結合する。
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルケニル基、ニトロ基、水酸基等の置換基が結合する。
この場合、常温で液状であることが本発明の効果を奏す
るうえで必要であり1.さらに15℃で液体であること
が好ましい。
るうえで必要であり1.さらに15℃で液体であること
が好ましい。
次に15℃で液体である前記一般式[I]で表わされる
2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール
系化合物の代表的具体例を示すが、本発明はもちろんこ
れのみに限定されるものではない。
2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール
系化合物の代表的具体例を示すが、本発明はもちろんこ
れのみに限定されるものではない。
V−IL
V−2L
V−3L
V−4L
V−5L
UV−6L
UV−7L
UV−8L
UV−9L
UV−10L
UV−11L
UV−12L
UV−13L
UV−14L
UV−15L
これらの化合物の合成例は、特公昭42−26187号
及び特開昭57−142975号に記載の方法に準じて
合成することができる。
及び特開昭57−142975号に記載の方法に準じて
合成することができる。
本発明の常温で液状のベンゾトリアゾール系化合物は、
後述でる非感光性の微粒子ハロゲン化銀を含有する任意
の非感光性親水性コロイド層中、あるいは該コロイド層
に近接する非感光性親水性コロイド層中に単独で添加し
てもよく、またその2種以上を01用して添加してもよ
い。
後述でる非感光性の微粒子ハロゲン化銀を含有する任意
の非感光性親水性コロイド層中、あるいは該コロイド層
に近接する非感光性親水性コロイド層中に単独で添加し
てもよく、またその2種以上を01用して添加してもよ
い。
また、本発明の液状のベンゾトリアゾール系化合物は、
任意の紫外線吸収剤を併用して添加することができる。
任意の紫外線吸収剤を併用して添加することができる。
併用できる紫外線吸収剤としては、常温で固体である2
−(2’ −ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤、例えば米国特許第2,882,150
号、同第2,739.97N@、同第2,798,06
7号、同第2,875,053号、同第3,352.6
81号、同第2,739,888号、同第2,719,
162号、同第2,808,330号、同第3,365
,295号に記載されているようなチアゾリドン類、特
開昭47−10537号、特公昭48−30492号、
同49−43888号、同48−31255号、同48
−35376号、ベルギー特許第833,511号に記
載されているようなアクリロニトリル類、英国特許第1
、321 、355@、米国特許第3,215,53
0号に記載されているようなベンゾフェノン類、更に米
国特許第3.271,156号、同第2,748,02
1号、同第2,685.512号、同第2,763,5
66号、同第2,632,701号、***特許第1,0
23,859号に記載されているような紫外線吸収剤を
使用することもできる。
−(2’ −ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤、例えば米国特許第2,882,150
号、同第2,739.97N@、同第2,798,06
7号、同第2,875,053号、同第3,352.6
81号、同第2,739,888号、同第2,719,
162号、同第2,808,330号、同第3,365
,295号に記載されているようなチアゾリドン類、特
開昭47−10537号、特公昭48−30492号、
同49−43888号、同48−31255号、同48
−35376号、ベルギー特許第833,511号に記
載されているようなアクリロニトリル類、英国特許第1
、321 、355@、米国特許第3,215,53
0号に記載されているようなベンゾフェノン類、更に米
国特許第3.271,156号、同第2,748,02
1号、同第2,685.512号、同第2,763,5
66号、同第2,632,701号、***特許第1,0
23,859号に記載されているような紫外線吸収剤を
使用することもできる。
該非感光性親水性コロイド層に添加する本発明の化合物
の使用囲は、1 mll/ ++’ 〜1 (J 、
/ VI’が好ましく、更に好ましくは5 mQ/ 1
+’ 〜600mg / B2テある。
の使用囲は、1 mll/ ++’ 〜1 (J 、
/ VI’が好ましく、更に好ましくは5 mQ/ 1
+’ 〜600mg / B2テある。
本発明の化合物を非感光性親水性コロイド層に含有せし
めるには、本発明の化合物を単独でまたは他の添加剤と
ともに混合し、更に必要に応じて低沸点溶媒および/ま
たは高沸点溶媒を加え、界面活1!l剤及びゼラチン等
の親水性コロイドを含む水溶液と混合し、高速回転ミキ
サー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散
し、得られた分散液を親水性コロイド物質を有する該非
感光性親水性コロイド層の塗布液に添加し、支持体上に
、あるいは支持体上に塗設された乳剤層等の上に塗設す
ればよい。
めるには、本発明の化合物を単独でまたは他の添加剤と
ともに混合し、更に必要に応じて低沸点溶媒および/ま
たは高沸点溶媒を加え、界面活1!l剤及びゼラチン等
の親水性コロイドを含む水溶液と混合し、高速回転ミキ
サー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散
し、得られた分散液を親水性コロイド物質を有する該非
感光性親水性コロイド層の塗布液に添加し、支持体上に
、あるいは支持体上に塗設された乳剤層等の上に塗設す
ればよい。
本発明に係る非感光性の微粒子ハロゲン化銀は実質的に
非感光性のもの、即ち現像液中で実質的に現像されない
ものであれば任意のものを用いることができるが、更に
現像液中で実質的に現像及び溶解されないことが好まし
い。また0、3μm以下の平均粒子サイズを有すること
が好ましく、更に平均粒径が0.02〜0.2μmであ
ることがより好ましい。又、粒子の分布については広く
ても狭くてもよいが、狭い分布の方が好ましい。
非感光性のもの、即ち現像液中で実質的に現像されない
ものであれば任意のものを用いることができるが、更に
現像液中で実質的に現像及び溶解されないことが好まし
い。また0、3μm以下の平均粒子サイズを有すること
が好ましく、更に平均粒径が0.02〜0.2μmであ
ることがより好ましい。又、粒子の分布については広く
ても狭くてもよいが、狭い分布の方が好ましい。
実質的に非感光性のハロゲン化銀微細粒子として用いら
れるハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃
臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等任意のものが用いられ
、これらのハロゲン化銀は単独でも2種以上併用しても
よい。また、該ハロゲン化銀粒子は溶解度の点から臭化
銀を含有するハロゲン化銀が好ましく、特に10モル%
より少ない沃化銀を含有する沃臭化銀が好ましい。該ハ
□璽 () −〜 ロダン化銀粒子は、ロダンイオン、シアノイオン、チオ
シアネートイオンなどで物理熟成されてもよく、ハロゲ
ン化銀溶剤によってエツチングされていてもよい。これ
らのハロゲン化銀粒子は中性法ハーフアンモニア法、ア
ンモニア法等の種々の製法で製造され、また同時混合法
、コンバージョン法等の種々の製造の型で造られる。
れるハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃
臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等任意のものが用いられ
、これらのハロゲン化銀は単独でも2種以上併用しても
よい。また、該ハロゲン化銀粒子は溶解度の点から臭化
銀を含有するハロゲン化銀が好ましく、特に10モル%
より少ない沃化銀を含有する沃臭化銀が好ましい。該ハ
□璽 () −〜 ロダン化銀粒子は、ロダンイオン、シアノイオン、チオ
シアネートイオンなどで物理熟成されてもよく、ハロゲ
ン化銀溶剤によってエツチングされていてもよい。これ
らのハロゲン化銀粒子は中性法ハーフアンモニア法、ア
ンモニア法等の種々の製法で製造され、また同時混合法
、コンバージョン法等の種々の製造の型で造られる。
本発明の非感光性の微粒子ハロゲン化銀は、ハロゲン化
銀乳剤層に隣接する任意の非感光性親水性コロイド層に
添加すればよいが、好ましくは支持体から最も遠方にあ
るハロゲン化銀乳剤層に支持′体からみて遠方側に隣接
する非感光性親水性コロイド層中に添加するのが好まし
い。
銀乳剤層に隣接する任意の非感光性親水性コロイド層に
添加すればよいが、好ましくは支持体から最も遠方にあ
るハロゲン化銀乳剤層に支持′体からみて遠方側に隣接
