JPS62212446A - 加硫性ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、加熱によシ硬化し、優れた機械的性質、耐熱
老化性、電気的特性を与えるゴム組成物に関する。

（従来技術） エチレン・α−オレフィン共重合コムは、機械的性質、
電気絶縁性に優れたゴムとして、自動車部品、電気部品
、一般工業部品等に賞月されている。しかるに最近自動
車部品、電気部品などで更に高い耐熱老化性を求める場
合がでてきた。

このため、合成ゴム加工技術全書「エチレン・プロピレ
ンゴム」に見られる如く、この株のゴムには老化防止剤
の添加が試みられているが、その改良効果は十分でない
。

（発明が解決しようとする問題点） 即ち本発明の目的は、エチレン・α−オレフィン共重合
ゴムの持つ機械的性質、電気絶縁性を損なうことなく、
その耐熱老化性を顕著に向上せしめることにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、酸変性エチレン・α−オレフィン系共重合コ
９ムとシランカッブリング剤及び／又はチタンカップリ
ング剤を所定重量比で併用することを構成上の特徴とす
るものである。

（作用） 従来、エチレン・α、−オレフィン共重合ゴム組成物に
シランカッブリング削成いはチタンカップリング剤を添
加することによシ強度が向上することは知られているが
、その効果は必ずしも十分なものではない。

而して本発明によれば、酸変性エチレン・α−オレフィ
ン系共重合がムとシランカッブリング剤及び／又はチタ
ンカップリング剤を併用することによって、該共重合ｆ
ム組成物の強度が著しく向上するばかシか、驚くべきこ
とに耐熱老化性が顕著に向上するのである。

即ち、後述する実施例から明らかな通シ、本発明の組成
物は１８０℃−９６時間の試験で強度保持率が約７０−
以上という驚くべき値を示すのである。通常の耐熱性試
験が１４０℃の温度で行なわれ、これで７０％以上の値
を示す時には耐熱処方といえることから考えても本発明
組成物の優位性が理解されよう。

本発明において、この様に耐熱老化性が顕著に向上する
ととの理由は未だ明確ではないが、マレイン酸等による
酸変性基がカップリング剤と結合する結果として、共重
合ゴム組成物の界面特性が顕著に改善されることに起因
しているものと思われる。

（発明の実施態様） 本発明において使用する変性エチレン・α−オレフィン
系共重合がムは、不飽和カルボン酸、その無水物及びそ
のエステルから選択された１種以上の化合物をグラフト
共重合単量体として使用し。

エチレン・α−オレフィン系共重合ゴムにグラフト共重
合したものである。

グラフト共重合すべきエチレン・α−オレフィン系共重
合ゴムは、エチレンとＣ数が３乃至１０のα−オレフィ
ンとから形成されておシ、エチレン含量は５０乃至９５
そルナ、好ましくは６ｏ乃至９２モルチの範囲にある。

Ｃ数が３乃至１０のα−オレフィンとは、具体的にはプ
ロピレン、１−ブテン、１−ヘキセノ、４−メチル−１
−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン
、１−デセン等を例示できる。

更にこのエチレン・α−オレフィン共重合がムには、／
ＩＪエン成分が共重合されてい【もよい。

、１９　ジエン成分とじ文具体的には、１．４−へ中サ
ジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−
へキサジエン、６−メチル−１，５−へブタジェン、７
−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジ
エン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジェン、メ
チルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルールネン、
５−工ｆすｆ”ノー２−ノルがルネン、５−メチレン−
２−ノルールネン、５−イソプロぜリチン−２−ノルが
ルネン、６−クロロメチルー５−イソグロペエルー２−
ノルールネンのような環状非共役ジエン、２゜３−ジイ
ソプロ♂リデンー５−ノルールネン、２−エチリデン−
３−インプロピリデン−５−ノルールネン、２−ｆロペ
ニル−２，２−ノルがルナジエン、１，３．７−オクタ
トリエン、ｌ、４゜９−デカトリエンのようなトリエン
を代表例として環水することができる。好適なポリエン
は環状非共役ジエン及び１．４−ヘキサジエン、とシわ
けジシクロペンタジェン又は５−エチリデン−２−ノル
がルネンである。

これらプリエン成分は、ヨウ素価表示で最大３０、好ま
しくは２０以下となる様に共重合されるＯ 上記エチレン・α−オレフィン系共重合ゴムにグラフト
共重合すべき不飽和カルーン酸、その無水物及びそのエ
ステルとしては、これに限定されるものではないが、例
えば次に掲げるものが使用される。

