JPS62292761A - 2−イミダゾリジノン類の製造方法 - Google Patents
2−イミダゾリジノン類の製造方法Info
- Publication number
- JPS62292761A JPS62292761A JP61134888A JP13488886A JPS62292761A JP S62292761 A JPS62292761 A JP S62292761A JP 61134888 A JP61134888 A JP 61134888A JP 13488886 A JP13488886 A JP 13488886A JP S62292761 A JPS62292761 A JP S62292761A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- reaction
- urea
- diamines
- imidazolidinone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000008625 2-imidazolidinones Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 73
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 24
- RDHNFSNXWLWMIX-UHFFFAOYSA-N 1-n,2-n-dimethylpropane-1,2-diamine Chemical compound CNCC(C)NC RDHNFSNXWLWMIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- JJNFHWKVZWAKEB-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-trimethylimidazolidin-2-one Chemical compound CC1CN(C)C(=O)N1C JJNFHWKVZWAKEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- -1 polyvinylalconyl Polymers 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LBGFTWMHLSYQLV-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethyl-4-methylimidazolidin-2-one Chemical compound CCN1CC(C)N(CC)C1=O LBGFTWMHLSYQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008624 imidazolidinones Chemical class 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTPZTKBRUCILQD-UHFFFAOYSA-N 1-methylimidazolidin-2-one Chemical compound CN1CCNC1=O JTPZTKBRUCILQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRQHLOZQFPWDCA-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n-dimethylpropane-1,2-diamine Chemical compound CC(N)CN(C)C RRQHLOZQFPWDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VECZPMZNUKYYOJ-UHFFFAOYSA-N 1-n,2-n-diethylpropane-1,2-diamine Chemical compound CCNCC(C)NCC VECZPMZNUKYYOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWKNOLCXIFYNFV-HSZRJFAPSA-N 2-[[(2r)-1-[1-[(4-chloro-3-methylphenyl)methyl]piperidin-4-yl]-5-oxopyrrolidine-2-carbonyl]amino]-n,n,6-trimethylpyridine-4-carboxamide Chemical compound CN(C)C(=O)C1=CC(C)=NC(NC(=O)[C@@H]2N(C(=O)CC2)C2CCN(CC=3C=C(C)C(Cl)=CC=3)CC2)=C1 DWKNOLCXIFYNFV-HSZRJFAPSA-N 0.000 description 1
