JPS62298557A - 長鎖（４−ヒドロキシフェニル）プロパノエ−ト安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３発明の詳細な説明 本発明は、新規な長鎖（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パノエート安定剤、該安定剤によって安定化された有機
物質の組成物、及び該有機物質の安定化方法に関する。

プラスチック及び樹脂のような有機重合物質は熱的、酸
化及び光分解を受けやすい。非常に多様な安定剤がさま
ざまな基材を安定させるために当業者に公知である。そ
れらの有効性は分解の原因及び安定させるべき基材によ
シ変化する。一般に１用途のいかなる一範囲に対しても
最も有効で、かつ最も経済的である安定剤を予想するこ
とは困難でおる。例えば、揮発性を減少させる安定剤有
効性は、基剤分子中の結合切断を妨げることに依存する
。ポリマー及びゴム中の脆化を限定し及び弾性を保持す
ることは、過度の架橋及び／もしくは鎖切断の防止を要
求する。変色防止は、基材もしくは安定剤中の新しい発
色団もしくは着色体を生じる反応を抑制することを要求
する。加工安定性及び不相溶性の問題点もまた考慮しな
ければならない。

（４−ヒドロキシ−５−アルキルフェニル）アルカン酸
エステルは有機物質の有効な、市販安定剤として公知で
ある。例えば、典型的なエステルは、米国特許第４２８
ａ８５５号、同第４３３Ｑ８５９号、同第１６４４．４
８２号、同第４，４１４０７１号及び同第４，４４４，
６７６号、また***−特許公開公報ＤＢ　２，１４７，
５４４号に開示されている。これら種々の開示化合物に
おけるエステル基は炭素原子数３０を越えず、最大数の
ものは米国特許第４３３０．８５９号に一般的に開示さ
れていることに注目すべきである。

本発明者は今、エステル成分として長鎖アルキル基をも
−ｐ　（４−ヒドロキシ７−エル）アルカン酸エステル
は、有機物質の安定剤として特に有用なものとする多く
の改良性能特性を示すことを見い出した。とシわけ、轟
該化合物は、従来化合物と比較して、ポリオレフィンに
対し非予測の長期熱老化安定化をせしめる。またこれら
は、種々の基材例えばポリオレフィン、ニジストマー及
び潤滑油を酸化及び熱劣化の悪影響に対し保護するのく
役立つ。加えて、それらは、熱加工及び暴露の間におけ
る重合基材からの損失が小さいという利点となる低揮発
性を示す。

本発明は、次式■ （式中、Ｒ１及びＲ８は独立して炭素原子数１ないし１
８のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
、フェニル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基で
置換されたフェニル基、未置換又は炭素原子数１ないし
１８のアルキル基で置換されたアルアルキル基を表わし
そしてＢは炭素原子数３５ないし５０のアルキル基を表
わす。）で表わされる化合物又はその混合物に関する。

Ｒ１及びＲ２基は、好ましくは直鎖又は枝分れ鎖の炭素
原子数１ないし８のアルギル基、例えばメチル基、ｎ−
ブチル基、第ニブチル基、第三ブチル基、第三ペンチル
基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基及び第三オ
クチル基を表わす。第三ブチル基、第三ペンチル基及び
第三オクチル基を含む炭素原子数４ないし８０基がとシ
わけ好ましい。また特に好ましいものはＲ２基が特にア
ルキル基であるならばヒドロキシ基のオルト位に６るも
のである。シクロヘキシル基、ベンジル基、α−メチル
ベンジルａ及Ｕα、α−ジメチルベンジル基を表わすと
きもまた好ましい。置換フェニル基はトリル基、メシチ
ル基及びキシリル基となる。