する非感光性親水性コロイド層中に添加するのが好まし
い。
前記親水性コロイド層に使用される非感光性の微粒子ハ
ロゲン化銀は0.01〜IGA(1/TI’で塗布され
るのが一般的であるが、好ましくは0.1〜0.5QA
Q/v’で塗布されて用いられる。非感光性層には、コ
ロイダルシリカ、ポリメチルメタクリレート等のマット
剤、高沸点溶1(例えばトリクレジルホスフェート、ジ
オクチルフタレート等)、、、rM化防社、剤、ハイド
ロキノン誘導体等の親油性成分、界面活性剤等の塗布助
剤、ゼラチン硬化、乳等を同前に用いてもよい。
ロゲン化銀は0.01〜IGA(1/TI’で塗布され
るのが一般的であるが、好ましくは0.1〜0.5QA
Q/v’で塗布されて用いられる。非感光性層には、コ
ロイダルシリカ、ポリメチルメタクリレート等のマット
剤、高沸点溶1(例えばトリクレジルホスフェート、ジ
オクチルフタレート等)、、、rM化防社、剤、ハイド
ロキノン誘導体等の親油性成分、界面活性剤等の塗布助
剤、ゼラチン硬化、乳等を同前に用いてもよい。
、′・非感光性親水性コロイド層用のバインダーとして
使用されるものとしては、ゼラチンが一般的である1が
・1.ゼラチンの一部または全部に替えてコロイ・ド状
アルブミン、′寒天1、アラビアゴム、アルギン酸、加
水分解されたセルローズアセテート、カルボキシメチル
セルローズ、・ヒドロキシエチルセルローズ、メチルセ
ルローズ等のセルローズ誘導体・、また合成・バインダ
ー等を用いてもよい。
使用されるものとしては、ゼラチンが一般的である1が
・1.ゼラチンの一部または全部に替えてコロイ・ド状
アルブミン、′寒天1、アラビアゴム、アルギン酸、加
水分解されたセルローズアセテート、カルボキシメチル
セルローズ、・ヒドロキシエチルセルローズ、メチルセ
ルローズ等のセルローズ誘導体・、また合成・バインダ
ー等を用いてもよい。
本発明の感光材料には、前記、常泡で液状のベンゾトリ
アゾール系化合物および非感光性の微粒子ハロゲン化銀
と共に他の公知のカプラーを用いることができる。この
ようなカプラーには、マゼンタカプラー、・黄色カプラ
ー及びシアンカプラーが挙げられる。マゼンタカプラー
としては、具体的にはビラン[コン系、ピラゾロトリ、
アゾール系、ピラゾリノ・ベンツイミダゾール”系、・
イン゛ダシロン系のカプラーを挙げることができる。・
このようなマゼンタカプラーとしては、米国特許第2,
600,788号、同第2,983,608号、同第3
,062,653号、同第3,127,269号、同M
3,311,476号、同第3,479.391号、
同第3,519,429号、同第3,558,319号
、同第3,582,322号、同第3,615,506
号、同第3,834.908号、同第3,891,44
5号、***特許1,810./164号、***特許出願
(OL S ) 2,408,665号、同2.41
7,945号、同 2,418..959号、同 2,
424,467号、特公昭40−6031号、特開昭4
9−74027号、同49−74028号、同49−1
29538号、同50−60233号、同50−159
336号、同51−20826号、同51−26541
号、同52−42121号、同52−58922号、同
53−55122号、特願昭55−110943号等に
記載のものが挙げられる。このようなマゼンタカプラー
のうちカラードマゼンタカプラーとしては、カラーレス
マゼンタカプラーの活性点にアリールアゾ置換ないしは
、ヘテロアリールアゾ置換の化合物が用いられ、例えば
、米国特許第2,455,170号、同第2,688,
539号、同第2,725.292号、同第2,983
,608号、同第3,005,712号、同第3,51
9,429号、英国特許第800,262号、同第1.
044,778号、ベルギー特許M 676.691号
等に記載されている化合物が挙げられる。また、黄色カ
プラーとしては、ベンゾイルアセ1〜アニリド型、ピバ
ロイルアセ1ヘアニリド型黄色カプラー、更にカップリ
ング位の炭素原子がjJフッブリング反応時M脱し得る
置換基で置換されている2当m黄色カプラーを挙げるこ
とができる。
アゾール系化合物および非感光性の微粒子ハロゲン化銀
と共に他の公知のカプラーを用いることができる。この
ようなカプラーには、マゼンタカプラー、・黄色カプラ
ー及びシアンカプラーが挙げられる。マゼンタカプラー
としては、具体的にはビラン[コン系、ピラゾロトリ、
アゾール系、ピラゾリノ・ベンツイミダゾール”系、・
イン゛ダシロン系のカプラーを挙げることができる。・
このようなマゼンタカプラーとしては、米国特許第2,
600,788号、同第2,983,608号、同第3
,062,653号、同第3,127,269号、同M
3,311,476号、同第3,479.391号、
同第3,519,429号、同第3,558,319号
、同第3,582,322号、同第3,615,506
号、同第3,834.908号、同第3,891,44
5号、***特許1,810./164号、***特許出願
(OL S ) 2,408,665号、同2.41
7,945号、同 2,418..959号、同 2,
424,467号、特公昭40−6031号、特開昭4
9−74027号、同49−74028号、同49−1
29538号、同50−60233号、同50−159
336号、同51−20826号、同51−26541
号、同52−42121号、同52−58922号、同
53−55122号、特願昭55−110943号等に
記載のものが挙げられる。このようなマゼンタカプラー
のうちカラードマゼンタカプラーとしては、カラーレス
マゼンタカプラーの活性点にアリールアゾ置換ないしは
、ヘテロアリールアゾ置換の化合物が用いられ、例えば
、米国特許第2,455,170号、同第2,688,
539号、同第2,725.292号、同第2,983
,608号、同第3,005,712号、同第3,51
9,429号、英国特許第800,262号、同第1.
044,778号、ベルギー特許M 676.691号
等に記載されている化合物が挙げられる。また、黄色カ
プラーとしては、ベンゾイルアセ1〜アニリド型、ピバ
ロイルアセ1ヘアニリド型黄色カプラー、更にカップリ
ング位の炭素原子がjJフッブリング反応時M脱し得る
置換基で置換されている2当m黄色カプラーを挙げるこ
とができる。
本発明に用いjqる黄色カプラーの具体例は、米国特許
第2,875,057号、同13,265,506号、
同第3.408,194号、同第3,551.155号
、同第3,582,322号、同第 3,725,07
2号、同第 3,891,445号、***特許1,54
7,868号、***出願公開2,219,917号、同
2,261,361号、同2,414,006号、英国
特許第1.425,020号、特公昭51−10783
M、特開昭47−26133号、同48−73147号
、同 50−6341号、同50−87650号、同5
0−123342号、同50−130442号、周5ト
21827@、同51−102636号、同52−82
424号、同52−115219号、同58−9534
6号等に記載されたものである。
第2,875,057号、同13,265,506号、
同第3.408,194号、同第3,551.155号
、同第3,582,322号、同第 3,725,07
2号、同第 3,891,445号、***特許1,54
7,868号、***出願公開2,219,917号、同
2,261,361号、同2,414,006号、英国
特許第1.425,020号、特公昭51−10783
M、特開昭47−26133号、同48−73147号
、同 50−6341号、同50−87650号、同5
0−123342号、同50−130442号、周5ト
21827@、同51−102636号、同52−82
424号、同52−115219号、同58−9534
6号等に記載されたものである。
さらに、シアンカプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール誘導体が挙げられ、更にカラードシアンカプラ
ーとしては、アリールアゾ置換したフェノキシ基が直接
に、またはアルコキシ基を介してカラーレスシアンカプ
ラーのカップリング位に置換した化合物を挙げることが
できる。
フトール誘導体が挙げられ、更にカラードシアンカプラ
ーとしては、アリールアゾ置換したフェノキシ基が直接
に、またはアルコキシ基を介してカラーレスシアンカプ
ラーのカップリング位に置換した化合物を挙げることが
できる。
このようなシアンカプラーとしては、例えば米国特許第
2,423,730号、同第2.47,1,293号、
同第2.801,171号、同第2,895,826号
、同第3,476.563号、同第3,737,326
号、同第3,758,308月、同第3,893,04
4号明細書、特開昭47−37425号、同50−10
135号、1illi150−25228号、同5O−
jj2038号、同50−117422号、同50−1
30441号公報等に記載されているものや、特開昭5
8−98731号公報に記載されているカプラーが好ま