- AAYQLESQZODDLQ-UHFFFAOYSA-N 2-n,3-n,2-trimethylbutane-2,3-diamine Chemical compound CNC(C)C(C)(C)NC AAYQLESQZODDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXHQLGLGLZKHTC-CUNXSJBXSA-N 4-[(3s,3ar)-3-cyclopentyl-7-(4-hydroxypiperidine-1-carbonyl)-3,3a,4,5-tetrahydropyrazolo[3,4-f]quinolin-2-yl]-2-chlorobenzonitrile Chemical compound C1CC(O)CCN1C(=O)C1=CC=C(C=2[C@@H]([C@H](C3CCCC3)N(N=2)C=2C=C(Cl)C(C#N)=CC=2)CC2)C2=N1 UXHQLGLGLZKHTC-CUNXSJBXSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ODUIXUGXPFKQLG-QWRGUYRKSA-N [2-(4-chloro-2-fluoroanilino)-5-methyl-1,3-thiazol-4-yl]-[(2s,3s)-2,3-dimethylpiperidin-1-yl]methanone Chemical compound C[C@H]1[C@@H](C)CCCN1C(=O)C1=C(C)SC(NC=2C(=CC(Cl)=CC=2)F)=N1 ODUIXUGXPFKQLG-QWRGUYRKSA-N 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- OFCCYDUUBNUJIB-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylcarbamoyl chloride Chemical compound CCN(CC)C(Cl)=O OFCCYDUUBNUJIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、式CI)
(娑中−Rは低級アルキル基であるa R1−R2+P
及びR+は水素原子または低級アルキル基であり、その
うち少なくとも1個は低級アルキル基である。)で示さ
れるジアミン類とウレアとの反応によ(式中、R,R;
l、R2,R3及びR4は、式(I)(7) R、R1
、Fu、R3及びR4と同じ。)で示さnる2Jイミダ
ゾリジノン類を製造する方法に関する。
及びR+は水素原子または低級アルキル基であり、その
うち少なくとも1個は低級アルキル基である。)で示さ
れるジアミン類とウレアとの反応によ(式中、R,R;
l、R2,R3及びR4は、式(I)(7) R、R1
、Fu、R3及びR4と同じ。)で示さnる2Jイミダ
ゾリジノン類を製造する方法に関する。
上記式(n)で示される2−イミダゾリジノン類は、非
プロトン性極性溶媒や医薬・農薬の中間体として有用な
物質である。特にポリアミド類、ポリ塩化ビニル、ポリ
ビニルアルコニル、ポリスチレン、ポリウレタン、フェ
ノール樹脂などの高分子化合物に優れた溶媒であり、ま
た多くの無機化合物を容易に溶解し、各種の特徴ある有
機反応の溶媒として用いられる。
プロトン性極性溶媒や医薬・農薬の中間体として有用な
物質である。特にポリアミド類、ポリ塩化ビニル、ポリ
ビニルアルコニル、ポリスチレン、ポリウレタン、フェ
ノール樹脂などの高分子化合物に優れた溶媒であり、ま
た多くの無機化合物を容易に溶解し、各種の特徴ある有
機反応の溶媒として用いられる。
上記式(n)で示される2−イミダゾリジノン類の製造
方法はいくつか提案されている。例えば、1,3.4−
トリメチル−2−イミダゾリジノンについては、N、
N’−ジメチル−1,2−プロパンジアミンとウレアを
反応させて収率75チで得る方法〔リービッヒス アナ
ーレン デア ケミ−(Liebig; Ann、
der Chem−) 、 726巻、97頁(リヘλ
ンー2−オンを水素添加する方法〔リービツヒス アナ
ーレン デア ケミ−(Liebig 、 Ann
@der Chem、 ) 726巻、97頁(19
69)) 、N、N’−ジメチル−1−1,2−プロ
パンジアミンとジエチルカルバミルクロライドを反応さ
せる方法〔米国特許 2398283号(1943)
)などが知られている。
方法はいくつか提案されている。例えば、1,3.4−
トリメチル−2−イミダゾリジノンについては、N、
N’−ジメチル−1,2−プロパンジアミンとウレアを
反応させて収率75チで得る方法〔リービッヒス アナ
ーレン デア ケミ−(Liebig; Ann、
der Chem−) 、 726巻、97頁(リヘλ
ンー2−オンを水素添加する方法〔リービツヒス アナ
ーレン デア ケミ−(Liebig 、 Ann
@der Chem、 ) 726巻、97頁(19
69)) 、N、N’−ジメチル−1−1,2−プロ
パンジアミンとジエチルカルバミルクロライドを反応さ
せる方法〔米国特許 2398283号(1943)
)などが知られている。
前述のようにジアミン類とウレアとで2−イミダゾリジ
ノン類を得る方法は公知であるが、反応マスの操作性と
収率向上のため、ウレア1モルに対して、ジアミン類を
1.5モルと過剰に用いている。
ノン類を得る方法は公知であるが、反応マスの操作性と
収率向上のため、ウレア1モルに対して、ジアミン類を
1.5モルと過剰に用いている。
過剰2アミン類は高価なため、反応マスより回収しなく
てはいけない。また収率は75チであり。
てはいけない。また収率は75チであり。
工業的製法としては尚満足すべきものではなかった。
本発明は、上記式(I)で示されるジアミン類とウレア
とを反応させ、収率よく上記式(n)で示される2−イ
ミダゾリジノン類が得られる工業的製法を提供するもの
である。
とを反応させ、収率よく上記式(n)で示される2−イ
ミダゾリジノン類が得られる工業的製法を提供するもの
である。
本発明者等は、上記式〇)で示されるジアミン類とウレ
アとを反応させ、上記式CI[)で示される2−イミダ
ゾリジノン類を得るにあたり安価で、収率が高く、操作
性も良好な工業的製法を鋭意検討し、以下のような知見
