JPS62285995A - 亜硫酸化脂肪 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ヨウ素価が１００より小さく亜硫酸化が困難
な脂肪から調製した亜硫酸化脂肪、及び皮やなめし皮の
オイリング剤としてのその用途、及びヨウ素価が１００
より小さい脂肪を亜硫酸化する製造方法に関する。

口従来の技術］ 皮やなめし成用のオイリング剤として使用される亜硫酸
化脂肪は、脂肪を、たとえば空気のような酸素８育ガス
混合物を用いて酸化し、酸化と同時に又は酸化に続いて
アルカリ及び／又は亜硫酸水素アンモニウムを用いて亜
流酸化することにより製造される。脂肪を完全に亜硫酸
化するためには、亜硫酸化の前又は最中に酸素含有ガス
混合物を導入することにより脂肪を酸化しておくことが
必須である。しかしながら、ヨウ素化が小さくなるに従
って脂肪の酸化が困難になるために、例えばヨウ素化が
約１００よりも大きい、好ましくは１３０よりも大きい
比較的高不飽和の脂肪や才イルが、通常は使用される。

（例えば、ライブチッヒ在ＶＥＢ刊、専門書出版社ラウ
フバーレンへルンユテルング　ラント　ペルツコンフエ
クチオン（Ｒａｕｃｈｗａｒｅｎｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎ
ｇ　　ｕｎｄ　　Ｐｅ１ｚｋｏｎｆｅｋｔｉｏｎ）１１
６頁、１９７０年参照） 例えば鯨油や魚油のような高ヨウ素化の海洋動物の油か
ら、又は例えば大豆油のような高ヨウ素化の植物油から
得られる亜硫酸化脂肪は、特になめし皮や皮をオイリン
グするのに好適な高エマルジョン安定性であり水で容易
に乳副する物質を形成する。対照的に、らしヨウ素化が
１００より小さい亜硫酸化が困難な脂肪、例えばマッコ
ウ鯨油を酸化亜硫酸化反応に供すると、脂肪の酸化速度
は極端に減少し、水中で乳化するのが困難でエマルジョ
ン安定性の劣る産生物が得られる。それにもかかわらず
、これらの産生物をなめし皮や皮のオイリング剤として
使用可能にするためには、その産生物は、乳化が困難な
亜硫酸産生物を一緒に乳化することができる乳化剤又は
水で乳化可能な脂肪と混合しなくてはならない。

［発明の目的］ 従って本発明の目的は、ヨウ素価が約１００より小さく
亜硫酸化が困難な脂肪から得られ、高エマルジョン安定
性を有し、なめし皮や皮をオイリングするのに適してい
る水で容易に乳化可能な産生物を形成するような、亜硫
酸化脂肪を提供することにある。

［発明の構成コ 本発明は驚くべきことに、例えばココヤシ曲、パーム核
部、ヤシ油、酸層、ラード、牛脚油、マッコウ鯨油、鯨
油、トリオレイン、オレイン酸、ワックスエステル、脂
肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド及び／又は脂
肪酸トリグリセリド等のヨウ素価が約１００より小さく
亜硫酸化が困難な脂肪を、ヨウ素価が約６０から約１０
０の脂肪酸エステルと重量比で脂肪脂肪酸エステルが９
：１〜１：４の割合になるように混合し、酸化・亜硫酸
化すれば、高エマルジョン安定性であり水で容易に乳化
する亜硫酸産生物を形成することを見出だしたものであ
る。好ましい脂肪酸エステルは、天然又は合成により得
られ直鎖又は分岐している脂肪酸残基に１２〜２４個の
炭素原子を有し、単官能アルコール残紀基に１〜５個の
炭素原子を有している。不飽和脂肪酸残基を有している
脂肪酸エステルは、単独で、あるいは飽和脂肪酸残基を
有する脂肪酸エステルと混合して用いられる。

