JPS6228928A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は非磁性支持体と磁性層りあるいは非磁性支持体
とバラフコ−１〜層間にアンダーコート層を有する磁気
記録媒体に関し、更に詳しくはアンダーコート層の改良
に関する。

［発明の技術的背景とその問題点］ 磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体は通常、ポ
リエステル等の非磁性支持体上に磁性体の微粉とバイン
ダ（結合樹脂）からなる磁性層を設けた構造となってい
る。このとぎテープの走行、ディスクの回転に伴ない帯
電が蓄積するため、走行性の低下、異物付着によるドロ
ップアウトの発生等、種々の好ましくない現象を生ずる
。

この解決法としては磁性層にカーボンブラック等の導電
性微粉末を添加し、磁性層自体に帯電防止性を付与する
ことが一般化しているが、磁性体の充填率が減少するた
め電磁変換特性を損うという問題があった。

このため非磁性支持体と磁性層間、あるいは非磁性支持
体とバックコート（裏塗り）層間にアンダーコート（下
塗り）層を設け、これに帯電防止性を与えることで、テ
ープ全体の帯電防止を図る手法が考案されている。

シカるに従来の熱硬化／熱可塑タイプのバインダを使用
したアンダーコート層には、樹脂の乾燥硬化に長時間を
要し設備が大規模化する欠点があることから、バインダ
に輻射線硬化性樹脂を用いると共に、硬化手段として放
射線（γ線）硬化、電子線硬化、紫外線硬化等の輻射線
硬化法を適用したアンダーコート層が案比された。

プロセス面からこれ等を比較すれば、放射線（γ線）硬
化法、電子線硬化法は照射設備が極めて高価なこと、放
射線、Ｘ線に対する防護を要すること、オゾン発生を防
止するため照射を不活性雰囲気中で行なわねばならない
こと等、数々の短所がある。

一方紫外線硬化法は照射設備が比較的安価なこと、紫外
線からの防護が容易なこと、照射時の不活性雰囲気は必
須ではないこと等、種々の長所を有するが、反面該層に
対し各種の特性を付与するため添加するフィラー、とり
わけ帯電防止性を付与するためバインダ中に添加するカ
ーボンブラック等の導電性微粉末は、遮光性が高く光硬
化反応　　　゛を著しく明害するため、該層中の非磁性
支持体に近接した部分が充分硬化せず、結果として該層
と非磁性支持体との付着性が著しく劣ることになり、こ
れをアンダーコート層に適用することは困難であった。

本発明者等は、これ等諸問題の解決を目的として鋭意検
討した結果、特定の金属酸化物粉末を添加した輻射線硬
化型アンダー７１−１一層を有する磁気記録媒体は、上
記諸欠点を解消し得たものであることを見い出し、本発
明の完成に至ったものである。

［発明の目的］ 本発明の目的は、輻射線硬化型アンダーツー１層を有す
る磁気記録媒体において、該アンダーコート層が充分な
帯電防止性を有すると共に、非磁性支持体との密着に優
れた磁気記録媒体を提供することにある。

［発明の概要］ 本発明は、非磁性支持体と磁性層間、あるいは非磁性支
持体とバックコート層間に輻射線硬化型のアンダーコー
ト層を有する磁気記録媒体において、アンダーコート層
にＳｎ　０２系フイラーを含有し、かつ該アンダーコー
ト層単独での分光光線透過率が測定波長３６５　ｎｍで
全透過率５％以上であることを特徴とし、また硬化に用
いられる輻射線の種類が紫外線であることを特徴とし、
さらにアンダーコート層が、バインダ合計１００部に対
し、光開始剤を１部以上２０部以下の範囲で含有するこ
とを特徴とするものである。

［発明の実施例］ 本発明の特徴は、輻射線硬化型アンダーツー１層を構成
する塗料において、特定の金属酸化物をフィラーとして
含有したものは、輻射線により該アンダーコー＋−ｉを
硬化せしめる際に、従来該アンダー］−ト層表面に対し
て不十分になりがちであった該アンダーコート層深部、
即ち非磁性支持体に近接した部分の硬化が十分に行なわ
れ、該層ンダーコート層と支持体との密着が優れたもの
となり、更に該アンダーコート層に要求される帯電防止
性、表面性、硬化速度等の諸特性を全て満足するもので
あるところにある。

更に詳しく説明すれば、本発明の目的とする上記諸特性
は、導電性を有する特定の金属酸化物微粉末を該アンダ
ーコート層単独での分光光透過率が測定波長３６５　ｎ
ｍで全透過率５％以上となるように輻射線硬化型アンダ
ーコート層中に分散配合せしめることによって達成され
る。

本発明で使用される特定のＳｎＯ２系フィラーは、各種
の公知Ｓｎ　０２系フイラーが使用可能である。

例としてはＳｎ　０２単独からなる粉末；Ｓｂ等の電子
供与性不純物をドープしたＳｎ　０２系粉末；Ｓｔ　０
２　、Ｃｒ２Ｏ３、Ｔｉ　０２等の粉末表面を３ｎ　０
２でコートした粉末等があり、単独乃至は複数を混合し
て使用する。

またこれ等３ｎ　０２系フイラーと、その他の公知の各
種導電性フィラー、例えばカーボンブラッ夕、グラファ
イト等を併用することも可能である。

３ｎ　０２系フイラー（他の導電性フィラー併用の場合
はこれを含む）は全バインダ合計１００部（重量部、以
下同じ）に対しＩＯＭ以上１００部以下の範囲とするこ
とが好適である。これはフィラーが少なければ導電性が
低下し、また添加量が多過ぎるとアンダーコート層の表
面性が悪化し、ひいては磁性層の表面性を損うためであ
る。

本発明のアンダーコート層は、−Ｆ記」ズ外にも該アン
ダーコート層に各種特性の付与、例えば体質顔料として
塗膜物性改善等の目的で、必要に応じ公知の各種フィラ
ーを含有することも可能である。

例としてはカーボンブラック、グラフアイ１〜、炭酸カ
ルシウム、けい酸アルミニウム、けい酸マグネシウム、
硫酸バリウム、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン
、酸化亜鉛、カオリン、りｌノー、各種無機顔料等の無
機物：ボリエヂレンテレフタレート、フェノール樹脂、
ベンゾグアナミン樹脂、各種有機顔料等の有機物があり
、これ等を単独乃至複数を混合して使用する。

本発明では、Ｓｎ　０２系フイラーを始めとした各種フ
ィラーを含有するアンダーコート層単独での分光光線透
過率が測定波長３６５　ｎｍで全透過率５ｎ以、１−と
なるようにすることが必要である。これは該アンダーコ
ート層の硬化において、硬化輻射線として紫外線を使用
する場合、波長３６５　ｎｍを中心とした光線が該アン
ダーコート層を充分透過出来、該アンダーコート層深部
、即ち非磁性支持体に近接した部分の硬化が満星に行わ
れ、従って該アンダー］−１・層と支持体との密着が優
れたものとなるためである。

本発明の輻射線硬化型アンダーコート層は、輻射線硬化
性樹脂を主成分とし、必要に応じて熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂等を加えてなるバインダに３ｎ　０２系フイラ
ーを配合し、更に必要に応じて各種フィラー、添加剤、
溶剤等を適宜配合してなる塗料を硬化せしめたものであ
る。

本発明の輻射線硬化性樹脂は、公知の各種輻射線硬化性
樹脂が使用可能である。

例としては、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メ
タクリｎイル基等の不飽和二重結合、エポキシ基等を有
する樹脂が挙げられるが、硬化性の点から不飽和ポリエ
ステル系、アクリレート系等のラジカル重合型、ポリエ
ン−ポリチオール系等のラジカル付加型、エポキシ樹脂
等からなるカチオン重合型等の樹脂の使用が一般的であ
り、中でも（メタ）アクリロイル基を有するアクリレー
ト系の樹脂は硬化性、硬化物の物性バランスに優れるた
め本発明の用途には最適である。

このアクリレート系の樹脂は、分子内に（メタ）アクリ
ロイル基を一個以上有する樹脂で、中でも分子量が２０
０以上５００００以下の範囲にあるオリゴマが好適であ
る。

例としては、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ
（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレ
ート、ポリオール（メタ）アクリレート、ポリブタジェ
ン（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレー
ト、ポリアセタール〈メタ）アクリレート、シリコーン
（メタ）アクリレート、ポリアミド（メタ）アクリレー
ト、複素環含有（メタ）アクリレート等があるが、この
他にも各種塗料用樹脂を変性し分子内に（メタ）アクリ
ロイル基を導入した樹脂等も用いることができ、これ等
を単独乃至は混合して使用する。

本発明のアンダーコートＮの硬化輻射線として紫外線を
使用する場合は、公知の各種光開始剤を添加する必要が
ある。

例としては、アセ１−フェノン、アセトフェノンジエチ
ルケタール、ジアセチル、ベンジル、ベンジルジメチル
ケタール、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケト
ン、２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノン等
のフェニルケ１−ン類；ベンゾフェノン、ビス−４，４
′　　−ジアルキルアミノベンゾフェノン、３．３′　
　−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾ
フェノン類；ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル
等のベンゾイン類；クロルチオキサンＩ〜ン、ジメチル
チオキサントン、ジメチルチオキサントン等のキサント
ン類；その他としてアントラキノン類、スルフィド類、
フェニルオキシム類等があり、これ等を単独乃至複数を
混合して使用する。

バインダに対する添加量は、少ないと硬化速度が遅く硬
化不十分どなり、反面多すぎると硬化後塗膜からのブリ
ード等積々の問題を生ずるため、光開始剤はバインダ１
００部に対し１部以上２０部以下の範囲とすることが特
に好適である。

本発明のアンダーコート層の硬化を、大気乃至は酸素を
含む雰囲気中で行なう場合は、酸素に基因する硬化阻害
を防止するために、公知の各種硬化促進剤を光開始剤に
併用することが好適である。

例としては、Ｎ　−メチルジェタノールアミン、Ｎ、Ｎ
　−ジメチルエタノールアミン等の脂肪族アミン；ビス
−４，４′　　−ジアルキルアミノベンゾフェノン、Ｎ
、Ｎ　−ジメチルアミノ安息香酸アルキル等の芳香族ア
ミン；その他としてこれ等の高分子化物であるポリアミ
ン化合物等があり、これ等を単独乃至複数を混合して使
用する。

バインダに対する添加量は、光開始剤と同様バインダ１
００部に対し１部以上２０部以下の範囲とすることが好
適である。

本発明のアンダーコート層を構成する塗料は、必要に応
じ公知の各種溶剤を含有することも可能である。

例としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族
炭化水素類：トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等
の芳香族炭化水素類；塩化メチレン、１．１．１−トリ
クロルエタン、クロルベンゼン、０−ジクロルベンゼン
等の塩素化炭化水素類；メタノール、エタノール、イソ
プロパツール、ブタノール、ベンジルアルコール等のア
ルコール類ニジメチルＪ−チル、メチルイソブチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類
；アセ１〜ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
エーテル、シクロヘキサン等のケトン類；ギ酸エチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類：その他として
グリコールエーテル類、Ｎ　−メチルピロリドン、ジメ
チルホルムアミド、ジアセトンアルコール、イソホロン
等があり、これ等を単独乃至複数を混合して使用する。

本発明のアンダーコート層を構成する塗料は、必要に応
じ公知の各挿添加剤を含有することも可能である。

例どしては、分散剤、レベリング剤、消泡剤、界面活性
剤、塗膜改質剤、密着向上剤、濡れ向上剤、沈降防止剤
、粘度調整剤、安定剤等がある。

本発明のアンダーコート層を構成する塗料の製造方法は
、バインダ各成分の混合物に必要に応じて各種のフィラ
ー、添加剤（光開始剤、硬化促進剤等）を配合してなる
ものであるが、溶剤を併用する場合はバインダ各成分を
適当な溶剤で溶解しバインダ溶液とした後、同様の配合
を行なうことも出来、また無溶剤下で各成分を配合した
ものを溶剤で希釈し、粘度調整をしても良く、各種添加
剤についても適当な溶剤により溶液としてから配合する
ことが可能である。

本発明の非磁性支持体は、公知の各種磁気記録媒体用非
磁性支持体が使用可能である。

例としては、プラスチックフィルム、紙、非磁性金属箔
乃至はこれ等のコーティング、ラミネート、ラミナー加
工物等があるが、中でも各種のプラスチックフィルムは
支持体として要求される物性の点から特に好適である。

例としては再生セルロース、エチルセルロース、セルロ
ースアセテートブチレー１〜、セルロースジアセテート
、セルローストリアセテ−１−等のセルロース誘導体；
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等のポリ
オレフィン；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポ
リビニルアルコール：ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン２．６−ナフタレート等のポリエステル；ポ
リカーボネート；ポリスチレン；ボリアリレート；ポリ
エーテルエーテルケトン：ボリアミド；ポリイミド；ポ
リアミドイミド：ポリエーテルイミド；ポリパラバン酸
；ボリエーテルザルフォン；ポリフッ化ビニル、ポリフ
ッ化ビニリデン専のフッ素系等の各フィルムがあり、フ
ィルムは延伸タイプ、未延伸タイプのいずれも使用出来
、表面処理が施されていても良い。

本発明のアンダーコート層／磁性層の塗布方法は、公知
の各種塗布方法が使用可能である。

例としては、カーテンコー１−、グラビアオフはッ１〜
コート、グラビアコート、スビンコー１〜、スプレーコ
ート、ディップコート、（エア）ドクターコーＩ〜、ト
ランスファーロールコート、（エア）ナイフ］−１へ、
ブレードコート、リバース【］−ルコート等があり、塗
布時のアンダーコート層厚さは乾燥硬化後の値で０．１
μｍ以上５．０μｍ以下の範囲が、磁性層厚さは同様に
０．１μｍ以上１５μｍ以下の範囲が各々好適である。

本発明の輻射線硬化型アンダーロー１一層の硬化方法は
、公知の各種輻射線硬化方法が使用可能である。

例としては放射線（γ線）硬化法、電子線硬化法、紫外
線硬化法等があるが、前記したようにプロセス面から紫
外線硬化法が最も好適である。

また照射方法は非磁性支持体のアンダーコート層形成面
に対し輻射線を照射しつるものであれば良く、照射出力
、照射装置の数、照射源よりの距離、角度等は何等限定
するものではない。

紫外線硬化法を適用する際の硬化設備としては公知の各
種紫外線発生装置が使用可能である。

例としては低圧水銀ランプ、ケミカルランプ、高圧水銀
ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ア
ーク燈、キセノンランプ等があるが、一般には装置の］
ス１−１保守の容易さ等から、ランプ１　ｃｍ当り出力
が３０〜２００Ｗの高圧水銀ランプ又はメタルハライド
ランプが好適である。

また光照射に伴なう温度上術をより低減する見地からは
、硬化に関与する波長（２００〜４５０ｎｍ）以外の不
必要な波長域はフィルタ等でカットしても良く、被照射
物を適当な方法で冷却することも可能である。

本発明の磁性塗料の組成は、公知の各種組成が使用可能
である。

磁性塗料中の磁性粉の例としては、 γ−Ｆｅ２０：ｌ　、Ｆｅ３０４　、Ｃｏ含有Ｔ−Ｆｅ
　２０Ｂ　、　Ｇｏｏ有Ｆｅ　２０Ｂ　、　Ｃｒ　０２
　。

Ｇｏ　、　　Ｆｅ−Ｃｏ　、　　Ｃｏ−Ｎｉ　、　　Ｆ
ｅ−ｃｏ−４Ｊｉ　、バリウノ＼フェライト等の粉末が
あり、磁性塗料中のバインダの例としては塩化ビニル系
共重合樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、セ
ルロース系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、エポキ
シ系樹脂等があり、また公知の各種フィラー、溶剤、添
加剤等を含有しても良い。

以下本発明を具体的実施例により説明する。

実施例１゜ ユビサン＃８９３　（ウレタンアクリレートオリゴマ、
米国チオコール社製）４０部、ペンタエリ５０部をトル
エン２００部、メチルエチルケトン２００部に溶解し、
サンドグラインダを使用して２時間分散を行ない塗料化
した。

これに光開始剤としてベンゾフェノン５部、硬化促進剤
として４．４′　　−ジエチルアミノベンゾフェノン３
部を添加し、１３μｍ厚ポリエステルフィルムにグラビ
アコート法で塗布し、塗膜を乾燥して溶剤を除去後、８
０　Ｗ　／　ｃｔｔｒの高圧水銀ランプを用い、１．５
Ｊ／ｃｉのエネルギ量で塗膜を硬化して厚さ０．５μｍ
のアンダーコート層を得た。これを試料Ａとした。

この上層に磁性塗料くビニライトＶＡＧＨ（塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂、米国ＵＣ
Ｃ社製）３０部、Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０ａ粉末７０部、
ジオクチルフタレート５部、レシチン１部をトルエン８
０部、メチルエチルケｌ〜ン８０部、シクロへキサノン
８０部に溶解し、サンドグラインダを使用して２時間分
散、塗料化して得たもの）をリバースロールコート法で
塗布し、塗膜を乾燥後、スーパーカレンダ装置により表
面の平滑処理を行ない、１部２インチ幅にスリットして
厚さ６．０μｍの磁性層を有する磁気記録媒体を得た。

これを試料Ｂとした。

実施例２゜ 導電性フィラーとして、実施例１で用いたｓｂドープＳ
ｎ　０２粉末３０部、カーボンブラック２０部の２挿を
併用したこと以外は、実施例１と同様の条件で試作を行
なった。アンダーコート層として試料ＣＸ磁気記録媒体
として試料りを得た。

比較例１゜ Ｓｎ　０２粉末に代えてカーボンブラックを５０部使用
したこと以外は、実施例１と同様の条件で試作を行なっ
た。アンダーコート層として試料Ｆ１磁気記録媒体とし
て試料Ｆを得た。

比較例２゜ Ｓｎ　Ｑ２粉末に代えてカーボンブラックを２０部使用
したこと以外は、実施例１と同様の条件で試作を行なっ
た。アンダーコート層として試料Ｇ１磁気記録媒体とし
て試料Ｈを得た。

比較例３゜ ポリエステルフィルム上にアンダーコート層を施さない
点以外は、実施例１と同様の条件で試作を行なった。磁
気記録媒体として試料■を得た。

これ等について以下の評価を行ない、以下の結果を得た
。

第　　１　　表 第　　２　　表 以上のように実施例１，２のアンダーコート層は、帯電
防止性並びに非磁性支持体との密着が良好であると共に
、このアンダーコート層を有する磁気記録媒体は、５０
００パス走行後のドロップアウトの増加が抑制されてい
ることがわかる。

（注）評価方法は以下の通り 光線透過率　　：３６５ｎｍにおける全透過率（Ｔｔ％
）を測定（ＪＩＳ Ｋ７１０５による） 密　着　性　　：非磁性支持体に対するテープ密着性に
チバン（株）製セ ロテープ使用） 帯電防止性　　：表面固有抵抗を測定（ＪＴＳＫ６９１
１による） ドロップアウト：ドロップアウトカウンターによル（１
５μｓｅｃ、−１６ｄＢ。

シバツクＶＨＯ１ＢＺ型使用） ビデオＳ／Ｎ　　：比較例３に対する相対値［発明の効
果］ 以上述べたように本発明によれば、輻射線硬化型アンダ
ーコート層を有する磁気記録媒体において、該アンダー
コート層が充分な帯電防止性を有すると共に、非磁性支
持体との密着性に優れ、電磁変換特性に優れた高品質の
磁気記録媒体を高い生産性で容易に得ることが可能とな
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体と磁性層間、あるいは非磁性支持体
   とバックコート層間に輻射線硬化型のアンダーコート層
   を有する磁気記録媒体において、アンダーコート層にＳ
   ｎＯ＿２系フィラーを含有し、かつ該アンダーコート層
   単独での分光光線透過率が測定波長３６５ｎｍで全透過
   率５％以上であることを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）硬化に用いられる輻射線の種類が紫外線であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒
   体。
3. （３）アンダーコート層が、バインダ合計１００部に対
   し、光開始剤を１部以上２０部以下の範囲で含有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒
   体。