を得、本発明に達した。
アとを反応させ、上記式CI[)で示される2−イミダ
ゾリジノン類を得るにあたり安価で、収率が高く、操作
性も良好な工業的製法を鋭意検討し、以下のような知見
を得、本発明に達した。
(1)、極性溶媒の存在下180℃以上で反応させると
、高収率で2−イミダゾリジノン類が得られることをみ
いだした。
、高収率で2−イミダゾリジノン類が得られることをみ
いだした。
通常、ジアミン類とウレアとの反応では、2−イミダゾ
リジノン類が生成する前に、ジアミンのウレア中間体が
生成する。この中間体は、多くの場合、非極性溶媒に対
して溶解度が小さく系外へ析出する。しかし、この中間
体は溶解状態で180℃以上でないと2−イミダゾリジ
ノンへの閉環反応は極めて遅い。この理由より、ウレア
中間体の溶解度の大きい極性溶媒下、180″C以下で
ジアミン類とウレアを反応させると2−イミダゾリジノ
ン類が高収率で得られることがわかった。
リジノン類が生成する前に、ジアミンのウレア中間体が
生成する。この中間体は、多くの場合、非極性溶媒に対
して溶解度が小さく系外へ析出する。しかし、この中間
体は溶解状態で180℃以上でないと2−イミダゾリジ
ノンへの閉環反応は極めて遅い。この理由より、ウレア
中間体の溶解度の大きい極性溶媒下、180″C以下で
ジアミン類とウレアを反応させると2−イミダゾリジノ
ン類が高収率で得られることがわかった。
(2)、さらに、ジアミン類とウレアとの極性溶媒下の
反応においては、ジアミン類のウレア中間体が生成する
までは140.”C以下で反応させ、その後180″C
以上で反応させればさらに収率の上がることを見いだし
た。
反応においては、ジアミン類のウレア中間体が生成する
までは140.”C以下で反応させ、その後180″C
以上で反応させればさらに収率の上がることを見いだし
た。
ジアミン類とウレアとの照性溶媒下での反応ではウレア
中間体が生成するまでの初期反応は特に180℃以上の
温度は必要としない。100°C以下では反応は遅くな
るが、100°C付近から140°C以下で十分に反応
は進行する。180″C以上ではウレア自体の熱分解の
ため、ウレアのロスが生じる。このため、2段上昇反応
法の方がウレアが無駄なく反応に供されることがわかっ
た。
中間体が生成するまでの初期反応は特に180℃以上の
温度は必要としない。100°C以下では反応は遅くな
るが、100°C付近から140°C以下で十分に反応
は進行する。180″C以上ではウレア自体の熱分解の
ため、ウレアのロスが生じる。このため、2段上昇反応
法の方がウレアが無駄なく反応に供されることがわかっ
た。
ジアミン類のウレア中間体の反応終点はアンモニア発生
の終了で容易に判断される。この2段昇温法では、ジア
ミン類及びウレアがともに無駄なく使用されるので、ジ
アミン類及びウレアとも特に過剰に用いる必要はなく、
ジアミン類/ウレアの仕込みモル比は0.6〜1.2に
なるようにすればよい。好ましくは、はぼ等モルになる
ように仕込めばよい。ジアミン類を過剰に仕込めば、高
価なジアミンを回収する操作が追加される。また、ウレ
アを過剰に仕込めばウレア熱分解物であるシアヌル酸等
の固体不純物が反応系に残り、煩雑な固液分離操作が追
加される。
の終了で容易に判断される。この2段昇温法では、ジア
ミン類及びウレアがともに無駄なく使用されるので、ジ
アミン類及びウレアとも特に過剰に用いる必要はなく、
ジアミン類/ウレアの仕込みモル比は0.6〜1.2に
なるようにすればよい。好ましくは、はぼ等モルになる
ように仕込めばよい。ジアミン類を過剰に仕込めば、高
価なジアミンを回収する操作が追加される。また、ウレ
アを過剰に仕込めばウレア熱分解物であるシアヌル酸等
の固体不純物が反応系に残り、煩雑な固液分離操作が追
加される。
(3)、また、本発明者らはさらに工業的製法として検
討を深め、以下の発明もみいだした。
討を深め、以下の発明もみいだした。
上記2段昇温法を採用すると、140°C以下の初期反
応は問題ないものの、多くの場合ジアミン類の沸点が1
80℃以下であるので、昇温して180℃以上の反応を
行なう場合、未反応ジアミン類が残存するため、常圧で
180°C以上で反応することが困難であり、オートク
レーブ使用等の加圧下で反応しなければならない。
応は問題ないものの、多くの場合ジアミン類の沸点が1
80℃以下であるので、昇温して180℃以上の反応を
行なう場合、未反応ジアミン類が残存するため、常圧で
180°C以上で反応することが困難であり、オートク
レーブ使用等の加圧下で反応しなければならない。
これを避けるため本発明者らは、反応当初に極比溶媒存
在下にジアミン類/ウレアの仕込みモル比がほぼV2に
なるように仕込み、初期反応のウレア中間体の生成が完
結するまでは140°C以下で反応させ、引き続きtS
O℃以上で、全体のジアミン類/ウレアのモル比がほぼ
2/2になるようにジアミン類を添加しながら反応させ
る酪 ことによって、常決でも高収率で2−イミダゾリジノン
類が得られることを見いだした。
在下にジアミン類/ウレアの仕込みモル比がほぼV2に
なるように仕込み、初期反応のウレア中間体の生成が完
結するまでは140°C以下で反応させ、引き続きtS
O℃以上で、全体のジアミン類/ウレアのモル比がほぼ
2/2になるようにジアミン類を添加しながら反応させ
る酪 ことによって、常決でも高収率で2−イミダゾリジノン
類が得られることを見いだした。
この理由は、反応当初にジアミン類に対してウレアを約
2倍モル仕込んで反応させるので、初期反応で生成する
ウレア中間体は、はぼ完全に不揮発生のジアミン類のジ
ウレア化物になっており、原料ジアミン類が残存しない