几３は好ましくは線状の炭素原子数３５．４０、及び５
０のアルキル基、並びＫＲ素原子数３５ないし４０と炭
素原子数４５ないし５０との混合アルキル基を表わす。

本発明の鱈導体は、米国特許第３．３３Ｑ８５９号に記
載された手順によって製造できる。好ましくは適当ＫＷ
換された（４−ヒドロキシフエニル）プロパン酸メチル
エステルを適尚な第一アルコールと８０ないし２００℃
、好ましくは１２５ないし１７５℃の範囲の温度で反応
させて所望の生成物を製造することを包含する手順によ
シ製造される。典型的なアルコールには、ペンタトリア
コンタニルアルコール、テトラコンタニルアルコール、
ペンタコンタニル　アルコール又は炭素原子数５５ない
し４０のアルキル基又は炭素原子数４５ないし５０のア
ルキル基の混合物を含むアルコールが含まれる。反応は
好ましくは、金属水素化物、例えば水素化ナトリウム、
水素化リチウム、水素化カルシウム又は水素化カリウム
：相当するアミド；又は金属アルコキシド、例えばナト
リウムメトキシド、ナトリウムメトキシド又はカリウム
　第三ブトキシドからなるプロトン受容体の存在下で行
われる。本発明の安定剤を製造するのく必要である出発
物質は、それ自体市販されているかまたは公知の方法に
よって製造できる。

本発明の化合物は、プラスチック、ポリマー及び樹脂の
ような酸化、熱的及び化学線分解を受けやすい有機物質
を安定化させるのに効果的である。

したがって、本発明の他の目的は、酸化、熱的及び化学
線分解を受け易い有機物質、及び有効安定化量の式Ｉで
表わされる化合物を含む組成物を提供することＫある。

特に本発明の化合物が有用な基材は、例えば、ポリエチ
レン及びポリプロピレンのようなポリオレフィン、耐衝
堪性ポリスチレンを包含するポリスチレン、ＡＢＳ樹脂
、ＳＢ几、インプレン、並びに天然ゴム、コポリマーを
含有するポリエチレンテレフタレート及びポリブチレン
テレフタレートを包含するポリエステル並びに鉱油から
誘導されたもののような潤滑油である。

一般に安定化されうるポリマーは以下のものを包含する
。： ｔ　モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例え
ばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１
、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレンまたはポリ
ブタジェン並びにシクロオレフィン例えばシクロペンテ
ンもしくはノボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望
によシ架橋結合できる）例えば、高密度ポリエチレン（
ＨＤＰＥ）　、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ及び直鎖
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）。

２．１）で述べたポリマーの混合物、例えば、ポリプロ
ピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレン
とポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ｆ（ＤＰＥＸ
ＰＰ／ＬＤＰＥ）及び異１のポリエチレンの混合物（例
えばＬＤＰＥ／１（ＤＰＥ　）。

五　モノオレイン及びジオレフィン自体もしくハ該オレ
フィンと他のビニルモノマートノコポリマー、例、ｔば
エチレン／フロピレンコポリマー、直鎖低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ　）とその混合物と低密度ポリエチレ
ン（、、ＬＤＰＢ）とのコポリマー、プロピレン／ブテ
ン−１コポリマー、エチレン／ヘキサンコポリマー、エ
チレン／エチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテ
ンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピ
レン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテン−１
コホリマー、プロピレン／ブタジェンコポリマー、イソ
ブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキル
アクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリ
レートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリ
マーもしくはエチレン／アクリル酸コポリマー並びにそ
れらの塩（イオノマー）及びエチレンとプロピレンとへ
キサジエン、ジシクロペンタジェンもしくはエチリてン
ーノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；並び
くそのコポリマー及びそれらの混合物と上記の１）Ｋ記
載したポリマーの混合物、例えばポリプロピレン／エチ
レン−プロピレン−コポリマー、ＬＤＰＨ／ＥＶＡ、　
ＬＤＰＪＩＥ／ＥＡＡ、　ＬＬＤＰＢ／　ＢＶＡ　及ヒ
ＬＬＤＰＢ／ｌ：ＡＡ。

３１、炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及
びそれらの水素化変性物質（例えば粘着付与剤・）。