すなイつち本発明の要旨は、脂肪を酸素含有ガス混合物
を用いて酸化し、該酸化と同時に又は該酸化に続いてア
ルカリ及び／又は亜硫酸水素アンモニウムを用いて亜硫
酸化することにより得られる亜硫酸化脂肪であって、使
用する該脂肪は、Ａ）ヨウ素価が約１００より小さい脂
肪と、Ｂ）ヨウ素価が約６０から約１００であり、直鎖
又は分岐した天然及び／又は合成の脂肪酸残基に１２〜
２４１個の炭素原子を有し、単官能アルコール残基に１
〜５個の炭素原子を有する脂肪酸エステルとを、 Ａ）：Ｂ）の重量比約９：ｌ〜約１．４で含有している
混合物である亜流酸化脂肪にある。

ヨウ素価か約１００よりノドさい、η子ま１−＜は約７
〜約９５である亜硫酸化が困難である脂肪は、ヨウ素価
が約６０〜約１００である脂肪酸エステルと、脂肪：脂
肪酸エステルの重量比で約４；１〜約２・３の割合で混
合することが好ましい。

ヨウ素価が約１００より小さい亜硫酸化困難な脂肪は、
例えば、不飽和の脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルを含
有する脂肪およびオイル、所望の場合には炭素原子を１
２〜２４個有する天然及び／又は合成の飽和脂肪酸と組
み合されろ炭素原子を１２〜２４個有する天然及び／又
は合成の不飽和脂肪酸、所望の場合には類似した天然及
び／又は合成の飽和脂肪酸エステルと組み合わされる炭
素原子を脂肪酸残基とアルコール残基の両方に１２〜２
４個有する天然及び／又は合成の脂肪酸エステル、所望
の場合には類似の飽和した合成脂肪酸モノグリセリドと
混合される炭素原子を１２から２４個有する不飽和脂肪
酸から得られる合成脂肪酸モノグリセリド、炭素原子を
１２から２４ｇ有する不飽和の又は不飽和／飽和の脂肪
酸から得られる合成脂肪酸ジグリセリド及びトリグリセ
リド、及び上記群の脂肪の混合物を包含する。

ヨウ素価が約１００より小さい、好ましくは約７〜約９
５である亜硫酸化が困難な脂肪の好ましい例は、ココヤ
シ油、パーム核油、ヤシ油、獣脂、ラード、牛脚油、マ
ッコウ鯨油、鯨油、トリオレイン、オレイン酸、ワック
スエステル、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリ
ド、脂肪酸トリグリセリド、及びそれらの混合物である
。

ヨウ素価が約１００より小さい、好ましくは約７〜約９
５の亜硫酸化が困難な脂肪は、ヨウ素価が約７０〜約８
５の脂肪酸エステルと好ましく混合される。ヨウ素価か
約６０〜約１００、好ましくは約７０〜約８５である、
不飽和脂肪酸エステル及び、不飽和脂肪酸エステルと飽
和脂肪酸エステルの混合物の両方が使用できる。

ヨウ素化が約６０〜約１００、好ましくは約７０〜約８
５である脂肪酸エステルの好ましいものは、脂肪酸残留
部に１２〜２４個の、好ましくは１２〜１８側の、更に
好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有し、単官能アル
コール残基に１〜５個の炭素原子を有するものである。

脂肪酸残基は直鎖状でも分岐状でもよい。脂肪酸エステ
ルとしては、脂肪酸メチルエステル、脂肪酸エチルエス
テル、脂肪酸イソプロピル及び／又は脂肪酸イソブチル
エステルが好ましく用いられる。

ヨウ素化が約１００より小さい、好ましくは約７〜約９
５である亜硫酸化が困難である脂肪と、ヨウ素化が約６
０〜約１００、好ましくは約７０〜約８５である脂肪酸
エステルとの混合物は、約０．５〜約２．５モルのアル
カリ及び／又は亜硫酸　　、水素アンモニウム、もしく
はアルカリ及び／又は亜硫酸水素アンモニウム並びにア
ルカリ及び／又は亜硫酸アンモニウムにより、約７０°
Ｃ〜約１１０℃、好ましくは約り５℃〜約９５°Ｃで、
水溶液または懸濁液の状聾、好ましくは飽和水溶液状態
において、亜硫酸化される。

本発明はまた、本発明にかかる亜硫酸化脂肪を、所望の
場合には他の公知のオイリング剤、及び／又は、アニオ
ン及び／又はノニオン乳化剤と混合して、なめし皮や渋
川のオイリング剤として用いる用途に関する。

本発明にかかる亜硫酸化脂肪と併用される好ましいオイ
リング剤は、例えば、硫酸化脂肪、スルホン化脂肪、高
ヨウ素化脂肪から得られる亜硫酸化脂肪、スルホ塩素化
脂肪又はリン酸化脂肪、中性オイル、及びそれらの混合
物である。

適切なアニオン性及び／又は非イオン性乳化剤は、例え
ば、脂肪アルコール、ｌ脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪ア
ミン及び／又はアルキルフェノールのアルキレンオキサ
イド付加物並びにそれらの硫酸エステル及び／又は燐酸
エステル、脂肪アルコール硫酸塩、アルキル硫酸塩及び
／又はアルキルベンゼンスルホネートである。

本発明にかかる亜硫酸化脂肪を含有するオイリング剤は
、液１ａに対し約２〜約１０９、好ましくは５から７９
の濃度にて、生皮重量又はシェアリング（ｓｈａｒｉｎ
ｇ）重量に基つき約１〜約２０重量％の量、クロムなめ
しの際は好ましくは約１〜約２重量％の量、主なめしの
際は４〜１６％の虫で使用される。数種類のオイリング
剤を含有し、場合に上っては乳化剤も含有するオイリン
グ剤中において、本発明の亜硫酸化脂肪は１０〜９５重
量％の割合で存在する。

オイリング温度は、２０〜７５℃の間、好ましくは３５
〜５０℃の間である。

本発明はまた、ヨウ素化が約１００よりも小さいｌ脂肪
Ａ）と、ヨウ素化が約６０〜約１００であり、直鎖又は
分岐した天然及び／又は合成の脂肪酸残基に１２〜２４
個の炭素原子を有し、単官能アルコール残基に１〜５辺
の炭素原子を有する脂肪酸エステルＢ）とを、Ａ、　）
　：　Ｂ　）の重量比が約９：１〜約１４であるように
混合し、その時肪混合物を公知の方法により酸素含有ガ
ス混合物を用いて酸化し、続いてアルカリ及び／又は亜
硫酸水素アンモニウムを用いて、必要な場合には更に酸
素含有ガス混合物を通しながら亜硫酸化するところの、
ヨウ素化が約１００より小さい脂肪を亜硫酸化する製造
方法にも関する。

ヨウ素化が約１００よりも小さく、好ましくはヨウ素化
か約７〜約９５である脂肪と、ヨウ素化が約６０〜約１
００である脂肪酸エステルとを約４：１〜約２・３の重
量比で含有する混合物を亜硫酸化することが好ましい。

ヨウ素化が約１００より小さい脂肪を亜硫酸化する本発
明にかかる製造方法において、付加物として好適である
ヨウ素化が約１００より小さい亜硫酸化が困難な脂肪と
しては、不飽和の脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルを含
有する脂肪及びオイル、所望の場合には１２〜２４個の
炭素原子を有する天然の及び／又は合成飽和脂肪酸と混
合して用いられろ１２〜２４個の炭素原子を有する天然
の及び／又は合成不飽和脂肪酸、所望の場合には類似の
天然及び／又は合成飽和脂肪酸エステルと混合して用い
られる脂肪酸残留部とアルコール残基の両方に１２〜２
４個の炭素原子を有する天然の及び／又は合成脂肪酸エ
ステル、所望の場合には類似の飽和した合成脂肪酸モノ
グリセリドと混合して用いられる１２〜２４個の炭素原
子を有する不飽和脂肪酸から得られた合成脂肪酸モノグ
リセリド、１２〜２４ｇ１の炭素原子を存する不飽和の
又は不飽和／飽和脂肪酸から得られた合成脂肪酸ジグリ
セリドおよび合成脂肪酸トリグリセリド、及び上記脂肪
の混合物が挙げられる。ヨウ素化が約１００より小さい
、好ましくは７〜９５である脂肪の好ましいものは、コ
コヤシ油、パーム核油、ヤシ油、獣脂、ラード、牛脚油
、マッコウ鯨油、鯨油、ｌ・リオレイン、オレイン酸、
ワックスエステル、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグ
リセリド、脂肪酸トリグリセリド、及びそれらの混合物
である。

本発明によれば、ヨウ素化が約１００より小さい、好ま
しくは約７〜約９５である亜硫酸化が困難な脂肪を、ヨ
ウ素化が約６０〜約１００、好ましくは約７０〜約８５
である脂肪酸エステルと、脂肪・脂肪酸の重量比が約９
・１〜約１：４、好ましくは約４・１〜約２・３である
ように混合してから、酸化・亜硫酸化する。ヨウ素化が
約６０〜約１００、好ましくは約７０〜約８５である脂
肪酸エステルは、１２〜２４個の、好ましくは１２〜１
８個の、更に好ましくは１６〜１８周の炭素原子を脂肪
酸残基に有し、１〜５個の炭素原子を単官能アルコール
残基に存する。脂肪酸残基は、直鎖状であっても分岐状
であってもよい。不飽和脂肪酸エステル、及び、不飽和
脂肪酸エステルと飽和脂肪酸エステルの混合物の両方が
使用できる。

例えば、脂肪やオイルを１〜５個の炭素原子を含有する
単官能のアルコールでエステル交換したり、天然及び／
又は合成脂肪酸を１〜５個の炭素原子を含有する単官能
アルコールでエステル化するなど、様々な方法により脂
肪酸エステルが得られる。

脂肪酸エステルを得るためのアルコール成分としては、
メタノール、エタノール、イソプロパツール及び／又は
イソブタノールが好ましい。

ヨウ素化が約１００より小さい脂肪を亜硫酸化する本発
明のよる製造方法においては、脂肪混合物を７０℃前後
から２００℃前後において、好ましくは８０℃前後から
１２０°Ｃ前後において酸素含有ガス混合物を脂肪混合
物中に通しながら酸化し、続いて、場合によっては更に
酸素含有ガスを好ましくは飽和水溶液の状態において、
７０℃前後から１１０°Ｃ前後、好ましくは８５℃前後
から９５°Ｃ前後で、脂肪混合物１ｋｇに対しておよそ
０゜５からおよそ２．５モルのアルカリ及び／又は亜硫
酸水素アンモニウム、もしくはアルカリ及び／又は亜硫
酸水素アンモニウム並びにアルカリ及び／又は亜硫酸ア
ンモニウムを用いて、亜硫酸化する。亜硫酸化は好まし
くは、脂肪混合物［ｋｇあたり約０５から約２，５モル
のアルカリ及び／又は亜硫酸水素アンモニウムを用いて
、又は脂肪混合物とアルカリ及び／又は亜流酸水素アン
モニウムとを混合して、行なイつれる。

亜硫酸化剤と酸化された脂肪混合物との混合は、水溶液
又は懸澗液状態、好ましくは飽和水溶液状聾の亜硫酸化
剤を酸化された脂肪混合物に添加するか、酸化された脂
肪混合物を撹拌しながら亜硫酸化剤の水溶液又は懸澗液
、好ましくは亜硫酸化剤の飽和水溶液に混入することに
より行なわれる。

本発明の亜硫酸化脂肪は、水による乳化性が高に特徴が
ある。よって本発明の亜硫酸脂肪は、皮革、特になめし
皮や皮のオイリング剤として適している。

本発明の亜硫酸産生物は、例えば魚油のような高ヨウ素
価脂肪から得られた亜硫酸産生物と比べると、明らかに
優れた光安定性を示す。ＤＩＮ５４　００４によって測
定されたなめし皮の耐光退色性は、亜硫酸化魚油によっ
てオイリングされている場合は８段階（８−ｓｔａｇｅ
）のコツトンブルースケール（ｃｏｔｔｏｎ　　ｂｌｕ
ｅ　　５ｃａｌｅ）のうち１段階しか到達しないが、一
方本発明の亜硫酸脂肪によって処理されている場合は４
〜１５段階まで到達する。このスケールにおいては、［
段階というのは非常に乏しい光安定性を意味し、８段階
というのは非常に高い光安定性を意味する。

寒皇汽 以下の実施例において Ｔ、ｎｏ、はヨウ素価を意味し、ＡＳは活性物質を意味
し、ｍ１ｎｓ、は分を意味し、ｈ、は時間を意味する。

特記しない限り、％は重量％のことであり、ｇ／ｌはＩ
ｆ２の液体あたりのｇ数のことである。

実施例１ 獣脂（ｒ　、　ｎｏ、　　５２）６００９をＣＩ８−０
１８脂肪酸メチルエステル（ｆ　、　ｎｏ、　　８０）
４００９と混合した。得られた混合物を、９０°Ｃで空
気を通しながら酸化し、続いてその脂肪混合物１ｋｇあ
たり１５モルの亜硫酸水素ナトリウムを用いて亜硫酸水
素ナトリウムの４０重量％の水溶液状態において９５℃
で亜硫酸化を行った。亜硫酸化が完了した時点で、産生
物を室温まで冷却した。

実施例２ パーム核油（１、ｎｏ、　　ｌ　７）５００９をＣｌ１
ｌ−Ｃｌ、ａ脂肪酸メチルエステル（１，ｎｏ、　　８
０）５００９と混合し、ｌＩｏ’ｃで空気を通しながら
酸化し、続いてその脂肪混合物１ｋｇあたり１２モルの
亜硫酸水素ナトリウムと０．６モルの亜硫酸ナトリウム
を含有する混合物を用いて飽和水溶液状態において９５
°Ｃで亜硫酸化を行った。亜流酸化が完了した時点で、
産生物を室温まで冷却した。

実施例３ 濾過されたラード（１、ｎｏ、　　８７）７００９をＣ
＋！　Ｃ＋ｓ脂肪酸メチルエステル（ｒ、ｎｏ、７８）
３００９と混合し、８５℃で空気を通しながら酸化し、
続いてその脂肪混合物１ｋｇあたり１．３モルの亜硫酸
水素ナトリウムを用いて亜硫酸水素ナトリウムの４０重
爪形の水溶液状態において９０℃て亜硫酸化を行った。

亜硫酸化が完了した時点で、産生物を室温まて冷却した
。

実施例４ トリオレイン（１、ｎｏ、　　９２）５５０ｇとＣ１８
−０１８脂肪酸メチルエステル（ｉ、　ｎｏ、　８８）
４５０９との混合物を、実施例１と同様の方法にて酸化
・亜硫酸化した。

実施例５ 工業用オレイン酸（１、ｎｏ、　　８５）５００９とＣ
ｌ８−ＣＩ８脂肪酸イソプロピルエステル（１，ｎｏ。

８０）５００９との混合物を、実施例２と同様の方法に
て酸化・亜硫酸化した。

工業用オレイン酸オレイル（Ｉ　、　ｎｏ、　　９１）
６００９をＣＩ８−　Ｃｌ＠脂肪酸メチルエステル（１
，ｎｏ。

８５）４００９と混合し、１２０°Ｃで空気を通しなが
ら酸化し、続いてその脂肪混合物１ｋｇあたり２゜０モ
ルの亜硫酸水素ナトリウムを用いて亜硫酸水素ナトリウ
ムの４０重量％の水溶液状態において９０°Ｃて亜硫酸
化を行った。亜硫酸化か完了した時点て、産生物を室温
まで冷却した。

実施例７ 牛脚浦（１、ｎｏ、　　８５）７００９とＣＩ８−　Ｃ
Ｉ８脂肪酸メヂルエステル（［、ｎｏ、　　８０）３０
０９との混合物を、実施例２と同様の方法にて酸化・亜
硫酸化した。

実施例８ 実施例１から７の亜硫酸化脂肪混合物の、シェアリング
重ｆｆｉ（ｓｈａｒｉｎｇ　　ｗｅｉｇｈｔ）を基準に
した、７重量％活性物質と、魚油（ｒ、ｎｏ　　１３５
）を９０℃で酸化しその魚油１ｋｇあたり１，５モルの
亜硫酸水素ナトリウムを用いて９５℃において亜硫酸−
Ａｆ沓＋ｋｌｌｒ’＋八へＡｎ舌悉％士浣諮（士能ｒ−
松１ハて亜硫酸化して得られた亜硫酸化魚油を用いて、
クロムなめし皮をオイリングした。通常の処理後、それ
らのなめし皮をＤＥＮ　　５４　００４による射光退色
性試験に供した。オイリング剤の光安定性が高い程、８
段階のコツトンブルースケールの数値が大きい。それぞ
れの測定の結果を表１に示した。

表　　　１ 実施適用例Ａ クロムなめし中の使用。

量はすべて生皮重重基準。

開始剤・南独産の生皮 水つけ（Ｐ　ｉｃｋｌｉｎｇｌ １００　　％　水（２５℃） ８　％　塩化ナトリウム　　　　　　１０分０６％　蟻
酸（８５％）１５分 （１：　１０希釈） ０．７％　亜硫酸（９８％）　　　　　　　３時間（１
１０希釈） ｐＨ３，５（計算値（Ｃａ、）） なめしＣＴＣＴａｎｎｌｎとオイリング（Ｏｉｌｉｎｇ
）：２　％　活性物質（それは、　　　■ □ コールエーテルの５？ｉ！Ｉとを 含有する。） 」 ８　％　Ｃｒ２Ｑ＊を２５％含存する市販の　３０分ク
ロムなめし剤 ３３％塩基性 ０５％ＭｇＯによる塩基化　　　７時間ｐｉ（３，７−
３，８ 通常の方法による シェアリング、再なめしくＲｅｔａｎｎｉｎｇ）、再オ
イリング（Ｒｅｏｉ　Ｉ　ｉｎｇ）。

実施適用例Ｂ なめし安上部のオイリング。

量はすべてシェアリング重量基準。

開始剤：ハイドウェソトブルー（ｈｉｄｅ　　ｗｅｔ　
　ｂｌｕｅ）シェアリング厚さが１．　、７　ｍｍ 洗浄 ２００　　％　水（４０℃）１０分 新鮮な液体（ｆｒｅｓｈ　１ｉｑｕｏｒ）中和・ １００　　％　水（４０°Ｃ） ０．５％　蟻酸ナトリウム　　　　　　３０分６０６Ｃ
の水で洗い流し 再なめし １００　　％　水（６０℃） ０５％　市販中和なめし剤　　　　１５分４　％　市販
樹脂なめし剤　　　　３０分３　％　市販合成 フル（ｆｕｌｌ）なめし剤　　　　４０分オイリング： ０，５％　蟻酸（８５％） （１：１．０希釈）１５分 なめし皮を積み上げ（ｈｏａｒｄ　ｕｐ）て通常の方法
で終了。

実施適用例Ｃ アパレルなめし皮のオイリング。

量はすべてシェアリング重量基準。

開始剤：ハイドウェットブルー、 ソエアリング厚さ０　、８　ｍｍ 洗浄（Ｗａｓｈｉｎｇ）： ２００％　　水（４０６Ｃ）　　　　　　　　　　１０
分新鮮な水 クロム再なめし： ■ １００　　％　水（４０°Ｃ） ３３％塩基性　　　　　　　　１５分 オイリング。

硫酸塩　　　（ 」 中和： ２　％　カルボン酸水素ナトリウム　６０分６０℃で洗
浄 染色、再なめし、再オイリング そして通常の方法による終了 実施適用例り 羊皮のスェードのオイリング 開始剤、水っけした羊皮 液体との割合＋　　１：２０ クロムなめしバス温３５°Ｃ なめしとオイリング。

４０　　　ｇ／ｌ　　塩化ナトリウム □ ０．５　　ｇ／ｌ　　活性Ｃｌ２−Ｃｉアルキ　　１３
０分ル硫酸塩　１ 得られる活性亜硫酸塩 ０．５　　ｇ／ｌ　　活性Ｃ１２−Ｃｌ３脂肪アル４　
　　ｇ／ｌ　　２５％のＣｒ３０＊を含有する　３０分
市販のクロムなめし剤 ３３％塩基性 ４　　　ｇ／ｌ　　市販のクロムなめし剤　３０分４　
　　ｇ／ｌ　　市販のクロムなめし剤　５時間（液体を
何役に動かす） １　　　ｇ／ｌ　　カルボン酸水素　　　　１晩ナトリ
ウム １　ｇ／ｌ　カルボン酸水素　　　　４時間ナトリウム ｐｉ＋　３．８−３．９ 続いてなめし皮を積み上げ 通常の方法により終了 特許出願人　ヘンケル・コマンディノトゲゼルンヤフト
・アウフ・アクチェン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、脂肪を酸素含有ガス混合物を用いて酸化し、該酸化
   と同時に又は該酸化に続いてアルカリ及び／又は亜硫酸
   水素アンモニウムを用いて亜硫酸化することによりによ
   り得られる亜硫酸化脂肪であって、使用する該脂肪は、 Ａ）ヨウ素価が約１００よりも小さい脂肪と、Ｂ）ヨウ
   素価が約６０から約１００であり、直鎖又は分岐した天
   然及び／又は合成の脂肪酸残基に１２〜２４個の炭素原
   子を有し、単官能アルコール残基に１〜５個の炭素原子
   を有する脂肪酸エステルとを、 Ａ）：Ｂ）の重量比約９：１から約１：４で含有してい
   る混合物であることを特徴とする亜硫酸化脂肪。 ２、前記Ａ）：Ｂ）の重量比が約４：１〜約２：３であ
   る特許請求の範囲第１項記載の亜硫酸化脂肪。 ３、前記Ａ）の脂肪として、ヨウ素価が約７から約９５
   である脂肪を使用する特許請求の範囲第１項又は第２項
   に記載の亜硫酸化脂肪。 ４、前記Ａ）の脂肪として、ココヤシ油、パーム核油、
   ヤシ油、獣脂、ラード、牛脚油、マッコウ鯨油、鯨油、
   トリオレイン、オレイン酸、ワックスエステル、脂肪酸
   モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド及び／又は脂肪酸
   トリグリセリドを使用する特許請求の範囲第１〜３項の
   いづれかに記載の亜硫酸化脂肪。 ５、前記Ｂ）の脂肪酸エステルとして、ヨウ素価が約７
   ０から約８５の脂肪酸エステルを使用する特許請求の範
   囲第１〜４項のいづれかに記載の亜硫酸化脂肪。 ６、前記Ｂ）の脂肪酸エステルとして、脂肪酸残基に１
   ２〜１８個の、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有
   する脂肪酸エステルを使用する特許請求の範囲第１〜５
   項のいづれかに記載の亜硫酸化脂肪。 ７、前記Ｂ）の脂肪酸エステルとして、脂肪酸のメチル
   、エチル、イソプロピル及び／又はイソブチルエステル
   を使用する特許請求の範囲第１〜６項のいづれかに記載
   の亜硫酸化脂肪。 ８、前記Ａ）とＢ）を含有する脂肪混合物の１ｋｇ中に
   約０．５〜約２．５モルのアルカリ及び／又は亜硫酸水
   素アンモニウム、もしくはアルカリ及び／又は亜硫酸水
   素アンモニウム並びにアルカリ及び／又は亜硫酸アンモ
   ニウムを含有するものを亜硫酸化することにより得られ
   る特許請求の範囲第１〜７項のいづれかに記載の亜硫酸
   化脂肪。 ９、ヨウ素価が約１００よりも小さい脂肪Ａ）と、ヨウ
   素価が約６０〜約１００であり、直鎖又は分岐した天然
   及び／又は合成の脂肪酸残基に１２〜２４個の炭素原子
   を有し、単官能アルコール残基に１〜５個の炭素原子を
   有する脂肪酸エステルＢ）とを、Ａ）：Ｂ）の重量比が
   約９：１〜約１：４であるように混合し、その脂肪混合
   物を公知の方法により酸素含有ガス混合物を用いて酸化
   し、続いてアルカリ及び／又は亜硫酸水素アンモニアを
   用いて、必要な場合にはさら更に酸素含有ガス混合物を
   通しながら亜硫酸化することを特徴とする、ヨウ素価が
   約１００より小さい脂肪を亜硫酸化する製造方法。 １０、前記脂肪混合物を、該脂肪混合物の１ｋｇ中に対
   して約０．５〜約２．５モルに相当するアルカリ及び／
   又は亜硫酸水素アンモニウム、もしくはアルカリ及び／
   又は亜硫酸水素アンモニウム並びにアルカリ及び／又は
   亜硫酸アンモニウムによって亜硫酸化する特許請求の範
   囲第９項記載の製造方法。 １１、前記Ａ）：Ｂ）の重量比が約４：１〜約２：３で
   ある特許請求の範囲第９項又は第１０項に記載の製造方
   法。 １２、前記Ａ）の脂肪として、ヨウ素価が約７〜約９５
   である脂肪を使用する特許請求の範囲第９〜１１項のい
   づれかに記載の製造方法。 １３、前記Ａ）の脂肪として、ココヤシ油、パーム核油
   、ヤシ油、獣脂、ラード、牛脚油、マッコウ鯨油、鯨油
   、トリオレイン、オレイン酸、ワックスエステル、脂肪
   酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド及び／又は脂肪
   酸トリグリセリドを使用する特許請求の範囲第９〜１２
   項のいづれかに記載の製造方法。 １４、前記Ｂ）の脂肪酸エステルとして、ヨウ素価が約
   ７０〜約８５の脂肪酸エステルを使用する特許請求の範
   囲第９〜１３項のいづれかに記載の製造方法。 １５、前記Ｂ）の脂肪酸エステルとして、脂肪酸残基に
   １２〜１８個の、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を
   有する脂肪酸エステルを使用する特許請求の範囲第９〜
   １４項のいづれかに記載の製造方法。 １６、前記Ｂ）の脂肪酸エステルとして、脂肪酸のメチ
   ル、エチル、イソプロピル及び／又はイソブチルエステ
   ルを使用する特許請求の範囲第９〜１５項のいづれかに
   記載の製造方法。 １７、必要な場合には他の公知のオイリング剤及び／又
   は、アニオン及び／又はノニオン乳化剤を併用した、特
   許請求の範囲第１〜１７項のいづれかに記載の亜硫酸化
   脂肪から成る、皮およびなめし皮のオイリング剤。