ので、常圧でも180°C以上の昇温が可能となるから
である。したがってこの方法によれば、溶媒の沸点が1
80℃以上であれば全反応を通じて常圧下で反応できる
。また、180°C以上で添加されるジアミン類は有効
に反応に供され、一括仕込みで2段昇温法で反応させる
方法にくらべて、収率的にも何ら遜色はないこともわか
った。
2倍モル仕込んで反応させるので、初期反応で生成する
ウレア中間体は、はぼ完全に不揮発生のジアミン類のジ
ウレア化物になっており、原料ジアミン類が残存しない
ので、常圧でも180°C以上の昇温が可能となるから
である。したがってこの方法によれば、溶媒の沸点が1
80℃以上であれば全反応を通じて常圧下で反応できる
。また、180°C以上で添加されるジアミン類は有効
に反応に供され、一括仕込みで2段昇温法で反応させる
方法にくらべて、収率的にも何ら遜色はないこともわか
った。
本発明方法において使用される溶媒としては、炭化水素
及びハロゲン化炭化水素などのように非極性溶媒は適さ
ず、極性溶媒を使用する。
及びハロゲン化炭化水素などのように非極性溶媒は適さ
ず、極性溶媒を使用する。
好ましい溶媒としては、 N、N’−ジメチルホルムア
ミド、NI−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素
、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド
、スルホラン、メチルイソブチルケトン、ニトロベンゼ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、等の非プロトン
性極性溶媒が使用できる。また沸点が低い場合、過大な
耐圧装置が必要となるため、180℃以上の沸点を有す
る溶媒が好ましく、特に溶媒分離の煩雑性を避ける目的
から、反応で生成する2−イミダゾリジノン類が最も良
い。
ミド、NI−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素
、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド
、スルホラン、メチルイソブチルケトン、ニトロベンゼ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、等の非プロトン
性極性溶媒が使用できる。また沸点が低い場合、過大な
耐圧装置が必要となるため、180℃以上の沸点を有す
る溶媒が好ましく、特に溶媒分離の煩雑性を避ける目的
から、反応で生成する2−イミダゾリジノン類が最も良
い。
本発明に用いられる上記式(1)で示される原料ジアミ
ン類は、N、N’−ジメチル−1,2−プロパンジアミ
ン、 N、N−2−トリメチル−2,3−ブタンジアミ
ン、N、N’−ジエチル−1,2−プロパンジアミンな
どである。
ン類は、N、N’−ジメチル−1,2−プロパンジアミ
ン、 N、N−2−トリメチル−2,3−ブタンジアミ
ン、N、N’−ジエチル−1,2−プロパンジアミンな
どである。
本発明で得られる上記式(n)で示される2−イミダゾ
リジノン類は、上述のジアミン類を用いて得られる相応
する2−イミダゾリジノン類であり、1.3.4−1−
ツメチル−2−イミダゾリジノン、 1.3.4,4.
5 +1−ペンタメチル−2−イミダゾリジ/ン、1.
3−ジエチル−4−メチル−2−イミダゾリジノンなど
である。
リジノン類は、上述のジアミン類を用いて得られる相応
する2−イミダゾリジノン類であり、1.3.4−1−
ツメチル−2−イミダゾリジノン、 1.3.4,4.
5 +1−ペンタメチル−2−イミダゾリジ/ン、1.
3−ジエチル−4−メチル−2−イミダゾリジノンなど
である。
本発明方法の好ましい通常の態様を述べれば、加圧下の
場合、温度計及び機械的撹拌機を備えたオートクレーブ
に、原料ジアミン類、ウレア、極性溶媒を仕込み、18
0℃以上に昇温しで反応させる。180°C以上であれ
ば特に限定されないが、300℃以上での実施では加熱
方法及びエネルギーコストの面で問題がある。2段昇温
反応をする時は、予め140°C以下で反応後、再昇温
して180°C以上で反応させる。常圧でジアミン類を
添加する方法では、還流冷却器、温度計1滴下ロート及
び機械的撹拌機を備えた反応器器中に、ジアミン類、ウ
レア、極性溶媒を仕込み、140°C以下でアンモニア
の発生が終了するまで反応させ、その後、180°C以
上に昇温して滴下ロートよりジアミン類を添加させなが
ら反応させる。反応終了液は、蒸留等により2−イミダ
ゾリジノン類を取出すことができる。特に生成する2−
イミダゾリジノン類を溶媒とした場合、蒸留時溶媒との
分離の必要がなく、極めて簡素化されたプロセスとなる
。
場合、温度計及び機械的撹拌機を備えたオートクレーブ
に、原料ジアミン類、ウレア、極性溶媒を仕込み、18
0℃以上に昇温しで反応させる。180°C以上であれ
ば特に限定されないが、300℃以上での実施では加熱
方法及びエネルギーコストの面で問題がある。2段昇温
反応をする時は、予め140°C以下で反応後、再昇温
して180°C以上で反応させる。常圧でジアミン類を
添加する方法では、還流冷却器、温度計1滴下ロート及
び機械的撹拌機を備えた反応器器中に、ジアミン類、ウ
レア、極性溶媒を仕込み、140°C以下でアンモニア
の発生が終了するまで反応させ、その後、180°C以
上に昇温して滴下ロートよりジアミン類を添加させなが
ら反応させる。反応終了液は、蒸留等により2−イミダ
ゾリジノン類を取出すことができる。特に生成する2−
イミダゾリジノン類を溶媒とした場合、蒸留時溶媒との