４　ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ボ
！ｊ−（α−メチルスチレン）。

五　スチレンもしくはα−メチルスチレンとジエンもし
くはアクリル誘導体のコポリマー例えばスチレン／ブタ
ジェンコポリマー、スチレン／アクリロニトリルコポリ
マー、スチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、
スチレン／無水マレイン酸コポリマー、スチレン／ブタ
ジェン／エチルアクリレートコポリマー、スチレン／ア
クリロニトリル／メチルアクリレートコポリマー；スチ
レンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレ
ート、ジエンポリマーもしくはエチレン／ポリプロピレ
ン／ジェンターポリマーからの高耐衝撃性強度混合物；
並びにスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン
／ブタジェン／スチレンフセックコホリマー、スチレン
／イソプレン／スチレンブロックコポリマ、−、スチレ
ン／エチレン／ブチレン／スチレンブロックコポリマー
もしくはスチレン／エチレン／フロピレン／スチレンブ
ロックコポリマー　〇 瓜　スチレンもしくはα−メチルスチレンのグラ７トコ
ボリマー、例えばスチレンのポリブタジェンへのグラフ
トポリマー、スチレンのポリブタジェン−スチレンある
いはポリブタジェン−アクリロニトリルへのグラフトポ
リマー；スチレンとアクリロニトリル（４Ｌ＜はメタア
クリロニトリル）のポリブタジェンへのグラフトポリマ
ー；スチレンと無水マレイン酸もしくはマレイミドのポ
リブタジェンへのグラ７トコボリマーごスチレン、アク
リロニトリルと無水マレイン酸もしくはマレイミドのポ
リブタジェンへのグラフトコポリマー；スチレン、アク
リロニトリルとメチルメタクリレートのポリブタジェン
へのグラ７トコボリマー、スチレンとフルキルアクリレ
ートもしくはメタアクリレートのポリブタジェンへのグ
ラ７トコポリマー、スチレン及びアクリロニトリルのエ
チレン／　、ｙ’　ｏ　ピレン／ジェンターポリマーへ
のグラフトコポリマー、スチレンと７クリロニトリルの
ポリアクリレートもしくはポリ゛メタクリレートへのグ
ラフトコポリマー、スチレン及びアクリロニトリルの７
クリレート／ブタジエンコポリマーへのグラ７トコボリ
マー、並び１ｃ５）　　に列挙したコポリマーとの混合
物、例えばＡＢＳ−１ＭＢＳ−１ＡＳＡ−１もしくはＡ
ＥＳ−ポリマーとして公知のコポリマー混合物。

ｌ　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロログレン、
塩素化ゴム、塩素北本しくけスルホ塩素化ポリエチレン
、エビクロロヒドリンホモー及びコポリマー、ハロゲン
含有ビニル化合物からのポリマー、例えば、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化
ビニリデン、並びＫそれらのコポリマー、例えば塩化ビ
ニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル／ビニル
アセチ−トコ゛ポリマーもしくは塩化ビニリデン／ビニ
ルアセテートコポリマー。

ａ　α、β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されたポ
リマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレー
ト、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

９．８）で列挙したモノマー自体もしくは他の不飽和モ
ノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタ
ジェンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリ
レートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアル
キルアクリレートコポリマーもしくはアクリロニトリル
／ハロゲン化ビニルコポリマーもＬ＜はアクリロニトリ
ル／アルキルメタクリレート／ブタジェンターポリマー
。

１α　不飽和アルコール及びアミン、またはそれらのア
シル誘導体もしくはそれらのアセタールから誘導された
ポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルア
セテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾ
エート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール
、ポリアリル７タレートもしくはポリアリル−メラミン
：並びに１）で列挙したオレフィンとのコポリマー。

１ｔ３Ｊ状エーテルのホモポリマー及ヒコボリマー、例
えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド
、ポリプロピレンオキシドもしくはビス−グリシジルエ
ーテルとそれらのコポリマー。

１２、ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、及
びコモノマーとしてエチレンオキシドを含有する該ポリ
オキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート
もしくはＭＢＳと変性されたポリアセタール。

１五　ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並びに
ポリスチレンとポリフェニレンオキシドの混合物。

１４、一方の末端にヒドロキシル基及びもう一方に脂肪
族もしくは芳香族ポリイソシアネートを有するポリエー
テル、ポリエステルあるいはポリブタジェンから誘導さ
れるポリウレタン並びにその前駆物質（ポリイソシアネ
ート、ポリオールまたはプレポリマー）。

