JPS62292646A - ガラスセラミツク製品の製造方法 - Google Patents
ガラスセラミツク製品の製造方法Info
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- JPS62292646A JPS62292646A JP13604586A JP13604586A JPS62292646A JP S62292646 A JPS62292646 A JP S62292646A JP 13604586 A JP13604586 A JP 13604586A JP 13604586 A JP13604586 A JP 13604586A JP S62292646 A JPS62292646 A JP S62292646A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0036—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and a divalent metal oxide as main constituents
- C03C10/0045—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and a divalent metal oxide as main constituents containing SiO2, Al2O3 and MgO as main constituents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
3、発明の詳細な説明
〔産業上の利用分野〕
本発明は、急冷ガラス成形体を熱処理し、#摩耗性およ
び耐衝撃性に優れたガラスセラミック製品を製造する方
法に関する。
び耐衝撃性に優れたガラスセラミック製品を製造する方
法に関する。
近年、磁気記録媒体用磁性材料、顔料、インキおよび塗
料等を取り扱う産業分野では、原料の分散均質化工程で
、ガラスピーズ等の小球体を分散媒体として用いたサン
ドミル等の分散機が利用されている。サンドミルは、攪
拌用羽根を内蔵する容器内に、原料と直径約0.5〜1
0+gnの分散媒体を仕込み、上記羽根と分散媒体の高
速運動により原料を分散均質化させるものである。この
種の分散媒体の特性としては、(1)原料に不純物が混
入して製品の品質低下をきたさないように耐摩耗性が優
れていること、(2)高速の衝突で破損を生じないよう
に耐衝撃性が優れていること、(3)容器や羽根を損耗
させない適度の硬度を有することおよび(4)化学的耐
久性に優れていることなどが望まれている。
料等を取り扱う産業分野では、原料の分散均質化工程で
、ガラスピーズ等の小球体を分散媒体として用いたサン
ドミル等の分散機が利用されている。サンドミルは、攪
拌用羽根を内蔵する容器内に、原料と直径約0.5〜1
0+gnの分散媒体を仕込み、上記羽根と分散媒体の高
速運動により原料を分散均質化させるものである。この
種の分散媒体の特性としては、(1)原料に不純物が混
入して製品の品質低下をきたさないように耐摩耗性が優
れていること、(2)高速の衝突で破損を生じないよう
に耐衝撃性が優れていること、(3)容器や羽根を損耗
させない適度の硬度を有することおよび(4)化学的耐
久性に優れていることなどが望まれている。
従来から、上記の分散媒体として、種々のガラスピーズ
が知られており、たとえば、特開昭53=102325
号公報にはS+02− Al2O3−CaO−NgO
−B203− ZrO2−TiO□系のガラスピーズが
提案されている。しかし、この系のガラスピーズは、前
記の要望に応え得るが、一段と耐摩耗性および耐#i撃
性に優れたものが望まれている。
が知られており、たとえば、特開昭53=102325
号公報にはS+02− Al2O3−CaO−NgO
−B203− ZrO2−TiO□系のガラスピーズが
提案されている。しかし、この系のガラスピーズは、前
記の要望に応え得るが、一段と耐摩耗性および耐#i撃
性に優れたものが望まれている。
また、特開昭59−174540号公報には、S+02
−AI。03− Li2O−P2O5系の溶融ガラスを
回転円板上に流下分散させることにより成形したガラス
ピーズを熱処理し、結晶化させることにより、耐摩耗性
を向上させる技術が開示されているが、この技術による