不飽和カルボン酸ニ アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ−ル酸、
イタコン酸、シト２コン酸、テトラヒドロ７タル酸、ビ
シクロ（２，２，１）へブドー２−エン−５，６−ジカ
ルボン酸等。

不飽和カルボン酸無水物； 無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
テトラヒドロ無水７タル酸、Ｃシクロ（２，２，１）ヘ
プト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物等。これ
らの中でも、無水マレイン酸が好ましい。

不飽和カル♂ン酸エステル； アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸モノメチル、７７−ル酸ジエチル、
イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ノエテル、テトラヒ
ドロ無水７タル酸ジメチル、ビシクロＣｚｔｚ＊１〕ヘ
プト−２−エン−５，６−ジカルゴン酸ジメチル等。こ
れらの中でも、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチル
が好ましい。

上記の不飽和カルボン酸等のグラフト共重合単量体は、
それぞれ単独又は２種以上の組み合わせで使用されるが
、何れの場合も前述したエチレン・α−オレフィン系共
重合ゴム１００重量部当たシ、０．１乃至１０重量部、
特に０．２乃至５重量部の範囲でグラフト共重合するこ
とが好適である。

このグラフト量が上記範囲よシも少ない場合には、所望
の耐熱老化性が得られない傾向にあシ、また上記範囲よ
シも多い場合には、得られるゴム組成物は、加工性や耐
寒性において不満足なものとなる傾向にある。

グラフト共重合は、前述したエチレン・α−オレフィン
系共重合ゴムと不飽和カルメン酸等とを、ラジカル開始
剤の存在下に反応させることによシ得られる。

反応は溶液にして行なうこともできるし、溶融状態で行
なってもよい。溶融状態で行なう場合には、押出様の中
で連続的に行なうことが最も効率的である。

グラフト反応に使用されるラジカル開始剤としては、半
減期が１分となる様な分解温度が、１５０乃至２７０℃
の範囲にあるものが好適に使用される。

具体的には有機ペルオキシド、有機ペルエステル、　例
ｔＪｄベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペ
ルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーｔ＠ｒｔ−ブ
チルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペ
ルオキシベンゾエート）ヘキシン−３，１，４−ビス（
ｔ＠ｒｔ−プチルペルオキシイソフロビル）ベンゼン、
ラウ四イルペルオキシド、ｔ＠ｒｔ−ブチルペルアセテ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ＠ｒｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ＠ｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ＠
ｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ＠ｒｔ−ブチルペル
フェニルアセテ−）、ｔａｒｔ−ブチルペルイソブチレ
ート、ｔ＠ｒｔ−ブチルペルーＩ＠ｃ−オクトエート、
ｔ＠ｒｔ−ブチルペルビバレート、クミルペルビバレー
トおよびｔ＠ｒｔ−ブチルペルジエチルアセテートが挙
げられる。

本発明においては、以上の如くして得られる変性エチレ
ン・α−オレフィン系共重合ゴムを必須の配合成分とし
て使用するが、中でもムーニー粘度〔ＭＬ、＋４（１０
０℃）〕が５乃至１８ｏ、特に２０乃至１２０の範囲に
あるものが好適に使用される。このムーニー粘度が上記
範囲よシも低い場合には、得られるゴム組成物は機械的
性質において不満足なものとなり、ｔた上記範囲よシも
高い場合には、加工性が損われる傾向にある。

本発明において使用するシランカップリング剤、チタン
カップリング剤は、それ自体公知のシランカップリング
剤、チタンカップリング剤を使用することができる。

シランカップリング剤は一般に ＸＳ　ｉ　（ＯＲ）　ｓ の式で表わされる化合物でＸは有機質と反応する官能基
（アミノ基、ビニル基、工Ｉキシ基、メルカプト基、ク
ロル基等）で、ＯＲは加水分解可能な基（メトキシ基、
エトキシ基等）を示している。

これらのシランカップリング剤の分子量は一般に８０な
いしＳＯＯであシ、比重は０．８０〜１３５の範囲にあ
る。

好適なシランカップリング剤としては、ビニルトリメト
キシシラン、ｒ−クロロブｐビルトリメトキシシ２ン、
ビニルトリアセトキシシラン、ｒ−メルカプトフロビル
トリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−ｒ−ア
ミノフロビルトリメトキシシランなどが例示できる。