１Ｓ　　ジアミンとジカルボン酸とから、及び／または
アミノカルボン酸または和尚するラクトンから誘導され
たポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、
ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０
、ポリアミド６／９、ポリアミド６／１２及びポリアミ
ド４／６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシ
レン、ジアミン及びアジピン酸の縮合物によシ得られた
芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミン及びイン７
タル酸もしくは／及びテレフタル酸、場合によりては変
性剤としてのニジストマー、例えばポリ−２，４，４−
トリメチルへキサメチレンテレ７タルアミドもしくはポ
リ−ｍ−フェニレンイソ７タルアミド。更に前述のポリ
アミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオ
ノマーまたは化学的結合もしくはグ：７７トエ２ストマ
ー；あるいはポリエーテル、例えばポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールもしくはポリテトラメ
チレングリコールとのコポリマー。ＥＰＤＭもしくはＡ
ＢＳと変性したポリアミドもしくはコポリアミド。加工
中に縮合したポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。

１＆　ポリ尿素ポリイミド及びポリアミド−イミド。

ＩＺ　　ジカルボン酸とジアルコールとから、及び／ま
たはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから
誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−
ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、ボリー
（２，２−（４−ヒドロキシフエニル）−プロパンツテ
レフタレート及びポリヒドロキシベンゾエート、並びに
末端にヒドロＱ　シ基を有するポリエーテルから誘導さ
れたブロック−コポリエーテル−エステル。

１ａ　ポリカーボネート及びポリエステル−カーボネー
ト。

１９、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及ヒポリエ
ーテルケトン。

２α一方の成分としてアルデヒド及び他方の成分として
フェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋ポリ
マー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素
／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒ
ド樹脂。

２ｔ　乾燥及び未乾燥アルキド樹脂。

２２、飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコール及
び架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから
誘導された不飽和ポリエステル樹脂並びにそれらの燃焼
性の低いノ・ロゲン含有変性物。

２五置換アクリルエステルから誘導され良熱硬化性アク
リル樹脂、例えばエポキシ−アクリレート、ウレタン−
７クリレートもしくはポリエステル−７クリレート。

２４　架橋剤としてメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイノ
シアネートもしくはエポキシド樹脂と混合したアルキド
樹脂、ポリエステル樹脂もしくはアクリレート樹脂。

２五ポリエポキシド、例えばビス−グリシジルエーテル
もしくは脂環式ジエポキシドから誘導される架橋エポキ
シド樹脂。

２＆天然ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム、ゼラ
チ／並びに重合同族方法で化学的に変性されたそれらの
誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス及び酪酸セルロース、モジくハセルロースエーテル、
例えばメチルセルロース；ロジン及びそれらの誘導体。

２Ｚ　　上記に記述したポリマーの混合物、例えばＰＰ
／ＥＰＤＭ、ポリアミド６／ＥＰＤＭ　　もしくはＡＢ
８１ＰＶＣ／ＡＢＳ、　ＰＶＣ／ＭＢＳ、　ＰＣ／ＡＢ
Ｓ。

ＰＢＴＰ／ＡＢＳＳＰＣ／ＡＳＡ、　ＰＣ／ＰＢＴ、　
ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／７　クリｖ−）　、ＰＯＭ／
ｆ）Ａ可塑性ＦＵＲ，ＰＣ／熱可塑性ＰＵ几、ＰＯＭ／
７クリレー）　、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＢ／ＨＩＰＳ、
ＰＰＥ／ＰＡ６゜６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰｊ１
３ＸＰＡ／１）Ｐ。

ＰＡ／ＰＰＥ。

２ａ　ｆｉｔ製七ツマ−化合物もしくはそのような化合
物の混合物である天然生成物及び合成有機物質、例えば
鉱油、動物及び植物脂肪、油並びにワックス、あるいは
合成エステル（例えハテレ７タレート、アジペート、ホ
スフェートもしくはトリメリテート）に基づいた油、脂
肪及びワックス並びＶＣ″！たポリマーに対して可塑剤
もしくは紡織紡糸油並びにそのような物質の水性乳濁液
として用いてもよい物質である、あらゆるＭ量比におけ
る鉱油と合成エステルの混合物。

２９、天然もしくは合成ゴムの水性乳濁液、例えば天然
２テツクスもしくはカルボキシル化スチレン／ブタジェ
ンコポリマーの２テツクス。

一般に、本発明の化合物は、安定化組成物の約ｃＬ０１
から５ＴＬ量−で使用されるが、これは特別な基材及び
用途によって変化する。有利な範囲は約α０５ないし２
重、を鋒で、特にα１ないし１重量−である。