ビーズは、かなりの着のアルカリ成分を含有するため、
原料のPH値や電気的特性を変化させ易い欠点がある。
−AI。03− Li2O−P2O5系の溶融ガラスを
回転円板上に流下分散させることにより成形したガラス
ピーズを熱処理し、結晶化させることにより、耐摩耗性
を向上させる技術が開示されているが、この技術による
ビーズは、かなりの着のアルカリ成分を含有するため、
原料のPH値や電気的特性を変化させ易い欠点がある。
さらに、ガラス質以外の分散媒体として、石英質のオフ
タワサンドやジルコン質およびコランダム質のビーズが
知られているが、オフタワサンドは天然品でW質が安定
せず、また不純物を多く含有するため製品を汚染しやす
い、また、ジルコン質およびコランダム質のビーズは、
非常に高硬度のため分散機の容器や纜拌用羽根を激しく
損耗させ、しかも、高価であるため実用に供し難い。
タワサンドやジルコン質およびコランダム質のビーズが
知られているが、オフタワサンドは天然品でW質が安定
せず、また不純物を多く含有するため製品を汚染しやす
い、また、ジルコン質およびコランダム質のビーズは、
非常に高硬度のため分散機の容器や纜拌用羽根を激しく
損耗させ、しかも、高価であるため実用に供し難い。
本発明は、上記の状況に鑑みてなされたもので、その目
的とするところは、ガラスピーズ等の急冷ガラス成形体
を熱処理し、結晶化させて#摩耗性および#衝撃性に優
れたガラスセラミック製品を製造する方法を提供するこ
とにある。
的とするところは、ガラスピーズ等の急冷ガラス成形体
を熱処理し、結晶化させて#摩耗性および#衝撃性に優
れたガラスセラミック製品を製造する方法を提供するこ
とにある。
本発明者は、上記の目的を達成するため種々の試験研究
を重ねた結果、比較的多量のZnO成分を含む5i02
− Al2O3−ZnO−TiO2および/またはZr
O2系ガラスについては、熱間成形工程において急冷成
形された成形体を熱処理する場合には、従来公知の二段
加熱、すなわち、核形成のため好適とされている徐冷点
ないし屈伏点前後の比較的低い温度域(以下低温域とい
う)において加熱処理し、ついでこれより高温域におい
て結晶生成のための加熱処理を施すと亀裂が生じ、所望
の製品を得ることが困難であるが、意外にも、これを2
.5℃/分以上の昇温速度で急速加熱し、上記低温域を
すみやかに通過させてこの域での結晶核の形成を抑え、
上記高温域において結晶核を形成させることにより微結
晶の析出を行なわせると亀裂を生ずることなく耐摩耗性
と耐衝撃性の飛躍的に潰れたガラスセラミック製品が得
られることをみいだすことができた。
を重ねた結果、比較的多量のZnO成分を含む5i02
− Al2O3−ZnO−TiO2および/またはZr
O2系ガラスについては、熱間成形工程において急冷成
形された成形体を熱処理する場合には、従来公知の二段
加熱、すなわち、核形成のため好適とされている徐冷点
ないし屈伏点前後の比較的低い温度域(以下低温域とい
う)において加熱処理し、ついでこれより高温域におい
て結晶生成のための加熱処理を施すと亀裂が生じ、所望
の製品を得ることが困難であるが、意外にも、これを2
.5℃/分以上の昇温速度で急速加熱し、上記低温域を
すみやかに通過させてこの域での結晶核の形成を抑え、
上記高温域において結晶核を形成させることにより微結
晶の析出を行なわせると亀裂を生ずることなく耐摩耗性
と耐衝撃性の飛躍的に潰れたガラスセラミック製品が得
られることをみいだすことができた。
この現象は、上記急冷ガラス成形体においては、結晶核
形成温度域が広く、高温域においても核の形成が行なわ
れ、この域で形成された核は微細で安定した結晶を生成
するが、低温域で形成された結晶核は、その後の結晶化
のための高温域の加熱において、結晶粒を大きくしたり
、結晶の変態を生じたりし易いことに起因していると考
えられる。
形成温度域が広く、高温域においても核の形成が行なわ
れ、この域で形成された核は微細で安定した結晶を生成
するが、低温域で形成された結晶核は、その後の結晶化
のための高温域の加熱において、結晶粒を大きくしたり
、結晶の変態を生じたりし易いことに起因していると考
えられる。
本発明は、上記の知見に基づいてなされたものである。
本発明にかかるガラスセラミック製品の製造方法の要旨
は、溶融状態のガラスを成形しつつ急速に冷却して得た
成形体を再加熱し、核形成温度で結晶核を形成させた後
