JPS62275147A - 耐衝撃性メタクリル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐衝撃性に優れたメタクリル樹脂組成物に関
し、より詳しくは、特定の構造と粒子径を有する二種の
ゴム取分の特定量とメタクリル酸メチルを主ｇ構成単位
とするメタクリル樹脂の特定′ｉ全ブレンドしてなる透
明性、表面光沢に優れ、かつ良好な耐衝撃性を示すメタ
クリル樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

メタクリル樹脂はプラスチック材料の中でも透明性、光
学的性質、表面光沢、表面硬度、機械的特性などに卓越
し文特性を有し、ま友、耐候性、成形加工性等において
も、極めて優れ几特性を有している。こ几らの特性を生
かして、照明器具、看板、窓材、光学レンズ、車輌部品
および各種のディスプレイなど、多方面の分野で使用さ
ｎている。

しかし、メタクリル樹脂は耐衝撃性が不足しているとい
う問題点含有しており、個々の用途分野でその改良が強
く望まれている。

メタクリル樹脂本来の特性全損なわず、これに耐衝撃性
を付与する技術は古くから検討がなさｎでいる。発明者
らも先に、アクリル酸アルキルエステルと芳香族ビニル
系単量体および（メタ）アクリル酸アリルの特定の組成
範囲にある単量体混合物を重合させ之特定量の第一段階
の存在下に、メタクリル酸メチル全主要成分とする特定
量の第二段階を重合させ、メタクリル酸メチル全グラフ
ト共重合しｔゴム状弾性体の特定量と、メタクリル酸メ
チルを主要成分とするメタクリル樹脂の特定量をブレン
ドする方法（特公昭５４−１８２９８号）や、この方法
におけるメタクリル酸メチルを主要成分とする第二段階
の内部に存在するアクリル酸アルキルエステルと芳香族
ビニル系単量体を主成分とする単量体混合物の共重合体
である第一段階のさらにその内部に、メタクリル酸メチ
ルを主要構成単位とする硬質樹脂の芯部を有する３段階
以上の異なる構造を育するゴム状弾性体とメタクリル酸
メチルを主要構成単位とするメタクリル樹脂とした。

上記の前者の方法によれば、表面光沢や透明性に優れ次
樹脂組成物金得ることができるものの、耐衝撃性全付与
する友めには、多量のゴム取分のブレンドが必要であり
、その九めにストレートのメタクリル樹脂と比較すると
引張強度や曲げモジュラス等の靭性が低下し、ま友同時
に耐熱性や表面硬度、流動加工性等も低下する傾向があ
つ几。一方、上記の後者のブレンド樹脂組成物は、スト
レートのメタフリルミｔ脂と比較すると引張強度や曲げ
モジュラス等の靭性に優れ、かつ耐衝撃性にも優ｎてい
るものの、透明性や表面光沢で、若干劣る傾向が認めら
れた。

その他の方法として、粒子径範囲の異なる２８１のアク
リル（９）エステル系ゴムラテックスの存在下に、ビニ
ル糸単量体をグラフト１合する方法などが提案さｎてい
る（特公昭５Ｂ−４５４４６号）が、この方法では、異
なる２ａ類の粒子径含有するゴムへのビニル単量体のグ
ラフトする程度が異なることや、ニトリル系または芳香
族系のＬＩＬｔ体を好ましいグラフトｉ合用七ツマ−と
していることなどのため、メタクリル樹脂として見え場
合には光学特性等の点で不満足であｒ）実用的でない。

〔発明が解決しようとする問題点Ｊ 本発明の目的は、上記した欠点の解消してあり、透明性
、表面外観、成形加工性、］討耐熱性機械的強度等につ
いてのメタクリル樹脂本来の特性を損することなく、こ
ｎに優ｎ之耐衝撃性全付与しｔメタクリル樹脂組成物を
提供することにある。

〔問題点を解決する之めの手段〕

本発明者らは、上記し次欠点全解消するｔめに鋭意検討
し之結果、内部構造と粒子径の異なる２種類の特殊なゴ
ム状粒子を含有させ之メタクリル樹脂組底物において、
所期の目的が達成さ九ること全見出し、本発明を完成す
るに至つ本発明の耐衝撃性メタクリル樹脂組１戎物は、
メタクリル酸メチルを主要構成単位とするメタクリル樹
脂０．１１０〜９０重ｆｆｉ％と、ゴム取分〔Ｄ〕およ
びゴム取分ＣＩ］Ｉｌｌ　９　０．〜１０重量％とから
なる樹脂組成物であって、この樹脂組成物が、（Ａ）；
ゴム成分ＣＩは、アルキル基の炭素数が２〜８のアクリ
ル酸アルキルエステルの少なくとも−１６９，９〜８９
．９７Ｌｆ幅、スチレンま之はスチレンとその誘導体の
混合物３０〜１００〜１０重量％ル酸、メタクリル酸、
桂皮酸、ソルビン酸、シアヌール酸、イソシアヌール酸
、マレイン酸、コハク酸、フタル酸、イソフタル酸およ
びトリメリット酸からなる群より選ばｆ′Ｌ文少なくと
も一種の酸成分と、アリルアルコールおよびメタリルア
ルコールの少なくとも一種の不飽和アルコール成分との
エステルである重合性多官能性物質（ロ）２０１〜５重
量％、他の共重合性の多官能性単量体０〜５重量％およ
び他の共重合性単量体０〜２０重量％からなる単量体混
合物１００″ｊｊＬ量部を重合する第一段階（ａ）の存
在下に、メタクリル酸メチル８０重量Ｓ〜１００重量％
と、こ九と共重合性の単量体２０重量Ｓ〜０重量係とか
らなる単量体ｔｅはその混合物１０〜１００重量部を重
合する第二段階Ｃｂ）の２段階で構成される内部構造を
有するものであり、 （Ｂ）：ゴム成分［Ｉ０．］が、メタクリル酸メチル単
位を４０重量％以上含み、しかもメタクリル酸メチル単
位とアルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキル
エステルから選ばｎた少なくとも１ａの単位との合計８
０３ｉｔ％以上を含む重合体である第一段階（ｃ）１〜
６０Ｘ量部の存在下に、アルキル基の炭素数が２〜８の
アクリル酸アルキルエステルの少なくとも−４１６９，
８〜８９．９重量％、スチレンま友はスチレンとその誘
導体の混合物３０〜１００〜１０重量％合性多官能性物
質（α）α１〜５重量％、他の共重合性の多官能性単量
体ｃＬ１〜５重量％および他の共重合性単量体Ｏ〜２０
１１！、量チからなる単量体混合物９９〜４０ｆｉ量部
を重合する第二段階（ｄ）　’？得て、次に第一段階（
Ｃ）を粒子内部に含み第二段階（田がその外殻を構成す
る二層ゴム状物質１００重量部の存在下に、メタクリル
酸メチル８０〜１００ｘ量％、共重合性の多官能性単量
体０〜５重量部、他の共重合性単量体０〜２０重量％か
らなる単量体ま次はその混合物音、上記の範囲内で任意
の割合で、−回ま九は数回に分けて、１０〜１０００重
食部を重合する第三段階（ｅ）の３段階から構成される
内部構造ｔ７にするものであり、 （Ｃ）：ゴム成分（ｆｌｌの粒子径は、第一段階（ａ）
でα０５〜０．１５μｍ１ゴム成分〔用〕の粒子径は第
二段階（ｄ）で（Ｌ　１８〜ｌ　４５　ｐｍであり、（
Ｄ）：ゴム成分０．１３およびゴム取分ＣＩ［Ｉｌのｉ
ｔ比軍が［Ｉ２）　／　［：Ｄ１］　＝　１／６〜６／
１であり、かつ（勾：メタクリル樹脂［ｒ〕、ゴム成分
（Ｉｔ〕およびＣＩＩ［、）のブレンドが、まずゴム成
分〔■〕とゴム成分［ｌｌｆｆ］とを混合しｔ後、メタ
クリル樹脂０．〕とブレンドする方法、ま几はメタクリ
ル樹脂〔【〕トゴム成分（ＩＩ〕、メタクリル樹脂０．
）とゴム成分〔■〕をそ几ぞｎ個別に混合した後、双方
をブレンドする方法のいずルかによって実施さｎたもの
である、 こと′ｆｃ特徴とする。

〔発明を実施する交めの好適な態様〕

本発明で用いるメタクリル酸メチルを主要構成単位とす
るメタクリル樹脂〔Ｉ〕は、メタクリル酸メチル８０〜
１００ｉ量チと０〜２０重量％の他のビニルまｔはビニ
リデン単量体、例えば炭素数１〜４のアルキル基をもつ
アクリル酸アルキルエステルとの重合体である。

本発明においては、内部構造と粒子径の異なる二種類の
ゴム成分〔■〕およびゴム成分ＣＩＩＩＪ　ｔ−用いる
。

本発明におけるゴム成分０．１］の第一段階（ａＪおよ
びゴム取分〔川〕の第二段階（ｄ）は、アルキル基の炭
素数が２〜８のアクリル酸アルキルエステル、好ましぐ
はｎ−ブチルアクリレートおよび２−エチルへキシルア
クリレートの少なくとも一種６９．９〜８９．９重Ｊｉ
ｍ（第一段階（ａ））ま几は６９８〜８９．８重量％（
第二段階（ｄ）　）　、スチレン単独またはスチレンと
その誘導体の混合物３０〜１０ｇ１％、アクリル酸、メ
タクリル酸、桂皮酸、ソルビン酸、シアヌール酸、イソ
シアヌール酸、マレイン酸、コハク酸、フタル酸、イソ
フタル酸、トリメリット酸からなる群より選＃ｉ３た少
なくとも一種の酸成分とアリルアルコールおよびメタク
リルアルコールの少なくとも一種６９．９〜８９．９重
量％（第一段階（ａ））または６９．８〜８９．８重量
％（第二段階（Ａ））、スチレン単独ま之はスチレンと
その誘導体の混合物３０〜１０重ＪＩ［、アクリル酸、
メタクリル酸、桂皮酸、ソルビン酸、シアヌール酸、イ
ソシアヌール醒、マレイン酸、コハク酸、７タル酸、イ
ソフタル酸、トリメリット酸からなる群より選は′ｔ′
した少なくとも一種の酸成分とアリルアルコールおよび
メタクリルアルコールの少すくとも一種の不飽和アルコ
ール取分とのエステルである重合性多官能性物質（α）
α１〜５重１％、こｎらと共重合可能で炭素間２重結合
全２個以上Ｍする架橋性単量体０〜５重量％（第一段階
（ａ））または０１〜５Ｎ！％（第二段階（ｄ］）およ
び他の共重合性率童体Ｏ〜２０重重チよりなる単量体混
合物の共重合体である。

アクリル酸エステル系単量体とスチレンまたはスチレン
およびその誘導体の混合物との組成割合は２本発明の樹
脂組成物が高度な透明性を有する友めには重要な因子の
一つであり、上記組成範囲以外では透明性が低下する。

重合性多官能性物質（α）も本発明を構成する因子の中
でも最も重要なものの一つであり、これによって本発明
の目的が達成される。その作用の詳細については明確で
はないが、ゴム成分〔■〕の第一段階（ａ）およびゴム
成分〔ＩＩＩ〕の第二段階（Ｑの架橋度とメタクリル酸
メチルとのグラフト重合性がバランスよくコントロール
されるためと推定される。その添加量は、単独で用いる
場合と併用する場合とによって適正値が異なるものの、
１１〜５］（量係の範囲が適当である。

ま几、ここで用いられる多官能性単量体は、特に限定さ
れることなく各種のものを用いることができ、例えばエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、１．３−ブチ
レンジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどがあ
げられる。

ゴム取分〔ｍ〕の第一段階（Ｃ）の組成はメタクリル酸
メチル単位１ｒ：４０：！ｔＪ１％以上含み、しかもメ
タクリル酸メチル単位とアルキル基の炭素数１〜８のア
クリル酸アルキルエステルから選ば九几少なくとも１種
の単位との合計８０重量％以上を含む重合体である。

本発明は以上の様にゴム取分［Ｉ［［）の第一段階（Ｃ
）全特定組成にすることにより目的の樹脂組成物が得ら
九る。次にゴム成分〔ＩＩＩ〕の第一段階（ｃ）として
、好適な態様の例につき詳述するが、こｎは本発明を限
定するものではない。

ゴム成分ＣｌＩＤの第一段階（Ｃ）の組成の例としては
、− ■　メタクリル酸メチル単位８０〜１００ｉ量係、アル
キル基の炭素数１〜８のアクリル酸アルキルエステル単
位２０〜０重量％全重合させてなるもの、 ■　メタクリル酸メチル単位６０〜８５重量％、ンクロ
へキシルメタクリレート単位５〜２０重量％、アルキル
基の炭素数１〜８のアクリル酸アルキルエステル単位１
０〜２０重量％からなる共重合体、 ■　メタクリル酸メチル単位５０〜７０重量％、ベンジ
ルアクリレート単位１０〜２０重量係及びアルキル基の
炭素数１〜８のアクリル酸アルキルエステル単位２０〜
３０重ｆｉ％からなる共重合体、 などが挙げられる。

■〜■では、さらに１分子中にアクリロイルオキシ基お
よび／又はメタクリロイルオキシ基を２個以上有する多
官能性単量体１ｌ１１〜１０１１Ｌ量係からなる架橋性
単量体を含む上記単量体混合物からなる共重合体とする
のがさらに好適である。多官能性単量体としては、特に
限定されないがエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１．３−ブチレンジ（メタ）アクリレート、１．
４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げ
ら几る。

本発明におけるゴム成分ＣＩＤおよびゴム成分０．１Ｄ
は、そｎぞ九ゴム成分［ＩＤの第一段階（ａ）、あるい
はゴム取分ＣＩ［Ｉ）の第一段階（Ｃ）を粒子内部に含
有する第二段階（ｄ）の存在下で、そｎぞｎ単量体ツ九
は単量体混合物全重合させたものである。ゴム成分〔Ｉ
Ｉ〕の第二段階（ｂ））およびゴム取分［Ｉ［Ｉ］の第
三段階（ｅ）における単量体ま几は単量体混合物の成分
組成は、メタクリル酸メチル８０〜１００　ＴＪ量係、
ならびにこ九と共重合可能な他のビニル系単量体０〜２
０重量％以下よりなるものであり、ゴム成分〔ＩＩＩ〕
の第三段階（ｆｌ２）につイテは、ゴム取分０．１〕の
第一段階（ａ）およびゴム成分ＣＩＩＩ）の第二段階（
ｄ）で用いたものと同種の多官能性単量体０〜５重量部
を共重合させることも用途に応じてできる。

メタクリル酸メチルと共重合可能な他のビニル系単量体
としては、スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸
などが挙げら几、特に好ましいものはメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアク
リル酸アルキルエステルがある。前記単量体ま７２．は
単量体混合物中のメタクリル酸メチルの含有量が８００
重量部満の場合には、透明性、耐熱性などの特性に劣る
。ま足アクリル酸エステル以外の単量体の童が１０重全
量上越えると透明性、耐熱性あるいは耐水性などの点で
好ましくない。

本発明におけるゴム成分ＣＩ０．］の製造においては、
第二段階（ｄ）の存在下に実施される第三段階（ｅ）の
製造は、数回に分けて重合することも可能であり、例え
ば多官能性単量体あるいは重合度調節剤を添加し文型量
体混合物を用いる場合に、架橋性単量体あるいは重合度
調節剤を加え皮部分と、加えない部分とに分けて重合す
ることができる。

すなわち、第一段階（Ｃ）　ｋ粒子内部に含有する第二
段階（ｄ）　１００　］（重量の存在下に、先ずメタク
リル酸メチル８０〜１００重量係、共重合性の多官能性
単量体あるいはメルカプタン等の重合度調節剤０〜５］
［量％、他の共重合性単量体Ｏ〜２０］Ｕｆ１％からな
るグラフト架橋性単量体混合物１００重量部全重合する
第三の一段階（８１）の後に、メタクリル酸メチル８０
〜１００重量係、他の共重合性単量体０〜２０重量％あ
るいは重合度調節剤０〜１重量％からなるグラフト非架
橋性の単量体ｉ九は単量体混合物９〜９９９重量部を重
合する第三の二段階（ｅ２）の２段階から構成する方法
が好ましい。この場合、第三の一段階（ｅ２）と第三の
二段階（ｅ２）の重量比率が（ｅ２）　／　（ｅ２）＝
　１　／　３〜１／９９９であることが好ましい。

ゴム取分ＣＩＩ［］の第三段階（８）の分子量は、大き
い程耐衝繋性には有利であるが、反面流動性の低下や表
面外観特性の低下を招くことがある。

一方、分子量が小さいと、流動性や表面外観特性は良好
となるが耐衝撃性が低下する場合がある。この几め、場
合によっては第三段階（８）の一部を架橋して高分子量
化し、残部を非架橋として低分子量化することにより耐
衝撃性、流動加工性、表面特性に優ｎ文組成物とするこ
ともできる。

ゴム成分〔［［Ｉ］の第一段階（Ｃ）と第二段階（ｄ）
の重量比率は、（Ｃ）と（ｄ）の総′ｉｔを１００重量
部としたとき、（ｃ）　／　（ｄ）　＝　１〜６０　／
　９９〜４０重量部、より好ましくは、５〜５０／９５
〜５０ＴＬ量部である。

ゴム成分〔■〕の第二段階（ｂ）　ｂよびゴム取分ＣＩ
［［〕の第三段階（ｅ）は、ゴム取分ＣＵＥの第一段階
（ａ）　１００重量部、ゴム取分Ｃ１ｎ１の第一段階（
Ｃ）を粒子内部に含有する第二段階（ｄ）　１００重量
部に対して、それぞＡ１０〜１０００重量部の範囲まで
重合させる必要がある。１０重量部未満の場合には耐衝
撃性の向上が小さかったり、表面光沢が低下し７２：り
して好ましくない。一方、１０００重量部全越え６場合
には生産性が低下する友め好ましくない。

本発明で用いらｎる、ゴム取分［ＩＤの第二段階（ｂ）
）、ゴム成分［Ｉ０．，１の第一段階（Ｃ）および第三
段階（ｂ３）の硬質樹脂セグメント並びにメタクリル樹
脂〔Ｉ」は、良好な透明性を付与させる几めには、各重
合段階で個別的に必要とする助剤および架橋性単全体成
分全除い定型量体の組成については、同一とするか極め
て近似させることが望ましい。ま之、ゴム成分ＣＩ３の
第一段階（ａ）およびゴム成分〔ＩＩＩ〕の第二段階（
ｃＬ）のアクリル酸アルキルエステルを主成分とするエ
ラストマ一段階の屈折率についても、前記の硬質樹脂セ
グメントと極めて近似させることが好ましい。

また、上記の各単量体または単量体混合物の重合に際し
ては１分子量を調節する九めそれぞルメルカブタン等の
重合度調節剤等を必要に応じて用いることもできる。用
い得る重合度調節剤としては、アルキルメルカプタン、
チオグリコール酸およびそのエステル、β−メルカプト
１０ピオン酸およびそのエステル、チオフェノール、チ
オクレゾール等の芳香族メルカプタンなどが挙げらｎる
。

本発明のメタクリル樹脂組成物における特にＮ要な因子
の一つとして、ゴム成分０．１］およびゴム成分０．１
］の粒子径の範囲がある。すなわち、ゴム成分〔■〕の
第一段階（ａ）、ゴム成分Ｃｕ１ｌ、］の第二段階（ｄ
）において、そｎぞれ粒子径を１０５〜α１５μｍ、α
１８〜０．４５μｍの範囲にする必要がちる。上記以外
の粒子径のゴム成分によっては、本発明の樹脂組成物は
得られない。

本発明のメタクリル樹脂組成物は、メタクリル樹脂〔Ｉ
Ｄ、ゴム成分ＣＩＩ］およびゴム灰分〔ＩＩＩ〕の三成
分をブレンドして製造される。

メタクリル樹脂とブレンドする２種類のゴム成分の合計
量は、メタクリル樹脂ｍ成物中ＶＣ１０〜９０！ｊ１％
とし、ゴム成分〔「〕とゴム底分印〕の′Ｘ量比軍に０
．Ｉ　／　（ｂ１〕＝　１／６〜６／１の範囲とする必
要がある。上記の範囲外では、本発明の樹脂ｍ放物の特
性が効果的には発渾されない。

メタクリル樹脂とゴム成分とのブレンドは、まずゴム灰
分ＣＩＤとゴム取分ＣＩ０．］と全混合した後、メタク
リル樹脂〔ＩＤとブレンドする方法、またはメタクリル
樹脂Ｃ１ｌとゴムａ分［ｊｌ〕、メタクリル樹脂０．］
とゴム成分Ｃｎ１）ｔ−それぞｎ個別に混合した後、双
方をブレンドする方法のいずれかによって実施される必
要がある。こ几以外の方法、例えばメタクリル樹脂０．
］、ゴム成分〔■〕訃よびゴム成分０．］　ｋ同時に混
合すると、王者の均一な混合が行なわルず、分散むら（
分球現象）を生じる場合があり、得らｎ次街脂組底物特
性の撮れの原因となりやすい。

また、ブレンド時の各ブレンド成分の総重量（６）とブ
レンドに用いる装置の内容積（Ｖ’）との関係を、（ｍ
　／　（Ｖ）が０．０５〜ｎ　７５　（Ｋｇ／ｌ）の範
囲とすることが好ましい。この範囲上昇ｎると、ブレン
ド物が不均一になることや、ブレンド装置の器壁への付
着が起こり５所望のメタクリル樹脂組成物が得ら几ない
などの欠点が生じることがある。ブレンド時の温度は、
ゴム取分［ＩＤとゴム成分０．０．］のブレンドをラテ
ックス同志でブレンドして共凝固する場合を除き、各ブ
レンド・成分全、粉状、ピース状まｍｆｌペレット状で
Ｖ型タンブラ−やヘンシェルミキサー等の公知のブレン
グーヲ便用してブレンドする場合１ｃに、ブレンド装置
の槽内温度は７０℃以下、特に好ましくは０℃〜５０℃
の範囲とすることが望ましい。０℃以下でも特に開運は
ないが、０℃以下にするメリットが明確でない。しかし
、７０℃以上ではゴム取分ＣＩＩＩとゴム灰分［Ｉ［［
）とが粘着することがあるため、均一なメタクリル樹脂
組成物を得にくい。

ゴム灰分〔■〕およびゴム取分［ｌｌＩＤの製造は、い
ずれも乳化重合法によるのが特に好ましいので、以下乳
化重合法による場合の例について説明する。

反応容器内に脱イオン水および必要により乳化剤を加え
次後、ゴム成分０．１１Ｄま几はゴム灰分０．ｎｌの第
一段階を構成する単量体（混合物）を重合し、次いで第
一段階の存在下にそれぞれの第二段階を構成する単量体
（混合物）を加え重合させる。さらに、ゴム成分０．１
１］については、第一段階および第二段階の存在下に第
三段階全構成する単量体（混合物）を加え重合させる。

重合温度は、３０〜１２０℃、より好ましくは５０〜１
００℃である。

重合時間は、重合開始剤および乳化剤の種類とその量、
重合温度等によっても異なるが、通常は各重合段階でそ
几ぞ九α５〜７時間である。

単量体と水の比は、単量体／水＝ｉ／２０〜１／１の範
囲が好ましい。

重合開始剤および乳化剤は、水相、単量体相のいずれか
片方または双方に添加する。

各重合段階における各単量体の仕込方法は、一括しであ
るいは分割して仕込むことができるが、重合発熱等の点
で分割仕込法がより好ましい。

乳化剤は、適音用いられる乳化剤であれば特に限定する
ことなく使用でき、例えば長鎖アルキルカルボン酸塩、
スルホコハク酸アルキルエステル塩、アルキルベンゼン
スルホン酸塩等が例示される。

１合開始剤の種類も特に限定することなく使用でき、倒
えば水溶性の、過硫酸塩、過硼ｆＲ＠等の無機開始剤全
単独で、ま九は亜硫酸塩、チオ硫酸塩等と組み合わせて
レドックス開始剤として用いることもできる。ｔｅ有機
ヒドロパーオキシド−第１鉄塩、有機ヒドロパーオキシ
ド−ナトリウムスルホキシレートのようなレドックス開
始剤、ベンゾイルパーオキシド、アゾビスイソブチロニ
トリル等の開始剤も用いることができる・ 乳化重合法により得られたポリマーラテックスは公矧の
方法により凝固乾燥さぜる。

このようにして得らｎ九ゴム成分〔■〕およびゴム成分
〔■〕をメタクリル樹脂Ｃ１ｌと混合し、本発明の樹脂
組成物を得るには、溶融混合による方法が理想的である
。溶融混合に先立ち、上記各樹脂組成物成分の他に、必
要により安定剤、滑剤、可塑剤、染顔料、冗填剤等全適
宜加え、前述の方法によりブレンドした後、ミキシング
ロール、スクリュー型押出機等を用いて１５０℃〜３０
０℃で溶融混練する。

このようにして得られ几メタクリル樹脂組成物を押出し
成形機、射出成形機等によジ成形することにより、透明
性１表面光沢に優れ、耐衝）性に富んだ成形品が得られ
る。

〔発明の効果〕

本発明のメタクリル樹脂組成物は、透明性、表面外観、
耐候性および流動加工性等のメタクリル樹脂の有する本
来の優九九特性金損なつことなく、しかも機械的強度に
も優ｎ、かつ耐衝撃性にも優れ友ものである。

〔実施例」 以下、実施例に基づき、本発明をさらに詳しく説明する
。実施例中の部はｘｉ部を、ｔｌＩは重量％を表わす。

実施例１．ＩＡ、ＩＢ、比較例１ （υゴム成分０．，１の製造 （ｂ−１）第一段階（ａ）の製造 内容損ｓｏｔのステンレス鋼製の反応容器に先ず下記の
（イ）および←）の原料全仕込み、撹拌下に窒素を吹き
込み実質的にｒＲ累の影響のない状態とした後、６５℃
に昇温して下記（ハ）の原料を添加し、さらに８０℃に
昇温しで９０分間１合を継続し九〇その後、再度−）の
原料５１１０分間にわたって連続的に添加し、さらに１
２０分間重合重合外い、アクリル系のラテックスを得た
。

（イ）　　原　　料 脱イオン水　　　　　　　　　　　　３ｏ四Ｎ−５ｆｙ
ロイルザルコンンナトリウム　　１００１Ｆ（５−ＬＨ
） 硼酸　　　　　　　１００ＳＦ 炭酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　１（ｂ＊１：Ｎ
−アシルザルコシン酸塩（日光ケミカルズ（犬製） （ロ）　　原　　料 アクリル酸ブチル（ＢＡ）　　　（８０％）　　　４Ｋ
ｇスチレン　　　　（ＥＩＴ）　　　（ｂ９％）９５０
Ｐ７＋）ルＪタク＋）ｖ−ト（ＭＡ）　　　（ｂ％）　
　５Ｃｌクメンハイドロパーオキサイド（ＯＨＰ）　　
　　　　　１ｓｔ（ハ）　　原　　料 脱イオン水　　　　　　　　　　　５００ｆすトリウム
ホルムアルデヒドスルホキ ンレート（以下、ロンガリットと 略す）　　　　　５０？ なお、この重合におけるＢＡの１合率は９８％、ＳＴの
重合率は９９％で、吸光度法により訓示した結果、得ら
Ａ＆ラテックスの粒子径は０．０８μｍであった。

（ｂ−２）第二段階（ｂ））の製造 前記第一段階（ａ）の固型分１０Ｋｇ（ｂ００部）を含
むラテックスの存在する同じ反応容器に、に）原料 脱イオン水　　　　　　　　　　　５００ｆＳ−ＬＮ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５９を添加して攪拌した後、８０℃にし１■、
下記の原料（ホ）８０部を、４０部／時間の速度で連続
的に添加した。その後更に１時間重合を継続しｔｏそし
て、グラフト共重合体であるゴム成分（Ｉｌ〕ｔ−ラテ
ックス状で得九。原料（ホ）の単量体の重合率は９９．
５チ以上であった。

（ホ）原料 メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）　（９６，０チ）７６８
０１Ｆアクリル酸エチルＩＡ）　　（４ｔＳ）　　　３
２０？ノルマルオクチルメルカプタン　　　２８９０Ｈ
Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　２４９このラテッ
クス金以下に述べる方法により凝固、洗浄、乾燥して多
重構造のゴム成分の粉体ｔ″４友。

ステンレス鋼製容器に１．０チ硫酸水５０に９を仕込み
、攪拌下で８５℃に昇温し、先に製造し几ラテックス２
５Ｋｇを１５分間にゎ友って連続的に添加し、その後内
温ｔ−９０℃まで昇温し５分間保持し次。室温まで冷却
し次後ポリマーをＦ　別し脱イオン水で洗浄し、白色の
クリーム状ポリマーを得、これを７６℃×３６時間の条
件下で乾燥し白色粉体状のポリマーを得比。

（２）ゴム成分（：Ｉ［Ｉ−１：］の製造（２−１）第
一段階（Ｃ）の製造 内容積５０ｔのステンレス鋼製の反応容器内に、先ず下
記（へ−１）の原料を添加し、攪拌下に窒素を吹き込み
実質的に酸素の影響のない状態としｔ後、７０℃に昇温
しで下記（、トー１　）の原料全添加して、２時間重合
を行ない、硬質架橋樹脂体のラテックスを得九。

（へ−１）　原　料 脱イオン水　　　　　　　　　　　　２ｏゆ５−ＬＮ　
　　　　　　　　　　　　　１６を硼酸　　　　　　　
８０ｆ 炭酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　８チＭＭＡ　
　　　　　　　　　　　（９７係）１９４０１ＦＢＡ　
　　　　　　　　　　　　（ｂ４）　　　２０９１．３
−ブチレンジメタクリレート（ＢＩＭＡＸ２憾）　　　
　４０ｆ（Ｗ−１）　　　　ｊ口（料 脱イオン水　　　　　　　　　　　５００濾過硫酸カリ
ウム（ＫＰＳ）　　　　　　　　２４　ｔ（２−２）第
二段階（ｄ）の製造 上記（’２−１）の重合が実質的に終了した固型分で２
０部に相当する量の硬質架橋樹脂ラテックスの入った上
記容器内に、下記（チー１）の水溶液を加え、８０℃に
昇温した後、これに下記（ｂ７−１）の原料ｔｌ−１５
０分にわｔって連続的に添加し几。添加終了後、更に３
時間重合を継続して、硬質架橋樹脂を粒子内部に含有し
九多重構造のアクリル系弾性体のラテックスを得几。

（チー１）　原　料 ５−ＬＮ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３０１Ｆロンガリツト　　　　
　　　　　　　　　３２？脱イオン水　　　　　　　　
　　　　５００１Ｆ（クー１９原料 ＢＡ　　　　　（８０％）　　６４００ｔＳを　　　　
　（ｂ８％）　　１４ａａｆケイヒ酸アリル（ＡＯＭ）
　（ｂ，５％）　　　　９６ｔ１．４−ブタンジオール
ジアクリレート（Ｃ：４−ＤＡ）（０．５％）　　　　
　　　　　５２ｆｔ−ブチルハイドロパーオキサイド（
ＴＢＨ）　　２３　Ｐ上記の場合、ＢＡおよびＳＴの重
合収率はそ九ぞｎ９７慢および９９５俤以上であり、吸
光度法により測定し次結果、得られ次ラテックスの粒子
径はα２６〜α２８μｍであっ几。

（２−３）第三段階（＋３）の製造 上記の重合（２−２）で得らｎ友固型分１００部に相当
するラテックス金入ｎた上記容器内に下記（ヌー１）の
水溶液を添加して攪拌しｔ後、下記（ルー１）の単量体
混合物を２．５時間にゎ友って連続的に添加した。その
後更に１時間重合全継続し、ゴム成分１：ｌｌ１−１］
　’ｔ−ラテックス状で得之。単量体混合物のＭＭＡの
重合収率は９９．５チ以上であつ几。

（ヌー１）　原　料 ８−ＬＮ　　　　　　　　　　　　　　　２０１Ｆ脱イ
オン水　　　　　　　　　　　５００ｔ（ルー１）　原
　料 ＭＭＡ　　　　　（９６％）　　４８００ｆＫＡ　　　
　　　（４チ）　　２００ｔノルマルオクチルメルカグ
タン（ｎ−（４ＥＩＨ）　　Ｉ　Ｚ５　ｆＴＢＨ５？ このラテックスを以下に述べる方法により凝固、洗浄、
乾燥してゴム成分０．０．−１）の粉体全得次。すなわ
ち、ステンレス鋼製容器に１．０チ硫酸水６０に９１ｆ
仕込み、攪拌下８０℃に昇温しラテックス３５に９ｔ−
２０分間にわたって連続的に添加し、その後内温を９５
℃まで昇温し５分間保持し念。室温まで冷却し次後ポリ
マーをＰ別し、脱イオン水で況浄し白色のクリーム状ボ
υマーを得、こｎ’（ｚ７０℃で２４時間乾燥して白色
粉体状のポリマーを得ｔ０ （３ンゴム底分０．１［−２，１〜［：ｌ［［−４］の
製造（２）で用いた同じ反応器を用い、まず（へ−２）
の原料を仕込み、攪拌しながら下記に示した（へ−２Ａ
）の単量体混合物８０Ｚ４ｆを一括して添加し、窒素ガ
ス全欧き込み実質的に駿素の影響のない状態とした後、
７０℃に昇温しで下記（）１）の原料を添加して６０分
間重合を行ない、その後表−１に示した（へ−２Ｂ）の
単量体混合物１２０ｉ６ｆを３０分間にわ几り連続的に
添加して重合させ、添加終了後、さらに９０分間重合を
継続した〇 （へ−２）　原　料 脱イオン水　　　　　　　　　　　　２５９■−ラウロ
イルザルコンノナトリウム　　　　８ｔ（以下、ｒｓ−
ＴＪｕ」という） 硝酸　　　　　　　１００を 炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１０２硫酸第一
鉄　　　　　　　　　　　　０．０１ｔエチレンジアミ
ン−４酢酸−２−ナトリウム　１０４２（以来、ｒ　Ｅ
ＤＴＡ−２Ｎａ　Ｊという）８０℃に昇温した後、下記
（）−２）の原料を加え、これに下記（チー２）の原料
を１５０分にわ友って連続的に添加し几。添加終了後、
更に３時間重合を継続して、硬質架橋樹脂全粒子内部に
含有した多重構造のアクリル系弾性体のラテックス全得
友。

（）−２）　　　原　　料 ５−ＬＮ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＩＣｌロンガリット　　　　　　　　　　　　３２？
脱イオノ水　　　　　　　　　　　５００２（チー２）
　原　料 ＢＡ　　　　　　　　　　　（８０チ）　　５１２０５
’ＳＴ　　　　　　　　　　　（ｂ〕％）　　１１５２
Ｓ’桂皮酸アリル（ＡＯＭ）　　　　（ｂ，５％〕　　
９６２１．４−ブタンジオールジアクリレート　　　　
　３２２（Ｃ！４−ＤＡ）（α５チ〕 Ｃ−ブチルハイドロパーオキサイド（ＴＢＨ）　　　　
　２３　Ｓ’上記の場合、ＢＡおよび３Ｔの重合収率は
そｎぞｆ’Ｌ９７係および９９．５係以上であり、吸光
度法により測定し几結果、得らＡｍラテックスの粒子径
は０２６〜ｌ１２８μｍであつ九。

（３−３）第三段階（８）の製造 上記の重合で得られた固型分１００部に相当するラテッ
クスを入れ次上記容器内に５下記（ＩＪ−２）の水溶液
を添加して攪拌し念後、下記（ヌー２）の単量体混合物
全２゜５時間にわ几って連続的に添加し几。その後更に
１時間１合を継続し、ゴム取分［ＩＤｋラテックス状で
得几。

単量体混合物のＭＭＡの重合収率は９９．５％以上であ
つ九。

い−２）原料 ザルコシネートＬ　Ｎ　　　　　　　　　　２０５’脱
イオノ水　　　　　　　　　　　５００ｔ（ヌー２）　
原　料 Ｍ　Ｍ　Ａ　　　　　（９６チ）　４８０ＣＩＫＡ　　
　　　　（４％）　　２ｏｏｒノルマルオクチルメルカ
プタン（ｎ−０＠　ＳＨ）　　１１５りＴＢＨ５９ このラテックスを以下に述べる方法により凝固、洗浄、
乾燥してゴム成分［ＩＩ［）の粉体を得几。

すなわち、ステンレス鋼製容器に１．０チ硫酸水６０に
９’ｉ仕込み、攪拌下８０℃に昇温しラテン２フ３５Ｋ
ｇ’ｉ２０分間にわｍつて連続的に添加し、その後内温
全９５℃まで昇温し５分間保持しｔ０室温まで冷却し几
後ポリマーをＰ別し、脱イオン水で洗浄し白色のクリー
ム状ポリマーを得、こｎを７０℃で２４時間乾燥して白
色粉体状のポリマーを得之。

（４）メタクリル樹脂０．−１及びＣｌ−２］の製造 メタクリル樹脂０．］として、メタクリル酸メチル／ア
クリル酸メチルが９９７１であり、かつクロロホルム中
での還元粘度がα０６０（ｌ／７）のビーズ状のポリマ
ーを公知の懸濁１合法により製造した。これ’ｋ［＋　
−１〕とする。又メタクリル酸メチル／アクリル酸メチ
ルの比９０／ｉｎであり、かつクロロホルム中での還元
粘度力αｏ　ｓ　ｓ　ｔ７ｙのビーズ状のポリマーを製
造した。これをＣｌ−２］とする。

（５）メタクリル樹脂ｍ酸物の製造 上記で得らｎ九メタクリル樹脂Ｃｌ−１〕、ゴム成分〔
■〕およびゴム成分〔ＩＩＩ〕のブレンドを以下に示す
方法により実施した。ゴム取分は表−２１Ｃ示すものを
用い友。

ゴム成分〔■コ０．６Ｋｇとゴム取分ＣｌＩＤ　１．４
　Ｋ９全内容積２０１のスーパーミキサー（（株）用田
製作所製ＳＭＶ−２０タイプ）により、［（Ｗ）／１．
ｔＪ＝（ｂ１（ゆｚ２）〕、槽内温度３５℃、攪拌回転
数１８０　Ｏｒｐｍの条件下で３分間ブレンドし念。

さらにこのブレンド物と、トリフェニルフォスフアイ）
１２１Ｆｉ加え友メタクリル樹脂〔Ｉ−１１２に９１：
（Ｗ）ｚ２）＝　０．　２　（Ｋ９／２）　］　全上記
と同一条件下にブレンドし文。ブレング一槽の内部に付
着し次ポリマーは、ゴム取分［０］と［ＩＩＩ］の混合
物がＩＰ、メタクリル樹脂０．−Ｄが２２であり、均一
な組底のブレンド物が得らｎ之。

得らｎ７ｔメタクリル樹脂組成物のブレンド物を、外径
４０ｍφのスクリュー型押出し機（（株）日本製宗所製
、ｐ−４０−２６ＡＢ−Ｖ型、Ｌ／Ｄ＝２６）全使用し
、シリンダ一温度２（ｂ０〜２６０℃、ダイ温度２５０
℃で溶融混練してペレットとしｔ後、下記の条件で射出
成形して得らｎ試験片全評価し、表−２に示した結果を
得友。

射出底形機　＝（株）日本製鋼新製、Ｖ−１７−６５型
スクリユ一式自動射出成形機 射出成形条件ニジリンダ一温度２３０〜２６０ｔｌ：、
金型温度５５℃ 試験片サイズ：　１１０ｍＸ　１１０ｍＸ　　２ｍ（厚
さ）７０ｍＸ　１２．．５■×＆２罵（厚さ）なお、実
施例、比較例中の樹脂組成物の物性評価は下記の方法に
準拠して行なつ之。

１、熱変形温度（ＨＤＴ℃）ＡＳＴＭ−Ｄ−６４８２、
ＭＦＲ２３０℃、１０Ｋｆ？及び２３０１：。

五８に９　ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８ 五アイゾツト衝撃強度　ＡＥＩＴＭ−Ｄ−２５６（２３
℃） 表表面光沢（入射角６０°） ＡＳＴＭ−Ｄ−６７３−４４ ｓ−全光線透過率、曇価　ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３＆引
張強伸度　ＡＳＴＭ−Ｄ−６３８ 参考例は［Ｉ−１］単独品の評価結果金示す。

コノ結果から、本発明によるメタクリル１１組成物は、
表面外観に優れ、かつ耐衝撃性および耐熱性、機械的特
性、流動加工性にも卓越し几特徴を有することがわかる
。

実施例２，３，７，７Ａ、７Ｂ、比較例５〜４および参
考例２〜３ 実施例１で得文、メタクリル樹脂０．］、ゴム成分〔■
〕およびゴム取分［：Ｉ［Ｉ］　ｔ−用いて、そのブレ
ンド時の各取分の使用量およびブレンド条件を表−３，
４に示すよう変更し交ことを除き実施例１と全く同様に
してメタクリル樹脂組成物を製造し次。その評価結果に
ついても表−３゜４に示し九〇 実施例４ 実施例１で用い交ゴム成分０．１］およびゴム取分０．
１１］の所定量を含む各ポリマーラテックスをラテック
ス同志のブレンドを行ない、実施例１にてゴム取分［：
ｎ］ｔ−ポリマーラテックスから回収した方法により、
ゴム成分０．１］およびゴム成分〔ＩＩＩ〕を同時に得
て、その後の工程は、実施例１と全く同様にしてメタク
リル樹脂組成物の成形品金得穴。その評価結果について
も表−３に示した。このように、ゴム取分〔■〕とｃｍ
〕’ｉラテックス段階でブレンドしても良好なメタクリ
ル樹脂組成物が得られる。

実施例５ 実施例１と同様の方法によって得らｎ友ペレット状のメ
タクリル樹脂組成物を、単軸スクリュ一式押出し機（（
株〕サーモグラスナック製、２５■φ、ベント式）でＳ
ｍ厚の押出し板を製造）　し、実施例１と同様の評価を
行なつ友。

実施例６ 実施例１で用い友スーパーミキサーに代え、回転式タン
ブラ−（（株）大達精工場製０Ｍ−２５型、回転数３６
　ｒｐｍ、３０分間）を用い之以外はすべて実施例１と
同様に行なつ几。

実施例８〜１０．比較例７〜８ 実施例及び１人におけるゴム取分［ｎ］の第一段階（ａ
）およびゴム取分［Ｉ０．１］の第二段階（ｄ）の粒子
掻音、表−３に示すように重合初期段階の乳化剤の食上
変更することによりそれぞｎ変化させて製造し之こと以
外は実施例１と全く同様にしてメタクリル樹脂組成物を
製造し、その評価を実施し几。その評価結果についても
表−５に示した。

実施例１１ 実施例１のゴム成分０．１［−１］の第三段階（ｅ）の
製造において、第三段階（−を構成する単量体の種類お
よび使用量並びに重合方法を下記に示すよう変更したこ
と全除いては、実施例１と全く同様にしてメタクリル樹
脂組成物を製造し、その評価を実施した。その評価結果
全表−６に示した。

（ヲー１）　原　料 Ｍ　Ｍ　Ａ　　　　　（９６壬）４７７．５　ｆＫＡ　
　　　　　（４％）２０ｔ １．４−ブタンジオールジアクリレート　（ｂ５％）２
．５９ＴＢＨ１，５Ｐ （ワー１）　原　料 ＭＭＡ　　　　　　　　　　　　　（９６％）　　４３
２０９ＦｈＡ　　　　　　　　　　　　　　（４％）　
　　１８０１Ｆｎ−０６ＳＨＩＡ５ｆ ＴＥＨ＆７５ノ 原料（ヲー１）／原料（ワー１　）　＝　１７９重合方
法は１重合（２−２）で得らｎたラテックス金入れ文容
器内に、上記（ヲー１）の単量体混合物ｔ−３０分にわ
几って連続的に添加した後、更に１時間重合を継続しｔ
０次いで、上記（ワー１）の単量体混合物全７５分にわ
几って連続的に添加した後、更に１時間重合を継続し、
ゴム成分ｌｌｌ−１〕ｔ”ラテックス状で得次。

単量体混合物のＭＭＡの重合収率は９９．５％以上であ
つ次・ 実施例１２〜１５．比較例９〜１１ 実施例１におけるゴム成分〔ＩＩＩ〕の第一段階（ａ）
およびゴム成分〔ＩＩＩ〕の第二段階（ｄ）　ｅ構成す
る単量体の種類と量ｔ、表−７に示すようにそれぞれ変
化させ友こと以外は実施例１１と全く同様にしてメタク
リル樹脂組成物を製造し、その評価を実施した。その評
価結果についても表−７に示し九〇 以上の結果から、本発明によるメタクリル樹脂組成物は
極めて良好な外観特性（表面光沢、全光線透過率（ｆｋ
価）を示し、かつ耐衝撃性にもすぐれていることが分る
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）メタクリル酸メチルを主要構成単位とするメタクリ
   ル樹脂〔 I 〕１０〜９０重量％と、ゴム成分〔II〕お
   よびゴム成分〔III〕９０〜１０重量％とからなる樹脂
   組成物であつて、この樹脂組成物が、 （Ａ）；ゴム成分〔II〕は、アルキル基の炭素数が２〜
   ８のアクリル酸アルキルエステルの少 なくとも一種６９．９〜８９．９重量％、スチレンまた
   はスチレンとその誘導体の混合物 ３０〜１０重量％、アクリル酸、メタクリ ル酸、桂皮酸、ソルビン酸、シアヌール酸、イソシアヌ
   ール酸、マレイン酸、コハク酸、フタル酸、イソフタル
   酸およびトリメリッ ト酸からなる群より選ばれた少なくとも一 種の酸成分と、アリルアルコールおよびメ タリルアルコールの少なくとも一種の不飽 和アルコール成分とのエステルである重合 性多官能性物質（α）０．１〜５重量％、他の共重合性
   の多官能性単量体０〜５重量％およ び他の共重合性単量体０〜２０重量％から なる単量体混合物１００重量部を重合する 第一段階（ａ）の存在下に、メタクリル酸メチル８０重
   量％〜１００重量％と、これと共 重合性の単量体２０重量％〜０重量％とか らなる単量体またはその混合物１０〜１００重量部を重
   合する第二段階（ｂ）の２段階で構成される内部構造を
   有するものであり、 （Ｂ）；ゴム成分〔III〕が、メタクリル酸メチル単位
   を４０重量％以上含み、しかもメタクリ ル酸メチル単位とアルキル基の炭素数が１ 〜８のアクリル酸アルキルエステルから選 ばれた少なくとも１種の単位との合計８０ 重量％以上を含む重合体である第一段階（ｃ）１〜６０
   重量部の存在下に、アルキル基の 炭素数が２〜８のアクリル酸アルキルエス テルの少なくとも一種６９．８〜８９．９重量％、スチ
   レンまたはスチレンとその誘導体 の混合物３０〜１０重量％、前記重合性多 官能性物質（α）０．１〜５重量％、他の共重合性の多
   官能性単量体０．１〜５重量％および他の共重合性単量
   体０〜２０重量％からな る単量体混合物９９〜４０重量部を重合す る第二段階（ｄ）を得て、次に第一段階（ｃ）を粒子内
   部に含み第二段階（ｄ）がその外殻を構成する二層ゴム
   状物質１００重量部の存在下 に、メタクリル酸メチル８０〜１００重量 ％、共重合性の多官能性単量体０〜５重量 部、他の共重合性単量体０〜２０重量％か らなる単量体またはその混合物を、上記の 範囲内で任意の割合で、一回または数回に 分けて、１０〜１０００重量部を重合する 第三段階（ｅ）の３段階から構成される内部構造を有す
   るものであり、 （Ｃ）；ゴム成分〔II〕の粒子径は、第一段階（ａ）で
   ０．０５〜０．１５μｍ、ゴム成分〔III〕の粒子径は
   第二段階（ｄ）で０．１８〜０．４５μｍであり、（Ｄ
   ）；ゴム成分〔II〕とゴム成分〔III〕との重量比率が
   〔II〕／〔III〕＝１／６〜６／１であり、かつ、 （Ｅ）；メタクリル樹脂〔 I 〕、ゴム成分〔II〕およ
   びゴム成分〔III〕のブレンドが、ゴム成分〔II〕とゴ
   ム成分〔III〕とを混合した後、メタクリル樹脂〔 I 〕
   とブレンドする方法、またはメタクリル樹脂〔 I 〕と
   ゴム成分〔II〕、メタクリル樹脂〔 I 〕とゴム成分〔
   III〕をそれぞれ個別に混合した後、双方をブレンドす
   る方法 のいずれかによつて実施されたものである、ことを特徴
   とする耐衝撃性メタクリル樹脂 組成物。 ２）ゴム成分〔III〕の第一段階（ｃ）がメタクリル酸
   メチル単位を８０重量％以上含むことを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の耐衝撃性メタクリル樹脂組成物
   。 ３）ゴム成分〔III〕の製造における第三段階（ｅ）が
   、第一段階（ｃ）および第二段階（ｄ）１００重量部の
   存在下に、メタクリル酸メチル８０〜９９．９重量％、
   共重合性の多官能性単量体０．１〜５重量％、他の共重
   合性単量体０〜１９．９重量％からなるグラフト架橋性
   単量体混合物１〜１００重量部を重合する第三の一段階
   （ｅ１）、次いで、メタクリル酸メチル８０〜１００重
   量％、他の共重合性単量体０〜２０重量％からなるグラ
   フト非架橋性の単量体または単量体混合物９〜９９９重
   量部を重合する第三の二段階（ｅ２）の２段階から構成
   され、かつ第三の一段階（ｅ１）と第三の二段階（ｅ２
   ）の構成比率が（ｅ１）／（ｅ２）＝１／３〜１／９９
   ９である内部構造を有するものである特許請求の範囲第
   １項または第２項記載の耐衝撃性メタクリル樹脂組成物
   。 ４）メタクリル樹脂〔 I 〕、ゴム成分〔II〕およびゴ
   ム成分〔III〕のブレンドにおいて、ゴム成分〔II〕お
   よびゴム成分〔III〕が乳化重合によつて得られた共重
   合物であつて、これらがポリマーラテックスの段階でラ
   テックス状でブレンドされた後、同時に回収されたポリ
   マー混合物である特許請求の範囲第１項または第２項記
   載の耐衝撃性メタクリル樹脂組成物。 ５）メタクリル樹脂〔 I 〕、ゴム成分〔II〕およびゴ
   ム成分〔III〕のブレンドにおいて、ブレンド樹脂の総
   重量（Ｗ）とブレンド用機器の内容積（ｌ）の比（Ｗ／
   ｌ）が０．０５〜０．７５（Ｋｇ／ｌ）であり、かつブ
   レンド時の槽内温度が７０℃以下である特許請求の範囲
   第１項または第２項記載の耐衝撃性メタクリル樹脂組成
   物。