本発明の安定剤は、慣用の方法によシ製造前のいかなる
段階でも容易に有機物質に添加することができる。例え
ば、安定剤を乾燥粉末の形で有機ポリマーと混合しても
よく、あるいは、安定剤の憑濁液もしくは乳濁液を、有
機ポリマーの溶液、懸濁液あるいは乳濁液と混合しても
よい。その結果生じた本発明の安定化組成物は、場合に
よりては、以下に示すような種々の慣用の安定剤を含有
してもよい。

６−ジ−第三ブチル−４−メチル−フェノール、２−第
三−ブチル−４，６−ジメチルフェノ−ル、２，６−ジ
−第三ブチル−４−エチル−７エノール、２，６−ジ−
第三−プチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２．６−ジ
−第三−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−
シシクロペンチルー４−メチルフェノール、２−（α−
メチルシクロヘキシル）−４，６−シメチルフエノール
、２．ｂ−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２
，４．６−）リシクロヘキシルクェノール、２，６−ジ
−第三−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，
６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール。

２．６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２
．５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２．５−ジ−第三
アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタ
デシルオキシフェノール。

ｔ、Ａ　　ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル例え
ば、２．２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、２＃２’−チオビス（４−オクチルフェ
ノール）、４．４′−チオビス（６−ｇ三ツチル−３−
メチルフェノール）、４．４′−チオビス（６−第三ブ
チル２−メチルフェノール）。

１．４　　アルキリデンビスフェノール　例えば、２．
２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェ
ノール）、２．２’−メチレンビス（６−第三７’ｆル
ー４−エチルフェノール）１２．２′−メチレンビス〔
４−メチル−６（α−メチルシクロヘキシル）フェノー
ル〕、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シク
ロヘキジルクエノール）、２．２’−メチレンビス（６
−ノニル−４−メチルフェノール）、２．２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２．２
’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノー
ル）、２．２’−エチリデンビス（６−ｇ三ブチル−４
−イソブチルフェノール）、２、−２’−メチレンビス
〔６−（α−メチルベンジ／Ｌ／）　−４−ノニルフェ
ノール〕、２．２′−メチレンビス〔６−（α、α−ジ
メチルベンジル）−４−ノニルフェノール３％　　４−
４′−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノー
ル）、４．４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−
メチルフェノール）、ｌｅ　　’−ビス（５−第三プチ
ル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２
．６−ピスＣ３−Ｍ三７’チル−５−メチル−２−ヒド
ロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１．１．５
−トリス（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２−メチ
ルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｇ三ツチル−
４−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）−３−ｎ−ドデ
シルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［：３
，３−ビスＣ５’−Ｍ三７’チル−４′−ヒドロキシフ
エニル）フチレート〕、ビス（３−ｇ三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−７’？ルフエニル）ジシクロペンタジェ
ン、ビス（２−（３’−第三プチル−２′−ヒドロキシ
−５’　−７’　ｆルベンジル）−６−第三ブチル−４
−メチルフエニル〕テレフタレート。

ス（３，５−ジ−第１ブチルー４−ヒドロキシベンジル
）　−２，４，６−）リスチルベンゼン、ビス（５，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィ
ド、イソオクチル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルメルカプトアセテート、ビス（４−第三プ
チル−３−ｋ）ロキシー２．６−シメチルベンシル）ジ
チオールテレ７タレー）、１，３．５−）リス（３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）インシア
ヌレ−）、１ｅＬ５−）リス（４−第三ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−シメチルベ／ジル）インシアヌレー
ト、ジオクタデシル３．５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジルホスホネート、モノエチル３，５−　シ
ーツｇ三ツチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート
のカルシウム塩、１．３．５−トリス（ｓ、ｓ−ジクロ
ロへキシル−４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレー
ト。

ｉｔ　　アシルアミノフェノール　例えば、４−ヒドロ
キシ２クリル酸のアニリド、４−ヒドロキシステアリン
酸のアニリド、２．４−ビス（オクチルメルカプト）−
，６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニ
リノ）−３−トリアジン、オクチルＮ−（３，５−ジ−
第三フチルー４−ヒドロキシフエニル）カルバメート。

