JP2841609B2 - モノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有す
る材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミド
繊維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれら
の混紡繊維を染色及び捺染するに適し、耐光堅牢かつ耐
湿潤堅牢な赤色染色を可能にする改良された化合物、並
びにその適用に関する。

〈従来の技術〉 同一分子内にトリアジニル基および複数個のビニルス
ルホン系反応基を有するモノアゾ化合物としては、例え
ば特開昭63−101458公報において公知であるが、染色性
能面、例えばビルドアップ性において不充分であり、更
にレベルアップが望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉 従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染の分
野に広く使用されている。しかし現在の技術水準は特定
の染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染
色物の堅牢性に関する要求の高度化の点からしてまだま
だ十分に満足すべきものではない。

前記した公知の反応染料は、溶解性、染色性能（例え
ばビルドアップ性等）及び堅牢性の面で不十分であり、
更に改良された染料の提供が強く望まれている。

ビルドアップ性に優れることの重要性は、染色方法の
経済性にタイル要求レベルがますます高くなってきてい
る今日、極めて重要な要素である。

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さら
に染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な
化合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完
成した。

〈課題を解決する為の手段〉 本発明は、遊離酸の形で、下記一般式（Ｉ） （Ｉ）式中、Ｘは、−NR₂R₃、−OR₄または−SR₅を、Z₁
およびZ₂は互いに独立に、−SO₂CH＝CH₂又は−SO₂CH₂CH
₂Z′を表し、Ｚ′はアルカリの作用で脱離する基を表
す。

Ａは置換基を有していてもよいフェニレン、ナフチレ
ンまたはアルキレン基を表す。R₁は水素又は置換されて
いてもよいアルキル基を表し、R₄及びR₅は互いに独立
に、水素または置換されていてもよいアルキル、フェニ
ル、ナフチルもしくはベンジル基を表すが、R₄が水素で
あることはない。R₂およびR₃は、互いに独立に、炭素数
１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキ
シ、クロロ、フェニル及びスルファートの群から選ばれ
る、１もしくは２個の置換基により置換されていてもよ
い炭素数１〜４のアルキル基、置換されていてもよいフ
ェニル、ナフチル又はベンジル基、或いは、水素を表す
が、R₂及びR₃のいずれか一方が水素を表し、他方が置換
されていてもよいフェニル基を表す場合、該フェニル基
は芳香族炭素と結合する原子が酸素、硫黄、窒素以外の
原子である置換基で置換されていてもよいフェニル基、
モノスルホフェニル基又はジスルホフェニル基を表す。
R₆は水素又はメチル基を表し、ｌは０又は１を表す。Ｄ
は置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン基
を表す。

但し、６−スルホ−８−ナフトール環に結合する は同環の２位または３位に置換されているものとす
る。） で示されるモノアゾ化合物およびそれを用いることを特
徴とする繊維材料を染色または捺染する方法を提供する
ものである。

一般式（Ｉ）において、Ａで表されるフェニレンおよ
びナフチレンとしては、好ましくは、メチル、エチル、
メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群か
ら選ばれる、１又は２個の置換基により置換されていて
もよいフェニレン又は、スルホで置換されていてもよい
ナフチレンが例示され、例えば、 （式中、星印で示した結合は、 に通じている結合を意味する。） 等をあげることができる。また、Ａで表されるアルキレ
ンとしては下記式、 （式中、星印で示した結合は、 に通じている結合を意味する。alkは１乃至６個の炭素
原子を有するポリメチレン基またはその枝別れ異性体、
Ｒ′は水素、塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、スルフ
ァト、１乃至４個の炭素原子を有するアシルオキシ、シ
アノ、カルボキシ、１乃至５個の炭素原子を有するアル
コキシカルボニルまたはカルバモイル、Ｒ″は、水素又
はＣ_１〜６アルキル、alk′は互いに独立に２乃至６個
の炭素原子を有するポリメチレン基またはその枝別れ異
性体を意味し、alk′とＲ″は互いにメチレン基を通じ
て環を形成してもよい。ｎは１乃至6,mは１乃至６の整
数である。）で示される基があげられる。