チタンカップリング剤は一般Ｋ （Ｒ’Ｏ）Ｍ−Ｔｉ＋０−Ｘ−Ｒ２−Ｙ）。

で表わされる化合物で、恥−はアルコキシ基を示し、＋
ｏ　−ｘ−１２−ｙ）　　は置換カル−キシル基、置換
ホスファイト基等を示している。

これらのチタンカップリング剤の分子量は一般に２００
ないし３０００であシ比重は０．８５〜１．２０の範囲
にある。

好適なチタンカップリング剤としてはイソ！ロビルトリ
イソステア党イルチタネート、イソプロピルイソステア
ロイルジメタクリルチタネート、イソフロピルトリ（ジ
イソオクチルホスフェート）チタネートなどが例示でき
る。

充填材 本発明においては：、機械的性質を向上させるために、
前述した変性エチレン・α−オレフィン共重合ゴムとシ
ランカップリング剤、あるいはチタンカップリング剤に
、充填剤を必須成分として使用する。

この充填剤としては、一般に使用されているゴム用白色
充填剤が使用され、例えばシリ地代ホワイトカーーン、
湿式ホワイトカーボン）、炭酸カルシウム、クレー、タ
ルク等を例示できる。

中でもシリカ（８１０□）を主体とする無機充填材が好
ましい（以下単に「シリカ」と称することがある）。

が五組酸物 本発明におけるが五組酸物は、変性エチレン・α−オレ
フィーン共重合がム（Ａ）１００重量部に対し、シラン
カップリング剤、あるいはチタン力、ｆリング剤、ある
いはその混合物（Ｂ）を１乃至１５重量部好ましくは３
乃至１０重量部の割合で配合し。

かつ充填材（句を１０乃至１５０重量部好ましくは２０
乃至１００重量部の割合で配合する。

シランカップリング３１Ｕ、チタンカップリング剤ある
いはその混合物φ）の配合量が上記範囲よシも少い場合
には、所望の強度、耐熱老化性が得られず、多い場合に
は該組成物のコストが上昇し実用に供し得なくなるとい
う問題が生じる。また充填材（Ｑの使用量が上記範囲外
にあるときＫは機械的性質が損われる。

本発明のゴム組成物には、意図する加硫物の用途等に応
じて、それ自体公知の配合剤、例えばゴム用補強剤、軟
化剤、加硫剤、加硫助剤等を配合することができる。

この場合、組成物中を占める前記に）乃至（Ｑ成分の総
量が、用途尋によりても異なるが一般に６０重量−以上
、特に８０重ｆｔチ以上とすることが好適である。

使用し得るがム用補強剤としては、ＳＲＦ。

ＧＰＦ％ＦＥＦ、ＨＡＦ、ｌ５ＡＦ、８ＡＦ、ＦＴ、Ｍ
Ｔなどのカーがンブラックが例示される。

これらのゴム用補強剤は、その用途等に応じて適宜選択
し得るが、前述した囚乃至（ｑ成分の総量１００重量部
当たシ、５０重量部以下、特に３０重量部以下であるこ
とが好適である。

本発明で使用できる軟化剤は通常がムに使用される軟化
剤で十分であるが、例えばプロセスオイル、潤滑油、合
成桐滑油、／ｆオレフィン流動パラフィン、石油アスフ
ァルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、；−ルタール、
＝−ルタールビッチなどのコールタール系軟化剤、とマ
シ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肋油系軟化
剤、トール油；サラ；密ロウ、カルナウバロウ、ラノリ
ンなどのロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステア
リン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸
亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチ
ックプリプロピレン、クマロンインデン樹脂、ポリエス
テル系樹脂などの合成高分子物質、あるいはジオクチル
アジペート、ジオクチルフタレートなどのエステル系可
朧剤その他マイク胃クリスタリンワックス、サブ（ファ
クチス）などを挙げることができる。

これらの軟化剤の配合量は、その用途等に応じて適宜選
択できるが、前述した囚乃至（Ｑ成分の総量１００重量
部当たシラ０重量部以下、特に３０重量部以下であるこ
とが好ましい。

本発明の組成物からの加硫物は通常一般のゴムを加硫す
るときと同様に、後述する方法で未加硫の配合ゴムを一
度調整し、次いで該配合がムを意図する形状に成形した
後加硫を行うことによシ製造される。そして加硫方法と
して加硫剤を使用し加熱する方法と電子線を照射する方
法がある。