一ル、ジエチレングリコール、オクタデカノール、トリ
エチレングリコール、１．６−へキサジオール、ペンタ
エリトリトール、ネオペンチルクリコール、トリス（ヒ
ドロキシエチル）インシアヌレート、チオジエチレング
リコール、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）蓚酸ジ
アミド。

メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール
、トリエチレングリコール、１．６−ヘキサンジオール
、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、ト
リス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ−Ｖ−）、チオジ
エチレングリコール、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチ
ル）蓚酸ジアミド。

一ル、ジエチレングリコール、オクタデカノール、トリ
止チレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ペン
タエリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリス（
ヒドロキシエチル）インシアヌレート、チオジエチレン
グリコール、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）蓚酸
ジアミド。

例えば、Ｎ、Ｎ’−ビス（５，５−ジ−第三ブチル−４
＝ヒドロキシフエニルグロビオニル）ヘキサメチレンー
ジアミン、Ｎ、Ｎ／−ビス（３゜５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシフエニルーグロビオニル）トリエチレン
−ジアミン、Ｎ。

Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
フエニルグロピオニル）ヒドラジン。

−第三ブチル、５′−第三ブチル、５’−（１，１゜３
．３−ナト２メチルブチル）、５−クロロ−ｓｌ、　ｓ
ｌ−ジ−第三ブチル、５−クロロ−５′−第三ブチル−
５′−メチル、３′−第二ブチル−５′−第三ブチル、
４′−オクトキシ、ｓｌ、　ｓｌ−ジ−第三アミル及び
ｓｆ、　ｓｌ−ビス（α、α−ジメチルベンジル）誘導
体。

２．２．　２−ヒドロキシベンゾフェノン　例えば４−
とドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ、４−デシ
ルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、
４．２’、　４’−）リヒドロキシ及び２′−ヒドロキ
シ−４，４′−ジメトキシ誘導体。

えば、４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニル
サリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベン
ゾイルレゾルシノール、ビス（４−Ｍ三ブチルベンゾイ
ル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２
．４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ？第三ブチル
ー４−ヒドロキシベンゾエート及びヘキサデシル５．５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。

Ｚ　４．　　アクリレート　例えば、エチルα−シアノ
−β、β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−
シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチルα−
カルポメトキシシンナメー　　　ト、メチルα−シアノ
−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、ブチルα
−シフノーβ−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メ
チルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及
びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノピニル）−２
−メチルインドリン。

ミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシ
ルジェタノールアミンのような付加配位子と、あるいは
該配位子を用いずＩＣＩ＝１もしくは１：２の錯体にな
るような２．２′−チオビス（４−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）フェノール〕ノニッケル錯体、ニ
ッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−
３゜５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキ
ルエステル、例えばメチルもしくはエチルエステルのニ
ッケル塩、ケトキシム例えば、２−ヒドロキシ−４−メ
チル−フェニルウンデシルケトンオキシムのニッケル錯
体、付加配位子ともしくは該配位子を用いない１−フェ
ニル−４−２クロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニ
ッケル錯体。

２．６　　立体障害性アミン　例えば、ビス−（２゜２
、６．６−チトラメチルピベリジル）セバケート、ビス
−（Ｌ　２．２．６．６−ベンタメチルビペリジルンセ
パケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジル）−ｎ−ブチル−３゜５−　シー　第Ｅ７’チ
ルー４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−ヒドロキ
シエチル−２，２，６゜６−テト２メチル−４−ヒドロ
中シビベリジンとコハク酸の縮合生成物、Ｎ、Ｎ’−ビ
ス（２゜２、４．６−テトラメチル−４−ピペリジル）
へキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２
，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンの縮合生
成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）　−１，
２，３，４−ブタンテトラカルホキシレー）、１．１’
−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−ナ
ト２メチルピペラジノン）。