上記式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）においてalkで表
されるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレ
ン、メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。

Ｒ″としては水素、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−
ブチル、ペンチル、ヘキシルなどが例示され、好ましく
は水素である。alk′で表されるポリメチレン基は好ま
しくはエチレン、プロピレンまたはブチレンである。

n,mの表す数は好ましくは互いに独立に２または３で
ある。

Ｄとしては、好ましくはメチル、エチル、メトキシ、
エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれ
る、１又は２個の置換基により置換されていてもよいフ
ェニレン又は、スルホで置換されていてもよいナフチレ
ンであり、例えば、 （式中、＊＊で示した結合は、−Ｎ＝Ｎ−基に通じてい
る結合を意味する。） 等をあげることができる。

中でも、アゾ基のオルソ位にスルホ基を有するものが
好ましく、例えば、 （式中、＊＊で示した結合は、前記の意味を有する。） 等をあげることができる。

Ｚ′で示されるアルカリの作用で脱離する基として
は、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸
エステル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当し、
中でも、硫酸エステルが好ましい。

R₁で示される置換基を有していてもよいアルキルとし
ては、C₁〜C₄のアルキルが好ましく、置換されていても
よい基としては、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、ハ
ロゲン、カルバモイル、カルボキシ、アルコキシカルボ
ニル、アルキルカルボニルオキシ、スルホおよびスルフ
ァモイルが好ましい。

好ましいR₁としては、例えば、水素、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、iso−プロピル、ｎ−ブチル、iso−
ブチル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ
ドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒド
ロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシ
ブチル、2,3−ジヒドロキシプロピル、3,4−ジヒドロキ
シブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シア
ノプロピル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メ
トキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロ
ピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メ
トキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−ク
ロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、
３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブ
チル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−
カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、1,2−ジ
カルボキシエチル、カルバモイルメチル、２−カルバモ
イルエチル、３−カルバモイルプロピル、４−カルバモ
イルブチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカル
ボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エ
トキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロ
ピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキシ
カルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メ
チルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシ
メチル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチ
ルカルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオキ
シプロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、４
−メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカルボニ
ルオキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、３
−スルホプロピル、４−スルホブチル、スルファモイル
メチル、２−スルファモイルエチル、３−スルファモイ
ルプロピル、４−スルファモイルブチルをあげることが
できる。中でも特に好ましくは、水素、メチルまたはエ
チルである。

R₂及びR₃で表される置換されていてもよいアルキルと
しては、中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、iso−プロピル、ｎ−ブチル、iso−ブチル、
sec−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルファー
トエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及び
β−カルボキシエチル等が挙げられる。

又、R₂及びR₃で表される置換されていてもよいフェニ
ルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアル
キル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びブロモの群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−、３−又は４
−スルホフェニル、2,4−又は2,5−ジスルホフェニル、
２−、３−又は４−カルボキシフェニル、２−、３−又
は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−メチルフェ
ニル及び２−、３−又は４−メトキシフェニル等が挙げ
られる。

又、R₂及びR₃で表される置換されていてもよいナフチ
ルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、1,2又は３個の置換基により置換されていてもよい
ナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−、３−、４−、５−、６
−、７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−、５−、
６−、７−又は８−スルホ−２−ナフチル、1,5−、5,7
−、6,8−、4,8−、4,7−、3,8−、4,6−、3,7−又は3,
6−ジスルホ−２−ナフチル、4,6,8−2,4,7−又は3,6,8
−トリスルホ−１−ナフチル、1,5,7−、4,6,8−又は3,
6,8−トリスルホ−２−ナフチル等が挙げられる。

又、R₂及びR₃で表される置換されていてもよいベンジ
ルとしては、例えば、一〜４個の炭素原子を有するアル
キル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ
及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基によ
り置換されていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−、３−又は４
−スルホベンジル等が挙げられる。

本発明においては、R₂及びR₃のいずれか一方がメチル
又はエチルであり、他方がＣ_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４
アルコキシ、スルホ、カルボキシ又はハロゲノで置換さ
れていてもよいフェニルである場合、およびR₂及びR₃の
いずれか一方が水素であり、他方がＣ_１〜４アルキル、
カルボキシ又はハロゲノで置換されていてもよいフェニ
ル、モノスルホフェニル又はジスルホフェニルである場
合が染料特性上特に好ましい。

前記一般式（Ｉ）において、Ｘが−NR₂R₃であると
き、そのような基を形成するために用いられるHNR₂R₃で
示される化合物としては、例えば、アンモニアあるいは
１−アミノベンゼン、１−アミノ−２−，−３−又は−
４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−3,4−又は−3,5−
ジメチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４
−エチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４
−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−エトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は
−４−クロルベンゼン、３−又は４−アミノ−フェニル
メタンスルホン酸−２−、３−又は４−アミノベンゼン
スルホン酸、３−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３
−エチルアミノベンゼンスルホン酸、４−メチルアミノ
ベンゼンスルホン酸、４−エチルアミノベンゼンルホン
酸、５−アミノベンゼン−1,3−ジスルホン酸、６−ア
ミノベンゼン−1,3−ジスルホン酸、６−アミノベンゼ
ン−1,4−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−1,2−ジ
スルホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−1,2−
ジスルホン酸、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、５
−アミノベンゼン−1,3−ジカルボン酸、５−アミノ−
２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−
ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エト
キシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、
Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又
は−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−４−クロ
ルベンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メチル
ベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−３
−メチルベンゼン、３−又は４−メチルアミノ安息香
酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、２
−アミノナフタレン−１−スルホン酸、４−アミノナフ
タレン−１−スルホン酸、５−アミノナフタレン−１−
スルホン酸、６−アミノナフタレン−１−スルホン酸、
７−アミノナフタレン−１−スルホン酸、８−アミノナ
フタレン−１−スルホン酸、１−アミノナフタレン−２
−スルホン酸、４−アミノナフタレン−２−スルホン
酸、５−アミノナフタレン−２−スルホン酸、６−アミ
ノナフタレン−２−スルホン酸、７−アミノナフタレン
−２−スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン−２−
スルホン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−スルホ
ン酸、７−ブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、
７−イソブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、８
−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノナフ
タレン−1,3−ジスルホン酸、５−アミノナフタレン−
1,3−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−1,3−ジス
ルホン酸、７−アミノナフタレン−1,3−ジスルホン
酸、８−アミノナフタレン−1,3−ジスルホン酸、２−
アミノナフタレン−1,5−ジスルホン酸、３−アミノナ
フタレン−1,5−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン
−1,5−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−1,6−ジ
スルホン酸、８−アミノナフタレン−1,6−ジスルホン
酸、４−アミノナフタレン−1,7−ジスルホン酸、３−
アミノナフタレン−2,6−ジスルホン酸、４−アミノナ
フタレン−2,6−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン
−2,7−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−2,7−ジ
スルホン酸、６−アミノナフタレン−1,3,5−トリスル
ホン酸、７−アミノナフタレン−1,3,5−トリスルホン
酸、４−アミノナフタレン−1,3,6−トリスルホン酸、
７−アミノナフタレン−1,3,6−トリスルホン酸、８−
アミノナフタレン−1,3,6−トリスルホン酸及び４−ア
ミノナフタレン−1,3,7−トリスルホン酸の様な芳香族
アミン、或いはメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロ
ピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、
イソブチルアミン、sec−ブチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミ
ン、２−クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミ
ン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノー
ル、ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−アセ
チルアミノエチルアミン、１−アミノ−２−プロパノー
ル、３−メトキシプロピルアミン、１−アミノ−３−ジ
メチルアミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸、
アミノメタンスルホン酸、２−メチルアミノエタンスル
ホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−ス
ルファトエチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢
酸、ε−アミノカプロン酸、ベンジルアミン、２−、３
−もしくは４−クロロベンジルアミン、４−メチルベン
ジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、２−、３−も
しくは４−スルホベンジルアミン、２−フェニルエチル
アミン、１−フェニルエチルアミン、１−フェニル−２
−プロピルアミンの様な脂肪族アミンを挙げることがで
きる。

中でも特に好ましい、化合物としては、例えば、アニ
リン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２
−、３−または４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２
−、−３−または−４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−
２−、−３−または−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル
−２−、−３−または−４−クロロアニリン、２−、３
−又は４−メチルアニリン、２−、３−又は４−スルホ
アニリン、アニリン−2,4−又は−２、５−ジスルホン
酸、３−または４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、
３−または４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２
−,3−又は４−カルボキシアニリン、タウリン、Ｎ−メ
チルタウリン、モノ−もしくはジ−エタノールアミン等
を挙げることができる。

R₄及びR₅で表される置換されていてもよいアルキルと
しては、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニ
ル、シアノ及びスルファートの群から選ばれる、１又は
２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜
４個を有するアルキルが好ましい。

中でも好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロル、is
o−プロピル、ｎ−ブチル、iso−ブチル、sec−ブチ
ル、β−ヒドロキシエチル、β−スルファートエチル、
β−スルホエチル、β−メトキシエチル、β−エトキシ
エチル、β−クロロエチル及びβ−カルボキシエチル等
が挙げられる。

又、R₄及びR₅で表される置換されていてもよいフェニ
ルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアル
キル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びブロモの群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−、３−又は４
−スルホフェニル、2,4−又は2,5−ジスルホフェニル、
２−、３−又は４−クロロフェニル、２−、３−又は４
−メチルフェニル、及び２−、３−又は４−メトキシフ
ェニル等が挙げられる。

又、R₄及びR₅で表される置換されていてもよいナフチ
ルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、1,2又は３個の置換基により置換されていてもよい
ナフチルが好ましい。

中でも特に好ましは、２−、３−、４−、５−、６
−、７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−、５−、
６−、７−又は８−スルホ−２−ナフチル、1,5−、5,7
−、6,8−、4,8−、4,7−、3,8−、4,6−、3,7−又は3,
6−ジスルホ−２−ナフチル、4,6,8−、2,4,7−又は3,
6,8−トリスルホ−１−ナフチル、1,5,7−、4,6,8−又
は3,6,8−トリスルホ−２−ナフチル等が挙げられる。

又、R₄及びR₅で表される置換されていてもよいベンジ
ルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアル
キル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ
及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基によ
り置換されていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−、３−又は４
−スルホベンジル等があげられる。

前記一般式（Ｉ）において、Ｘが−OR₄であるとき、
そのような基を形成するために用いられるR₄OHで示され
る化合物としては、例えば、フェノール、１−ヒドロキ
シ−２−，−３−又は−４−メチルベンゼン、１−ヒド
ロキシ−3,4−又は−3,5−ジメチルベンゼン、１−ヒド
ロキシ−２−，−３−または−４−エチルベンゼン、１
−ヒドロキシ−２−，−３−又は−４−メトキシベンゼ
ン、１−ヒドロキシ−２−，−３−又は−４−エトキシ
ベンゼン、１−ヒドロキシ−２−，−３−又は−４−ク
ロルベンゼン、３−又は４−ヒドロキシ−フェニルメタ
ンスルホン酸、３−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４
−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−ヒドロキシベン
ゼン−1,3−ジスルホン酸、６−ヒドロキシベンゼン−
1,4−ジスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼン−1,2−ジ
スルホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン−1,
2−ジスルホン酸、３−又は４−ヒドロキシ安息香酸、
５−ヒドロキシベンゼン−1,3−ジカルボン酸、５−ヒ
ドロキシ−２−エトキシベンゼンスルホン酸、２−ヒド
ロキシナフタレン−１−スルホン酸、４−ヒドロキシナ
フタレン−１−スルホン酸、５−ヒドロキシナフタレン
−１−スルホン酸、６−ヒドロキシナフタレン−１−ス
ルホン酸、７−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン
酸、８−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、１−
ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、４−ヒドロキ
シナフタレン−２−スルホン酸、５−ヒドロキシナフタ
レン−２−スルホン酸、６−ヒドロキシナフタレン−２
−スルホン酸、７−ヒドロキシナフタレン−２−スルホ
ン酸、８−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、４
−ヒドロキシナフタレン−1,3−ジスルホン酸、５−ヒ
ドロキシナフタレン−1,3−ジスルホン酸、６−ヒドロ
キシナフタレン−1,3−ジスルホン酸、７−ヒドロキシ
ナフタレン−1,3−ジスルホン酸、８−ヒドロキシナフ
タレン−1,3−ジスルホン酸、２−ヒドロキシナフタレ
ン−1,5−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフタレン−
1,5−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−1,5−
ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−1,6−ジス
ルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−1,6−ジスルホ
ン酸、４−ヒドロキシナフタレン−1,7−ジスルホン
酸、３ヒドロキシナフタレン−2,6−ジスルホン酸、４
−ヒドロキシナフタレン−2,6−ジスルホン酸、３−ヒ
ドロキシナフタレン−2,7−ジスルホン酸、４−ヒドロ
キシナフタレン−2,7−ジスルホン酸、６−ヒドロキシ
ナフタレン−1,3,5−トリスルホン酸、７−ヒドロキシ
ナフタレン−1,3,5−トリスルホン酸、４−ヒドロキシ
ナフタレン−1,3,6−トリスルホン酸、７−ヒドロキシ
ナフタレン−1,3,6−トリスルホン酸、８−アミノナフ
タレン−1,3,6−トリスルホン酸及び４−アミノナフタ
レン−1,3,7−トリスルホン酸の様な芳香族化合物、或
いはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、sec
−ブタノール、２−クロロエタノール、２−メトキシエ
タノール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロ
パノール、３−エトキシプロパノール、２−ヒドロキシ
エタンスルホン酸、３−ヒドキシ−１−プロパンスルホ
ン酸、２−シアノエタノール、２−スルファートエタノ
ール、グリコール酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、ベ
ンジルアルコール、２−,3−もしくは４−クロロベンジ
ルアルコール、４−メチルベンジルアルコール、２−,3
−もしくは４−スルホベンジルアルコール、２−フェニ
ルエタノール、１−フェニル−２−プロパノールの様な
脂肪族化合物が挙げられ、また、前記一般式（Ｉ）にお
いて、Ｘが−SR₅であるとき、そのような基を形成する
ために用いられるR₅SHとしては、上記化合物のヒドロキ
シがメルカプトである化合物をあげることができる。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在
し、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中
でもソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することが
できる。下記一般式（II） 〔式中、Ｄ、R₆、ｌ、及びZ₁は前記の意味を有する。但
し、６−スルホ−８−ナフトール環に結合する は同環の２位または３位に置換されているものとす
る。］ で示される化合物と、下記一般式（III） 〔式中、R₁、Ａ及びZ₂は前記の意味を有する。］ で示されるアミン、更に下記一般式（IV）〜（VI） HNR₂R₃ （IV） HOR₄ （Ｖ） HSR₅ （VI） （式中、R₂、R₃、R₄及びR₅は前記の意味を有する。） で示される化合物のいずれかとを、2,4,6−トリハロゲ
ノ−ｓ−トリアジンに任意の順序で縮合させることによ
り、一般式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

2,4,6−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンとの縮合反応
においてはその順序は特に制限されるものではなく、ま
た反応条件も特に制限されないが、一次的には温度−10
℃乃至40℃でpH2乃至９、二次的には温度０乃至70℃でp
H2乃至９、更に三次を行う場合には温度10乃至100℃でp
H2乃至７に調製しながら縮合させて一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物又はその塩を得ることができる。

原料の2,4,6−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンとして
は、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好ましい。

本発明における色素母体〔前記一般式（II）における
ビニルスルホン系反応基が水素原子である化合物〕とし
て、例えば、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２′−スルホフェ
ニルアゾ）ナフタリン−３−スルホン酸、 ７−アミノ−２−（２′,5′−ジスルホフェニルアゾ）
−１−ヒドロキシナフタリン−３−スルホン酸、 ７−メチルアミノ−２−（２′−スルホフェニルアゾ）
−１−ヒドロキシナフタリン−３−スルホン酸、 ７−メチルアミノ−２−（４′−メトキシ−２′−スル
ホフェニルアゾ）−１−ヒドロキシ−ナフタリン−３−
スルホン酸、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４′−アセチルア
ミノ−２′−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３−
フルホン酸、 ６−メチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（４′−メト
キシ−２′−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３−
スルホン酸、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４′−メトキシ−
２′−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３−スルホ
ン酸、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−2,2′−アゾナフタリン
−１′,3,7′−トリスルホン酸、 ６−メチルアミノ−１−ヒドロキシ−2,2′−アゾナフ
タリン−１′,3−ジスルホン酸、 ７−アミノ−１−ヒドロキシ−2,2′−アゾナフタリン
−１′,3−ジスルホン酸、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−2,2′−アゾナフタリン
−１′,3,5−トリスルホン酸、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−2,2′−アゾナフタリン
−１′,3−ジスルホン酸、 ７−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２′−スルホフェ
ニルアゾ）ナフタリン−３−スルホン酸、 ７−アミノ−１−ヒドロキシ−2,2′−アゾナフタリン
−１′,3,7′−トリスルホン酸などが挙げられる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含
有またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使
用できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材
料の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含
有材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成
物及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材
料は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、
麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロー
ス繊維はたとえばビスコース・ステープル及びフィラメ
ントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然の
ポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえ
ば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−6,
6、ポリアミド−６、ポリアミド−11及びポリアミド−
４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材
料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺
染できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸
ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存
在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、
所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用
し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する
中性塩は、本来の染色温度に達した後に始めて又はそれ
以前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、
室温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミン
グ又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相で、例
えば重曹又はその他の酸縮合剤を含有する捺染ペースト
で捺染し、次いで100〜160℃でスチーミングすることに
よって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺染ペ
ーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性浴に
通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液でオー
バーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実施で
きる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉
エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、
例えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤
と併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適し
た酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金
属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離す
る化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属
の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸
のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及
びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソー
ダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸
ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染
色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からpH値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアルカ
リ性のpH値に変化させることによって行える。染色は通
常60〜120℃の温度で行えるが、均染性を達成するため
に通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミ
ノベンゼンスルホン酸又はアルミナフタレンスルホン酸
との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミンとエチ
レンオキサイドとの付加生成物を用いることもできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染におい
て優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロー
ス繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日
光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐過酸化洗
濯性、耐塩素性、耐汗性、耐酸化水分解性及び耐アルカ
リ性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性を有する。

また優れたビルドアップ性、均染性及びウオッシュオ
フ性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、
染色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定し
た品質の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフイックス処理時や樹脂加工
時における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触
による変が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明を詳細に説明する。例中、
部および％は夫々重量部および重量％を表す。

実施例１ 塩化シアヌル184.5部、６−アミノ−１−ナフトール
−３−スルホン酸239部、１−アミノベンゼン−３−β
−スルファートエチルスルホン281部を、常法により縮
合させ、遊離酸の形で下式で示される化合物を得た。

一方、２−アミノナフタレン−６−β−スルファート
エチルスルホン−１−スルホン酸411部を常法にてジア
ゾ化し、前記の式で示される化合物とカップリングし、
次いでＮ−エチルアニリン121部を縮合させた。この様
にして得られた化合物を塩化ナトリウムで塩析し、単離
して、遊離酸の形で下式に示されるモノアゾ化合物を得
た。

実施例２ 実施例１において使用した、２−アミノナフタレン−
６−β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン
酸、６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸、１
−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホ
ン及びＮ−エチルアニリンの代わりに、順に、下表第２
欄の化合物、第３欄の化合物、第４欄の化合物及び第５
欄の化合物を用いて実施例９と同様の方法で合成し、各
々対応するモノアゾ化合物を得、染色して下表第６欄に
示す色調の染色物を得た。

実施例３ 塩化シアヌル184.5部とメタノール32部とを常法によ
り縮合させ、これに、６−アミノ−１−ナフトール−３
−スルホン酸239部を、弱酸性下、水中で反応させ、遊
離酸の形で下式 で示される化合物を得た。

一方、２−アミノナフタレン−６−β−スルファート
エチルスルホン−１−スルホン酸411部を常法にてジア
ゾ化し、前記の式で示される化合物とカップリングし、
次いで、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホン281部を縮合させた。この様にして得られ
た化合物を塩化ナトリウムで塩析し、単離して、遊離酸
の形で下式 で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例４ 実施例３において使用した、２−アミノナフタレン−
６−β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン
酸、６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸、メ
タノールおよび１−アミノベンゼン−３−β−スルファ
ートエチルスルホンの代わりに、順に、下表第２欄の化
合物、第３欄の化合物、第４欄の化合物及び第５欄の化
合物を用いて実施例３と同様の方法で合成し、各々対応
するモノアゾ化合物を得、染色して下表第６欄に示す色
調の染色物を得た。

染色例１ 実施例１で得られたモノアゾ化合物0.3部を200部の水
に溶解し芒硝20部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温
する。ついで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度
で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行
って、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日
光堅牢度のすぐれたビルドアップ性のよいオレンジ色の
濃度の高い染色物が得られた。

染色例２ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々0.3部
を300部の水に溶解し芒硝30部を加え、木綿10部を加え
て60℃に昇温する。ついで20分経過後、炭酸ソーダ５部
を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソ
ーピングを行ってそれぞれ、諸堅牢度、特に塩素堅牢
度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアッ
プ性のよいオレンジ色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例３ 色糊組成 実施例１〜２で得られた モノアゾ化合物の各々 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部 熱湯 25部 重曹 ２部 バランス 13部 上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上
に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。

この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に塩素堅牢
度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアッ
プ性のよいオレンジ色の捺染物が得られた。

染色例４ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々25部を
熱水に溶解し、25℃に冷却する。これに32.5％カセイソ
ーダ水溶液5.5部および50度ボーメの水ガラス150部を添
加し、さらに水を加えて全量を25℃で1,000部とした直
後に、この液をパディング液として用いて木綿織物を巻
き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して20℃の室内に
貯蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフ
ィルムで密閉した木綿織物は５℃の室内に貯蔵する。各
々パディング布を20時間放置後、染色物を冷水次に熱湯
で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さらに
冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

20℃で20時間放置した染色物と５℃で20時間放置した
染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、殆んど
認められなかった。又、コールドバッチアップ染色でビ
ルドアップ性のよい染色物が得られた。

染色例５ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々25部を
熱水で溶解し、25℃に冷却する。これに32.5％カセイソ
ーダ水溶液10部および無水硫酸ナトリウム30部を添加
し、さらに水を加えて全量を25℃で1,000部とした直後
に、この液をパディング液として用いて、ビスコースレ
ーヨン織物をパディングする。パディングしたビスコー
スレーヨン織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密
閉して20℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフ
ィルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５℃の室
内に貯蔵する。

各々パディング布を20時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

20℃で20時間放置した染色物と、５℃で20時間放置し
た染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、殆ど
認められなかった。

染色例６ 染色例２において、炭酸ソーダの使用量を５部から３
部に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用し
たモノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染
色物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例７ 染色例２において、温度を60℃から50℃に変更した以
外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノアゾ化合
物各々について染色例２で得られた染色物と同等の品質
を有する染色物を得た。温度を70℃とした場合も同様で
あった。

染色例８ 染色例２において、芒硝の使用量を30部から15部に変
更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノ
アゾ化合物各々について、染色例２で得られた染色物と
同等の品質を有する染色物を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 尾村 隆 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番 98号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 吉川 定伸 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番 98号 住友化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−81458（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−228369（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−72572（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09B 62/507 - 62/515 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸の形で表すと、下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ｘは、−NR₂R₃、−OR₄または−SR₅を、Z₁およ
   びZ₂は互いに独立に、−SO₂CH＝CH₂又は−SO₂CH₂CH₂Z′
   を表し、Ｚ′はアルカリの作用で脱離する基を表す。 Ａは置換基を有していてもよいフェニレン、ナフチレ
   ンまたはアルキレン基を表す。R₁は水素又は置換されて
   いてもよいアルキル基を表し、R₄及びR₅は互いに独立
   に、水素または置換されていてもよいアルキル、フェニ
   ル、ナフチルもしくはベンジル基を表すが、R₄が水素で
   あることはない。R₂およびR₃は、互いに独立に、炭素数
   １〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキ
   シ、クロロ、フェニル及びスルファートの群から選ばれ
   る、１もしくは２個の置換基により置換されていてもよ
   い炭素数１〜４のアルキル基、置換されていてもよいフ
   ェニル、ナフチル又はベンジル基、或いは、水素を表す
   が、R₂及びR₃のいずれか一方が水素を表し、他方が置換
   されていてもよいフェニル基を表す場合、該フェニル基
   は芳香族炭素と結合する原子が酸素、硫黄、窒素以外の
   原子である置換基で置換されていてもよいフェニル基、
   モノスルホフェニル基又はジスルホフェニル基を表す。
   R₆は水素又はメチル基を表し、ｌは０又は１を表す。Ｄ
   は置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン基
   を表す。 但し、６−スルホ−８−ナフトール環に結合する は同環の２位または３位に置換されているものとす
   る。） で示されるモノアゾ化合物。
2. 【請求項２】Ｄが、アゾ基のオルソ位にスルホ基を有
   し、更に置換されていてもよいフェニレンまたはナフチ
   レン基である請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】R₁が水素、メチル基又はエチル基である請
   求項１または２に記載の化合物。
4. 【請求項４】Z₁およびZ₂が、互いに独立に、−SO₂CH＝C
   H₂又は−SO₂CH₂CH₂OSO₃Hである請求項１〜３のいずれか
   に記載の化合物。
5. 【請求項５】Ｘが−NR₂R₃であり、R₂及びR₃のいずれか
   一方が水素であり、他方がアルキル、カルボキシ又はハ
   ロゲノで置換されていてもよいフェニル基、モノスルホ
   フェニル基或いはジスルホフェニル基である請求項１〜
   ４のいずれかに記載の化合物。
6. 【請求項６】Ｘが−NR₂R₃であり、R₂及びR₃のいずれか
   一方がメチル又はエチルであり、他方がアルキル、アル
   コキシ、スルホ、カルボキシ又はハロゲノで置換されて
   いてもよいフェニル基である請求項１〜４のいずれかに
   記載の化合物。
7. 【請求項７】請求項１のモノアゾ化合物を用いることを
   特徴とする繊維材料を染色または捺染する方法。