しい。また、マスキングカプラーとしてのカラード・シ
アンカプラーとして例えば米国特許第2,521,90
8@、同第3,034,892号、英国特許M1,25
5,111M、特開昭48−22028号等に記載され
ている化合物が挙げられる。
2,423,730号、同第2.47,1,293号、
同第2.801,171号、同第2,895,826号
、同第3,476.563号、同第3,737,326
号、同第3,758,308月、同第3,893,04
4号明細書、特開昭47−37425号、同50−10
135号、1illi150−25228号、同5O−
jj2038号、同50−117422号、同50−1
30441号公報等に記載されているものや、特開昭5
8−98731号公報に記載されているカプラーが好ま
しい。また、マスキングカプラーとしてのカラード・シ
アンカプラーとして例えば米国特許第2,521,90
8@、同第3,034,892号、英国特許M1,25
5,111M、特開昭48−22028号等に記載され
ている化合物が挙げられる。
更に米国特許第3,476.563号、特開昭50−1
0135号、同50−123341号等に記載されてい
るような発=15− 色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が処理浴中に流
出していくタイプのカラード・シアンカプラーも用いる
ことができる。
0135号、同50−123341号等に記載されてい
るような発=15− 色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が処理浴中に流
出していくタイプのカラード・シアンカプラーも用いる
ことができる。
本発明に用いられる従来公知のマゼンタカプラー、黄色
カプラー及びシアンカプラーは、これを拡散性および耐
拡散性DIR化合物と共に感光性層に含有せしめるどき
は、ハロゲン化銀1モル当り 0.002モル〜0,5
モル、好ましくは 0.009〜0.35モルの範囲で
用いられる。
カプラー及びシアンカプラーは、これを拡散性および耐
拡散性DIR化合物と共に感光性層に含有せしめるどき
は、ハロゲン化銀1モル当り 0.002モル〜0,5
モル、好ましくは 0.009〜0.35モルの範囲で
用いられる。
本発明の感光材料は、拡散性および耐拡散性DIR化合
物またはその前駆体と共に、2位にフェニルウレイド基
、ナフチルウレイド基又はヘテD環ウレイド基を、5位
にアシルアミノ基を有づるウレイド型フェノール系シア
ンカプラーを併用することができる。このようなウレイ
ド型フェノール系シアンカプラーは、特願昭56−65
134号、同57−204543@、同 57−204
544号、同 57−204545号に記載されている
。前記ウレイド型フェノール系シアンカプラーを拡散性
および耐拡散性DIR化合物と併用する場合の添加層は
前記拡散性および耐拡散性DIR化合物が含有する層と
同一であっても又は箕なる層であっても差し支えない。
物またはその前駆体と共に、2位にフェニルウレイド基
、ナフチルウレイド基又はヘテD環ウレイド基を、5位
にアシルアミノ基を有づるウレイド型フェノール系シア
ンカプラーを併用することができる。このようなウレイ
ド型フェノール系シアンカプラーは、特願昭56−65
134号、同57−204543@、同 57−204
544号、同 57−204545号に記載されている
。前記ウレイド型フェノール系シアンカプラーを拡散性
および耐拡散性DIR化合物と併用する場合の添加層は
前記拡散性および耐拡散性DIR化合物が含有する層と
同一であっても又は箕なる層であっても差し支えない。
拡散性および耐拡散性DIR化合物と併用してウレイド
型シアンカプラーを用いると、漂白処理時の漂白能力が
低下した場合に生じやすいシアン色素の復色不良が改善
され、良好なカラーバランスを有する色素画像を得るこ
とができる。
型シアンカプラーを用いると、漂白処理時の漂白能力が
低下した場合に生じやすいシアン色素の復色不良が改善
され、良好なカラーバランスを有する色素画像を得るこ
とができる。
ざらにまた本発明においては、色素画像の粒状性を改善
させるために、拡散性および耐拡散性DIR化合物と共
に、発色瑛像生薬の酸化体とカップリング反応したとぎ
に、生成する色素がわずかに移動性となるカプラーを用
いることができる。
させるために、拡散性および耐拡散性DIR化合物と共
に、発色瑛像生薬の酸化体とカップリング反応したとぎ
に、生成する色素がわずかに移動性となるカプラーを用
いることができる。
このようなカプラーは、例えば、特開+1i57,82
837号、同58−217932号、特願昭58−17
4755号等に記載されており、乳剤中においては耐拡
散(’lである。
837号、同58−217932号、特願昭58−17
4755号等に記載されており、乳剤中においては耐拡
散(’lである。
このカプラーは、拡散性および耐拡散性DIR化合物が
添加される層と同一の層又は異なる層に添加することか
できるが、実質的に同一の感色性を有する異なる感光度
を有する複数のハロゲン化銀乳剤層のうち、好ましくは
、高感度層に含有される。このカプラーの添加量は、o
、ooi〜0.5p /V’ 、好ましくは0.005
〜0.5(1/i’である。
添加される層と同一の層又は異なる層に添加することか
できるが、実質的に同一の感色性を有する異なる感光度
を有する複数のハロゲン化銀乳剤層のうち、好ましくは
、高感度層に含有される。このカプラーの添加量は、o
、ooi〜0.5p /V’ 、好ましくは0.005
〜0.5(1/i’である。
本発明の感光材料に使用されるハロゲン化銀乳剤として
は、当業界において使用される任意のハロゲン化銀乳剤
が適用される。例えば、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃化銀、もしくは塩沃臭化銀の結晶又はこれ
らの結晶の混合物を含むことができる。該ハロゲン化銀
乳剤は大粒子でも小粒子でもよく、そして単分散でも多
分散でもよい。また、ハロゲン化銀結晶は、立法品、八
面体、エピタキシャル混成結晶等の何れでもよい。
は、当業界において使用される任意のハロゲン化銀乳剤
が適用される。例えば、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃化銀、もしくは塩沃臭化銀の結晶又はこれ
らの結晶の混合物を含むことができる。該ハロゲン化銀
乳剤は大粒子でも小粒子でもよく、そして単分散でも多
分散でもよい。また、ハロゲン化銀結晶は、立法品、八
面体、エピタキシャル混成結晶等の何れでもよい。
該乳剤は、ネガ乳剤もしくは直接ポジ乳剤とすることが
できる。それらは、主としてハロゲン化銀粒子の表面に
潜像を形成する表面潜像型乳剤、ハロゲン化銀粒子の内
部に潜像を形成する内部潜像型乳剤、または表面潜像型
乳剤と内部1像型乳剤との混合物を使用できる。
できる。それらは、主としてハロゲン化銀粒子の表面に
潜像を形成する表面潜像型乳剤、ハロゲン化銀粒子の内
部に潜像を形成する内部潜像型乳剤、または表面潜像型
乳剤と内部1像型乳剤との混合物を使用できる。
ハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ、種
々の製法、例えば特公昭46−7772@に記載されて
いる如き方法、すなわち溶解度が臭化銀よりも大きい少
なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、
次いで、この粒子の少なくとも一部を臭化銀又は沃化銀
塩に変換するなどの所謂コンバージョン乳剤の製法、あ
るいは、0.1μm以下の平均粒径を有する微粒子状ハ
ロゲン化銀からなるリップマン乳剤の製法等あらゆる製
法によって作成することができる。
々の製法、例えば特公昭46−7772@に記載されて
いる如き方法、すなわち溶解度が臭化銀よりも大きい少
なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、
次いで、この粒子の少なくとも一部を臭化銀又は沃化銀
塩に変換するなどの所謂コンバージョン乳剤の製法、あ
るいは、0.1μm以下の平均粒径を有する微粒子状ハ
ロゲン化銀からなるリップマン乳剤の製法等あらゆる製
法によって作成することができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀が絶対値において高感
度ハロゲン化銀乳剤であることが必要とされるとき、該
ハロゲン化銀としては、沃化銀1〜10モル%を含有す
る沃臭化銀であることが好ましく、粒径は0.5〜3.
0μmであることが好ましい。更に上記高感度乳剤と組
合せて低感度ハロゲン化銀乳剤として用いられるハロゲ
ン化銀は沃化銀1〜12モル%を含有する沃臭化銀であ
ることが好ましく、粒径は0.1〜0.8μmであるこ
とが好菰しい。
度ハロゲン化銀乳剤であることが必要とされるとき、該
ハロゲン化銀としては、沃化銀1〜10モル%を含有す
る沃臭化銀であることが好ましく、粒径は0.5〜3.
0μmであることが好ましい。更に上記高感度乳剤と組
合せて低感度ハロゲン化銀乳剤として用いられるハロゲ
ン化銀は沃化銀1〜12モル%を含有する沃臭化銀であ
ることが好ましく、粒径は0.1〜0.8μmであるこ
とが好菰しい。
ハロゲン化銀乳剤層のバインダーとしては、従来知られ
たものが用いられ、例えばゼラチン、誘導体ゼラチン、
ゼラチンと仙の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース
誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘
導体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニル
イミダゾール、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共
重合体の合成親水性高分子等の任意のものが包含される
。
たものが用いられ、例えばゼラチン、誘導体ゼラチン、
ゼラチンと仙の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース
誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘
導体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニル
イミダゾール、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共
重合体の合成親水性高分子等の任意のものが包含される
。
上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめ
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。本発明において有利に併用して使用でき
る化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増
感剤及び還元増感剤の4種に大別される。
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。本発明において有利に併用して使用でき
る化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増
感剤及び還元増感剤の4種に大別される。
貴金属増感剤としては、金化合物及びルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、イリジウム、白金等の化合物を用い
ることができる。
ウム、パラジウム、イリジウム、白金等の化合物を用い
ることができる。
なお、金化合物を使用するときには、更にアンモニウム
チオシアネート、ナトリウムチオシアネ−1・を併用す
ることができる。
チオシアネート、ナトリウムチオシアネ−1・を併用す
ることができる。
硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫−20=
黄化合物を用いることができる。
セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。
用いることができる。
還元増感剤には、1価スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体
がある。
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体
がある。
本発明に用いられる乳剤は、夫々所望の感光波長域に感
光性を付与するために、適当な増感色素をハロゲン化銀
1モルに対し5X10−3〜3×10−3モル添加して
光学増感させてもよい。増感色素としては種々のものを
用いることができ、また夫々増感色素を1種あるいは2
種以上組合わせて用いることができる。本発明に於いて
有利に使用される増感色素としては、例えば次の如きも
のを挙げることができる。
光性を付与するために、適当な増感色素をハロゲン化銀
1モルに対し5X10−3〜3×10−3モル添加して
光学増感させてもよい。増感色素としては種々のものを
用いることができ、また夫々増感色素を1種あるいは2
種以上組合わせて用いることができる。本発明に於いて
有利に使用される増感色素としては、例えば次の如きも
のを挙げることができる。
即ち、緑色感光性乳剤に用いる増感色素としては、例え
ば米国特許第1,939,201号、同第2,072゜
908号、同第2,739.149号、同第2,945
,763号、英国特許第505,979号等に記載され
ている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合
シアニン色素をその代表的なものとして挙げることがで
きる。また、赤色感光性乳剤に用いる増感色素としては
、例えば米国特許第2,269,234号、同第2.2
70,378@、同第2,442,710号、同第2,
454,629号、同第2,776.280号等に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げること
ができる。更にまた、米国特許第2,213,995号
、同第2,493,748号、同第2,519,001
号、***特許929.080号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色
素を緑色感光性乳剤または赤色感光性乳剤に有利に用い
ることができる。
ば米国特許第1,939,201号、同第2,072゜
908号、同第2,739.149号、同第2,945
,763号、英国特許第505,979号等に記載され
ている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合
シアニン色素をその代表的なものとして挙げることがで
きる。また、赤色感光性乳剤に用いる増感色素としては
、例えば米国特許第2,269,234号、同第2.2
70,378@、同第2,442,710号、同第2,
454,629号、同第2,776.280号等に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げること
ができる。更にまた、米国特許第2,213,995号
、同第2,493,748号、同第2,519,001
号、***特許929.080号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色
素を緑色感光性乳剤または赤色感光性乳剤に有利に用い
ることができる。
これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組み合せて用いてもよい。増感色素の組み合ゼは、特に
強拍増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は、
米国特許第2,688,545号、同第2,977.2
29号、同第3,397,060号、同第3,522.
052号、同第3,527,641号、同第3,617
,293号、同第3,628,964号、同第3,66
6.480号、同第3.672.898号、同第3,6
79,428号、同第3,703,377号、同第3,
769,301号、同第3,814,609号、同第3
,837.862号、同第4.0.26,707号、英
国特許第1,344.281号、同第1,507,80
3号、特公昭43−4936M、同53−12375号
、特開昭52−109925号、同52−110618
号に記載されている。
組み合せて用いてもよい。増感色素の組み合ゼは、特に
強拍増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は、
米国特許第2,688,545号、同第2,977.2
29号、同第3,397,060号、同第3,522.
052号、同第3,527,641号、同第3,617
,293号、同第3,628,964号、同第3,66
6.480号、同第3.672.898号、同第3,6
79,428号、同第3,703,377号、同第3,
769,301号、同第3,814,609号、同第3
,837.862号、同第4.0.26,707号、英
国特許第1,344.281号、同第1,507,80
3号、特公昭43−4936M、同53−12375号
、特開昭52−109925号、同52−110618
号に記載されている。
本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ。
るハロゲン化銀としては、沃化銀含有率2%〜15モル
%のものが好ましく、特に沃化銀含有率4%〜10モル
%の塩臭化銀が好ましい。
%のものが好ましく、特に沃化銀含有率4%〜10モル
%の塩臭化銀が好ましい。
また、本発明に用いられる感光材料には親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有することが
できる。このような染料にはオキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染わ1、及びア゛ゾ染料が包含される。中でもオ
キソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニ
ン染料が有用である。用い得る染料の具体例は、英国特
許第584,609号、同第 1,177.429号、
特開昭48−85130号、同49−99620号、同
49−1141120号、同52−108115号、米
国特許第2,274,782号、同第2.533,47
2号、同第2,956,879号、同第3.148.1
87号、同第3,177.078号、同第3.247,
127号、同第3,540,887号、同第3,575
,704号、同第3,653.905号、同第3,71
8,472号、同第4,070,352@、同第4,0
71,312号に記載されている。
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有することが
できる。このような染料にはオキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染わ1、及びア゛ゾ染料が包含される。中でもオ
キソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニ
ン染料が有用である。用い得る染料の具体例は、英国特
許第584,609号、同第 1,177.429号、
特開昭48−85130号、同49−99620号、同
49−1141120号、同52−108115号、米
国特許第2,274,782号、同第2.533,47
2号、同第2,956,879号、同第3.148.1
87号、同第3,177.078号、同第3.247,
127号、同第3,540,887号、同第3,575
,704号、同第3,653.905号、同第3,71
8,472号、同第4,070,352@、同第4,0
71,312号に記載されている。
本発明に用いられる感光材料には他に各種の写真用添加
剤を含有せしめることかできる。例えばリザーヂ・ディ
スクロージャー誌17643号に記載されているカブリ
防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、螢光増
白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活
性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。
剤を含有せしめることかできる。例えばリザーヂ・ディ
スクロージャー誌17643号に記載されているカブリ
防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、螢光増
白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活
性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。
本発明に用いられる感光材料の支持体としては、例えば
ガラス板、セルロースアセテ−1へ、セルロースナイト
レート或はポリエチレンテレフタシー1〜等のポリエス
テルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネー1
〜フィルム、ポリスチレンフイルム等が好ましいが、ま
たバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合
成紙、反射層を併設した、或は反射体を併用する支持体
も用いることができる。これらの支持体は夫々感光材料
の使用目的に応じて適宜選択される。
ガラス板、セルロースアセテ−1へ、セルロースナイト
レート或はポリエチレンテレフタシー1〜等のポリエス
テルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネー1
〜フィルム、ポリスチレンフイルム等が好ましいが、ま
たバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合
成紙、反射層を併設した、或は反射体を併用する支持体
も用いることができる。これらの支持体は夫々感光材料
の使用目的に応じて適宜選択される。
本発明に於いて用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、デツピング塗布、エアードクター塗布、カー
テン塗布、ホッパー塗布など種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また、米国特許第2,761,791号、
同第2.9,11,898号に記載の方法による2層以
上の同時塗布を用いることもできる。
塗設には、デツピング塗布、エアードクター塗布、カー
テン塗布、ホッパー塗布など種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また、米国特許第2,761,791号、
同第2.9,11,898号に記載の方法による2層以
上の同時塗布を用いることもできる。
また本発明に用いられる感光材料においては、前記非感
光性親水性コロイド層の他に目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組み合ゼて用いることができる
。これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、また、その層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を同様に含有
せしめることができる。
光性親水性コロイド層の他に目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組み合ゼて用いることができる
。これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、また、その層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を同様に含有
せしめることができる。
本発明の感光材料は、カラーネガティブフィルム、カラ
ーポジティブフィルム、カラー反転フィルム、カラーペ
ーパー等あらゆる種類のカラー写真感光材料を包含する
が、特にカラーネガティブフィルムにおいて有用である
。
ーポジティブフィルム、カラー反転フィルム、カラーペ
ーパー等あらゆる種類のカラー写真感光材料を包含する
が、特にカラーネガティブフィルムにおいて有用である
。
本発明の感光材料を処理する発色現像液に含まれる発色
現像主薬としては、芳香族第1級アミン系化合物、特に
p−フェニレンジアミン系のものが好ましく、N、N−
ジエチル−p−フェニレンジアミンF;41,3M、N
−エチル−ρ−フェニレンジアミン塩酸塩、N、N−ジ
メチル−p−フェニレンジアミン塩11.2−アミノ−
5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ)−トルエン、
N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)
−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、N−エチル
−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、4−アミ
ノ−N−(2−メトキシエチル)−N−エチル−3−メ
チルアニリン−p−トルエンスルボネート、N、N−ジ
エチル−3−メチル−4−アミノアニリン、N−エヂル
ーN−(β−ヒドロキシエチル)−3−メチル−4−ア
ミノアニリン等を挙げることができる。これらの発色現
像主薬は、単独であるいは2種以上を組み合せて用いて
もよい。
現像主薬としては、芳香族第1級アミン系化合物、特に
p−フェニレンジアミン系のものが好ましく、N、N−
ジエチル−p−フェニレンジアミンF;41,3M、N
−エチル−ρ−フェニレンジアミン塩酸塩、N、N−ジ
メチル−p−フェニレンジアミン塩11.2−アミノ−
5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ)−トルエン、
N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)
−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、N−エチル
−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、4−アミ
ノ−N−(2−メトキシエチル)−N−エチル−3−メ
チルアニリン−p−トルエンスルボネート、N、N−ジ
エチル−3−メチル−4−アミノアニリン、N−エヂル
ーN−(β−ヒドロキシエチル)−3−メチル−4−ア
ミノアニリン等を挙げることができる。これらの発色現
像主薬は、単独であるいは2種以上を組み合せて用いて
もよい。
この他り、 F、 A、 Na5on著(エル・エフ・
ニー・ネイソン著) r Photographic
processingChemistryJ (フ
ォトグラフィック・プロセシング・ケミス]−り−)
(Focal Prese刊、 1966年)(フ
ォーカル・プレス刊、 1966年)の226〜229
頁、米国特許第2,193,013号、同第2,592
,364号、特開昭48−64933@等に記載のもの
を用いてもよい。
ニー・ネイソン著) r Photographic
processingChemistryJ (フ
ォトグラフィック・プロセシング・ケミス]−り−)
(Focal Prese刊、 1966年)(フ
ォーカル・プレス刊、 1966年)の226〜229
頁、米国特許第2,193,013号、同第2,592
,364号、特開昭48−64933@等に記載のもの
を用いてもよい。
本発明において用いられる感光材料は、親水性コロイド
層中にこれらの発色現像主薬を発色現像主薬そのものと
して、あるいはそのプレカ一サーとして含有することも
できる。発色現像主薬プレカーサーはアルカリ条件下、
発色現像主薬を生成し得る化合物であり、例えば芳香族
アルデヒド系化合物とのシッフ塩基プレカーサー、多価
金属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド誘導体プ
レカーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げられる。こ
れら芳香族第1級アミン系発色現像主薬のプレカーサー
は、米国特許第2,507,114号、同第2.695
,234号、同第3,342,599号、同第3,71
9,492号、英国特許第803.783号、特開昭5
3−185628号、同54−79035号、リサーチ
・ディスクロージャー誌12146、同13924、同
15159に記載されている。これらの芳香族第1級ア
ミン系発色現像主藍又はそのプレカーサーの添加母は、
概むね、感光性ハロゲン化銀1モル当り0.1モルから
5モル、好ましくは0.3モルから3モルの範囲である
。これらの発色現像主薬またはそのプレカーサーは単独
でまたは組み合せて用いることもできる。これらの発色
現像主薬又はプレカー?−を感光材料に内薫するには、
水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒
に溶解して加えることもで。
層中にこれらの発色現像主薬を発色現像主薬そのものと
して、あるいはそのプレカ一サーとして含有することも
できる。発色現像主薬プレカーサーはアルカリ条件下、
発色現像主薬を生成し得る化合物であり、例えば芳香族
アルデヒド系化合物とのシッフ塩基プレカーサー、多価
金属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド誘導体プ
レカーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げられる。こ
れら芳香族第1級アミン系発色現像主薬のプレカーサー
は、米国特許第2,507,114号、同第2.695
,234号、同第3,342,599号、同第3,71
9,492号、英国特許第803.783号、特開昭5
3−185628号、同54−79035号、リサーチ
・ディスクロージャー誌12146、同13924、同
15159に記載されている。これらの芳香族第1級ア
ミン系発色現像主藍又はそのプレカーサーの添加母は、
概むね、感光性ハロゲン化銀1モル当り0.1モルから
5モル、好ましくは0.3モルから3モルの範囲である
。これらの発色現像主薬またはそのプレカーサーは単独
でまたは組み合せて用いることもできる。これらの発色
現像主薬又はプレカー?−を感光材料に内薫するには、
水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒
に溶解して加えることもで。
き、又、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、
トリクレジルホスフェート等の高沸点有機溶媒を用いた
乳化分散液として加えることもでき、リサーチ・ディス
クロージャー誌14850に記載されているようにラテ
ックスポリマーに含浸させて添加することもできる。
トリクレジルホスフェート等の高沸点有機溶媒を用いた
乳化分散液として加えることもでき、リサーチ・ディス
クロージャー誌14850に記載されているようにラテ
ックスポリマーに含浸させて添加することもできる。
本発明の発色瑛像液は、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
カリウム、第3リン酸すトリウム等のアルカリ剤、臭化
ナトリウム、臭化カリlシム、等の埋像抑制剤、メタノ
ール、エタノール、アセトン、ブタノール、ベンジルア
ルコール、フェノキシブタノール、ジエチレングリコー
ル、エチレングリコール、N、N−ジメチルボルムアミ
ド等の各種の有機溶媒、ヒドロキシルアミン、亜硫酸ナ
トリウム等の保恒剤、シトラジン酸、ポリエチレングリ
コール、ポリビニルピロリドン等の現像調節剤、ジアミ
ノスチルベン系化合物の如き水溶性螢光増白剤、エチレ
ンジアミン四酢酸、アルキルイミノニ酢酸の如き重金属
イオン隠蔽剤、現像促進剤等の公知の各種の添加剤を必
要に応じて含むことができる。
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
カリウム、第3リン酸すトリウム等のアルカリ剤、臭化
ナトリウム、臭化カリlシム、等の埋像抑制剤、メタノ
ール、エタノール、アセトン、ブタノール、ベンジルア
ルコール、フェノキシブタノール、ジエチレングリコー
ル、エチレングリコール、N、N−ジメチルボルムアミ
ド等の各種の有機溶媒、ヒドロキシルアミン、亜硫酸ナ
トリウム等の保恒剤、シトラジン酸、ポリエチレングリ
コール、ポリビニルピロリドン等の現像調節剤、ジアミ
ノスチルベン系化合物の如き水溶性螢光増白剤、エチレ
ンジアミン四酢酸、アルキルイミノニ酢酸の如き重金属
イオン隠蔽剤、現像促進剤等の公知の各種の添加剤を必
要に応じて含むことができる。
この発色現像液のρト1値は通常71’l、上であり、
最も一般的には約9.5〜約12である。pHが高くな
るほど、現像速度は早くなり、発色現像工程の時間を短
縮できるが、処理液の安定性が悪化するため一般に p
Hを11以上に覆ることは分法しくない。
最も一般的には約9.5〜約12である。pHが高くな
るほど、現像速度は早くなり、発色現像工程の時間を短
縮できるが、処理液の安定性が悪化するため一般に p
Hを11以上に覆ることは分法しくない。
また温度についても、高いほど発色現像工程の処理時間
は短縮できるが、あまり処理温度が高いと、カブリ増加
や処理液の安定性の低下等の問題が住じるため、一般に
40度以上にすることは好ましくない。
は短縮できるが、あまり処理温度が高いと、カブリ増加
や処理液の安定性の低下等の問題が住じるため、一般に
40度以上にすることは好ましくない。
本発明の発色現像工程における処理時間は、45秒から
5分で、好ましくは60秒から4分の間である。
5分で、好ましくは60秒から4分の間である。
本発明の感光材料は、迅速処理化のために、−浴漂白定
着処理を行っても復色性不良が起こらず、かつ粒状性の
向上、および視覚的な色再硯性の良好さという効果が得
られ、本発明の感光材料は一浴漂白定着処J」すること
が好ましい。
着処理を行っても復色性不良が起こらず、かつ粒状性の
向上、および視覚的な色再硯性の良好さという効果が得
られ、本発明の感光材料は一浴漂白定着処J」すること
が好ましい。
また、本発明の感光材料は漂白工程一定着工程と別に処
理を行なわれてもかまわない。
理を行なわれてもかまわない。
また、本発明の漂白定着処理工程以外の他の写真処理工
程も通常の処理工程と同様に行ってもかまわない。
程も通常の処理工程と同様に行ってもかまわない。
漂白剤どしては、tA(I[[)、コバルト(I[I)
、クロム(■)、銅(If)などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられる。
、クロム(■)、銅(If)などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられる。
例えばフェリシアン化物、重クロム酸塩、4.1((I
[[)またはコバルト(III)の有機錯塩、例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1.3−ジ
アミノ−2−プロパツール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有
機酸の釦塩;過硫酸塩、過マンガン酸塩;二1〜口ソフ
ェノールなどを用いることができる。
[[)またはコバルト(III)の有機錯塩、例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1.3−ジ
アミノ−2−プロパツール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有
機酸の釦塩;過硫酸塩、過マンガン酸塩;二1〜口ソフ
ェノールなどを用いることができる。
本発明の漂白定着処理における漂白剤どしては、上記の
中で有機酸の金属錯塩が特に好ましい。
中で有機酸の金属錯塩が特に好ましい。
有機酸の金属錯塩とは、現像によって生成した金R銀を
酸化してハロゲン化銀にかえる作用を有するもので、そ
の構造はアミノポリカルボン酸またはMu、クエン酸等
の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位した
ものである。このような有機酸の金属錯塩を形成するた
めに用いられる最も好ましい有N酸としては、例えばア
ミノポリカルボン酸がある。
酸化してハロゲン化銀にかえる作用を有するもので、そ
の構造はアミノポリカルボン酸またはMu、クエン酸等
の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位した
ものである。このような有機酸の金属錯塩を形成するた
めに用いられる最も好ましい有N酸としては、例えばア
ミノポリカルボン酸がある。
これらのアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。前
記アミノポリカルボン酸の代表的な例どしては次の如ぎ
ものを挙げることができる。
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。前
記アミノポリカルボン酸の代表的な例どしては次の如ぎ
ものを挙げることができる。
エチレンジアミンテトラ酢酸
エチレンジアミン−N−(β−ヒドロキシエチル)−N
、N、N’ −t−り酢酸 プ[1ビレンジアミンテトう酢酸 ニトリロトリ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 イミノジ酢酸 メヂルイミノジ耐駁 エチルイミノジ酢酸 ヒドロキシニブルイミノジ酢酸 プ1コビルイミノジ酢酸 =32− ブチルイミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプ[Jピオン駁フェニレンジアミンテトラ酢酸 ■ヂレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エヂレンジ
アミンテトラ酢酸テトラ(トリメチルアンモニウム)塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テ1〜ラナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−N−(β−ヒドロキシエチル)−N
、N、N’ −トリ酢酸ナトリウム塩プロピレンジアミ
ンテトラ酢酸ナトリウム塩ニトリロトリ酢酸ナトリウム
塩 シクロヘキサンジアミンテトラjlt 酸すI−リウム
塩 本発明に用いられる有機酸の金属錯塩における金属とは
、有機酸と配位結合できる金属であって、例えばクロム
、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅等があり、本
発明に特に好ましいものは鉄である。
、N、N’ −t−り酢酸 プ[1ビレンジアミンテトう酢酸 ニトリロトリ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 イミノジ酢酸 メヂルイミノジ耐駁 エチルイミノジ酢酸 ヒドロキシニブルイミノジ酢酸 プ1コビルイミノジ酢酸 =32− ブチルイミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプ[Jピオン駁フェニレンジアミンテトラ酢酸 ■ヂレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エヂレンジ
アミンテトラ酢酸テトラ(トリメチルアンモニウム)塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テ1〜ラナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−N−(β−ヒドロキシエチル)−N
、N、N’ −トリ酢酸ナトリウム塩プロピレンジアミ
ンテトラ酢酸ナトリウム塩ニトリロトリ酢酸ナトリウム
塩 シクロヘキサンジアミンテトラjlt 酸すI−リウム
塩 本発明に用いられる有機酸の金属錯塩における金属とは
、有機酸と配位結合できる金属であって、例えばクロム
、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅等があり、本
発明に特に好ましいものは鉄である。
本発明における有tIa、Hの金属錯塩は、上記の有機
酸と金属のあらゆる組み合せが可能であるが、特に好ま
しいものはエヂレンジアミンテトラ酢酸の第2鉄塩、例
えばエチレンジアミンテトラ酢酸鉄(I()ナトリウム
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄(I[)アンモニウム
である。また構造を異にする2種以上の有機酸の金属錯
塩を併用してもよい。具体的な使用量は処理液12当り
約5〜400Q 、特に処理液11当り約10〜200
Qの範囲で使用するのが好ましい。
酸と金属のあらゆる組み合せが可能であるが、特に好ま
しいものはエヂレンジアミンテトラ酢酸の第2鉄塩、例
えばエチレンジアミンテトラ酢酸鉄(I()ナトリウム
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄(I[)アンモニウム
である。また構造を異にする2種以上の有機酸の金属錯
塩を併用してもよい。具体的な使用量は処理液12当り
約5〜400Q 、特に処理液11当り約10〜200
Qの範囲で使用するのが好ましい。
本発明において使用される漂白定着液としては、前記の
如き有機酸の金属錯塩(例えば鉄錯塩)を漂白剤として
含有するとともにチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿
素類等のハロゲン化銀定着剤を含有する組成の液が適用
される。また、漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他
に臭化カリウムの如きハロゲン化合物を9聞添加した組
成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウムの如
きハロゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂白定
着液、ざらにば漂白剤と、多量の臭化カリウムの如きハ
ロゲン化合物との組み合せからなる組成の特殊な漂白定
着液等も用いることかできる。
如き有機酸の金属錯塩(例えば鉄錯塩)を漂白剤として
含有するとともにチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿
素類等のハロゲン化銀定着剤を含有する組成の液が適用
される。また、漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他
に臭化カリウムの如きハロゲン化合物を9聞添加した組
成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウムの如
きハロゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂白定
着液、ざらにば漂白剤と、多量の臭化カリウムの如きハ
ロゲン化合物との組み合せからなる組成の特殊な漂白定
着液等も用いることかできる。
[実施例]
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれにより限
定されるものではない。
定されるものではない。
実施例−1
下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る支持体上に下記に示すように塗布を行ない試料1を作
成した。
る支持体上に下記に示すように塗布を行ない試料1を作
成した。
第1廠二緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層(GL層)
6モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ
0.5μm)に金および硫黄増感剤を加えて化学増感を
行ない、更に緑感光性増感色素を加えたくこの乳剤1に
+I当り、ハロゲン化銀0.5モル、ゼラチン40(]
を含む)。ついで、この乳剤500gに下記分散物(M
−1) 3g(h12を加えて緑感性低感度ハロゲ
ン化銀乳剤を調製し、銀付岳が1.5Q/1才になるよ
うに塗布した。
0.5μm)に金および硫黄増感剤を加えて化学増感を
行ない、更に緑感光性増感色素を加えたくこの乳剤1に
+I当り、ハロゲン化銀0.5モル、ゼラチン40(]
を含む)。ついで、この乳剤500gに下記分散物(M
−1) 3g(h12を加えて緑感性低感度ハロゲ
ン化銀乳剤を調製し、銀付岳が1.5Q/1才になるよ
うに塗布した。
第2層:緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層(GH層)
7モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ
0.7μm)を前記乳剤と同様の方法で化学増感を行な
ったくこの乳剤1k(]当り、ハロゲン化銀0.5モル
、ゼラチン409を含む)。ついで、この乳剤500g
に下記分散物(M−2) 110−を加えて緑感性高
感度ハロゲン化銀乳剤を調製し、銀付量が1.’3(]
/w’になるように塗布した。
0.7μm)を前記乳剤と同様の方法で化学増感を行な
ったくこの乳剤1k(]当り、ハロゲン化銀0.5モル
、ゼラチン409を含む)。ついで、この乳剤500g
に下記分散物(M−2) 110−を加えて緑感性高
感度ハロゲン化銀乳剤を調製し、銀付量が1.’3(]
/w’になるように塗布した。
第3層:中間層
ゼラチン30Ωに水を加えた溶液をゼラチン付m0.8
g/v’になるように塗布した。
g/v’になるように塗布した。
第4層:イエローフィルタ一層
ゼラチン30g1イエローコロイド銀、2,5−ジーt
ert−オクチルハイドロキノン及び硬膜剤■を含むゼ
ラチン溶液をゼラチン付Q O,8(1/M’になるよ
うに塗布した。
ert−オクチルハイドロキノン及び硬膜剤■を含むゼ
ラチン溶液をゼラチン付Q O,8(1/M’になるよ
うに塗布した。
分散物(M−1)
下記のカプラー■400及びカプラー■8gをトリクレ
ジルホスフェート(TCP>48aおよび酢酸エチル(
EA)145gの混合物に溶解し、トリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸ソーダ(SUR−1)4.5Gを含
有する10%ゼラチン水溶液400v(lに加え、コロ
イドミルにて乳化分散し1000−に調製した。
ジルホスフェート(TCP>48aおよび酢酸エチル(
EA)145gの混合物に溶解し、トリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸ソーダ(SUR−1)4.5Gを含
有する10%ゼラチン水溶液400v(lに加え、コロ
イドミルにて乳化分散し1000−に調製した。
分散物(M−2)
分散物(M−1)と同様の操作で下記組成の分散物(M
−2)を調製した。
−2)を調製した。
カプラー■ 30gカプラー
■ 9gTCP
780EA
120i;110%Qel
390g5UR−14,4Q 調製量 1000iRこのよ
うにして試料1を作成したが、更に第3層およびまたは
第4層に、第1表で示されるように微粒子ハロゲン化銀
および分散物(U−1)乃至(U−3)を添加して、試
F!l N o、 2乃至No、7を作製した。
■ 9gTCP
780EA
120i;110%Qel
390g5UR−14,4Q 調製量 1000iRこのよ
うにして試料1を作成したが、更に第3層およびまたは
第4層に、第1表で示されるように微粒子ハロゲン化銀
および分散物(U−1)乃至(U−3)を添加して、試
F!l N o、 2乃至No、7を作製した。
Jズ下余白
第1表
微粒子ハロゲン化銀■
3モル%の沃化銀を含む平均粒子サイズ0.06μmの
沃臭化銀乳剤を通常の方法で作製した。
沃臭化銀乳剤を通常の方法で作製した。
分散物(U−1)
下記の化合物■および■それぞれ10gをジオクチルフ
タレーt−(DOP)16gおよび酢酸エチル(EA)
100(+の混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ソーダ(SUR−1)2.7Ωを含有す
る10%ゼラチン水溶液480.、c!に加え、コロイ
ドミルにて乳化分散し、1000−に調製 しlこ 。
タレーt−(DOP)16gおよび酢酸エチル(EA)
100(+の混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ソーダ(SUR−1)2.7Ωを含有す
る10%ゼラチン水溶液480.、c!に加え、コロイ
ドミルにて乳化分散し、1000−に調製 しlこ 。
分散物(U−2)
分散物(U−1)におりる化合物■および■に代えて、
本発明の化合物UV−6L 20(lを使用した以外
は分散物(U−1)と同様に分散し、調製した。
本発明の化合物UV−6L 20(lを使用した以外
は分散物(U−1)と同様に分散し、調製した。
分散物(U−3>
分散物(U−1>にお1〕る化合物■および■に代えて
本発明の化合物UV−15120gを使用した以外は分
散物(U−1)と同様に分散し、−午0− 調製した。
本発明の化合物UV−15120gを使用した以外は分
散物(U−1)と同様に分散し、−午0− 調製した。
[試料N o、1〜N007を作製するに使用した化合
物] カプラー■ しy カプラー■ 硬膜剤の 化合物■ 化合物■ 以下余白 このようにして得られた各試料を65℃、相対湿度20
%の場所に3日間放置した後、通常の方法で緑色露光を
ウェッジを通して与えた後、下記の現像処理を行ない、
第2表の結果を得た。
物] カプラー■ しy カプラー■ 硬膜剤の 化合物■ 化合物■ 以下余白 このようにして得られた各試料を65℃、相対湿度20
%の場所に3日間放置した後、通常の方法で緑色露光を
ウェッジを通して与えた後、下記の現像処理を行ない、
第2表の結果を得た。
M2表においてカブリ値の差は、上記高温処理後の試料
のカブリ値から、高温未処理試料のカブリ値を引いた値
である。この数値が大きいほど熱安定性は不良であるこ
とを示す。
のカブリ値から、高温未処理試料のカブリ値を引いた値
である。この数値が大きいほど熱安定性は不良であるこ
とを示す。
また、高温未処理の試料について、下記の現像条件にお
けるガンマ値(γ0)と、それより20秒間短い現像時
間(2分55秒)におけるガンマ値(γる)の比率γ4
/γ、x100(%)を測定した。比率が100(%)
に近いほど現像安定性が良いことを示す。
けるガンマ値(γ0)と、それより20秒間短い現像時
間(2分55秒)におけるガンマ値(γる)の比率γ4
/γ、x100(%)を測定した。比率が100(%)
に近いほど現像安定性が良いことを示す。
現像処理工程(38℃) 処理時間発色現像
2分30秒漂 白
6分30秒水 洗
3分15秒定 着
6分30秒水 洗
3分15秒安定化
1分30秒各処理工程において使
用した処理液組成は下記の如くである。
2分30秒漂 白
6分30秒水 洗
3分15秒定 着
6分30秒水 洗
3分15秒安定化
1分30秒各処理工程において使
用した処理液組成は下記の如くである。
発色現像液組成
4−アミノ−3−メチル−N−エチル
−N(β−ヒドロキシエチル)−
アニリン硫M塩 4.8g無水亜
硫酸ナトリウム 0.140ヒドロキシア
ミン1/2硫M塩 1,98(]硫 酸
0.74g無
水炭酸カリウム 28,85(]無水
炭酸水素カリウム 3.460無水亜硫酸
カリウム 5.10a臭化カリウム
1.16g塩化ナトリウム
O,’14(]ニトリロトリ酢酸3ナ
トリウム塩 (1水塩) 1.20p水
酸化カリウム 1,489水を加え
て1rとする。
硫酸ナトリウム 0.140ヒドロキシア
ミン1/2硫M塩 1,98(]硫 酸
0.74g無
水炭酸カリウム 28,85(]無水
炭酸水素カリウム 3.460無水亜硫酸
カリウム 5.10a臭化カリウム
1.16g塩化ナトリウム
O,’14(]ニトリロトリ酢酸3ナ
トリウム塩 (1水塩) 1.20p水
酸化カリウム 1,489水を加え
て1rとする。
・−N−44−
漂白液組成
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄
アンモニウム塩 100.0gエチレ
ンジアミンテトラ酢′fli2 アンモニウム塩 10.OQ臭化ア
ンモニウム 150.OQ氷酢酸
10.0−水を加えて1βとし
、アンモニア水を用いてpH6,0に調製する。
ンジアミンテトラ酢′fli2 アンモニウム塩 10.OQ臭化ア
ンモニウム 150.OQ氷酢酸
10.0−水を加えて1βとし
、アンモニア水を用いてpH6,0に調製する。
定着液組成
チオ硫酸アンモニウム 175.0(1無
水亜硫酸ナトリウム 8.6gメタ亜硫酸
ナトリウム 2.3Q水を加えて1flと
し、酢酸を用いてpH6,0に調製する。
水亜硫酸ナトリウム 8.6gメタ亜硫酸
ナトリウム 2.3Q水を加えて1flと
し、酢酸を用いてpH6,0に調製する。
安定化液組成
ホルマリン(37%水溶液) 1.5tRコ
ニダツクス (小西六写真工業株式会社製) 7.5tQ水を加
えて1rとする。
ニダツクス (小西六写真工業株式会社製) 7.5tQ水を加
えて1rとする。
第2表より本発明による試料No、3乃至No、6は耐
熱性および処理安定性がすぐれていることが明らかであ
る。
熱性および処理安定性がすぐれていることが明らかであ
る。
実施例−2
下引加工したセルロース1〜リアセテートフイルムから
なる支持体上に下記の各層を支持体側より順次塗布して
試料−8を作成した。
なる支持体上に下記の各層を支持体側より順次塗布して
試料−8を作成した。
第7層:黒色コロイド銀を含むハレーション防止層(乾
燥膜厚2.5μm) 第2層:ゼラチンからなる中間層 (乾燥11g厚1.0.czm ) 第3層:赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層(RL層) 6モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ
0.5μm、乳剤500g当りハロゲン化銀乳剤0.2
5モル、ゼラチン15Qを含む)を通常の方法で調製し
、この乳剤500Qを金および硫黄増感剤で化学増感し
、更に赤感性増感色素どして無水9−エチル−3,3′
−ジー(3−スルホプロピル)−4,5,4’ 、5’
−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド、無水5
.5′−ジクロロ−9−エチル−3,3′−ジー(3−
スルボプロピルンヂアカルポシアニンヒドロキシド、無
水5゜5′−ジクロロ−3′、9−ジエチル−3−(4
−スルホブデル)オキシデアカルボシアニンヒドロキシ
ドを加え、次いで4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3
,3a、フーチトラザインデン0.25gを加えた。
燥膜厚2.5μm) 第2層:ゼラチンからなる中間層 (乾燥11g厚1.0.czm ) 第3層:赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層(RL層) 6モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ
0.5μm、乳剤500g当りハロゲン化銀乳剤0.2
5モル、ゼラチン15Qを含む)を通常の方法で調製し
、この乳剤500Qを金および硫黄増感剤で化学増感し
、更に赤感性増感色素どして無水9−エチル−3,3′
−ジー(3−スルホプロピル)−4,5,4’ 、5’