、結晶化させることによりガラスセラミック製品を得る
方法において、(イ)上記カラス力、f[f 量%で、
5i02 30〜Ei5%、Al2035〜25%、Z
nO10,5〜40%、TlO2および/またはZr0
22〜15%、MgO0〜20%、CaO、SrOおよ
びBaOの1種または2種以上の合計量0〜15%、B
2O30〜5%、La2O3、Y2O3、Gd2O3、
Ta205 、 Nb2O5およびWO3cy)1種ま
たは2種以上の合計量θ〜10%、P2O50〜5%、
F0〜5%、SnO20〜2%、As2O3および/ま
たはSb2O30〜1%を含有する組成であることおよ
び(ロ)少くとも上記核形成温度の低温域におけるシ1
温速度を2.5℃/分以ヒに制御しつつ再加熱するとこ
ろにある。
は、溶融状態のガラスを成形しつつ急速に冷却して得た
成形体を再加熱し、核形成温度で結晶核を形成させた後
、結晶化させることによりガラスセラミック製品を得る
方法において、(イ)上記カラス力、f[f 量%で、
5i02 30〜Ei5%、Al2035〜25%、Z
nO10,5〜40%、TlO2および/またはZr0
22〜15%、MgO0〜20%、CaO、SrOおよ
びBaOの1種または2種以上の合計量0〜15%、B
2O30〜5%、La2O3、Y2O3、Gd2O3、
Ta205 、 Nb2O5およびWO3cy)1種ま
たは2種以上の合計量θ〜10%、P2O50〜5%、
F0〜5%、SnO20〜2%、As2O3および/ま
たはSb2O30〜1%を含有する組成であることおよ
び(ロ)少くとも上記核形成温度の低温域におけるシ1
温速度を2.5℃/分以ヒに制御しつつ再加熱するとこ
ろにある。
本発明の製造方法において使用するガラスに5i02成
分を含有させる理由は、製品の耐摩耗性と化学的耐久性
を向上させるためであるが、その量が30%未満である
と上記の効果が不十分であり、また65%を超えると溶
融が困難になる。
分を含有させる理由は、製品の耐摩耗性と化学的耐久性
を向上させるためであるが、その量が30%未満である
と上記の効果が不十分であり、また65%を超えると溶
融が困難になる。
Al2O3成分は、その楚が5%未満であると製品の耐
摩耗性が悪化し、また25%を超えるとガラスの溶融が
困難になる。
摩耗性が悪化し、また25%を超えるとガラスの溶融が
困難になる。
ZnOは、ガラスの加熱処理により、亜鉛を構成要素と
する結晶を生成し、製品の耐摩耗性および耐衝撃性を向
上させる効果を有するきわめて重要な成分であるが、そ
の好適な範゛囲は10.5〜40%であり、さらに、A
l2O3成分との重量比(ZnO/Al2O3)を 1
.0〜2.5の範囲に限定すると上記の効果が特に顕著
になる。
する結晶を生成し、製品の耐摩耗性および耐衝撃性を向
上させる効果を有するきわめて重要な成分であるが、そ
の好適な範゛囲は10.5〜40%であり、さらに、A
l2O3成分との重量比(ZnO/Al2O3)を 1
.0〜2.5の範囲に限定すると上記の効果が特に顕著
になる。
TiO7および/またはZ r02戊分は、熱処理によ
りガラス中に微細結晶を生成させるための核形成剤とし
て不可欠であるが、これらの成分の1種または2種の合
計量が2%未満では所望の結晶を生成させることができ
ず、また15%を超えるとガラスが成形の際に失透し易
くなる。
りガラス中に微細結晶を生成させるための核形成剤とし
て不可欠であるが、これらの成分の1種または2種の合
計量が2%未満では所望の結晶を生成させることができ
ず、また15%を超えるとガラスが成形の際に失透し易
くなる。
MgO成分は、製品の耐摩耗性向上のため必要に応じ含
有させ得る。この場合、その好適量は2%以−Lである
が20%を超えると製品の耐衝撃性が悪化する。 Ca
O、S”rOおよびBaO成分は、ガラスの溶融性を向
上させるに有効であるが、これらの成分の1種または2
種以上の合計量が15%を超えると所望の結晶を生成さ
せ難くなる。
有させ得る。この場合、その好適量は2%以−Lである
が20%を超えると製品の耐衝撃性が悪化する。 Ca
O、S”rOおよびBaO成分は、ガラスの溶融性を向
上させるに有効であるが、これらの成分の1種または2
種以上の合計量が15%を超えると所望の結晶を生成さ
せ難くなる。
B2O3成分は、ガラスの溶融性を改善するに有効であ
るが、その量が5%を超えると所望の結晶を生成させ難