加硫剤を用いる際に使用される加硫剤としてはイオウ系
化合物および有機過酸化物を挙げることができる。イオ
ウ系化合物としては、イオウ、塩化イオウ、二塩化イオ
ウ、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジス
ルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジメチ
ルジチオカルバミン酸セレンを例示でき、なかでもイオ
ウの使用が好ましい。イオウ系化合物は、変性エチレン
・α−オレフィ／共重合がム（４）１００重量部に対し
て０．１ないし１０重量部、好ましくは０．５ないし５
重量部の割合で使用される。有機過酸化物としてはジク
ミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第
三ブチルペルオキシ）ヘキサン、２　、５−ジメチル−
２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキ
シン−３、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペ
ルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、第
三ツチルヒドロペルオキシドを例示できるが、なかでも
ジクミルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ
第三ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサンが好ましく使用される。

有機過酸化物は変性エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ム（Ａ）１００重量部に対して３×１０　ないし５　Ｘ
　１０”２モル部、好ましくはｌＸｌ０−’ないし３Ｘ
１０””モル部使用する。

加硫剤としてイオウ系化合物を使用するときは加硫促進
剤の併用が好ましい。加硫促進剤としてはＮ−シクロヘ
キシル−２−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド、Ｎ
−オキシジエチレン−２−ペンツチアソール−スル７エ
ンアミド、Ｎ、Ｎ−ジイソノロビル−２−ベンゾチアゾ
ールスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−（２，４−ジニトロ７エ二ル）メルカプトベン
ゾチアゾール、２−（２，６−ダニチル−４−モルホリ
ノチオ）ベンゾチアゾール、ジペンゾチアジル−ジスル
フィドなどのチアゾール系；ジフェニルグアニジン、ト
リフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン、オ
ルソトリル・パイ・グアナイド、ジフェニルグアニジン
会フタレートなどのグアニジン系；アセトアルデヒド−
アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、
ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニ
アなどのアルデヒドアミンまたはアルデヒド−アンモニ
ア系；２−メルカグトイミダゾリンなどのイミダシリン
系；チオカルパニリド、ジエチルチオエリア、ジエチル
チオエリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチ
オエリアなどのチオユリア系；テトラメチルチウラムモ
ノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テ
トラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラ
ムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラドラス
ルフィドなどのチウラム系；ジメチルジチオカルバミン
散亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカル
バミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛
、ジメチルノチオカルパミン酸ナトリウム、ジメチルジ
チオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸
テルルなどのジチオ酸塩系；ジプチルキサントゲン酸亜
鉛などのサンテート系；その他、亜鉛華などを挙げるこ
とができる。これら加硫促進剤は変性エチレン・α−オ
レフィン共重合ゴム（Ａ）１００１ｉ量部に対して０．
１ないし２０重量部、好ましくは０．２ないし１０重量
部の割合で使用される。

加硫剤として有機過酸化物を使用するときは加硫助剤の
併用が好ましい。加硫助剤としては硫黄、ｐ−キノンジ
オキシムなどのキノンジオキシム系、ポリエチレングリ
コールジメタクリレートなどのメタクリレート系、ジア
リルフタレート、トリアリルシアヌレートなどのアリル
系、その他マレイミド系、ジビニルベンゼンなどが例示
される。このような加硫助剤は使用する有機過酸化物１
モルに対してＷないし２モル、好ましくは約等そル使用
する。

加硫方法として加硫剤を使用せず、電子線を使用する場
合は後述する成形された未加硫の配合がムに０．１ない
しＩＯＭ＠Ｖ（メガエレクトロンがルト）、好ましくは
０．３ないし２ＧＭ＠Ｖ　のエネルギーを有する電子を
吸収線が０．５ないし３５Ｍｒａｄ　（メガラッド）、
好ましくは０．５ないし１０Ｍｒａｄになるように照射
すればよい。このとき前記の加硫剤としての有機ペルオ
キシドと併用する加硫助剤を使用してもよく、その量は
変性エチレン・α−オレフィン共重合ｆム（Ａ）１Ｇ０
ｆ［１１部に対してｌＸｌ０”’ないしＩ　Ｘ　１０−
’モル部、好ましくは１ｘ１０　ないし３×１０　モル
部配合する。更に本発明組成物には必要に応じ、着色剤
、老化防止剤１分散剤、難燃剤を添加できる。

未加硫の配合ゴムは次の方法で調製される。すなわちバ
ンバリーミキサ−の如きミキサー類によシ変性エチレン
・α−オレフィン共重合がム囚、シランカップリング剤
、あるいはチタンカップリング剤、あるいはその混合物
（２）、白色充填材（Ｑ。