２、ｚ　　蓚酸ジアミド　例えば４，４′−ジオクチル
オキシオキサアニリド、２．２’−ジオクチルオキシ−
５，５′−ジ−第三ブチルオキサアニリド、２．２′−
ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−第三ブチルオキサア
ニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサアニリド、
Ｎ、Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロビル）オキサ
ルアミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エチ
ルオキサアニリド及び２−エトキシ−２′−エチル−５
゜４′−ジ−第三ブチルオキサアニリドとその混合物並
びにオルト−及びパラ−メトキシ−ジ置換オキサアニリ
ドの混合物、〇−及びｐ−エトキシ−ジ置換オキサアニ
リドの混合物。

五　金属奪活剤　例えば、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル蓚酸ジ
アミド、Ｎ−サリチラルーＮ′−サリシロイルヒドラジ
ン、Ｎ、Ｎ’−ビス（すＩＪ　ｆロイル）ヒドラジン、
Ｎ、Ｎ’−ビス（５，５−ジ−第三フチルー４−ヒドロ
キシフエニルプロビオニル）ヒドラジン、３−サリチロ
イルアミノ−１，２゜４−　）　’Ｊ７ゾール、ビス（
ベンジリデン）蓚酸ジヒドラジド。

生　ホスフィツト及びホスホニラ）　　例、ｌ’、トリ
フェニルホスフィツト、ジンェニルアル中ルホスフイッ
ト、フェニルジアルキルホスフィツト、トリス（ノニル
フェニル）ホスフィツト、トリラウリルホスフィツト、
トリオクタデシルホスフィツト、ジステアリルベンタエ
リトリトールジホスフイット、トリス（２，４−ジ−第
三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジイソデシルベンタ
エリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−シー第
三７’テルフエニル）ペンタエリトリトールジホスフィ
ット、トリステアリルツルとトールトリホスフィツト、
テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４．４
’−ビフェニレンジホスホニット、３，９−ビス（２，
４−ジ−第三ブチルフェノキシ）−２，４゜８．１０−
テトラオキサ−３，９−ジホス７アスピロ（５，５）ウ
ンデカン。

アリル、ミリスチルもしくはトリデシルエステルのより
なβ−チオジプロピオン酸エステル、メルカプトベンズ
イミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾール
の亜鉛塩、ジブチルチオカルバメート亜鉛、ジオクタデ
シルジスルフィト１ベンタエリトリトールテト乏キス（
β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。

／もしくはリン化合物と併せた銅塩並びに２価ｉグネシ
ウム塩。

リビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシ
アヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン霞導体、アミン、
ポリアミド、ポリウレタン、Ｃａステアレート、ｚｎス
テアレート、Ｍｇステアレー　）　、Ｎａリシルエート
及びにパルミテートのような高級脂肪酸のアルカリ金属
塩並びにアルカリ土類金属塩、アンチモンピロカテコレ
ートもしくは亜鉛ビロカテコレート。

ａ　造核剤　例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン
酸またはジフェニル酢酸。

θ　充填剤及び補強剤　例えば、炭酸カルシウム、ケイ
酸塩、ガラス繊維、アスベスト、メルク、カオリン、雲
母、硫酸バリウム、金属酸化物もしくは水酸化物、カー
ボンブラック、グラファイト。

１α　他の添加剤　例えば、可塑剤、１ｌＩｌ型剤、顔
料、螢光増白剤、難燃剤、帯電防止剤及び発泡剤。

以下の実施例で本発明の詳細な説明する。この実施例中
、特に記述しない限シ「部」は全て「重量部」を表わす
。

実施例１：　　３−（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒド
ロキシフエニルプロパン酸（炭素原子数３５なｈシミ　
ｏ　）混合アルキルエステルメチル３−（３，５−ジ第
三ブチルー４−ヒドロキシフエニル）プロパノエー）１
．Ｌ６２４（（ＬＯ５モル）、高分子アルコール（当量
：６６ＩＩＬ１５、平均鎖長：５Ｂ）５５？（α０５モ
ル）、及び水素化リチウムｒ１．０４ｆ　（（１０５モ
ル）の混合物ｔ−１２５−１５０℃Ｋ、Ｄｅａｎ　−５
ｔａｒｋ＠（ディーン、スターク登録商標）トラップを
備えた反応容器中にて加熱する。メタノール１１　ｍｌ
　（α０５モル）が該トラップ中に集められたとき反応
は完了したとした。中和された反応残渣を熱メタノール
中でナル砕くととによ）、白色粉末（融点５９−６５℃
）１１ｔが得られる（収率２３％）。

実施例２：　　３−（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒド
ロキシフエニル）クロパン駿（Ｊｔ［原子数４５ないし
５０）混合アルキルエステルメチル３−（３，５−ジ第
三ブチルー４−ヒドロキシフエニル）プロパノエート１
４．６２ｆ（（１０５モル）、高分子７　／Ｉ／　ニア
　−Ａ／　（当ｉ：８５（Ｌ２平均鎖長：４９）４２１
（α０５モル）及び水素化リチウム１１０４ｆ（１０５
モル）を使用して実施例１の手順を繰シ返す。中和され
た反応残渣を熱メタノール中でナシ砕くことによシ、わ
ずかに灰色がかった白色粉末（融点４１−７０℃）２３
２が得られる（収率４２％）。

実施例３： 指定された安定剤をチオ相乗剤とともＫまたはそれ無し
に含むロール分出しポリプロピレン試料の酸化安定性を
、２５ミル（α６３５ｍ）厚のブラックについて、１５
０℃の強制通風炉中の空気にさらして測定する。分解（
例えば、亀裂または褐色エツジ）の最初の兆候を示した
ときブラックは破壊されたとする。結果を第１表に示す
。

第１表 Ｄ８ＴＤＰ−ジステアリルチオジプロビオネート実施例
４： 指定された安定剤を含むロール分出しポリプロピレン試
料の酸化安定性を、２ミル（α０５　ｍ　）厚の延伸テ
ープについて、１１５℃の強制通風炉中で空気にさらし
て測定する。分解（例えば脆化）の最初の兆候を示した
ときテープは破壊されたとする。結果を第２表に示す。

第２表 試験例３及び４におけるデータは、本発明化合物の効果
的な安定化性能特性を示す。

眸許出願人　チバーガイギー アクチェンゲゼルシャフト

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は独立して炭素原子数１ない
   し１８のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
   ル基、フエニル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル
   基で置換されたフエニル基、未置換又は炭素原子数１な
   いし１８のアルキル基で置換されたアルアルキル基を表
   わしそしてＲ＾３は炭素原子数３５ないし５０のアルキ
   ル基を表わす。）で表わされる化合物又はその混合物。
2. （２）式中、Ｒ＾１は炭素原子数１ないし８のアルキル
   基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。
3. （３）式中、Ｒ＾１は炭素原子数４ないし８のアルキル
   基を表わす特許請求の範囲第２項記載の化合物。
4. （４）式中、Ｒ＾１は第三ブチル基、第三ペンチル基又
   は第三オクチル基を表わす特許請求の範囲第３項記載の
   化合物。
5. （５）式中、Ｒ＾２はフエニル環においてヒドロキシル
   基のオルト位にある特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。
6. （６）式中、Ｒ＾２は炭素原子数４ないし８の第三アル
   キル基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。
7. （７）式中、Ｒ＾３は線状の炭素原子数３５、４０又は
   ５０のアルキル基又は炭素原子数３５ないし４０と炭素
   原子数４５ないし５０との混合アルキル基を表わす特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。
8. （８）３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
   フエニル）プロピオン酸（炭素原子数３５ないし４０）
   混合アルキルエステルである特許請求の範囲第７項記載
   の化合物。
9. （９）３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
   フエニル）プロピオン酸（炭素原子数４５ないし５０）
   混合アルキルエステルである特許請求の範囲第７項記載
   の化合物。
10. （１０）酸化、熱的及び／または化学分解を受け易い有
    機物質と、安定化有効量の次式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は独立して炭素原子数１ない
    し１８のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
    ル基、フエニル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル
    基で置換されたフエニル基、未置換又は炭素原子数１な
    いし１８のアルキル基で置換されたアルアルキル基を表
    わしそしてＲ＾３は炭素原子数３５ないし５０のアルキ
    ル基を表わす。）で表わされる化合物とを含む組成物。
11. （１１）有機物質が合成ポリマーである特許請求の範囲
    第１０項記載の組成物。
12. （１２）該合成ポリマーがポリオレフィンホモポリマー
    もしくはコポリマーである特許請求の範囲第１１項記載
    の組成物。