くなる。 La2O3、Y2O3,Gd2O3、丁a2
05 。
るが、その量が5%を超えると所望の結晶を生成させ難
くなる。 La2O3、Y2O3,Gd2O3、丁a2
05 。
Nb2O5およびII+03成分は、製品の耐摩耗性と
化学的耐久性を改善するに有効であるので、これらの成
分の1種または2種以上の合計量を10%まで含有させ
ることができる。P2O6,SnO2およびF成分は、
核形成剤として補助的に使用し得るが、これらの賃が、
それぞれ、5%、2%および5%を超えるとガラス成形
時に、失透を生じ易くなる。
化学的耐久性を改善するに有効であるので、これらの成
分の1種または2種以上の合計量を10%まで含有させ
ることができる。P2O6,SnO2およびF成分は、
核形成剤として補助的に使用し得るが、これらの賃が、
それぞれ、5%、2%および5%を超えるとガラス成形
時に、失透を生じ易くなる。
As2O3および/またはSb2O3 成分は、ガラ
ス溶融の際の清澄剤として添加し得るが、これらの1種
または2種の合計量は1%以下で十分である。
ス溶融の際の清澄剤として添加し得るが、これらの1種
または2種の合計量は1%以下で十分である。
なお、本発明の製造プj法においては、使用するガラス
に上記成分の他に、所望の特性を損なわない範囲内で、
少量のGeO2、Bi2O3、PbO1Fe203、
L +20、Na2O、K2OおよびS03等の成分を
含有させることができる。
に上記成分の他に、所望の特性を損なわない範囲内で、
少量のGeO2、Bi2O3、PbO1Fe203、
L +20、Na2O、K2OおよびS03等の成分を
含有させることができる。
本発明の具体的実施において、上記ガラスの形状は、溶
融状態から成形しつつ急冷することが可能であり、かつ
、再加熱中に表面部と中心部に後工程の結晶化処理にお
いて弊害となる温度差が生じない形状であることが必要
である。このような形状の成形体としては、たとえば、
直径が約20mm以下の小球体、直径が約20謬腸以下
の棒状体、並びに肉厚が約15mm以下の板状体や薄膜
および管状体等の薄肉状ガラスであることが好ましい。
融状態から成形しつつ急冷することが可能であり、かつ
、再加熱中に表面部と中心部に後工程の結晶化処理にお
いて弊害となる温度差が生じない形状であることが必要
である。このような形状の成形体としては、たとえば、
直径が約20mm以下の小球体、直径が約20謬腸以下
の棒状体、並びに肉厚が約15mm以下の板状体や薄膜
および管状体等の薄肉状ガラスであることが好ましい。
本発明の製造方法においては、上述の条件を満たす急冷
ガラス成形体を再加熱するに当たり、少くとも核形成の
低温域における昇温速度を2.5℃/分以上、好ましく
は5℃/分以上に制御しつつ急速加熱し、弊害となる上
記低温域における結晶核の形成を実質的に回避する。つ
いで、さらに昇温し、核形成の高温域の所定温度に保持
して結晶核を形成させた後、その温度またはそれ以上の
温度に保持してガラス中に所望の微結晶を生成させる。
ガラス成形体を再加熱するに当たり、少くとも核形成の
低温域における昇温速度を2.5℃/分以上、好ましく
は5℃/分以上に制御しつつ急速加熱し、弊害となる上
記低温域における結晶核の形成を実質的に回避する。つ
いで、さらに昇温し、核形成の高温域の所定温度に保持
して結晶核を形成させた後、その温度またはそれ以上の
温度に保持してガラス中に所望の微結晶を生成させる。
つぎに、本発明の実施例を直径1.5〜2.OIのガラ
スセラミックビーズ製品を製造する場合につき説明する
。
スセラミックビーズ製品を製造する場合につき説明する
。
表−1は1本発明のガラスセラミ−/クビーズの製造実
施例(曳、1〜3)並びにこれと同一ガラス組成であっ
て再加熱条件のみを変え小さな昇温速度をグーえた場合
の参考例(No、ビ〜3′)につき、使用したガラス組
成、加熱処理条件および得られた製品の摩耗減量と衝撃
破壊強度についての測定試験結果を対比して示したもの
である。また表−2は、同様にして本発明の別のガラス
セラミックビーズの製造実施例(llb、1−10)と
従来の5iO7−Al2O3− CaO−MgO−B2
O3−ZrO2−TiO2系ガラスピーズの比較例(!
I&)、A)を示したものである。
施例(曳、1〜3)並びにこれと同一ガラス組成であっ
て再加熱条件のみを変え小さな昇温速度をグーえた場合
の参考例(No、ビ〜3′)につき、使用したガラス組
成、加熱処理条件および得られた製品の摩耗減量と衝撃
破壊強度についての測定試験結果を対比して示したもの
である。また表−2は、同様にして本発明の別のガラス
セラミックビーズの製造実施例(llb、1−10)と
従来の5iO7−Al2O3− CaO−MgO−B2
O3−ZrO2−TiO2系ガラスピーズの比較例(!
I&)、A)を示したものである。
本発明の各実施例について、表示のガラス組成となるよ
うに、酸化物、炭酸塩、硝酸塩および弗化物等の原料を
用いてバッチを調整し、これを通常の溶融装置を用いて
約1350〜1500℃の温度で溶融し、この溶融ガラ
スを自由流下させ、流下ガラス流を近接配置した固定刃
とこの固定刃の下面を摺動しつつ通過する移動刃により
切断し、飛散、急冷させて溶融状態を凍結したガラスピ
ーズを得る。ついで、このビーズを耐火物製容器等に入
れ、所定の昇温速度、すなわち2.8〜b しつつ再加熱し、核形成の低温域をすみやかに通過させ
た後、850℃または900℃の核形成の高温域に80
〜180分間保持し、結晶核を形成して微結晶を生成さ
せ、所望の製品を得る。
うに、酸化物、炭酸塩、硝酸塩および弗化物等の原料を
用いてバッチを調整し、これを通常の溶融装置を用いて
約1350〜1500℃の温度で溶融し、この溶融ガラ
スを自由流下させ、流下ガラス流を近接配置した固定刃
とこの固定刃の下面を摺動しつつ通過する移動刃により
切断し、飛散、急冷させて溶融状態を凍結したガラスピ
ーズを得る。ついで、このビーズを耐火物製容器等に入
れ、所定の昇温速度、すなわち2.8〜b しつつ再加熱し、核形成の低温域をすみやかに通過させ
た後、850℃または900℃の核形成の高温域に80
〜180分間保持し、結晶核を形成して微結晶を生成さ
せ、所望の製品を得る。
ここで、斤耗減量は、直径1.5〜2.01層のビーズ
を実容積で500層文と50%パライト水溶液500f
fi文とを直径120■履のステンレス製容器に入れ、
直径100■履のステンレス製円盤が3個ついている攪
拌用羽根を周速12m/sで回転させて、100時間運
転後におけるビーズの庁耗減量を当初の実容積に対する
百分率で示した値である。
を実容積で500層文と50%パライト水溶液500f
fi文とを直径120■履のステンレス製容器に入れ、
直径100■履のステンレス製円盤が3個ついている攪
拌用羽根を周速12m/sで回転させて、100時間運
転後におけるビーズの庁耗減量を当初の実容積に対する
百分率で示した値である。
また、衝撃破壊強度は、 1.50±0.0(■■のビ
ーズを超硬金属製の台上にのせ、上部からハンマーヘッ
ド状の超硬金属製のおもり(85g)を落下させて(落
下圧915cm )破壊試験をした場合について、以下
の式よりもとめたものである。
ーズを超硬金属製の台上にのせ、上部からハンマーヘッ
ド状の超硬金属製のおもり(85g)を落下させて(落
下圧915cm )破壊試験をした場合について、以下
の式よりもとめたものである。
(以下余白)
表−1から明らかなとおり、所定の昇温速度で急速加熱
した本発明の実施例によるガラスセラミックビーズは、
1.7℃/分の小さな昇温速度で加熱した参考例による
ガラスセラミックビーズにくらへて、いずれも摩耗減量
が約1/4以下であり、また衝撃破壊強度が2倍以上で
あって、顕著な改善効果を示している。また1表−1お
よび表−2から明らかなとおり、本発明の実施例による
ガラスセラミックビーズは、比較例のガラスピーズにく
らべて、いずれも摩耗g早、と衝撃破壊強度が改りされ
ており、特に、5℃/分以上の昇温速度で加熱した場合
には摩耗減量が約115以下に減少しており、また衝撃
破壊強度が2倍以上の値を示し。
した本発明の実施例によるガラスセラミックビーズは、
1.7℃/分の小さな昇温速度で加熱した参考例による
ガラスセラミックビーズにくらへて、いずれも摩耗減量
が約1/4以下であり、また衝撃破壊強度が2倍以上で
あって、顕著な改善効果を示している。また1表−1お
よび表−2から明らかなとおり、本発明の実施例による
ガラスセラミックビーズは、比較例のガラスピーズにく
らべて、いずれも摩耗g早、と衝撃破壊強度が改りされ
ており、特に、5℃/分以上の昇温速度で加熱した場合
には摩耗減量が約115以下に減少しており、また衝撃
破壊強度が2倍以上の値を示し。
きわめて優れた強度を有している。
さらに、本発明の実施例によるガラスセラミックビーズ
は、実質的に無アルカリであり、化学的耐久性に優れて
おり、またヌープ硬度は、ジルコン質やコランダム質が
1200〜1800Kg/m厘 であるのに対して、6
30〜850Kg/IIm の数値範囲にあり、さら
に比重は2.7〜4.2の数値範囲にある。したかって
、本発明の製造方法によるガラスセラミックビーズは、
前記の分散媒体として好適であり、原料への不純物の混
入ならびにPH値、着色性および電気特性等の変動や劣
化の問題を一段と改善し得るので、磁気記録媒体用磁性
材料、顔料、インキおよび塗料等の品質安定および高性
能化に寄与するところが大である。
は、実質的に無アルカリであり、化学的耐久性に優れて
おり、またヌープ硬度は、ジルコン質やコランダム質が
1200〜1800Kg/m厘 であるのに対して、6
30〜850Kg/IIm の数値範囲にあり、さら
に比重は2.7〜4.2の数値範囲にある。したかって
、本発明の製造方法によるガラスセラミックビーズは、
前記の分散媒体として好適であり、原料への不純物の混
入ならびにPH値、着色性および電気特性等の変動や劣
化の問題を一段と改善し得るので、磁気記録媒体用磁性
材料、顔料、インキおよび塗料等の品質安定および高性
能化に寄与するところが大である。
以上、本発明の方法を主にガラスセラミックビーズを製
造する場合について説明したが、本発明の方法は、ビー
ズ等の小球状体およびその類似物ばかりでなく、#摩耗
性や耐衝撃性が要求される径の小さい棒または薄肉状の
板および管等の製品を製造する場合に広く利用し得る。
造する場合について説明したが、本発明の方法は、ビー
ズ等の小球状体およびその類似物ばかりでなく、#摩耗
性や耐衝撃性が要求される径の小さい棒または薄肉状の
板および管等の製品を製造する場合に広く利用し得る。
上述のとおり、本発圓にかかるガラスセラミック製品の
製造方法は、特定組成範囲のS+02−Al2O2−Z
nO−TiO2および/またはZ r02系の溶融ガラ
スを成形しつつ急冷して取得したガラス成形体を限定し
た昇温速度で加熱処理する方法であるので、亀裂等のト
ラブルを生ずることなく、耐摩耗性と耐#撃性等にきわ
めて優れた製品を取得し得る。したがって、産業ト有用
である。
製造方法は、特定組成範囲のS+02−Al2O2−Z
nO−TiO2および/またはZ r02系の溶融ガラ
スを成形しつつ急冷して取得したガラス成形体を限定し
た昇温速度で加熱処理する方法であるので、亀裂等のト
ラブルを生ずることなく、耐摩耗性と耐#撃性等にきわ
めて優れた製品を取得し得る。したがって、産業ト有用
である。
特許出願人 株式会社 オ ハ ラ
手続補正書
■、事件の表示
昭和61年特許願第136045号
2、発明の名称
ガラスセラミック製品の製造方法
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
ラガミ^ラン オヤ7
住 所 〒229神奈川県相模原市小山1−15−30
ぎのとおり補正する。
ぎのとおり補正する。
(1)明細書第10頁第16行のr (No、1〜IO
)」をr (No、1〜14)」と訂正する。
)」をr (No、1〜14)」と訂正する。
(2)明細書第11頁第10行の[850℃または90
0℃」を「850℃〜950℃」と訂正する。
0℃」を「850℃〜950℃」と訂正する。
(3)明細書第14頁の表−2を別紙衣−2のとおり訂
正する。
正する。
(4)明細書第16頁第13行と14行の間に次の文を
挿入する。
挿入する。
「例えば、表=1および表−2に示した本発明の各実施
例のガラス組成物をそれぞれ上記と同様の条件で溶融し
た後、厚さ10+amに成形して破損しないよう急冷し
、ついで表記の加熱処理条件を与えることにより得られ
たガラスセラミ−7りは、いずれも約70〜180X1
0〜7/℃の範囲の熱膨張係数を有し、またビッカース
硬度については約750〜1150 kgf/mm2の
数(I!i範囲にあり、さらに結品粒径についても約0
602〜0.3牌と非常に微細性にすぐれている。従っ
て、磁気ヘッド基板用等の材料としても好適である。」 (以上)
例のガラス組成物をそれぞれ上記と同様の条件で溶融し
た後、厚さ10+amに成形して破損しないよう急冷し
、ついで表記の加熱処理条件を与えることにより得られ
たガラスセラミ−7りは、いずれも約70〜180X1
0〜7/℃の範囲の熱膨張係数を有し、またビッカース
硬度については約750〜1150 kgf/mm2の
数(I!i範囲にあり、さらに結品粒径についても約0
602〜0.3牌と非常に微細性にすぐれている。従っ
て、磁気ヘッド基板用等の材料としても好適である。」 (以上)
Claims (2)
- (1)溶融状態のガラスを成形しつつ急速に冷却して得
たガラス成形体を再加熱し、核形成温度で結晶核を形成
させた後、結晶化させることによりガラスセラミック製
品を得る方法において(イ)上記ガラスが重量%で、S
iO_230〜65%、Al_2O_35〜25%、Z
nO10.5〜40%、TiO_2および/またはZr
O_22〜15%、MgO0〜20%、CaO、SrO
およびBaOの1種または2種以上の合計量0〜15%
、B_2O_30〜5%、La_2O_3、Y_2O_
3、Gd_2O_3、Ta_2O_5、Nb_2O_5
およびWO_3の1種または2種以上の合計量0〜10
%、P_2O_50〜5%、F0〜5%、SnO_20
〜2%、As_2O_3および/またはSb_2O_3
0〜1%を含有する組成であることおよび(ロ)上記核
形成温度の低温域における昇温速度を2.5℃/分以上
に制御しつつ再加熱することを特徴とするガラスセラミ
ック製品の製造方法。 - (2)ガラス成形体が直径0.5〜10mmのビーズ形
状を有することを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
のガラスセラミック製品の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61136045A JP2517710B2 (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | ガラスセラミツク製品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61136045A JP2517710B2 (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | ガラスセラミツク製品の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62292646A true JPS62292646A (ja) | 1987-12-19 |
JP2517710B2 JP2517710B2 (ja) | 1996-07-24 |
Family
ID=15165885
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61136045A Expired - Lifetime JP2517710B2 (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | ガラスセラミツク製品の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2517710B2 (ja) |
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---|---|---|---|---|
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JP2003505328A (ja) * | 1999-07-27 | 2003-02-12 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 透明微小球 |
WO2005105684A2 (en) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Pq Holding, Inc. | High refractive index glass beads for high retroreflectivity surfaces |
US6974516B2 (en) | 2001-04-05 | 2005-12-13 | Presidio Components, Inc. | Method of making laminate thin-wall ceramic tubes and said tubes with electrodes, particularly for solid oxide fuel cells |
JP2011046599A (ja) * | 2009-07-31 | 2011-03-10 | Ohara Inc | 結晶化ガラスおよびその製造方法 |
CN110240407A (zh) * | 2019-07-02 | 2019-09-17 | 黄山市晶特美新材料有限公司 | 抗冲击玻璃油墨用含Nb2O5的低温无铅玻璃粉及其制备方法 |
CN111362578A (zh) * | 2020-03-09 | 2020-07-03 | 广东四维新材料有限公司 | 一种用于6g通信滤波器的微晶玻璃陶瓷及其制备方法 |
US11236012B2 (en) | 2018-03-28 | 2022-02-01 | Corning Incorporated | Boron phosphate glass-ceramics with low dielectric loss |
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KR102005327B1 (ko) * | 2017-10-20 | 2019-07-31 | 공주대학교 산학협력단 | 도로표지용 고경도 중굴절 유리 조성물 및 이를 이용한 글라스 비드 |
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JPS5018515A (ja) * | 1973-05-11 | 1975-02-27 | ||
JPS5434776A (en) * | 1977-08-24 | 1979-03-14 | Nec Corp | Wafer handling method of ion injector |
JPS57182155A (en) * | 1981-05-01 | 1982-11-09 | Asahi Glass Co Ltd | Gas detecting element |
JPS59203736A (ja) * | 1983-05-02 | 1984-11-17 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 結晶化ガラス |
-
1986
- 1986-06-13 JP JP61136045A patent/JP2517710B2/ja not_active Expired - Lifetime
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WO2005105684A3 (en) * | 2004-04-28 | 2006-03-09 | Pq Holding Inc | High refractive index glass beads for high retroreflectivity surfaces |
US7045475B2 (en) | 2004-04-28 | 2006-05-16 | Pq Corporation | High refractive index glass beads for high retroreflectivity surfaces |
JP2011046599A (ja) * | 2009-07-31 | 2011-03-10 | Ohara Inc | 結晶化ガラスおよびその製造方法 |
US11236012B2 (en) | 2018-03-28 | 2022-02-01 | Corning Incorporated | Boron phosphate glass-ceramics with low dielectric loss |
CN110240407A (zh) * | 2019-07-02 | 2019-09-17 | 黄山市晶特美新材料有限公司 | 抗冲击玻璃油墨用含Nb2O5的低温无铅玻璃粉及其制备方法 |
CN111362578A (zh) * | 2020-03-09 | 2020-07-03 | 广东四维新材料有限公司 | 一种用于6g通信滤波器的微晶玻璃陶瓷及其制备方法 |
Also Published As
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---|---|
JP2517710B2 (ja) | 1996-07-24 |
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