必要に応じがム用補強剤、軟化剤を８０ないし１７０℃
の温度で３ないし１０分間混練した後、オープンロール
の如きロール類を使用して、加硫剤、必要に応じて加硫
促進剤又は加硫助剤を追加混合し、ロール温度４０ない
し８０℃で５ないし３０分間混練した後、分出し、りが
ン状又はシート状の配合がムを調製する。

このように調製された配合ゴムは押出成形機。

カレンダールール、又はプレスによシ意図する形状に成
形され、成形と同時に又は成形物を加硫槽内に導入し、
１５０ないし２７０℃の温度で１ないし３０分間加熱す
るかあるいは前記した方法によシミ子線を照射するとと
によシ加硫物が得られる。この加硫の段階は金製を用い
てもよいし、又金製を用いずに実施してもよい。金製を
用いない場合は成形、加硫の工程は通常連続的に実施さ
れるＯ 勿論、電子線照射によシ加硫を行う場合は加硫剤の配合
されない配合ゴムを用いる。

又、加硫層における加熱方法としては熱空気。

ガラスピーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁波）、スチ
ームなどの加熱層を用いることができる。

（発明の効果） かくして製造された本発明のがム組成物は、後述する実
施例に示す通シ、機械的性質、電気絶縁性、及び耐熱老
化性に優れ、電線反覆、チ、−１、ベルト、がムロール
、ガスケット、パツキン類、ゴムホース等に好適に使用
される。

本発明の優れた効果を次の例で説明する。

（実施例） 実施例１ 無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合がム〔
エチレン／ｆロビレン−８０７２Ｇ　（モル比）、無水
マレイン酸含量０．５　ｗｔ９Ｊムーニー粘度（ＭＬ、
＋４（１００℃）〕２０、ビニルトリメトキシシラン、
シリカ〔日本アエロジル社製、商品名アエロジル１３０
〕を以下の配合処方で混合し試験に供した。

配合処方 ビニルトリメトキシシラン　　　　　　　　１０．０シ
リカ　　　　　　　　　　　　　　　５０．０ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　　１．０合成潤滑油
１）１０．０ 有機過酸化物２）ｓ、ｏ。

硫黄　　　　　　　　　　　　　　０．２０２−メルカ
プ）ペンツイミダゾール’）　　　　　　　　　２．０
０′°°′″′−“°“−”′″４′″・）　　　　　
　□、ｏ。

メチル７８ノール ＤＣＰ−４０Ｃ ３）商品名　老防ＭＢ　：穴内新興社製４）商品名　老
防２００　：大円新興社製混練は８インチオープンロー
ルを用いて６０℃〜７０℃で２０分間行った。

次に混合物を１６０℃で３０分間プレス加硫し厚さ２ｍ
の加硫ゴムシートを作成し測定に供した。

測定はいずれもＪＩＳ　Ｋ　６３０１の方法に従い、以
下の項目を測定した。

Ｏ常態物性 引張強さくＴ、）、伸び（Ｋ、）　、スプリング硬さく
Ｈ，） Ｏ耐熱老化性〔老化条件：１８０℃−９６時間エアーオ
ープン中〕 引張強さ保持率（Ａｍ（Ｔｌ））　、伸び保持率（ＡＩ
（Ｅｌ）） 結果は、後記表１に示す。

実施例２ 実施例１で無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共
重合ゴムのかわシに無水マレイン酸変性エチレン・プロ
ピレン・５−ビニル−２−ノルボルネン共ｘ合−ｒム〔
エチレン／ｆロピレン−６５／３５（モル比）、５−ビ
ニル−２−ノルデルネン含量はヨウ素価で２、無水マレ
イン酸含量１．Ｏｖｔ％、ムーニー粘度ＭＬ、＋４（１
００Ｃ）４０）を用いた以外は実施例１と全く同様に行
った。

実施例３ 実施例１で無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共
重合ゴムのかわシに無水マレイン酸変性エチレン・プロ
ピレン・５−エチリデン−２−ノルがルネン共重合がム
〔エチレン／グロビレン露６５／３５　（モル比）、５
−エチリデン−２−ノル？ルネン含量はヨウ素価で５、
無水マレイン酸含量１．５　ｖｔ％、ムーニー粘度ＭＬ
　、＋４（ｉｏＯ℃）５０〕を用いた以外は実施例１と
全く同様に行りた。