分離の必要がなく、極めて簡素化されたプロセスとなる
。
本発明のジアミン類とウレアとの反応で2−イミダゾリ
ジノン類を得るに際し、極性溶媒の存在下に180°C
以上の温度で反応させることにより、従来法にくらべて
高価なジアミン類を過剰に用いることなく、操作性良好
で、高収率で目的物が得られる。特に反応を2段階の温
度勾配を設けて実施すれば収率が向上し、しかもその際
初期反応時に仕込まれるジアミン類をウレアに対してほ
ぼ1/2モルにして、後段反応でほぼ当モルとなるよう
累積添加して反応させれば常圧下で実施できる。
ジノン類を得るに際し、極性溶媒の存在下に180°C
以上の温度で反応させることにより、従来法にくらべて
高価なジアミン類を過剰に用いることなく、操作性良好
で、高収率で目的物が得られる。特に反応を2段階の温
度勾配を設けて実施すれば収率が向上し、しかもその際
初期反応時に仕込まれるジアミン類をウレアに対してほ
ぼ1/2モルにして、後段反応でほぼ当モルとなるよう
累積添加して反応させれば常圧下で実施できる。
以下に実施例を挙げ、さらに詳細に説明する。
実施例−1
500m/のステンレス製オートクレーブに、N。
N′−ジメチル−1,2−プロパンジアミン102.2
g(1,00モル)、ウレア60.1g(1,ooモル
)及び1,3゜4−トリメチル−2−イミダゾリジノン
100gを仕込んだ。反応温度210°Cまで、約30
分で昇温し、その温度で3時間反応させた。
g(1,00モル)、ウレア60.1g(1,ooモル
)及び1,3゜4−トリメチル−2−イミダゾリジノン
100gを仕込んだ。反応温度210°Cまで、約30
分で昇温し、その温度で3時間反応させた。
反応終了後、ガスクロマトグラフィーにより1゜3.4
−1−ジメチル−2−’−イミダゾリジノンを定量した
。生成収率は853係であった。この反応マスを減圧蒸
留してl、 3.4−トリメチル−2−イミダゾリジノ
ン(沸点133〜135°c/20torrの留分)2
026Fを得た。
−1−ジメチル−2−’−イミダゾリジノンを定量した
。生成収率は853係であった。この反応マスを減圧蒸
留してl、 3.4−トリメチル−2−イミダゾリジノ
ン(沸点133〜135°c/20torrの留分)2
026Fを得た。
実施例−2
原料のN、N’−ジメチル−1,2−プロパンジアミン
の代りに、N、N;2−トリメチル−2,3−ブタンジ
アミン130.3.9 (1,flf’1モル)を使用
し、また溶媒として1,3.4−)−ツメチル−2−イ
ミダゾリジノンの代りに、1.3.4.4.・5−ペン
タメチル−2−イミダゾリジノン100gを使用した以
外は実施例1と同様に反応させ分析した。その結果、l
、 :’(、4゜4.5−ペンタメチル−2−イミダゾ
リジノンの生成収率は84.7係であった。
の代りに、N、N;2−トリメチル−2,3−ブタンジ
アミン130.3.9 (1,flf’1モル)を使用
し、また溶媒として1,3.4−)−ツメチル−2−イ
ミダゾリジノンの代りに、1.3.4.4.・5−ペン
タメチル−2−イミダゾリジノン100gを使用した以
外は実施例1と同様に反応させ分析した。その結果、l
、 :’(、4゜4.5−ペンタメチル−2−イミダゾ
リジノンの生成収率は84.7係であった。
実施例−3
原料のN、N′−ジメチル−1,2−プロパンジアミン
の代りに、N、NI=ジエチル−1,2−プロパンジア
ミン130.3.9(1,n(1モレ)を使用し、また
溶媒として1,3.4−トリメチル−2−イミダゾリジ
ノン−の代りに、1,3−ジエチル−4−メチル−2−
イミダゾリジノン100gを使用した以外は実施例1と
同様に反応させ、分析した。その結果、1,3−ジエチ
ル−4−メチル−2−イミダゾリジノンの生成収率は8
33係であった。
の代りに、N、NI=ジエチル−1,2−プロパンジア
ミン130.3.9(1,n(1モレ)を使用し、また
溶媒として1,3.4−トリメチル−2−イミダゾリジ
ノン−の代りに、1,3−ジエチル−4−メチル−2−
イミダゾリジノン100gを使用した以外は実施例1と
同様に反応させ、分析した。その結果、1,3−ジエチ
ル−4−メチル−2−イミダゾリジノンの生成収率は8
33係であった。
実施例4〜10
溶媒の1.3.4− トリメチル−2−イミダゾリジノ
ンの代りに表1に示す各種溶媒100.9を用いた以外
実施例−1と同様に反応させ、分析した。
ンの代りに表1に示す各種溶媒100.9を用いた以外
実施例−1と同様に反応させ、分析した。
それぞれの溶媒での生成収率を表−1に示した。
表 1
4 トルエン a15
1.2−ジクロルエタン 23.76 エチ
レングリコール 6α37 イソプロピ
ルアルコール 71.98 メチルイ
ソブチルケトン 83.59 N−メ
チル−2−ピロリドン 86.1rn
NN−ジメチルアセトアミド 82.8実施例−
11 500mlのステンレス製オートクレーブに、N、N’
−ジメチル−1,2−プロパンジアミン102.2.?
(100モル)、ウレア6.0.1g(1,011モル
)及び1,3゜4−トリメチル−2−イミダゾリジノン
1oo9を仕込んだ。昇温して、反応温度120’Cで
8時間反応させた。引き続き210″Cまで昇温しで、
3時間反応させた。
1.2−ジクロルエタン 23.76 エチ
レングリコール 6α37 イソプロピ
ルアルコール 71.98 メチルイ
ソブチルケトン 83.59 N−メ
チル−2−ピロリドン 86.1rn
NN−ジメチルアセトアミド 82.8実施例−
11 500mlのステンレス製オートクレーブに、N、N’
−ジメチル−1,2−プロパンジアミン102.2.?