−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド、無水5
.5′−ジクロロ−9−エチル−3,3′−ジー(3−
スルボプロピルンヂアカルポシアニンヒドロキシド、無
水5゜5′−ジクロロ−3′、9−ジエチル−3−(4
−スルホブデル)オキシデアカルボシアニンヒドロキシ
ドを加え、次いで4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3
,3a、フーチトラザインデン0.25gを加えた。
次いでこの乳剤500gに下記分散物(C−1)420
俤を加えて乳剤を調整し、乾燥膜厚3.0μmになるよ
う塗布した。
俤を加えて乳剤を調整し、乾燥膜厚3.0μmになるよ
う塗布した。
第4層:赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層(RH層)
7モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子ザイズ
0,6μm1乳剤500g当りハロゲン化銀0.25モ
ル、ゼラチン15gを含む〉を前記乳剤と同様の方法で
化学増感を行ない、更にこの乳剤500gに下記分散物
(C−1) 185−を加えて乳剤を調製し、銀イd
fflが1.5(]/u’になるように塗布した。
0,6μm1乳剤500g当りハロゲン化銀0.25モ
ル、ゼラチン15gを含む〉を前記乳剤と同様の方法で
化学増感を行ない、更にこの乳剤500gに下記分散物
(C−1) 185−を加えて乳剤を調製し、銀イd
fflが1.5(]/u’になるように塗布した。
第5層:中間層
ゼラチン28gを水に溶かした溶液を、ゼラチン付mが
0,8Q/v’になるように塗布した。
0,8Q/v’になるように塗布した。
第6暦二緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層(01層)
実施例−1の第1居と同一乳剤を根付ff11.5゜/
1f12になるように塗布した。
1f12になるように塗布した。
第7唐二緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層(GH層)
実施例−1の第2層と同一乳剤を根付fi1,3p/1
1?になるように塗布した。
1?になるように塗布した。
188 コ 中am
ゼラチン溶液をゼラチン溶液が0.8(1/v1’にな
るように塗布した。
るように塗布した。
第9層:イエローフィルタ一層
ゼラチン、イエローコロイド銀、2.5−ジーtert
−オクチルハイドロキノンを含むゼラチン溶液をゼラチ
ン溶液が1.0Q/111?になるように塗布した。
−オクチルハイドロキノンを含むゼラチン溶液をゼラチ
ン溶液が1.0Q/111?になるように塗布した。
第10層:青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層(81層)
6モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ
0.5μm、乳剤500g当りハロゲン化銀0.25モ
ル、ゼラチン40oを含む)を化学増感を行ない、この
乳剤500gに下記分散物(Y−1>1350−を加え
て青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を調製し、根付督が0
.5g/l’になるように塗布した。
0.5μm、乳剤500g当りハロゲン化銀0.25モ
ル、ゼラチン40oを含む)を化学増感を行ない、この
乳剤500gに下記分散物(Y−1>1350−を加え
て青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を調製し、根付督が0
.5g/l’になるように塗布した。
第11層:青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層(88層)
7モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ
0.8μm1乳剤5000当りハロゲン化銀0.25モ
ル、ゼラチン140Qを含む)を化学増感を行ない、こ
の乳剤50013に下記分散物(Y=1)550−を加
えて青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を調製し、根付量が
0.6111/l’になるように塗布した。
0.8μm1乳剤5000当りハロゲン化銀0.25モ
ル、ゼラチン140Qを含む)を化学増感を行ない、こ
の乳剤50013に下記分散物(Y=1)550−を加
えて青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を調製し、根付量が
0.6111/l’になるように塗布した。
第12層:中間層
ゼラチン28o当り分散物(U −1> 250ii
2を含むゼラチン溶液をゼラチン付1が0.8!It/
i’になるように塗布した。
2を含むゼラチン溶液をゼラチン付1が0.8!It/
i’になるように塗布した。
第13層:保護層
ゼラチン24Ω、マット剤(平均粒径3μのシリカ)及
び硬膜剤−〇を含むゼラチン溶液をゼラチン付回が0.
6g/lItになるよう塗布した。
び硬膜剤−〇を含むゼラチン溶液をゼラチン付回が0.
6g/lItになるよう塗布した。
分散物(C−1)
分散物(M−1)と同様の操作で分散物(C−1)を!
gl製した。
gl製した。
カプラー■ 300カプラー■
3.OgTCP
330EA
198(110%Gel
−440nR8UR−12,Oa 調製9 1000d分散物(
Y−1) 分散物(M−1)と同様の操作で分散物(Y−1)を調
製した。
3.OgTCP
330EA
198(110%Gel
−440nR8UR−12,Oa 調製9 1000d分散物(
Y−1) 分散物(M−1)と同様の操作で分散物(Y−1)を調
製した。
カプラー■ 50.0 Q5l−
TCP s
、ogEA
165゜10%Qel
370dSUR−14,o g 調製昂 100
0dこの様にして試料N008を作製したが、更に下記
第3表に示されるように、試料N009乃至No。
、ogEA
165゜10%Qel
370dSUR−14,o g 調製昂 100
0dこの様にして試料N008を作製したが、更に下記
第3表に示されるように、試料N009乃至No。
11を作製した。
以下余白
<1.52−
第3表
[試料No、8〜No、11を作製するに使用した化合
物]これらの試料を実施例−1と同様に65℃、相対湿
度20%の場所に3日間放置した後、白色露光をウェッ
ジを通して与えた後、実施例−1に記載と同じ現像処理
を行った。また、高温処理をしていない試料について、
実施例−1に記載と同様な方法で処理安定性の評価を行
った。結果を第4表に記す。
物]これらの試料を実施例−1と同様に65℃、相対湿
度20%の場所に3日間放置した後、白色露光をウェッ
ジを通して与えた後、実施例−1に記載と同じ現像処理
を行った。また、高温処理をしていない試料について、
実施例−1に記載と同様な方法で処理安定性の評価を行
った。結果を第4表に記す。
以下余白
第4表より本発明の試料NO39乃至N0.11は耐熱
性が良好であった。
性が良好であった。
Claims (1)
- 支持体上に、少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤
層と少なくとも一つの非感光性親水性コロイド層をそれ
ぞれ有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハ
ロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性親水性コロイド層
の少なくとも一層に常温で液状のベンゾトリアゾール系
化合物および非感光性の微粒子ハロゲン化銀を含むこと
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60179000A JPH0685057B2 (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60179000A JPH0685057B2 (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6239849A true JPS6239849A (ja) | 1987-02-20 |
JPH0685057B2 JPH0685057B2 (ja) | 1994-10-26 |
Family
ID=16058361
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60179000A Expired - Fee Related JPH0685057B2 (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0685057B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6346438A (ja) * | 1986-04-25 | 1988-02-27 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPS63314535A (ja) * | 1987-06-17 | 1988-12-22 | Konica Corp | 明室用ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH03200247A (ja) * | 1989-12-28 | 1991-09-02 | Konica Corp | 耐圧性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5850533A (ja) * | 1981-09-21 | 1983-03-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法 |
JPS5968731A (ja) * | 1982-10-12 | 1984-04-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1985
- 1985-08-14 JP JP60179000A patent/JPH0685057B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5850533A (ja) * | 1981-09-21 | 1983-03-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法 |
JPS5968731A (ja) * | 1982-10-12 | 1984-04-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6346438A (ja) * | 1986-04-25 | 1988-02-27 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPS63314535A (ja) * | 1987-06-17 | 1988-12-22 | Konica Corp | 明室用ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH03200247A (ja) * | 1989-12-28 | 1991-09-02 | Konica Corp | 耐圧性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0685057B2 (ja) | 1994-10-26 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |