JPS62280279A - プライマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 ［産業上の利用分野１ 本発明は、プライマー組成物に関し、詳しくは、シリコ
ーンゴムと各種基材とを接着させるに有効なプライマー
組成物に関する。

［従来技術１ 従来、シリコーンゴムとプラスチック、ガラス、金属酸
化物、金属などの各種基材とを接着するにはプライマー
が必須とされており、今までオルガノファンクショナル
シランを主剤と士る種々のプライマーが提案されている
。

［発明が解決しようとする問題点１ しかしながら、基材がプラスチックのような不活性な表
面を有する場合には、通常のオルガノファンクショナル
シランを主剤とするプライマーでは接着性が十分でなく
満足できるものではなかった。

本発明者らは、上記の欠点を改良すべく検討した結果、
特定の有機チタン酸エステルを主剤とするプライマーー
がシリコーンゴムをプラスナックに接着させるために有
効であることを見い出し、すでにこれを主成分とするプ
ライマーを提案しｔこが、しかし、この種のプライマー
ではシリコーンゴムを金属類に接着させるには十分満足
できるものではなかった。

そこで、本発明者らは、上記の問題点を解消すべく検討
した結果、特定の有機チタン酸エステルとアルコキシ基
含有有機けい素化合物と溶剤とからなる組成物が、プラ
イマーとしてシリコーンゴムをプラスチックだけでなく
各種金属にも強固に接着させるに有効であることを見い
出し本発明を完成させた。

本発明の目的はシリコーンゴムと各種基材を接着させる
に有効なブライマー組成物を提供するにある。

［問題点の解決手段とその作用］ 上記目的は、 （イ）一般式 ［式中、Ｒ’、Ｒ２は水素原子またはアルキル基、Ｒ３
゜Ｒ４はアルキル基またはアリール基を示し、Ｎ　、　
Ｉｆｆ　。

ｎは１≦Ｎ＜４．０≦ｍ＜４．０≦口く４、ジ＋ｍ＋ｎ
”４の整数１で表わされる有機チタン酸エステル　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重１部
（ロ）平均単位式 ％式％ （式中、Ｒ５はＲ６を除く置換または非置換の一価炭化
水素基、Ｒ６は付加反応性もしくは縮合反応性の官能基
を有する一価有機基、Ｒ７はアルキル基、アリール基、
アルコキシアルキル基から選択される基、Ｘは０≦Ｘ≦
３、ｙは）≦ｙ≦３．２はＯ＜ｚ≦４、ただし、Ｏ＜ｘ
＋ｙ＋ｚ≦４である。）で示される１分子中にけい素原
子に結合するアルコキシ基を少なくとも２個有する有機
けい素化合物 １〜１０，０００重量部 および （ハ）有機溶剤　　　　　　　　　　　任意量からなる
プライマー組成物によって達成される。

これを説明すると、本発明に使用される（イ）成分の有
機チタン酸エステルは、接着を付与するための必須成分
であり、上式中、Ｒ’、Ｒ２は水素原子またはメチル基
、エチル基、プロピル基などで例示されるアルキル基で
あり、Ｒ３，Ｒ４はメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基などで例示されるアルキル基
またはフェニル基、トリル基などのアリール基である。

１＋ｆｆ１ｔｎは整数であり、これは１≦りく４、Ｏ≦
ｍ＜４．０≦ｎ＜４、ｎ＋ｍ＋ｎ＝４を満足する整数で
ある。かかる有機チタン酸エステルとしては、イソプロ
ピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプ
ロピルジアクリルイソ久テアロイルチタネート、シフ゛
チルジアクリルチタネート、ジブチルイソステアロイル
ツククリルチタネートが例示される。これらの有機チタ
ン酸エステルはそれぞれ単独あるいは２種以上の混合物
としても使用できる。

本発明に使用される（口）Ｉ＆分としての１分子中にけ
い素原子に結合するアルコキシ基を少なくとも２個有す
る有機けい素化合物は金属に対する接着性を向上させる
ための重要な成分である。（ロ）成分は平均単位式 ％式％ （式中、Ｒ５はＲ６を除く置換または非置換の一価炭化
水素基であり、これにはメチル基、エチル基、プロピル
基、オクチル基などのアルキル基、フェニル基などの７
リール基およびこれらの基の水素原子をハロゲン原子、
シアノ基などで置換したものが例示される。Ｒ６は付加
反応性ちしくは縮合反応性の官能基を有する一価有機基
であり、官能基としてはビニル基、アリル基、エポキン
基、メタクリロキシ基、メルカプト基、アミ７基および
Ｎ−アルキルアミ７基が例示され、二の官能基が直接主
たはメチレン基、エチレン基１．プロピレン基、フェニ
レン基、フルオロエチレン基、−Ｃ１１２０ＣＲ２ＣＨ
２ＣＨ□−１−Ｃｌ］２Ｃ）１２０Ｃ）１２Ｃ１１２−
１−Ｃ１１２０Ｃ１１２Ｃ１１２０ＣＩＩ２ＣＨ２−１
−（Ｃ１１２）、（ＮＨＣＩＩ２ＣＩＩ２）、〜、−な
どの二価の有機基を介してけい素原子に結合されている
。Ｒ７はメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキ
ル基、フェニル基などのアリール基、２−メトキシエチ
ル基、２−エトキシエチル基などのフルコキシアルキル
基から選択される基である。ＸはＯ≦Ｘ≦３、ｙは０≦
ｙ≦３．２はＯ＜ｚ≦４、ただし、Ｑ　＜ｘ＋ｙ＋ｚ≦
４である。）で示される有機けい素化合物である。これ
にはテトラアルフキジシラン、オルガノトリ７ルフキシ
シランシ′オルガノジアルコキシシラン、１分子中にけ
い素原子に結合するアルコキシ基を少なくとも２個含有
するオルガノポリシロキサンおよびこれらの部分加水分
解縮合物などが含まれる。

（口）成分として、接着性、風乾性の点で、ｖｆｌこ好
ましいのは、１分子中にＲ７として２−メトキシエチル
基または２−エトキシエチル基等のフルコキシアルキル
基を３個ないし４個有するテトラアルフキシアルフキジ
シラン、オルガノトリアルコキシアルフキジシランおよ
びそれらの部分加水分解縮合物である。使用に際しては
（口）成分の１種を使用するか、または２種以上を混合
して使用する。この（口）成分は、（イ）ｒ＆分の接着
性を顕著に向上させるための重要な成分である。その配
合割合は（イ）成分１００重量部に対して０．１〜１０
０．０００重量部、好ましくは５〜２０００重量部であ
る。

（口）成分の具体例をあげると、ビニルトリメトキンシ
ラン、メチルビニルノメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、メチルトリス（β−メトキシエトキシ）シ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、
γーメタクリロキシプロピル（メチル）ジメトキシシラ
ン、γーメタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
アリルトリメトキシシラン、γーメルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γーグリンドキシプロビルＹリメト
キシシラン、β−（３．４−エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシラン、γ−７ミ７プロビルトリエ
トキシシラン、Ｎ−β−７ミノエチルーγ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、エチルオルソシリケート、メ
チルセロ２ソルブオルソシリケートおよびこれらのシラ
ン、シリケートの１種または２種以上の部分加水分解縮
合物が例示される。

本発明に使用される（ハ）成分は、（イ）成分および（
Ｄ）Ｔ＆分を溶解させるための有機溶剤であり、これは
（イ）成分および（口）成分の溶解性およびプライマー
の塗布作業の蒸発性を考慮して選択されるが、例えば、
トルエン、キシレン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素、
ヘキセンやシクロヘキサンなどの低級パラフィン類、メ
チルエチルケトン、アセトンなどのケトン類、エタノー
ルやイソプロピルアルコールなどのアルコール類トリク
ロルエチレンなどの塩素系溶剤が例示される。これらの
有機溶剤は単独もしくは２種以上の混合溶剤として使用
することも可能である。

（ハ）成分と（イ）および（口）との配合割合は特に限
定されないが、（イ）および（口）成分の溶解性および
溶解物の粘度、塗布作業性を考慮して適宜選択士りぼ上
い。一般１こは、（イ）および（口）ｒｆｉ．分１００
重量部に対して（ノー）成分１００重量部〜２０００重
量部の範囲内にあることが好ましい。

本発明のプライマー組成物は、（イ）成分と（口）成分
および（ハ）成分とを単に均一にするだけで容易に得ら
れる。・ 主辷、本発明のプライマー組成物Ｌ物においては、必要
に応じて各種の添加物、例えばオルガノポリシロキサン
などの有機けい素化合物、７ユームドシリカ、沈降法シ
リカ、石英粉末、けいそう土、炭酸カルシウム、ベンガ
ラ、アルミナなどの無機質充填剤、各種耐熱剤、有機過
酸化物とか、着色剤を添加配合することは、本発明の目
的を損なわれない限り任意とされる。

本発明のプライマー組成物は、使用にあたって被着体に
塗布後、３０分間またはそれ以上風乾を行なってからシ
リコーンゴム組成物を適用することが好ましく、場合に
よってはプライマー組成物の被着体に対する接着性を確
実にするため加熱下で乾燥することもできる。

本発明のブライマー組成物をシリコーンゴム組成物を硬
化させつつそれと接触している基材に接着させるための
プライマーとして使用すると、ナイロン６樹脂、ナイロ
ン６６樹脂、ＡＢＳ　Ｉｔ脂１．ポリカーボネート樹脂
、ポリアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂、７１７−ル樹脂等の合成樹脂材料および鉄、ステン
レス、ニッケル、アルミニウム、りん青銅等の金属材料
の表面にシリコーンゴムを強固に接着させることができ
る。

［実施例１ 次に実施例により本発明を説明する。実施例中部とある
のは重量部を示す。

実施例１ イソプロピルジアクリルイソステアロイルチタネート［
味の素（株）製プレンアク）１１１１０部、エチルオル
ソシリケート１０部、およびビニル）リメトキシシラン
１０部をトルエン９０部に溶解させプライマー組成物を
調製した。このブライマー組成物をナイロン６用脂、ナ
イロン６６樹脂、ポリカーボネート樹脂およびＡＢＳｉ
Ｉ脂の４種の合成樹脂板および、鉄、ステンレス、アル
ミニウム、りん青銅の４種の金属板にそれぞれ塗布し、
室温にて６０分間放置して風乾させた。次いで、このプ
ライマーを塗布した合成樹脂板および金属板を金型に入
れ、その上から付加反応型液状シリコーンゴム［トーμ
・シリコーン（株）製５Ｅ６７０６］を流し込み、圧力
２５ｋｇ／ｃｍ２、温度１００℃の条件下で１０分間加
圧加熱し、液状シリコーンゴムを硬化させｒこところ、
シリコーンゴムと合１′＆↑３１脂板およびシリコーン
ゴムと金属板が強固に接着した試験板が得られた。得ら
れた試験板についてＪＩＳ−に−６７４４の方法に従っ
て１８０度剥離試験を行ない接着状態を調べたところ、
いずれも完全に接着しており、剥ＩＩ誌験後の破断面の
状態は１００％凝集破壊（シリコーンゴム部分で破断）
であった。

実施例２ イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート
［味の素（株）製プレンアク）７’１２０部、ｎ−プロ
ピルオルソシリケート１０部、メチルセロソルブオルソ
シリケート１０部をトルエン８０部に溶解させブライマ
ー組成物を調製した。このブライマー組成物をナイロン
６樹脂、ナイロン６６ｕ（脂、ポリカーボネート樹脂お
よびＡＢＳ樹脂の４種の合成樹脂板および鉄、ステンレ
ス、アルミニウム、りん青銅の４種の金属板にそれぞれ
塗布し、室温にて６０分間放置して風乾させた。次いで
、この合成樹脂板お工び金属板を金型に入れ、その上か
ら付加反応型液状シリコーンゴム［トーμ・シリコーン
（株）製５Ｅ６７０６］を流し込み、圧力２５ｋｇ／ｃ
ｍ２、温度１００°Ｃの条件下で１０分間加圧加熱し、
液状シリコーンゴムを硬化させたところ、シリコーンゴ
ムと合成樹脂板およびシリコーンゴムと金属板が強固に
接着した試験板が得られた。

得られた試験板についてＪ　Ｉｓ−に−６７４４の方法
に従って１８０度剥離試験を行ない接着状態を調べたと
ころ、いずれも完全に接着しており、剥離試験後の破断
面の状態は１００％凝集破壊（シリコーンゴム部分で破
断）であった。

実施例３ 実施例１で得たブライマー組成物をナイロン６樹脂板お
よび鉄、ステンレス、アルミニウムの金属板に塗布し、
室温にて６０分間放置し風乾させた。次いで架橋剤とし
て０．５％の２゜４′）クロロベンゾイルパーオキサイ
ドを添加したシリコーンゴムコンパウンド［トーμ・シ
リコーン（株）製５Ｈ５２Ｕ］の厚さ４ｎ＋ｍの未加硫
成形物を上記プライマー塗布面に密着させ、圧力２５ｋ
ｇ／ｃｍ２、温度１７０　’Ｃの条件下で１０分間加圧
加熱し、シリコ７ンゴムを硬化させたところ、シリコー
ンゴムとナイロン６樹脂板およびシリコーンゴムと金属
板が強固に接着した試験板が得られた。

［発明の効果１ 本発明では、（イ）成分の特定の有機チタン酸エステル
および（ロ）成分の１分子中にけい素原子に結合するア
ルコキシ基を少なくとも２個有する有機けい素化合物お
よび（ハ）成分の有機溶剤からなるブライマー組成物な
のでシリコーンゴム用プライマーとして使用した場合に
はプラスチック類に対して強固に接着させることができ
ると同時に金属類に対しても強固に接着させることがで
きるという特徴を有する。

特許出願人　　トーμ・シリコーン株式会社手続補正書 昭和６２年　１月１６日 １、事件の表示 昭和６１年　特許願　第１２２５３８号２、発明の名称 プライマー組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 ４、補正命令の日付　　自発 ５、補正の対象 ′　６．補正の内容 明細書中 （１）第７頁５行目に記載の 「けい素原子に結゛合されている。」を「けい素原子に
結合したものが例示される。」と補正する。

（２）第１０頁３行目に記載の 「均一にする」を「均一に混合する」と補正する。

（３）第１０頁１２行目に記載の 「損なわれない」を「損わない」と補正する。

（４）第１３頁１９〜２０行目に記載の１−２．４ジク
ロロベンゾイルパーオキサイドｊを ［２，５ツメチル２．５）（ｔ−ブチルパーオキシヘキ
サン）」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（イ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子またはアルキル基、
   Ｒ＾３、Ｒ＾４はアルキル基またはアリール基を示し、
   ｌ、ｍ、ｎは１≦ｌ＜４、０≦ｍ＜４、０≦ｎ＜４、ｌ
   ＋ｍ＋ｎ＝４の整数］で表わされる有機チタン酸エステ
   ル１００重量部 （ロ）平均単位式 Ｒ＾５＿ｘＲ＾６＿ｙ（ＯＲ＾７）＿ｚＳｉＯ＿（＿４
   ＿−＿ｘ＿−＿ｙ＿−＿ｚ＿）＿／＿２（式中、Ｒ＾５
   はＲ＾６を除く置換または非置換の一価炭化水素基、Ｒ
   ＾６は付加反応性もしくは縮合反応性の官能基を有する
   一価有機基、Ｒ＾７はアルキル基、アリール基、アルコ
   キシアルキル基から選択される基、ｘは０≦ｘ≦３、ｙ
   は０≦ｙ≦３、ｚは０＜ｚ≦４、ただし、０＜ｘ＋ｙ＋
   ｚ≦４である。）で示される１分子中にけい素原子に結
   合するアルコキシ基を少なくとも２個有する有機けい素
   化合物 １〜１０，０００重量部 および （ハ）有機溶剤任意量 からなるプライマー組成物。 ２　（イ）成分のＲ＾１およびＲ＾２が水素原子である
   特許請求の範囲第１項記載のプライマー組成物。 ３　（イ）成分のＲ＾１が水素原子でＲ＾２がメチル基
   である特許請求の範囲第１項記載のプライマー組成物。