JPS62256868A

JPS62256868A - モノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法

Info

Publication number: JPS62256868A
Application number: JP61101330A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Morimitsu; 森光　俊彦; Naoki Harada; 原田　尚樹; Takashi Omura; 尾村　隆
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1986-04-30
Filing date: 1986-04-30
Publication date: 1987-11-09
Anticipated expiration: 2010-03-01
Also published as: JPH0717858B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、モノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料
を染色又は捺染する方法に関する。

従来の技術特公昭５５−３９６７２公報の実施例１８（こは、下式で示される。青味赤色の反応染料が示されている。

さらに、特公昭８９−１８１８４公報の実施例２には、
下式で示される赤色の反応染料が示されている。

発明が解決しようとする問題点従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染に広く
使用されている。しかしながら、前記の特公昭５５−８
９６７２の実施例１８の染料は、ビルドアツプ性等の染
色性能面で不充分であり、また特公昭８９−１８１８４
の実施例２の染料は、溶解性、ビルドアツプ性等の染色
性能面及び堅牢度面（こ関する高い要求の点からみて、
未だ満足すべきレベルではなく、更に改良された染料の
提供が強く望まれている。

溶解性に優れることの重要性は、例えば、Ａｄｉｃｔｉ
ｏｎａｒｙ　　ｏｆ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　ｄｙｅ
ｉｎｇ　、　　ＫＧＰｏｎｔｉｎｇ　、　　１５９頁、
（Ｉ９８０）　　にも明らかなように、染色上の問題を
なくすことが先づ挙げられる。さらに近年、省エネルギ
ー化、自ｉｌｂ計測などの理由から、染料の水性液状組
成物が脚光をあびているが、その適用性からも重要な要
素である。

一般に溶解性の高い染料は、繊維（こ対する親和性が低
下し、さらに反応基も加水分解されやすい傾向にあり、
結局ビルドアツプ性が低下することがよく知られている
。即ち、溶解性とビルドアツプ性の関係は、一方を改良
すると他方が犠性になると通常前えられ、これらの性能
を同時に、しかも著しく向上した化合物の開発が強く望
まれている。

本発明者らは、か−る要望を満足して前述の公知染料の
欠点を改良し、さらｊζζ染料一対して要求される要件
を広く満足できる新見な化合物を見い出す目的で鋭意検
討した結果、本発明を完成した。

問題点を解決するための手段本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）〔式中、Ｒは
水素原子又は置換されていてもよいアルキル基、Ｒ１及
びＲ１は互いに独立に、水素原子、置換されてい°Ｃも
よい低級アルキル基、置換されていてもよいフェニル基
、置換されていてもよいナフチル基又は置換されていて
もよいベンジル基を示す。Ｚ　Ｉｔ基−３ｏ２ＣＨ＝Ｃ
Ｈ，又は基−８Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２Ｙ８表わし、Ｙはアル
カリの作用で脱離する基である。〕で示されるモノアゾ
化合物、及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する
方法を提供する。

一般式（Ｉ）において、Ｒが低級アルキル基としては、
１−４個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、置
換されていてもよい基としては、ヒドロキシ基、シアノ
基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、力・レ
バモイルλ二、アルコキシカルボニル基、アルキルカル
ボニルオキシ基、スルホ基、スルファモイル基が好まし
い。

好ましいＲとしては、たとえば、水素原子、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅＣ−ブチル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシブロピル基、８−
ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、８−
ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、２゜８
−ジヒドロキシプロピル基、８．４−ジヒドロキシブチ
ル基、シアンメチル基、２−シアノエチル基、３−シア
ノプロピル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、
２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、８−メ
トキシプロピル７．８−エトキシプロピル基、２−ヒド
ロキシ基Ｓ−メトキシプロピル基、クロロメチル基、ブ
ロモメチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル
基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、４
−クロロブチル基、４−ブロモブチル基、カルボキシメ
チル基、２−カルボキシエチル基、８−カルボキシプロ
ピル基、４−カルボキシブチル基、１．２−ジカルボキ
シエチル基、カルバモイルメチル基、２−カルバモイル
エチル基、８−カルバモイルプロピル基、４−カルバモ
イルブチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシ
カルボニルメチル基、２−メトキシカルボニルエチル基
、２−エトキシカルボニルエチル基、８−メトキシカル
ボニルプロピル基、８−エトキシカルボニルプロピル基
、４−メトキシカルボニルブチル基、４−エトキシカル
ボニルブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エ
チルカルボニルオキシメチル基、２−メチルカルボニル
オキシエチル基、２−エチルカルボニルオキシエチル基
、８−メチルカルボニルオキシプロピル基、８−エチル
カルボニルオキシプロビル基、・４−メチルカルボニル
オキシブチル基、４−エチルカルボニルオキシブチル基
、スルホメチル基、２−スルホエチル基、３−スルホプ
ロピル基、４−スルホブチル基、スルファモイルメチｈ
Ｍ、２−スルファモイルエチル基、３−スルファモイル
プロピル基、４−スルファモイルブチル基等があげるこ
とができる。

中でも、特に好ましいＲとしては、水素原子、メチル基
、又はエチル基をあげることができる。

Ｒ１及びＲ２が置換されていてもよい低級アルキル基と
しては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ基、スルホン酸基、カルボン酸基、水酸基、塩素原子
、フェニル基及びスルフアート基の群から選ばれる、１
又は２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子
１〜４個を有する低級アルキル基が好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、１ｓｏ−プロピル基、　ｎ−ブチル基、１ｓｏ
−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、β−ヒドロキシエチル
基、β−スルフアートエチル基、β−スルホエチル基、
β−メトキシエチル基及びβ−カルボキシメチル基等が
基げられる。

又、Ｒ１及びＲ２が置換されていてもよいフエニル基と
しては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、スルホ
ン酸基、カルボン酸基及び塩素原子の群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ル基が好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル基、２−１３−又は４
−スルホフェニル基、２　＋、　８−又は４−カルボキ
シフェニル基、２．４−１８゜５−又は２．５−ジスル
ホフェニル基、２−１８−又は４−メチルフェニル基、
２−１８−又は４−エチルフェニル基、２　＋、８−又
は４−メトキシフェニル基、２　＋、３−又は４−エト
キシフェニル基等が挙げられる。

又、Ｒ１及びＲ１が１直換されていてもよいナフチル基
としては、例えば、水酸基、カルボン酸基、スルホン酸
基、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個
の炭素原子を有するアルコキシ基及び塩素原子の群から
選ばれる、１゜２又は８個の＠換基により置換されてい
てもよいナフチル基が好ましい。

中でも特に好ましくは、２＋、３−．４−ｔ５−．６＋
、７−又は８−スルホ−１−ナフチル基、１−＋、　５
−ｔ　Ｇ−、７−又は８−スルホ−２−ナフチル基、２
．４−１５．７−１６゜８−１４，８−１４，７−１８
，８−１４，６−１８，７−又は８，６−ジスルホ−２
−ナフチル基、４，６．８−１２，４．７−又は３゜６
．８−）ジスルホ−１−ナフチル基、１，５゜７−１４
，６．８−又は８，６．８−トリスルホ−２−ナフチル
基等が挙げられる。

又、Ｒ１及びＲ１がＨｐされていてもよいベンジル基と
しては、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、スルホン
酸基及び塩素原子の群から選ばれる、１又は２個のは換
基により置換されていてもよいベンジル基が好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル基、２−１８−又は４
−スルホベンジル基等があげられる。

又、特に好ましいＲ１及びＲ２は、Ｒ１が水素原子、メ
チル基又はエチル基であり％　Ｒ１が基子、スルホン酸
基、カルボン酸基、メチル基、エチル基、メトキシ基、
エトキシ基、又はハロゲン原子を示す。）である。

そして、Ｚは基−３ｏ２ＣＨ＝ＣＨ，又は基−５ｏＩＣ
Ｈ２ＣＨ，Ｙを表わし、Ｙはアルカリで脱離する基であ
り、たとえば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、
リン酸エステル基、酢酸エステル基等がこれに相当する
。好ましいＺとして−ＳへＣＨ＝ＣＨ２及び−３ｏ、Ｃ
Ｉ（、ＣＩ（２０５０，Ｉ（が挙げられる。

本発明化合物は、遊離酸の形で存在してもよいが、好ま
しくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であり、
例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。

一般式（Ｉ）で示される本発明のモノアゾ化合物中、遊
離酸の形で下記一般式（Ｉ）及び中でも一般式（Ｉ）で
示されるモノアゾ化合物は特に好ましいものである。

〔式中、Ｒ，Ｒ，、Ｒ，及びＺは前記の意味を有〔式中
、ＲＩ　Ｒ１＊　ＲＩ及びＺは前記の意味を有する。〕本発明の一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物は、例
えば次の様にして製造することができる。

遊離酸の形で下記一般式（ＩＶ）で示されろ化合物と、下記一般式（Ｙ）Ｒ〔式中、Ｒ及びＺは前記の意味を有する。〕で示される
化合物を、任意の順序で、水性媒体中、−次的には一１
０〜５０’Ｃで、好ましくはＯ〜８０’Ｃで、ｐＨ１〜
１０に、好ましくは２〜７に調整しながら、二次的には
０〜７０℃で、好ましくは１０〜５０°Ｃで、ｐＨ２〜
９に、好ましくはｐＨ３〜６に調整しながら、塩化シア
ヌルまたは弗化シアヌルと縮合させる。続いて下記一般
式（ＹりＩＮ　−Ｒ。

（ｖＩ）〔式中、Ｒ１及びＲ２は前記の意味を有する。〕で示さ
れる化合物と、水性媒体中、５０〜１００°Ｃで、好ま
しくは７０〜１００　”Ｃで、ｐＨ２〜９に、好ましく
ｐＨ８〜７に調整しながら縮合させることにより一般式
ＣＤのモノアゾ化合物を得ることができる。

或いは別法として、一般式（′Ｖ’ｌ）の化合物と塩化
シアヌルまたは弗化シアヌルとを水性媒体中、−１０〜
５０°Ｃで、好ましくは０〜３０°Ｃで、ｐＨ１〜１０
に、好才しくは２〜７に調整しながら一次的に縮合させ
た後、一般式（ＩＹ）及び（Ｖ）の化合物を、任意の順
序で二次的には０〜７０°Ｃで、好ましくは１０〜５０
″Ｃで、ｐ）（２〜９（こ、好ましくはｐＨ３〜６に調
整しながら、三次的には５０〜１００°Ｃで、好ま１−
・くは７０〜８０℃で、ｐＨ２〜９に、好ましくはｐｌ
（３〜７に調整しながら縮合させることによっても、一
般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物を得ることができ
る。

この方法に於て、縮合順序は１、）にＨＨ定さ４するも
のではないが、一般式（Ｉ）の反応収率と品質を考慮す
ると、塩化シアヌルまたは弗化シアヌルに対して、反応
性の低い化合物から先（こ縮合させることが好ましい。

一般式（Ｙｌ）で示される化合物としては、例えば、ア
ンモニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミノ−２
−、−８−又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−
３，４−又は−８，６−シメチルベンゼン、１−ア疋ノ
ー２＋、−ａ−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ
−２−９−８−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミ
ノ−２−、−１３−又は−４−エトキシベンゼン、１−
アミノ−２−、−８−又は−４−クロルベンゼン、３−
又は４−アミノ−フェニルメタンスルホン酸、３−アミ
ノベンゼンスルホン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸
、８−メチルアミノベンゼンスルホン酸、８−エチルア
ミノベンゼンスルホン酸、４−メチルアミノベンゼンス
ルホン酸、４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−
アミノベンゼン−１，３−ジスルホン酸、６−アミノベ
ンゼン−１，４−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−
１，２−ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼ
ン−１，２−ジスルホン酸、３−又は４−アミノ安息香
酸、５−アミノベンゼン１．８−ジカルボン酸、５−ア
ミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ
−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２
−エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベン
ゼン、Ｎ−エチルアミンベンゼン、１−メチルア主ノー
８−又は−４−メチルベンゼン、１−エチルア主ノー４
−クロルベンゼン、１−エチルアミノ−８−又は−４−
メチルベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）−アミ
ノ−８−メチルベンゼン、８−又は４−メチルアミノ安
息香酸、８−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸
、２−アミノナフタレン−１−スルホン酸、４−アミノ
ナフタレン−１−スルホン酸、５−アミノナフタレン−
１−スルホン酸、６−アミノナフタレン−１−スルホン
酸、７−アミノナフタシン−１−スルホン酸、８−アミ
ノナフタレン−１−スルホン酸、１−アミノナフタレン
−２−スルホン酸、４−アミノナフタレンー２−スルホ
ン酸、５−アミノナフタレン−２−スルホン酸、６−ア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、７−アミノナフタレ
ン−２−スルホンＩＪ、７−メチルアミノナフタレン−
２−スルホン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−ス
ルホン酸、７−プチルアミノナフタレンー２−スルホン
酸、７−イソブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸
、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノ
ナフタレン−１，８−ジスルホン酸、５−７ミノナフタ
レンー１．３−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−
１，８−ジスルホン酸、７−ア疋ノナフタレンー１，８
−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，８−ジス
ルホン酸、２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン
酸、８−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８−アミノナフ
タレン−１，６−ジスルホン酸、４−１ミノナフタレン
−１，７−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−２，
６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２，６−ジ
スルホン酸、８−アミノナフタレン−２，７−ジスルホ
ン酸、４−７ミノナフタレンー２．７−ジスルホン酸、
６−アミノナフタレン−１，８，５−）リスル＊：／Ｍ
、７−ア史ノナフタレン−１，８，５−トリスルホン酸
、４−アミノナフタレン−１゜８．６−１−ジスルホン
酸、７−アミノナフタレン−１，８，６−トリスルホン
酸、８−アミノナフタレン−１，８，６−トリスルホン
酸及び４−アミノナフタレン−１，８，７−）ジスルホ
ン酸の様な芳香族アミン、或いはメチルアミン、エチル
アミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ
−ブチルアミン、イソブチルアミン、セカンダリ−ブチ
ルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエ
チルアミン、アリルアミン、２−クロロエチルアミン、
２−メチルエチルアミン、２−アミノエタノール、２−
メチルアミノエタノール、ビス−（２−ヒドロキシエチ
ル）−ア【ン、２−アセチルアミノエチルアミン、１−
アミノ−２−プロパツール、８−メトキシプロピルアミ
ン、１−７１ノー８−ジメチルアミノプロパン、２−ア
ミノエタンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸２−メ
チルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ−１−プロパ
ンスルホン酸、２−スルファトエチルアミン、アミノ酢
酸、メチルアミノ酢酸、Ｃ−アミノカプロン酸、ベンジ
ルア【ン、２−１８−！１しくは４−クロロベンジルア
疋ン、４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジル
アミン、２＋、ａ−もしくは４−スルホベンジルアミン
、２−フェニルエチルアミン、１−フェニルエチルアミ
ン、１−フェニル−２−プロピルアミンの様な脂肪族ア
ミンをあげることができる。

中でも特に好ましい、一般式（■）で示される化合物と
しては、例えば、アニリン、Ｎ−メチルアミノベンゼン
、Ｎ−エチルアミノベンゼン、８−又は４−アミノベン
ゼンスルホン酸、２−又は３−メチルアミノベンゼンス
ルホン酸、２−又は８−エチルアミノベンゼンスルホン
酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、３−又は４−メチ
ルアミノベンゼンスルホン酸、８−又は４−エチルアミ
ノベンゼンスルホン酸、モノ−もしくはジ−エタノール
アミン等を挙げることができる。

一般式（ｆｆ）の化合物の原料（出発物質）である下記
一般式（■）（Ｓ　ｏ、ｎ　）ｒ〜。

で示される化合物としては、例えば２−アミノナフタレ
ン−１−スルホン酸、６−ア廻ノナフタレンー１−スル
ホン酸、７−アミノナフタレン−１−スルホン酸、６−
アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−ア主ノナフタ
レンー２−スルホン酸、６−アミノナフタレン−１，８
−ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，８−ジス
ルホン酸、２−アミノナフタレン−１゜５−ジスルホン
酸、３−アミノナフタレン−１゜５−ジスルホン酸、８
−アミノナフタレン−２゜６−ジスルホン酸、３−アミ
ノナフタレン−２゜７−ジスルホン酸、６−アミノナフ
タレン−１゜８．５−）ジスルホン酸、７−アミノナフ
タレン−１，３，５−トリスルホン酸及び７−アミノナ
フタレン−Ｌ、８．６−１−ジスルホン酸等が挙げられ
る。

中でも特に好ましくは、例えば、２−７ミノナフタレン
ー１−スルホン酸、２−アミノナフタレン−１，５−ジ
スルホン酸、及び６−アミノナフタレン−１，８，５−
）ジスルホン酸等を挙げることができる。

一般式（■）の化合物の原料（出発物質）である下記一
般式（Ｓ’ｕ）で示される化合物としては、１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−８，６−ジスルホン酸及び１−アミノ−
８−ヒドロキシ−４，６−ジスルホン酸等が挙げられる
。

一般式（Ｖ）で示される化合物としては、例えば、〔式中、ＲおよびＺは前記の意味を有する。〕等が挙げ
られる。

中でも特に好ましくは、例えばＲが水素原子、メチル基
又はエチル基であり、Ｚが一５Ｏ，ＣＨ−ＣＨ。

又は−３Ｏ，ＣＨ，ＣＨ，０８Ｏ３Ｈである下式で示さ
れる化合物が挙げられる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染１こ使
用できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材
料の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びう又−繊維が好ましい。再生セルロース
繊維はたとえばビスコース・ステーブル及びフィラメン
トビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、と述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状Ｉこ応した方法で、染色又は捺
染できる。

例えば、セルロースａ維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存
在下、場合１こより中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え
、所望によっては、溶解助剤、浸迅剤又は均染剤を併用
し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する
中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ
以前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース晶維を染色する場合、室
温または高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミン
グまたは乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重ｖＳ又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペースト
で捺染し、次いで１００〜１６０°Ｃでスチーミングす
ることによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸
性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含育ｒルヵ
リ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング
液でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理して
実施できる。

ｔＣミ染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱
粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所１１によって
は、例えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分
散剤と併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有８１酸
のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、持に、ソーダ塩
及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例
えば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソ
ーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ
酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダで５が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタンｍ維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性ＯｐＨ値に変化させろことによって行える。染色
は通常６０〜１２０°Ｃの温度で行えるが、均染性を達
成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍
モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレン
スルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルア
ミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いること
もできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、優れた日光堅牢度、汗日
光堅牢度及び耐ホルマリン、優れた湿潤堅牢度、たとえ
ば洗濯堅牢度、過酸化洗濯堅牢度、塩素堅牢度、塩素漂
白堅牢度、汗堅牢度、酸加水分解堅牢度及び耐アルカリ
性、さらに良好な摩擦堅牢度とアイロン堅牢度を有する
。また極めて優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツ
シュオフ性、さらに良好な溶解性と高い吸尽、固着性を
有する点及び染色温度、アルカリ剤、無機塩添加量、染
浴比の変動による影響を受けにくく安定した品質の染色
物が得られる点（こおいて特徴を有する。

また、本発明化合物はコールドパッチアップ染色ですぐ
れたビルドアツプ性とすぐれたアルカリ安定性を示すと
ともに、低温での固着と２５°Ｃでの固着にほとんど濃
度差、色相差が認められず、しかもアルカリ剤により加
水分解を受け（こくい性能を有している。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を意味する
。

実施例１遊離酸の形で下式で示される化合物６３．４部を水５００部に溶解し、塩
化シアヌル１８，５部を加えて、２０％炭酸ナトリウム
水溶液を用いてｐ　Ｈ２，５〜８．５）こ調整しながら
、０〜５°Ｃで５時間撹拌し、第一縮合を終了させる。

ついで、２−アミノナフタレン−６−β−スルフアート
エチルスルホン−１−スルホン酸４１．１部を加え、２
０％炭酸ナトリ”ラム水溶液を用いてｐＨ４〜５に調整
しながら４０°Ｃまで昇温し、同温度、同ｐＨ値で１０
時間撹拌して第二縮合を終了させる。

ついでアニリン９．８部を加えて、２０％炭酸ナトリウ
ム水溶液を用いてｐＨ４〜５に調整しながら、８０″Ｃ
まで昇温し、同温度、同ｐＨ値で６時間撹拌して第８縮
合を終了させた後、塩化ナトリウム２６部を加えて結晶
を析出させ、吸引−過し、洗浄した後６０°Ｃで乾燥し
て、遊離酸の形で下式（Ｉ）％式％）で示されるモノアゾ化合物を劉だ。

実施例２〜３７実施例２においてＯ３Ｓの代わりに、下表第２柿の化合物（ＩＶ）を、２−アミ
ノナフタレン−６−β−スルフアートエチルスルホン−
１−スルホン酸の代わりに、下表筒８５の化合物（７）
を、アニリンの代わりに、下表第４欄の化合物■を用い
て、実施例１と同様の方法で合成し、；シ〜３７　　の
モノアゾ化合物を得た。

実施例３８氷水５００部中に塩化シアヌル１８．５部を分散させ、
そこに２−アミノナフタレン−８−β−スルフアートエ
チルスルホン−６−スルホン酸４１．１部を加え、２０
％炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ３〜４に調整しな
がら、０〜６°Ｃで５時間撹拌し、第一縮合を終了させ
る。

ついで、遊離酸の形で下式で示される化合物５５．８部を加え、２０％炭酸水素ナ
トリウム水溶液を用いて、ｐＨ４〜５に調整しなから４
０゛Ｃまで昇温し、同温度、同ｐＨ値で１０時間撹拌し
て第２縮合を終了させる。

ついで、Ｎ−エチルアニリン１２．１部を加えて、２０
％炭酸水素ナトリウム水溶液を用いてｐＨ４〜５に調整
しながら、８０”Ｃまで昇温し、同温度、同ｐＨ値で１
０時間撹拌して第３縮合を終了させた後、塩化ナトリウ
ム２０部を加えて塩析し、吸引濾過、洗浄した後６０で
示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例８９〜５６実施例３８においての代わりに、下表第２欄の化合物（ＩＶ）を、２−アミ
ノナフタレン−８−β−スルファ−トエチルスルホンー
６−スルホン酸の代わりに、下表筒ａａｉの化合物（Ｙ
）を、Ｎ−エチルアニリンの代わりに、下表第４欄の化
合物（ｖＩ）を用いて、実施例３８と同様の方法で合成
し、８９〜５６のモノアゾ化合物を得た。

染色例１実施例１で得られたモノアゾ化合物（Ｉ）　０．８部を
２００部の水に溶解し芒硝２ｏ部を加え、木綿１０部を
加えて５０″Ｃに昇温する。ついで８０分経過後、炭酸
ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後
、水洗、ソーピングを行って、諸堅牢度、特に塩素堅牢
度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツ
プ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例２実施例８８で得られたモノアゾ化合物０．８部を１５０
部の水に溶解し、芒硝８ｏ部を加え、木綿１０部を加え
て６０″Ｃに昇温する。

ついで２０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１
時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行って
、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅
牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い
染色物が得られた。

染色例８実施例１〜８７で得られたモノアゾ化合物の各々０．８
部を８００部の水に溶解し、芒硝３０部を加え、木綿１
０部を加えて６０’Ｃ１ζ昇温する。ついで２０分経過
後、炭酸ソーダ５部を加え同温度で１時間染色する。染
色終了後、水洗、ソーピングを行ってそれぞれ、諸堅牢
度、特に塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のす
ぐれたビルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物が
得られた。

染色例４実施例８８〜５６で得られたモノアゾ化合物の各々０．
８部を２００部の水に溶解し、芒硝８０部を加え、木綿
１０部を加えて５０゛ｃに昇温する。ついで３０分経過
後、第三リン酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色す
る。

染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢度、特に
塩素堅牢度、日光堅牢度、及び汗日光堅牢度のすぐれた
ビルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得られ
た。

染色例５色糊組成尿　　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　５部ア
ルギン酸ソーダ（５％）元糊　　　　　　５０部熱　　
　　泌　　　　　　　　　　　　　　２６部重　　　　
曹　　　　　　　　　　　　　　　　２部バランス　　
　　　　　　１８部上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００°Ｃで６分間スチーミング
を行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上
げる。

この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に塩素堅牢度
、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ
性のよい赤色の捺染物が得られた。

染色例６色糊組成尿　　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　５部ア
ルギン酸ソーダ（５％）元糊　　　　　　５０部熱　　
　　　き　　　　　　　　　　　　　　　２５部重　　
　　曹　　　　　　　　　　　　　　　　２部バランス
　　　　　　　　１４部上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１２０°Ｃで５分間スチーミング
を行ない、易洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上
げる。

この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特１こ塩素堅牢
度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツ
プ性のよい赤色の捺染物が得られた。

染色例７実施例１〜３７で得られたモノアゾ化合物の各々２５部
を熱水に溶解し、２５°Ｃに冷却する。これに８２．５
％カセイソーダ水ｔａ’８１５．５部および５０度ボー
メの水ガラス１５０部を添加し、さらに水を加えて全量
を２６°Ｃで１．０．　Ｏ０部とした直後に、この液を
パディング液として用いて木綿織物を巻きとげ、ポリエ
チレンフィルムで密閉して２０°Ｃの室内に貯蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は６°Ｃの室内に貯蔵する。各
々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水次に熱
湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さら
に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０’Ｃで２０時間放置した染色物と５°Ｃで２０時間
放置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ
、殆んど認められなかった。又、コールドパッチアップ
染色でビルドアツプ性のよい染色物が得られた。

染色例８実施例８８〜５６で得られたモノアゾ化合物の各々２５
部を用い、染色例７と同じ方法でコールドパッチアップ
法にて染色を行ないビルドアツプ性のよい染色物が得ら
れ、さらに２０″Ｃで放置した染色物Ｉこ対する５°Ｃ
で放置した染色物の濃度差及び色相差を調べたところ、
殆んど差は認められなかった。

染色例９実施例１〜８７で得られたモノアゾ化合物の各々２５部
を熱水で溶解し、２５°Ｃに冷却する。これに８２，５
％カセイソーダ水溶液１０部および無水硫酸ナトリウム
８０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５°Ｃで１
．０００部とした直後に、この液をパディング液として
用いて、ビスコースレーヨン織物をパディングする。パ
ディングしたビスコースレーヨン織物を巻き上げ、ポリ
エチレンフィルムで密閉して２０°Ｃの室内に貯蔵する
。

同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５°Ｃの室
内に貯蔵する。

各々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次
（こ熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし
、更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０″Ｃで２０時間放置した染色物と、５　’Ｃで２０
時間放置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたと
ころ、殆んど認められなかった。

染色物１０実施例３８〜５６で得られたモノアゾ化合物の各々２０
部を用い、染色例９と同じ方法でコールドパッチアップ
法により染色を行ないビルドアツプ性のよい染色物が得
られ、さらに２０°Ｃで放置した染色物に対する５°Ｃ
で放置した染色物の０度差及び濃度色相差を調べたとこ
ろ、殆んど差は認められなかった。

染色例１１染色例８において、炭酸ソーダの使用量を５部から８部
に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用した
モノアゾ化合物１〜８７各々について、染色例８で得ら
れた染色物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例１２染色例８において、温度を６０℃から５０°Ｃに変更し
た以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノアゾ
化合物１〜８７各々について染色例８で得られた染色物
と同等の品質を有する染色物を得た。温度を７０°Ｃと
した場合も同様であった。

染色例１８染色例８において、芒硝の使用量を８０部から１５部に
変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモ
ノアゾ化合物１〜８７各々について、染色例３で得られ
た染色物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例１４染色例４において、水の使用量を２００部から１６０部
に、芒硝の使用量を８０部から２８部１こ変更した以外
は全く同じ方法で染色を行ない、使用したモノアゾ化合
物８８〜５６各々について染色例４で得られた染色物と
同等の品質を有する染色物を得た。

Claims

【特許請求の範囲】１）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒは水素原子又は置換されていてもよいアルキ
ル基、Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立に、水素原子、置
換されていてもよい低級アルキル基、置換されていても
よいフェニル基、置換されていてもよいナフチル基又は
置換されていてもよいベンジル基を示す。又は基−ＳＯ
＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は基−ＳＯ＿ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｙ
を表わし、Ｙはアルカリの作用で脱離する基である。〕で示されるモノアゾ化合物。２）遊離酸の形で下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔式中、Ｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＺは特許請求の範囲第
１項に記載の意味を有する。〕で示される特許請求の範囲第１項に記載のモノアゾ化合
物。３）遊離酸の形で下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）〔式中、Ｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＺは特許請求の範囲第
１項に記載の意味を有する。〕で示される特許請求の範囲第１項に記載のモノアゾ化合
物。４）Ｒ及びＲ＿１は互いに独立に、水素原子、メチル基
又はエチル基を表わし、Ｒ＿２は基▲数式、化学式、表
等があります▼（Ｒ＿３及びＲ＿４は互いに独立に水素
原子、スルホン酸基、カルボン酸基、メチル基、エチル
基、メトキシ基、エトキシ基又はハロゲン原子を示す。）である特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項に記
載のモノアゾ化合物。５）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒは水素原子又は置換されていてもよいアルキ
ル基、Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立に、水素原子、置
換されていてもよい低級アルキル基、置換されていても
よいフェニル基、置換されていてもよいナフチル基又は
置換されていてもよいベンジル基を示す。Ｚは基−ＳＯ
＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２Ｚは基−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２
Ｙを表わし、Ｙはアルカリの作用で脱離する基である。〕で示されるモノアゾ化合物を用いることを特徴とする繊
維材料の染色又は捺染方法。