JPS6225103B2

JPS6225103B2 -

Info

Publication number: JPS6225103B2
Application number: JP54104046A
Authority: JP
Inventors: Yoshiaki Ootsuka
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd
Current assignee: Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date: 1979-08-17
Filing date: 1979-08-17
Publication date: 1987-06-01
Also published as: JPS5628855A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はレトルト殺菌可能な積層袋に関し、よ
り詳細には耐積圧性に優れたレトルト殺菌可能な
積層袋に関する。従来レトルト殺菌用密封包装袋の用途にはアル
ミ箔の様な可撓性のガスバリヤー性基質の一方の
表面に熱封緘性の結晶性オレフイン樹脂層を設け
た積層シートが広く使用されている。この積層シ
ートは、オレフイン樹脂層が対面する様に袋状に
重ね合わされ、この周囲を熱封緘して袋とした
後、食品等の内容物を充填し、脱気密封し次いで
レトルトと呼ばれる殺菌装置内で加熱殺菌して、
常温で貯蔵可能な包装体となる。この積層シートの結晶性オレフイン樹脂層は、
ヒートシーラント（熱封緘材）としての作用と内
面保護材料としての作用とを要求されるものであ
り、しかも過酷な加熱殺菌処理を受けるため、
種々の制約が存在する。従来この様な用途に最も広く使用されている低
密度ポリエチレンは、熱封緘性に優れているとい
う利点を有するが、耐熱性、耐抽出性に劣るのが
欠点であり、加熱殺菌処理時に高温では破袋を生
じて、内面被覆材としての性能が劣化したり或い
は内容品中に樹脂成分が移行してフレーバー特性
や衛生的特性を損うという欠点がある。一方中乃
至高密度ポリエチレンはこの様な耐熱性、耐抽出
性には優れているが、環境応力亀裂
（Enviromental Stress Cracking）を生じ易いと
いう欠点があり、この欠点は内容物を充填し密封
した殺菌包装袋を堆積し、堆積した状態で保存し
た時、熱封緘部が脆くなり、わずかの衝撃で容易
に破袋するという致命的な欠陥につながることに
なる。従つて本発明の目的は、中乃至高密度ポリエチ
レンを積層袋の内面材料兼熱封緘材として使用す
る場合に生ずる上記欠点が有効に解消されたレト
ルト殺菌可能な積層体を提供するにある。本発明の他の目的は、耐熱性、耐抽出性、熱封
緘性及び耐積圧性の組み合わせに優れた結晶性オ
レフイン樹脂層を内面に備えたレトルト殺菌可能
な積層袋を提供するにある。本発明者は、加熱殺菌密封包装袋の積圧強度
は、内面材料兼熱封緘材として使用するポリエチ
レンの分子量分布と密接な関係があり以下に詳述
するフロー比（Kp）が特定の範囲にある中乃至
高密度ポリエチレンを選択使用することにより、
従来の積層袋に比して積圧強度を顕著に向上させ
得ることを見出した。本発明によれば、可撓性ガスバリヤー性基質と
該基質の一方の表面に設けられた熱封緘性の結晶
性オレフイン樹脂層とから成る積層シートを、前
記オレフイン樹脂層が対面するように袋状に重ね
合せ、その周囲をヒートシールにより接合して成
る積層袋において、前記結晶性オレフイン樹脂層
が、下記式 Kp＝100logＭＩ_２０／ＭＩ_２式中、MI₂はJIS K6760に従つて測定したオレ
フイン樹脂の融解指数（ｇ／10分）を表わし、
MI₂₀は荷重20.0Kg及び試料採取時間を30秒とする
以外はJIS K6760と同様にして測定したオレフイ
ン樹脂の融解指数（ｇ／10分）を表わす、で定義されるフロー比（Kp）が165以上であり、
0.05乃至15ｇ／10分の融解指数（MI₂）を有し、且
つ密度が0.935ｇ／c.c.以上のポリエチレンから成
ることを特徴とする耐積圧性に優れたレトルト殺
菌可能な積層袋が提供される。本発明を以下に詳細に説明する。本発明に用いる積層シートの一例の断面構造を
示す第１図において、積層シート１は、アルミニ
ウム箔２、その一方の表面に接着剤層３を介して
接合された結晶性オレフイン樹脂層４、その他方
の表面に接着剤層５を介して接合された耐熱性樹
脂層６から成る。また必要により、アルミニウム箔２と耐熱性樹
脂層６との間に接着剤層を介して衝撃緩和層を設