(100モル)、ウレア6.0.1g(1,011モル
)及び1,3゜4−トリメチル−2−イミダゾリジノン
1oo9を仕込んだ。昇温して、反応温度120’Cで
8時間反応させた。引き続き210″Cまで昇温しで、
3時間反応させた。
反応終了後、ガスクロマトグラフィーにより1゜3.4
−トリメチル−2−イミダゾリジノンを定量した。1.
3.4−トリメチル−2−イミダゾリジノンの生成収率
は94.9 %であった。
−トリメチル−2−イミダゾリジノンを定量した。1.
3.4−トリメチル−2−イミダゾリジノンの生成収率
は94.9 %であった。
実施例−12
原料のN、N−ジメチル−1,2−プロパンジアミンの
代りに、N、N’、2−トリメチル−2,3−ブタンジ
アミン1303.9(1,00モレ)を使用し、溶媒と
して1,3,44hリメチルー2−イミダゾリジノンの
代りに1.3.4.4.5−ペンタメチル−2−イミダ
ゾリジノン100Iを使用した以外は実施例−11と同
様に反応させ、分析した。その結果、1、3.4.4.
5−ペンタメチル−2−イミダゾリジノンの生成収率は
93.3係であった。
代りに、N、N’、2−トリメチル−2,3−ブタンジ
アミン1303.9(1,00モレ)を使用し、溶媒と
して1,3,44hリメチルー2−イミダゾリジノンの
代りに1.3.4.4.5−ペンタメチル−2−イミダ
ゾリジノン100Iを使用した以外は実施例−11と同
様に反応させ、分析した。その結果、1、3.4.4.
5−ペンタメチル−2−イミダゾリジノンの生成収率は
93.3係であった。
実施列13〜16
溶媒の1.3.4−トリメチル−2−イミダゾリジノン
の代りに表2に示す各種溶媒100gを用いた以外実施
例11と同様に反応させ、分析した。それぞれの溶媒で
の1.3.4−トリメチル−2−イミダゾリジノンの生
成収率を表 2に示した。 表 2 16 N、N−ジメチルアセトアミド
95.2実施列−17 還流冷却器、温度計1滴下ロート及び撹拌機を91゜備
えた3 00 mlのガラス製フラスコ中にN、N’−
ジメチル−1,2−プロパンジアミン51.1g(0,
50モル)、ウレア60゜1#(1,00モル)及び1
,3.4− )ツメチル−2−イミダゾリジノン100
9を仕込んだ。滴下ロートにはN、NI−ジメチル−1
,2−プロパンジアミン51.IJ(0,50−E/し
)を用意した。
の代りに表2に示す各種溶媒100gを用いた以外実施
例11と同様に反応させ、分析した。それぞれの溶媒で
の1.3.4−トリメチル−2−イミダゾリジノンの生
成収率を表 2に示した。 表 2 16 N、N−ジメチルアセトアミド
95.2実施列−17 還流冷却器、温度計1滴下ロート及び撹拌機を91゜備
えた3 00 mlのガラス製フラスコ中にN、N’−
ジメチル−1,2−プロパンジアミン51.1g(0,
50モル)、ウレア60゜1#(1,00モル)及び1
,3.4− )ツメチル−2−イミダゾリジノン100
9を仕込んだ。滴下ロートにはN、NI−ジメチル−1
,2−プロパンジアミン51.IJ(0,50−E/し
)を用意した。
120°Cに昇温し反応させた。反応の進行とともにN
H3ガスが発生し、約2時聞役NH3ガスの発生が停止
した。引き続き210″Cまで昇温した。
H3ガスが発生し、約2時聞役NH3ガスの発生が停止
した。引き続き210″Cまで昇温した。
200°C付近から滴下ロートより、N、N’−ジメチ
ル−1,2−プロパンジアミンを約2時間かけて滴下し
た。その後1時間同温度で反応させた。
ル−1,2−プロパンジアミンを約2時間かけて滴下し
た。その後1時間同温度で反応させた。
反応終了マスをガスクロマトグラフィーにより1.3.
4−トリメチル−2−イミダゾリジノンを定量した。そ
の結果生成収率は、96.2%であった。
4−トリメチル−2−イミダゾリジノンを定量した。そ
の結果生成収率は、96.2%であった。
この反応マスを減圧蒸留して、1,3.4=−)−ツメ
チル−2−イミダゾリジノン(沸点133〜135°C
/20torrの留分)215.4gを得た。
チル−2−イミダゾリジノン(沸点133〜135°C
/20torrの留分)215.4gを得た。
実施列−18
[4のN、N’−ジメチル−1,2−プロパンジアミン
の代りに、N、N:2− )−ツメチル−2,3−ブタ
ンジアミン65.19(0,50モル)を仕込むととも
に、滴下ロートにN、 N: 2−トリメチル−2,3
−プタンン/ンの代りに1.3.4.4.5−ペンタメ
チル−2−イミダゾリジノン1oo9を使用し、その池
は実施例17と同様に反応させ、分析した。その結果、
1.3.4.4.5−ペンタメチル−2−イミダゾリ
ジノンの生成収率は95.4%であった。
の代りに、N、N:2− )−ツメチル−2,3−ブタ
ンジアミン65.19(0,50モル)を仕込むととも
に、滴下ロートにN、 N: 2−トリメチル−2,3
−プタンン/ンの代りに1.3.4.4.5−ペンタメ
チル−2−イミダゾリジノン1oo9を使用し、その池
は実施例17と同様に反応させ、分析した。その結果、
1.3.4.4.5−ペンタメチル−2−イミダゾリ
ジノンの生成収率は95.4%であった。
実施例−19
原料のN、NI−ジメチル−1,2−プロパンジアミン
の代りに、 N、N’−ジエチル−1,2−プロパンジ
アミン65.1g(0,50モル)を反応フラスコに仕
込むとともに滴下ロートにN、N’−ジエチル−1,2
−プロパンジアミン65.1 # (0,50モル)を
用意した。
の代りに、 N、N’−ジエチル−1,2−プロパンジ
アミン65.1g(0,50モル)を反応フラスコに仕
込むとともに滴下ロートにN、N’−ジエチル−1,2
−プロパンジアミン65.1 # (0,50モル)を
用意した。
また、溶媒として1.3.4−)−ツメチル−2−イミ
ダゾリジフ20代りに1.3−ジエチル−4−メチル−
2−イミダゾリジノン100J+を仕込み、その池は実
施例17と同様に反応させ、分析した。
ダゾリジフ20代りに1.3−ジエチル−4−メチル−
2−イミダゾリジノン100J+を仕込み、その池は実
施例17と同様に反応させ、分析した。
その結果、l 1,3−ジエチル−4−メチル−2−イ
ミダゾリジノンの生成収率は93.5%であった。
ミダゾリジノンの生成収率は93.5%であった。
実施例20〜24
溶媒の1.3.4−トリメチル−2−イミダゾリジノン
の代りに表3に示す各種溶媒100.9を用いた以外は
、実施例−17と同様に反応させ分析した。それぞれの
溶媒での1.3.4−)−ツメチル−2−イミダゾリジ
ノンの生成収率を表2に示した。
の代りに表3に示す各種溶媒100.9を用いた以外は
、実施例−17と同様に反応させ分析した。それぞれの
溶媒での1.3.4−)−ツメチル−2−イミダゾリジ
ノンの生成収率を表2に示した。
表 3
20 テトラリン 4321 1
−クロロナフタリン 13−222 ジ
エチレングリコール 52.923 ヘ
キサメチルホスホルアミド 96・。
−クロロナフタリン 13−222 ジ
エチレングリコール 52.923 ヘ
キサメチルホスホルアミド 96・。
Claims (6)
- (1)式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rは低級アルキル基である。R^1、R^2、
R^3及びR^4は、水素原子または低級アルキル基で
あり、そのうち少なくとも1個は低級アルキル基である
。)で示されるジアミン類とウレアとの反応により、式
(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R、R^1、R^2、R^3及びR^4は、式
( I )のR、R^1、R^2、R^3及びR^4と同
じ。)で示される2−イミダゾリジノン類を得るに際し
、極性溶媒の存在下180℃以上で反応させることを特
徴とする2−イミダゾリジノン類の製造方法。 - (2)極性溶媒が、反応で生成する式(II)▲数式、化
学式、表等があります▼(II) (式中、R、R^1、R^2、R^3及びR^4は、式
( I )のR、R^1、R^2、R^3及びR^4と同
じ。)で示される2−イミダゾリジノン類である特許請
求の範囲第(1)項記載の方法。 - (3)式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rは低級アルキル基である。R^1、R^2、
R^3及びR^4は水素原子または低級アルキル基であ
り、そのうち少なくとも1個は低級アルキル基である。 )で示されるジアミン類とウレアとの反応により、式(
II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R、R^1、R^2、R^3及びR^4は、式
( I )のR、R^1、R^2、R^3及びR^4と同
じ。)で示される2−イミダゾリジノン類を得るに際し
、極性溶媒の存在下に、ジアミン類/ウレアの仕込みモ
ル比が0.6〜1.2になるように仕込み、初期反応の
ウレア中間体の生成が完結するまでは140℃以下で反
応させ、引続き180℃以上に昇温して反応させること
を特徴とする2−イミダゾリジノン類の製造方法。 - (4)極性溶媒が、反応で生成する式(II)▲数式、化
学式、表等があります▼(II) (式中、R、R^1、R^2、R^3及びR^4は、式
( I )のR、R^1、R^2、R^3及びR^4と同
じ。)で示される2−イミダゾリジノン類である特許請
求の範囲第(3)項記載の方法 - (5)式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rは低級アルキル基である。R^1、R^2、
R^3及びR^4は水素原子または低級アルキル基であ
り、そのうち少なくとも1個は低級アルキル基である。 )で示されるジアミン類とウレアとの反応により、式(
II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R、R^1、R^2、R^3及びR^4は、式
( I )のR、R^1、R^2、R^3及びR^4と同
じ。)で示される2−イミダゾリジノン類を得るに際し
、極性溶媒の存在下にジアミン類/ウレアの仕込みモル
比がほぼ1/2になるように仕込み、初期反応のウレア
中間体の生成が完結するまでは140℃以下で反応させ
、引き続き180℃以上に昇温して全体のジアミン類/
ウレアのモル比がほぼ2/2になるようにジアミン類を
添加しながら反応させることを特徴とする2−イミダゾ
リジノン類の製造方法。 - (6)極性溶媒が、反応で生成する式(II)▲数式、化
学式、表等があります▼(II) (式中、R、R^1、R^2、R^3及びR^4は、式
( I )のR、R^1、R^2、R^3及R^4と同じ
。)で示される2−イミダゾリジノン類である特許請求
の範囲第(5)項記載の方法。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61134888A JPH07103109B2 (ja) | 1986-06-12 | 1986-06-12 | 2−イミダゾリジノン類の製造方法 |
US07/053,387 US4900820A (en) | 1986-06-12 | 1987-05-22 | Process for producing cyclic ureas |
IN405/MAS/87A IN165075B (ja) | 1986-06-12 | 1987-06-02 | |
CA000538549A CA1286291C (en) | 1986-06-12 | 1987-06-02 | Process for producing cyclic ureas |
EP87108021A EP0249136A3 (en) | 1986-06-12 | 1987-06-03 | Process for producing cyclic ureas |
KR1019870005829A KR890003809B1 (ko) | 1986-06-12 | 1987-06-09 | 환상요소 제조방법 |
IN74/MAS/89A IN167610B (ja) | 1986-06-12 | 1989-01-27 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61134888A JPH07103109B2 (ja) | 1986-06-12 | 1986-06-12 | 2−イミダゾリジノン類の製造方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6289703A Division JP2702425B2 (ja) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | 2−イミダゾリジノン類の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62292761A true JPS62292761A (ja) | 1987-12-19 |
JPH07103109B2 JPH07103109B2 (ja) | 1995-11-08 |
Family
ID=15138856
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61134888A Expired - Lifetime JPH07103109B2 (ja) | 1986-06-12 | 1986-06-12 | 2−イミダゾリジノン類の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07103109B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007100047A1 (ja) * | 2006-03-02 | 2007-09-07 | Ube Industries, Ltd. | 2-イミダゾリジノン化合物及び4,5-ジアルコキシ-2-イミダゾリジノン化合物の製造方法 |
-
1986
- 1986-06-12 JP JP61134888A patent/JPH07103109B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007100047A1 (ja) * | 2006-03-02 | 2007-09-07 | Ube Industries, Ltd. | 2-イミダゾリジノン化合物及び4,5-ジアルコキシ-2-イミダゾリジノン化合物の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07103109B2 (ja) | 1995-11-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR870001929B1 (ko) | 1,3-디알킬-2-이미다졸리디논의 제조방법 | |
US3850924A (en) | Process for preparing herbicidal triazines | |
JPS62292761A (ja) | 2−イミダゾリジノン類の製造方法 | |
EP2141151B1 (en) | Method for producing 2-haloimidazole compound | |
US5922916A (en) | Process to chloroketoamines using carbamates | |
US5583256A (en) | Process for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone | |
EP1431278A1 (en) | Process for producing (2-nitrophenyl)acetonitrile derivative and intermediate therefor | |
JP3499595B2 (ja) | 2−シアノイミダゾール系化合物の製造方法 | |
JPS61236769A (ja) | 1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンの製法 | |
JPH06128215A (ja) | アルキル−n−アリ−ルカルバメ−トの製造法 | |
JP2702425B2 (ja) | 2−イミダゾリジノン類の製造方法 | |
JPS6156224B2 (ja) | ||
WO2002076958A1 (fr) | Procede de production de composes oxazoles 5-substitues et de composes imidazoles 5-substitues | |
JP3155909B2 (ja) | 1,3−ジアルキル−2−イミダゾリジノン類の製造方法 | |
JPH0665665B2 (ja) | 1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンの製造方法 | |
Li et al. | Asymmetric synthesis and absolute stereochemistry of 4, 4-bis-(trifluoromethyl) imidazoline based ACAT inhibitors | |
EP0244810A1 (en) | Process for producing 2-oxazolidinones | |
JPS6399060A (ja) | 環状ウレア類の製造方法 | |
JPH07252230A (ja) | 1,3−ジアルキル−2−イミダゾリジノンの製造方法 | |
WO2008007763A1 (fr) | MÉthode de production d'une IMIDAZOLIDINE-2,4-DIONE et mÉthode d'obtention d'une 4,5-DIHYDROXY-2-IMIDAZOLIDINONE solide | |
JP3184745B2 (ja) | ビスウレア化合物およびその製造方法 | |
JPS62185076A (ja) | 1,3−ジアルキル−2−イミダゾリジノンの製造方法 | |
JPS62265269A (ja) | 2−イミダゾリジノン類の製造方法 | |
JPS63107965A (ja) | テトラヒドロ−2(1h)−ピリミジノン類の製造方法 | |
JPS6379877A (ja) | イミダゾ−ル誘導体の製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |