JPS62292863A

JPS62292863A - ２液ウレタン塗料組成物

Info

Publication number: JPS62292863A
Application number: JP61136966A
Authority: JP
Inventors: Shuhei Numata; 沼田　収平; Masanori Oiwa; 大岩　正則; Toshihiro Maekawa; 前川　敏博; Akio Kashiwara; 柏原　章雄; Tadafumi Miyazono; 宮園　忠文
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1986-06-12
Filing date: 1986-06-12
Publication date: 1987-12-19
Anticipated expiration: 2010-04-19
Also published as: JPH0735494B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明産業上の利用分野本発明は２液ウレタン塗料組成物に係り、さらに詳しく
は分散安定性に優れ、高光沢で透明感の良い、塗膜外観
を与えることができ、且つ速乾性で、ポリシング性１作
業性に優れた、自動車補修等に極めて有用な２液ウレタ
ン塗料組成物に関するものである。

従来の技術インシアネート基を有する化合物からなる硬化剤成分と
、水酸基を有するフィルム形成性樹脂成分を用いた２液
ウレタン塗料は焼付処理などが不要のため、自動車補修
、木工など各種分野で注目を集めている。

かかる塗料にあっては特に速乾性であることが。

工程短縮、熱エネルギーの節約等の点から望ましく、２
液ウレタン型塗料に速乾性を付与するため種々の工夫が
なされてきているが、それらはいづれも満足すべきもの
ではなかった。

例えば樹脂成分として高分子量あるいは高ガラス転移点
温度（Ｔｇ）のアクリル系樹脂を用いる技術にあっては
、吹付固形分が低いため塗装回数が多くなり、外観が悪
い欠点があり、ニトロセルローズ、ＣＡＢ等のセルロー
ズ系樹脂を配合する技術でも上と同様の欠点があり、多
量の触媒を使用する技術にあっては、ポットライフが短
いとか、塗膜外観が悪いなど問題点が多く、また芳香族
系のポリイソシアネートを用いる技術にあっては、耐候
性の点で実用化にいたらなかった。

２液ウレタン塗料に溶剤には実質的に溶解しない適当な
三次元架橋された所謂ゲル化樹脂粒子を配合すればプラ
スチックピグメントとしての顔料充填効果、架橋樹脂で
あることによるハードレジン効果等により速乾性の得ら
れることが期待される。かかる：次元架橋された樹脂粒
子は種々研究されてきているが、従来のものは、溶剤型
樹脂を用いた塗料中の樹脂固形分を増大させ、ハイソリ
ッド化塗料を得る際のタレ、ハジキあるいは耐候性の低
下等の欠点を補うため、レオロジー制御を目的として開
発されてきたもので、常乾型２液ウレタン塗料は全く考
慮されておらず、事実、こういった三次元架橋された樹
脂粒子を用いても作業性、乾燥性、仕上り外観などの点
で満足すべき２液ウレタン塗料を得ることはできなかっ
た。特に従来の三次元架橋樹脂粒子を用いる場合、分散
安定性の点で問題があり、高光沢で透明感の良い塗膜外
観に優れた塗面を得ることができなかった。

発明が解決しようとする問題点そこで、２液ウレタン塗料組成物であって、高光沢で透
明感の良い塗膜外観に優れた塗面を与えることができ、
速乾性でポリシング性、作業性に優れ、且つ分散安定性
に優れた自動車補修などに特に有用な塗料組成物を得る
ことが本発明目的である。

問題点を解決するための手段本発明に従えば上記目的が、水酸基含有フィルム形成性
樹脂、架橋樹脂微粒子および溶剤からなる主剤成分（Ａ
）と、イソシアネート基を有する化合物からなる硬化剤
成分（Ｂ）の２液からなり、架橋樹脂微粒子が三次元化
樹脂粒子に実質的に直鎖状のポリマーが結合してなる複
合樹脂粒子であり、水酸基含有フィルム形成性樹脂と複
合樹脂粒子の固形分重量比が９９／１〜４０／６０で、
（Ｂ）成分中のイソシアネート基と（Ａ）成分中の水酸
基（前記水酸基含有フィルム形成性樹脂の水酸基ならび
に直鎖状ポリマーに水酸基を有する場合には該水酸基の
合計量）の当量比が０．５〜２．０であることを特徴と
する２液ウレタン塗料組成物により達成せられる。

本発明に於て使用せられる架橋樹脂粒子は、三次元化樹
脂粒子に実質的に直鎖状のポリマーが結合してなる新規
タイプの複合三次元化樹脂粒子である。かかる樹脂粒子
は同一出願人の出願に係る「複合三次元化樹脂粒子なら
びにその製法」なる特許出願（昭和６１年４月１８日付
出願（２））明細書に記載の如く、粒子本体部がポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂などの縮合系樹
脂およびアクリル樹脂、ビニル樹脂などの重合系樹脂か
らなる直径０．０１μ〜１０μ程度の三次元構造をもつ
ポリマー粒子であり、その製造過程に於て、あるいは製
造後に粒子表面あるいは内部に付加重合性不飽和基を担
持乃至は導入し、次いで付加重合性エチレン化合物を付
加重合させて直鎖状ポリマーを形成せしめることにより
容易に製造せられる。

しかしながら三次元構造をもつポリマー粒子に適当な官
能基を保持させ、それに対し他の直鎖状ポリマーの反応
性誘導体を反応させて粒子本体部に直鎖状ポリマーを化
学的に結合せしめることも可能であり、従って粒子本体
部も直鎖ポリマ一部も任意の樹脂から構成せしめること
ができ、又その製法もポリマー分野の技術者により適宜
選択されうる。

しかしながら、本発明に於て、製造の容易さおよび特に
塗料分野での用途から重要なものは粒子本体部も直鎖ポ
リマ一部も共にアクリルなどの重合系樹脂からなる複合
三次元化樹脂粒子である。

特に好ましい具体例にかかる上記複合三次元化樹脂粒子
は下記の方法により有利に製造せられる。

即ち、共重合性のことなる不飽和基を２以上含む多官能
モノマーと、該多官能モノマーの一方の不飽和基と重合
反応する。架橋性上ツマ−を含む重合性単量体とを乳化
重合させて前記多官能上ツマ−の他方の不飽和基が残存
せる三次元化樹脂粒子をまづ作り、次に前記の他方の不
飽和基と重合反応する重合性単量体と必要によっては他
の重合性単量体とを添加しグラフト重合させて実質的に
直鎖状のポリマー鎖を形成せしめる方法である。

共重合性のことなる不飽和基とはモノ置換エチレンまた
は１，１−ジ置換エチレン結合と、１゜２−ジ置換エチ
レンまたは多置換エチレン結合で代表される如く、相手
モノマーの選択性がないものと、選択性のあるもの、あ
るいは単独重合性のあるものとないもの、あるいは反応
性に差異のある不飽和結合であり１本発明に於ては分子
内にこのような共重合性のことなる不飽和基を２以上有
する多官能モノマーが複合三次元化樹脂粒子の合成に有
利に用いられる。特に好ましい多官能モノマーはアリル
（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルと（
メタ）アクリル酸との付加物。

モノアリルアミンあるいはジアリルアミンとグリシジル
（メタ）アクリレートあるいは（メタ）アクリロイル基
をもつイソシアネートとの付加物。

アリルアルコールと（メタ）アクリロイル基をもつイソ
シアネートとの付加物、マレイン酸あるいはフマル酸と
グリシジル（メタ）アクリレ−１への付加物、マレイン
酸あるいはフマル酸のモノエステルとグリシジル（メタ
）アクリレートの付加物。

および不飽和基を有する脂肪酸とグリシジル（メタ）ア
クリレートの付加物である。

これら化合物中のアクリロイル、メタクリロイルに含ま
れる不飽和基は相手上ツマ−に対しての選択性がなく、
任意の重合性単量体と反応するが、他方のアリル基やマ
レイン酸型二重結合あるいは不飽和脂肪酸中の二重結合
などは重合性芳香族化合物と選択的に反応するため、前
者を粒子本体部の合成に、また後者を直鎖状ポリマーの
合成に利用することが好都合である。

上記多官能上ツマ−と、一部分が架橋性モノマーである
他のα、β−エチレン性不飽和結合を有する化合物を用
い乳化重合で先づ三次元化樹脂粒子が作られる。この際
、使用せられる架橋性モノマーとしては分子内に２コ以
上のラジカル重合可能なエチレン性不飽和基を有する化
合物例えば多価アルコールの重合性不飽和モノカルボン
酸エステル、多塩基酸の重合性不飽和アルコールエステ
ル、あるいは相互に反応する官能基と１以上のα。

β−エチレン性不飽和結合を有する化合物の組合せ、例
えば（メタ）アクリル酸とグリシジル（メタ）アクリレ
ート；ヒドロキシ（メタ）アクリレートとイソシアネー
トアルキル（メタ）アクリレート（ブロックされたもの
）；ビニルトリアルコキシシランや（メタ）アクリロキ
シアルキルトリアルコキシシランなどのラジカル重合性
シランカップリング剤などが有利に用いられる。またそ
の他のα、β−エチレン性不飽和結合を有する化合物と
してはアクリル樹脂の合成に使用せられる任意の七ツマ
−が用いられるが、マレイン酸竿二重結合を残存せしめ
るため、それとの選択的な反応性を示す重合性芳香族化
合物は除外さるべきである。

かかるモノマーは大別して次のようなグループにわけら
れる。

（Ｉ）カルボキシル基含有単量体、例えばアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸５イタコン酸、マレイン酸、
フマル酸など。

（ＩＩ）ヒドロキシル基含有単量体、例えば２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレ
ート、ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアルコ
ール、メタアリルアルコールなど。

（ＩＩＩ）含窒素アルキルアクリレートもしくはメタク
リレート、例えばジメチルアミノエチルアクリレート、
ジメチルアミノエチルメタクリレートなど。

（ＩＶ）重合性アミド、例えばアクリル酸アミド、メタ
クリル酸アミドなど。

（Ｖ）重合性ニトリル、例えばアクリロニトリル、メタ
クリレートリルなど。

（ＶＩ）アルキルアクリレートもしくはメタクリレート
、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、２−エチルへキシルアクリレート
など。

（■）グリシジル（メタ）アクリレート。

（■）α−オレフィン、例えばエチレン、プロピレンな
ど。

（ＩＫ）ビニル化合物、例えば酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニルなど。

（Ｘ）ジエン化合物、例えばブタジェン、イソプレンな
ど。

（ＸＩ）上Ｆのモノマーと化学反応する官能基を有する
化合物を反応させて得た化合物、例えばヒドロキシル基
含有単量体（ＩＩ）とイソシアネート化合物との反応生
成モノマーや、カルボキシル基含有単量体（１）とグリシジル基含有化合物との反応生成モノマー
など。

これらの単量体は単独または併用して使用される。

乳化重合に際しては、通常の重合開始剤、乳化剤が使用
され、常法に従い三次元化粒子が作られるが、特開昭５
８−１２９０６６号記載の如く分子中にで示される基（ＲはＣ１〜Ｃｓのアルキレンもしくはフ
ェニレン基、Ｙは−Ｃ００またはＳＯ２）を有する樹脂
を乳化剤として用いることが特に好ましい。

このようにして得られた三次元化樹脂粒子を含む反応液
に、次に重合性芳香族化合物、例えばスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレンな
どが必要に応じ前記のモノマー類と共に加えられ、グラ
フト重合により実質的に直鎖状のポリマー鎖が作られる
。

尚、直鎖状ポリマー鎖を形成せしめる工程において、重
合性芳香族化合物と共に、所望により存在せしめられる
モノマーとして、活性水素を有する基例えば水酸基、ア
ミノ基等を有するモノマー；カルボキシル基、スルホン
酸基、リン酸基などの酸性基、アミノ基、アンモニウム
等の塩基性基を有する七ツマー；ウレア、ウレタン、酸
アミド等凝集エネルギーの高い原子団を有する基をもっ
モノマー等を使用することにより、各種官能基を直鎖ポ
リマーに組みこむことが可能である。

本発明者らはこのような新規複合樹脂粒子には直鎖状ポ
リマー鎖が結合されているため、粒子同志の接近をさま
たげ、系内で粒子を均一分散させるのに役立ち、水酸基
含有樹脂との相溶性が良好で塗膜外観の向上に寄与し、
顔料が存在する場合、その周囲をくるんで安定化させる
働きがあり１分散安定化に役立ち、フィルム形成能をそ
なえ光沢、透明感の良い優れた外観の塗膜を与え得るこ
とを見出した。しかも樹脂粒子本体部は三次元架橋され
ているため顔料充填効果以外にハードレジン効果で速乾
性、ポリシング性に優れ、２液つレタン塗料組成物に添
加する理想的な樹脂粒子であることも見出された。

本発明に於てはかかる三次元架橋複合樹脂粒子が水酸基
含有樹脂と通常固形分重量比で１／９９〜６０／４０好
ましくは５／９５〜３０／７０の割合で配合せられる。

というのは、複合樹脂粒子が主剤成分の樹脂固形分比で
１％未満では乾燥性への寄与が小にすぎ、速乾性が得ら
れないし、また６０％をこえるとレベリング性が低下し
、外観が悪くなるからである。

本発明で用いられる複合樹脂粒子の直鎖状ポリマーには
既に述べた如く、各種の官能基を担持せしめることが可
能であるが、本発明者らは、水酸基やアミノ基の如く活
性水素を含む基や、酸性基、塩基性基をもたせることに
より、粒子の反応性あるいは粒子近傍の反応性を向上さ
せ、乾燥性を改善しうろことを見出している。即ち、水
酸基、アミノ基等は硬化剤のイソシアネート基と反応し
、粒子自体が反応するためその固定化、高分子量化、架
橋密度の増大により乾燥性の改善に直接寄与するし、カ
ルボキシル基、ジアルキルアミノ等は粒子近傍のウレタ
ン反応を触媒効果で促進し、粒子周辺の樹脂が反応し、
見かけ上架橋することにより乾燥性の向上が計れるので
ある。

さらにまた、直鎖状ポリマーにウレア、ウレタン、酸ア
ミドの如く高凝集エネルギーを有する基、好ましくは６
５００　ｃａｌ／　ｍｏ１以上の凝集エネルギーをもつ
基を存在させると、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなり
初期乾燥性が向上するし、また粒子−粒子間１粒子−バ
インダー間に水素結合を生じやすく、これは弱い架橋構
造に匹適し、粒子、バインダーが動きにくくなるため初
期乾燥性が向上し、耐傷つき性、ポリシング性が良好に
なることも見出された。

このように本発明にあっては、新規なる複合三次元化樹
脂粒子を使用することにより速乾性で。

ポリシング性、作業性に優れ、しかも光沢、透明感の良
好な塗膜外観に優れた塗面を与えうる２液つレタン塗料
組成物を与えることができる。

硬化剤成分としては１通常のイソシアネート基を有する
化合物、あるいはそのプレポリマーが好都合に使用せら
れるが、この際、硬化剤成分中のインシアネート基と、
主剤成分樹脂中の水酸基（水酸基含有樹脂中の水酸基お
よび複合樹脂粒子の直鎖状ポリマーに水酸基を有する場
合にはその水酸基の合計量）とは当量比で実用上０．５
〜２゜０の範囲内で適宜選択使用せられる。

水酸基含有フィルム形成性樹脂ならびに溶剤およびイソ
シアネート基を有する化合物はウレタン塗料に通常使用
せられる任意の材料であってかまわず、また主剤成分お
よび硬化剤成分にはいづれも通常の２液ウレタン型塗料
に使用せられる任意の添加剤、助剤、例えば紫外線吸収
剤、顔料、触媒、溶剤等を含有せしめることができる。

本発明の塗料組成物は硬化主剤成分（Ａ）と硬化剤成分
（Ｂ）を混合し、シンナー等で粘度調整後、エアースプ
レー塗装に適度のポットライフを有し、作業性に優れ、
また塗装後の乾燥性が早く、ボリシングまでの時間が短
縮され、かつ平滑で高光沢で外観の優れた塗膜を与える
ことができ５自動車補修に特に有用であり、また家電製
品、プラスチック部品、木工、電防、建築等各種分野で
の広い用途が期待されるものである。

以下実施例により本発明を説明する。

参考例１（水酸基含有重合体の調製例）攪拌装置、温度
計、窒素導入管および還流冷却器を備えた反応器にキシ
レンの１００部を仕込み、窒素雰囲気中で１２０’Ｃに
昇温し、ここにスチレンの４０部、ｎ−ブチルメタクリ
レートの２４部、メチルメタクリレートの１６．９部、
メタクリル酸の０．５部、２−ヒドロキシエチルメタク
リレートの１８．６部およびｔａｒｔ−ブチルパーオキ
シオクトエートの２．１部とからなる混合物を３時間か
けて滴下し、滴下終了後も同温度に３時間保持して反応
を続行せしめたところ、不揮発分（ＮＶ）が５０％、ガ
ードナーカラーが１以下、Ｍｎが約８０００、Ｔｇが７
０℃、固形分当りの○Ｈｖ　８０、固形分当りのＡＶが
３．３の重合体溶液が得られた。以下これをアクリル樹
脂Ａと略す。

参考例２（分散安定剤の合成）攪拌器、窒素導入管、温度制御装置、コンデンサー、デ
カンタ−を備えた２Ｑコルベンに、ビスヒドロキシエチ
ルタウリン１３４部、ネオペンチルグリコール１３０部
、アゼライン酸２３６部。

無ホフタル酸１８６部およびキシレン２７部を仕込み、
昇温する。反応により生成する水をキシレンと共沸させ
除去する。

還流開始より約２時間をかけて温度を１９０℃にし、カ
ルボン酸相当の酸価が１４５になるまで攪拌と脱水を継
続し、次に１４０℃まで冷却する。

次いで１４０℃の温度を保持し、「力〜ジュラＥ１０ノ
　（シェル社製のパーサティック酸グリシジルエステル
）３１４部を３０分で滴下し、その後２時間攪拌を継続
し、反応を終了する。得られるポリエステル樹脂は酸価
５９．ヒドロキシル価９０、Ｍｎ１０５４であった。

参考例３（分散安定剤の合成）参考例２と同様な装置を用い、タウリンのナトリウム塩
７３．５部、エチレングリコール１００部、エチレング
リコールモノメチルエーテル２００部を仕込み、かきま
ぜながら加熱して温度を１２０℃に上げる。内容物が均
一な溶解状態に達した後、エピコート１００１　（シェ
ルケミカル社製、ビスフェノールＡのジグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂、エポキシ当量４７０）４７０部と
エチレングリコールモノメチルエーテル４００部からな
る溶液を２時間で滴下する。滴下後２０時間攪拌と加熱
とを継続し、反応を終了する。反応物を精製、乾燥して
変性エポキシ樹脂５１８部を得る。

この樹脂のＫＯＨ滴定による酸価は４９．４で、蛍光Ｘ
線分析によるイオウ含量は２．８％であった。

参考例４（分散安定剤の合成）攪拌機、温度制御計、滴下ロート、窒素導入管、冷却用
コンデンサーを備えたＩＱニコルンにエチレングリコー
ルモノメチルエーテル１４０部とキシレン１４０部を入
れ、１２０℃に昇温した。別に調整したメタクリル酸メ
チル７４部、アクリル酸２−エチルヘキシル７０部、メ
タクリル酸２−ヒドロキシエチル２４部、メタクリル酸
１２部の混合液にアゾビスイソブチロニトリル５部を溶
解シタモノマー混合液とエチレングリコールモノメチル
エーテル１５０部にＮ−（３スルホプロピル）−Ｎ−メ
タクリロイルオキシエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−アンモ
ニウムベタイン２０部を溶解した液を別々にコルベンに
３時間かけて滴下した。滴下終了後、３０分してｔ−ブ
チルパーオキシ−２−ニチルヘキサノエート０．４部を
エチレングリコールモノメチルエーテル８部に溶解した
液を添加し、同温度にて１時間熟成して反応を終了した
。

これを脱溶剤して不揮発９２％の両性イオン基含有アク
リル樹脂を得た。

参考例５（共重合性の異なる不飽和基をもつモノマーの
合成）攪拌器、窒素導入管、温度制御装置、冷却用コンデンサ
ーを備えたＩＱニコルンにマレイン酸モノブチルの４３
０部とヒドロキノン１．６部を入れ、１５０℃に昇温し
た。ついでメタクリル酸グリシジルの３７３部を２０分
間で滴下し、同温度にて６０分間保った。酸価が３　Ｋ
ＯＨ■／ｇ以下になったことを確認して反応を終了した
。

参考例６（重合性モノマーの合成）参考例５と同じ装置を用い、フェニルイソシアネート２
７０．４部とヒドロキノンメチルエーテル０．９部をコ
ルベン中に入れ、６０℃に昇温した。ついでメタクリル
酸２−ヒドロキシエチルの２８６部を３０分間で滴下し
、同温度にて６０分間保った。ＴＲ（赤外分光光度計）
でイソシアネート基の吸収がないことを確認して反応を
終了した。

参考例７（重合性モノマーの合成）参考例５と同じ装置を用い２−エチルヘキシルアミン２
６０部とヒドロキノンメチルエーテル１゜０部をコルベ
ン中に入れ、、６０”Ｃに昇温した。ついでメタクリル
酸イソシアネートエチルの３１０部を３０分間で滴下し
、同温度にて９０分間保った。　ＩＲ（赤外分光光度計
）でイソシアネートの吸収がないことを確認して反応を
終了した。

参考例８（複合三次元化樹脂粒子の合成）攪拌機、温度
制御計、滴下ロート、窒素導入管、冷却用コンデンサー
を備えたＩＱニコルンに脱イオン水３３０部を入れ、８
０℃に昇温した。ついで参考例２で得た両性イオン基含
有ポリエステル樹脂の１２部とジメチルエタノールアミ
ン１．２部、脱イオン水１０４部よりなる分散安定剤の
水溶液をつくり、これをディスパーで攪拌しながらメタ
クリル酸メチル６６部、アクリル酸ｎ−ブチル６０部、
メタクリル酸アリル１４部、エチレングリコールジメタ
クリレート４０部の混合液を徐々に加えて乳化液をつく
った。これと別にアゾビスシアノ吉草酸２部とジメチル
エタノールアミン１．３部、脱イオン水４０部よりなる
水溶液を調製した。

このようにして調製した水溶液を８０分間で滴下し、乳
化液は水溶液の滴下開始１０分後から６０分間かけて滴
下した。同温度にて３０分間放置後、スチレン１２部、
メタクリル酸ｎ−ブチル４部、メタクリル酸メチル４部
の混合液とアゾビスシアノ吉草酸０．８部、ジメチルエ
タノールアミン０．６部、脱イオン水２０部の混合水溶
液を２０分間かけて滴下した後、１時間熟成して反応を
完了した。得られたエマルジョンをスプレードライヤー
を用いて水分を除去し、複合三次元化樹脂粒子を得た。

以下これをゲル化粒子ａと略す。

この粒子のエマルジョン状態での粒子径は１５０ｎｍで
あった。

参考例９〜１３（複合三次元化樹脂粒子の合成）参考例
８の分散安定剤および重合性単量体を表−１に示したよ
うに、変更する以外は、全く同様にして複合三次元化樹
脂粒子を得た。以下これらをゲル化粒子ｂ−ｆと略す。

これらの粒子径は表−１に示す。

（以下余白）参考例１４（三次元化樹脂粒子の合成）参考例８と同一
の装置を用い、脱イオン水３３０部を仕込み、８０’Ｃ
に昇温した。次いでアゾビスシアノ吉草酸２部、ジメチ
ルエタノールアミン１．３部、脱イオン水４０部よりな
る水溶液を８０分間にわたり、滴下した。

さらに上記水溶液滴下開始１０分後より、参考例４で得
た分散安定剤４０部、ジメチルエタノールアミン１．２
部、脱イオン水１０４部、メタクリル酸メチル９５部、
アクリル酸ｎ−ブチル７５部、エチレングリコールジメ
タクリレート３０部よりなる乳化液を６０分間にわたり
滴下した。

水溶液の滴下終了後、さらに同温度で９０分間保持し、
反応を完了させ粒径１６０ｎｍのエマルジョンを得た。

このエマルジョンをスプレードライヤーを用い水分を除
去し、三次元化樹脂粒子を得た。以下これをゲル化粒子
ｇと略す。

参考例１５（三次元化樹脂粒子の合成）参考例１４に示
したメタクリル酸メチルの量を６０部に、アクリル酸ｎ
−ブチルの量を６０部に、エチレングリコールジメタク
リレートの量を８０部に変更する以外は参考例１４と同
様にして三次元化樹脂粒子を得た。以下これをゲル化粒
子りと略す。

実施例１〜８．比較例１〜３参考例１で得られたアクリル樹脂Ａ、参考例８〜１５で
得られたゲル化粒子ａ　”　ｈ　、下記に示す混合溶剤
■を表−３に示されたような配合割合で混合して塗料化
せしめ、さらに同表に示される硬化剤成分を配合し、下
記混合溶剤■にてスプレー粘度に調整せしめ、実施例１
〜８および比較例１〜３の各塗料を得た。

上記塗料は厚さが０．８ｍｍなる軟鋼板に膜厚が５０〜
６０μ程度になるよう塗装し、温度２０℃。

湿度７５％なる条件下にて放置乾燥を行ない、各試験に
共した。その結果を表−３に示す。

表−２混合溶剤■ （以下余白）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）水酸基含有フィルム形成性樹脂、架橋樹脂微粒子
および溶剤からなる主剤成分（Ａ）と、イソシアネート
基を有する化合物からなる硬化剤成分（Ｂ）の２液から
なり、架橋樹脂微粒子が三次元化樹脂粒子に実質的に直
鎖状のポリマーが結合してなる複合樹脂粒子であり、水
酸基含有フィルム形成性樹脂と複合樹脂粒子の固形分重
量比が９９／１〜４０／６０で、（Ｂ）成分中のイソシ
アネート基と（Ａ）成分中の水酸基（前記水酸基含有フ
ィルム形成性樹脂の水酸基ならびに直鎖状ポリマーに水
酸基を有する場合には該水酸基の合計量）の当量比が０
．５〜２．０であることを特徴とする２液ウレタン塗料
組成物。
（２）直鎖状ポリマーに活性水素を有する基を含む特許
請求の範囲第１項記載の組成物。
（３）直鎖状ポリマーに酸基あるいは塩基性基を含む特
許請求の範囲第１項記載の組成物。
（４）直鎖状ポリマーに凝集エネルギーが６５００ｃａ
ｌ／ｍｏｌ以上の原子団をもつ基を有する特許請求の範
囲第１項記載の組成物。