けることが出来る。さらに、衝撃緩和層は変性オ
レフイン樹脂層３と結晶性オレフイン樹脂層４と
の間に設けることも出来る。この場合、衝撃緩和
層と結晶性オレフイン樹脂層との間に接着剤層が
必要となる。密封包装体の製造に当つては、第２図に示すと
おり、２枚の積層シート１，１を、結晶性オレフ
イン樹脂層４が内側となるように重ね合せ、その
周囲７を熱封緘して内部に食品収容部８を有する
袋とする。なお簡単のために第２図においては接
着剤層３及び接着剤層５は省略されている。本発明の重要な特徴は、前記結晶性オレフイン
樹脂層４として、従来フイルムの製造には全く用
いられていないフロー比（Kp）が165以上で且つ
密度が0.935ｇ／c.c.以上のポリエチレンのフイル
ムを使用することに存する。従来、積層袋のヒートシール用内面材として
は、市販の中乃至高密度ポリエチレンフイルムを
貼り合せるか、或いはフイルムグレードの中乃至
高密度ポリエチレンを押出コートしたものが用い
られており、このような中乃至高密度ポリエチレ
ンは、何れも前記式(1)で示されるフロー比
（Kp）が160以下のものであり、この様な従来の
ポリエチレンフイルムは後述する比較例１に示す
通りそれ自体優れたヒートシール強度を示すとし
ても、袋内に液性の内容物を充填し、密封殺菌し
た後荷重下に保存した場合には、著しく低い積圧
強度を示し、この様な積層袋は貯蔵時或いは取り
扱い時にわずかの衝撃で破袋を免れないのであ
る。これに対して本発明に従い、フロー比（Kp）
が165以上で密度が0.935ｇ／c.c.以上のポリエチレ
ンフイルムを積層袋の内面材料兼熱封緘材として
使用すると同様な条件下での積圧強度を１桁以上
高いオーダーに向上させることが可能となるので
あつて、本発明の係る作用効果は従来の中乃至低
密度ポリエチレンフイルムを用いた積層袋からは
全く予想外のものである。前記式(1)において分母のMI₂は通常の意味での
融解指数であつて、分子量と相関関係にある指数
であり、一方分子のMI₂₀は高いずり速度における
融解指数を表わし、MI₂₀／MI₂は非ニユートン性
の程度を表わしている。かくしてKpの値は、ポ
リエチレンの分子量分布と密接に関連しており、
この値が高ければ高いほど分子量分布が広いこと
を意味している。本発明においては、フロー比（Kp）を165以上
特に170乃至250の範囲とすることにより積層袋の
積圧強度を顕著に向上させることが可能となる。
またポリエチレンの密度を0.935ｇ／c.c.以上特に
0.940乃至0.960の範囲とすることも耐熱性、耐抽
出性及び内面材料の機械的強度の面から重要であ
る。また用いるポリエチレンの融解指数（MI₂）
はフイルムへの成膜性及び機械的性質から0.05乃
至15の範囲にあることが望ましい。本発明に使用するポリエチレンは、エチレンの
ホモポリマーであつても或いはその結晶性を粗害
しない範囲で一般に３重量％以下の範囲でプロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１・４−メチルペ
ンテン−１等の他のオレフイン類等のコモノマー
を含有していてもよい。ポリエチレンの耐衝撃性やブロツキング性を改
良するために、ポリイソブチレン、ブチルゴム、
スチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴ
ム等のエラストマー或いはエチレンプロピレン共
重合体、エチレンブテン共重合体等のα−オレフ
イン共重合体を１乃至50重量％の量で配合するこ
ともできる。本発明に用いるポリエチレンは、上述した制限
を満足する範囲内で多くの変更が可能であり、例
えば単一のポリエチレンを使用する代りに２種以
上のポリエチレンをブレンド物の形で使用するこ
とも可能である。本発明に使用するポリエチレンは、ブロー成形
用の中乃至高密度ポリエチレンとして容易に入手
でき、フイルムへの成形は、インフレーシヨン成
膜法、Ｔダイ法等のそれ自体公知の手段で容易に
行うことができる。フイルムの厚みは、熱封緘性
の点で10乃至300μｍ、特に30乃至100μｍの範囲
にあることが望ましい。更に熱封緘性の点では、
フイルムは未延伸のものが望ましいが、Ｔダイフ
イルム程度の配向は許容できる。ガスバリヤー性の可撓性基質としては、厚さが
６乃至80μｍのアルミ箔が好適であるが、鋼箔の
様な他の金属の箔やセルロースフイルム、未処理
或いはアセトアルカリ処理を行つたポリビニルア
ルコールフイルム或いはエチレンビニルアルコー
ル共重合体フイルム等を使用することも可能であ
る。両者を接合するための接着剤層としては、ウレ
タン接着剤、エポキシ系接着剤等の熱硬化性接着
剤の他にマレイン酸変性ポリエチレンのような酸
変性ポリオレフイン系接着剤も使用し得る。ガスバリヤー性基質の他方の表面に施される耐
熱性樹脂層としては、前述した結晶性オレフイン
樹脂よりも高い溶融温度乃至は分解温度を有する
熱可塑性樹脂、或いは熱硬化性樹脂が使用され
る。耐熱性の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン
テレフタレートの如きポリエステル、ナイロン−
６、ナイロン−６・６、の如きポリアミド、ポリ
カーボネート、セルロースエステル、フツ素樹脂
等が挙げられ、また熱硬化性樹脂としては、例え
ば分子鎖内にイミド環、イミダゾピロロン環、イ
ミダゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾー
ル環、チアゾール環の如き異節環を含む耐熱性重
合体、例えば、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリエステルイミド、ポリアミドイミドエステ
ル、ポリエステルアミドイミド、ポリイミドイミ
ダゾピロロン等を用いることができる。あるいは
さらに、エポキシ・フエノール樹脂系塗料、フエ
ノール樹脂系塗料、不飽和ポリエステル樹脂系塗
料料、オレオジナス系塗料等も用いることができ
る。耐熱性の熱可塑樹脂は未延伸乃至は二軸延伸の
フイルムとして容易に入手でき、これらのフイル
ムはエポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤等
の公知の接着剤によつて、アルミ箔乃至シートに
積層され、一方熱不溶融型の耐熱性樹脂は、これ
らの樹脂の先駆重合体の溶液を前記箔乃至シート
に塗布した後、焼付けることにより形成される。衝撃緩和層としては、ガスバリヤー性基質の外
側に設ける場合、ポリアミド或いはコポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリエステル−ポリエー
テル、ポリエステルポリラクトン等の延伸或いは
未延伸のフイルム、さらに二軸延伸のポリエステ
ル・フイルム等を用いることが出来る。また、ア
ルミ箔の内側に設ける場合、変性オレフイン樹脂
と接着性を有するポリアミド或いはコポリアミド
等を用いることができる。上述した各種フイルムの積層はドライラミネー
シヨンのそれ自体公知の方法で行うことができ
る。かくして製造された積層シートは、その２枚の
片を結晶性オレフイン樹脂層が内側となるように
重ね合せ、その三周辺部を熱封緘して可撓性の袋
状容器とすることが出来る。熱封緘は加熱バー、
加熱ナイフ、加熱ワイヤー、インパルスシール、
超音波シール、誘導加熱シール等により容容易に
行える。これらの容器内に腐敗しやすい内容食品、特に
液性食品類を充填し、必要により保存に有害な空
気等の気体を、例えば真空脱気法、熱間充填法、
蒸煮脱気法、水蒸気噴射法、容器の変形による脱
気法等の手段で排除したのち、前述した熱封緘方
法により充填口を密封する。ついでこの包装体を
レトルト装置内に充填し、100℃以上の温度で加
熱殺菌する。本発明によるレトルト殺菌密封包装体は、この
加熱殺菌に際しても内容物のフレーバーに変化を
伴うことがなく、殺菌後は勿論のこと、落下衝撃
等を加えた場合にも、シール部の破壊がないとい
う顕著な利点を有している。本発明を次の例で説明する。積圧強度の測定は、促進条件下、即ち雰囲気温
度55℃にて内容物（水：140c.c.、洗剤：40c.c.）を
充填した袋に所定の荷重（17.0Kg／袋）を載せ
て、内容物が漏洩する迄の時間を測定し、この時
間で表示した。実施例１厚さ12μのポリエチレンテレフタレートフイル
ム、厚さ９μのアルミ箔、フロー比（Kp）
180.0、密度0.958ｇ／c.c.の高密度ポリエチレン
（MI：0.5）の厚さ70μの内面フイルムからなる
３層シートを用いて、縦170mm、横130mmの袋を作
り、180ｇの水／油懸濁液を充填し密封した。こ
れを表−１の条件で処理した後、アルミ箔と内面
フイルムとの間の接着強度（Kg／15mm）を測定
し、又袋中の品温を０〜２℃に保ち、1.2ｍの高
さからコンクリート面に10回の垂直落下し、その
破袋数を調べ、更に雰囲気温度55℃にて17.0Kg／
袋の荷重を、水／洗剤：140／40c.c.を充填し密封
した袋に載そて内容物が漏洩する迄の時間（積圧
強度）を調べ、表−１に示す結果を得た。

【表】比較例１実施例１の内面フイルムの代りにフロー比
（Kp）160.0、密度0.953ｇ／c.c.（MI1.2）の高密
度ポリエチレンフイルムを用い実施例１と同様の
３層シートから袋を作り、同条件で充填密封し、
接着強度、積圧強度及び落下試験を行い、表−２
に示す結果を得た。

【表】【図面の簡単な説明】

第１図は積層シートの断面図、第２図は密封包
装体の断面図である。１……積層シート、２……アルミニウム箔乃至
シート、３……接着剤層、４……結晶性オレフイ
ン樹脂層、５……接着剤層、６……耐熱性樹脂
層、７……周囲、８……食品収容部。

Claims

【特許請求の範囲】１可撓性のガスバリヤー性基質と該基質の一方
の表面に設けられた熱封緘性の結晶性オレフイン
樹脂層とから成る積層シートを、前記オレフイン
樹脂層が対面するように袋状に重ね合せ、その周
囲をヒートシールにより接合して成る積層袋にお
いて、前記結晶性オレフイン樹脂層が、下記式 Kp＝100logＭＩ_２０／ＭＩ_２式中、MI₂はJIS K6760に従つて測定したオレ
フイン樹脂の融解指数（ｇ／10分）を表わし、
MI₂₀は荷重20.0Kg及び試料採取時間を30秒とする
以外はJIS K6760と同様にして測定したオレフイ
ン樹脂の融解指数（ｇ／10分）を表わす、で定義されるフロー比（Kp）が165以上であり、
0.05乃至15ｇ／10分の融解指数（MI₂）を有し、且
つ密度が0.935ｇ／c.c.以上のポリエチレンから成
ることを特徴とする耐積圧性に優れたレトルト殺
菌可能な積層袋。２前記ガスバリヤー性基質の他方の表面には、
結晶性オレフイン樹脂よりも高い溶融温度乃至は
分解温度を有する熱可塑性樹脂或いは熱硬化性樹
脂の層が設けられている特許請求の範囲第１項記
載の積層袋。