結果は後記表１に示す。

実施例４ 実施例１で配合処方を以下の如くした以外は実施例１と
全く同様に行りた。

配合処方 ビニルトリメトキシシラン　　　　　　　　　３．０シ
リカ　　　　　　　　　　　５０．０ステアリン酸　　
　　　　　　　　　　１．０合成潤滑油　　　　　　　
　　　　　１０．０有機過酸化物　　　　　　　　　　
　　５．００硫黄　　　　　　　０．２０ ２−メルカプトベンツイミダゾール　　　　　　　　　
　２．００実施例５ 実施例１で配合処方を以下の如くした以外は、実施例１
と全く同様に行りた。

配合処方 ビニルトリメトキシシラン　　　　　　　　１５．０シ
リカ　　　　　　　　　　　５０．０ステアリン酸　　
　　　　　　　　１．０合成潤滑油　　　　　　　　　
　１０．０有機過酸化物　　　　　　　　　　５．００
硫黄　　　　　　０゜２０ ２−メルカプトベンツイミダゾール　　　　　　　　　
２．００実施例６ 実施例１で配合処方を以下の如くした以外は実施例１と
全く同様に行った。

配合処方 クロロプロピルトリメトキシシラン　　　　　　　　ｌ
α０シリカ　　　　　　　　　　　　５０．０ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　１．０合成潤滑油　　　　　
　　　　　１０，０有機過酸化物　　　　　　　　　　
５．００硫黄　　　　　　０．２０ ２−メルカプトベンツイミダゾール　　　　　　　　　
２．００実施例７ 実施例１で配合処方を以下の如くした以外は実施例１と
全く同様に行りた。

配合処方 イソプ四ビルトリステアロイルチタネー）　　　　　　
１０．０シリカ　　　　　　　　　　　５０．０ステア
リン酸　　　　　　　　　　１．０合成潤滑油　　　　
　　　　　　１０．０有機過酸化物　　　　　　　　　
５．００硫黄　　　　　　０．２０ ２−メルカゾトベンツイミＩゾール　　　　　　　　　
２．００比較例１ 実施例２で無水マレイン酸変性エチレン・ｆ！２ピレン
・５−ビニル−２−ノルがルネン共重合ｆムのかわシに
、変性前のエチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノ
ルールネン共重合プムを用いた以外は、実施例２と全く
同様に行りた。

比較例２ 実施例２でビニルトリメトキシシランを全く配合しなか
った以外は、実施例２と全く同様に行った。

比較例３ 実施例２でシリカを全く配合しなかりた以外は実施例２
と全く同様に行った。

比較例４ 実施例２でシリカを１６０重量部、合成潤滑油６０重量
部を配合した以外は、実施例２と全く同様に行った。

実施例８ 実施例２でシリカのかわ、？にタルク（竹原化学社製、
商品名ハイトロンＡ）を８０重量部配合した以外は実施
例２と全く同様に行り九。

実施例９ 実施例１で無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共
重合ゴムのかわりにアクリル酸エチル変性エチレン−プ
ロピレン共重合ゴム〔エチレン／プ四ピレン■８０／２
０　（モル比）、アクリル酸エチル含量３．　Ｏｗｔチ
、ムーニー粘度ＭＬ、＋４（１００’Ｃ）３０）を用い
た以外は、実施例１と全く同様に行った。

実施例１０ 実施例２でシリカを１００重量部、合成潤滑油を４０重
量部配合した以外は実施例２と全く同様に行なりた。

実施例１１ 実施例１で無水マレイン酸変性エチレン・１−ブテン・
５−エチリデン−２−ノルがルネン共重合がム〔エチレ
ン／１−シラン−９０／１Ｇ（モル比）、５−エチリデ
ン−２−ノルがルネ／含量はヨウ素価で１０、無水マレ
イン酸含−！ｔ０．５　ｖｔ％ムーニー粘度ＭＬ、＋４
（１００℃）２５を用いた以外は実施例１と全く同様に
行った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）不飽和カルボン酸、その酸無水物及びその
   エステルから選択された１種以上の化合物をグラフト共
   重合して成る変性エチレン・α−オレフィン共重合ゴム （Ｂ）シランカップリング剤、あるいはチタンカップリ
   ング剤あるいはその混合物 （Ｃ）充填材 とを必須成分とする加硫ゴム組成物であって、前記変性
   エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）１００重量
   部に対しシランカップリング剤、あるいはチタンカップ
   リング剤、あるいはその混合物が１ないし２０重量部の
   割合で配合され、かつ前記充填材（Ｃ）が１０ないし１
   ５０重量部の割合で配合されていることを特徴とする加
   硫性ゴム組成物。