JPH07119348B2 - 変性ゴム組成物 - Google Patents
変性ゴム組成物Info
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- JPH07119348B2 JPH07119348B2 JP26258687A JP26258687A JPH07119348B2 JP H07119348 B2 JPH07119348 B2 JP H07119348B2 JP 26258687 A JP26258687 A JP 26258687A JP 26258687 A JP26258687 A JP 26258687A JP H07119348 B2 JPH07119348 B2 JP H07119348B2
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- rubber
- ethylene
- olefin copolymer
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、加熱により架橋し、優れた機械的性質、耐熱
老化性、電気的特性を与えるゴム組成物に関する。
老化性、電気的特性を与えるゴム組成物に関する。
（従来技術及びその問題点） エチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、耐薬品性、電
気絶縁性に優れたゴムとして、自動車部品、電気部品、
一般工業部品等に賞用されている。しかるに最近自動車
部品、電気部品などで更に高強度で且つ高い耐熱老化性
を求める場合がでてきた。
気絶縁性に優れたゴムとして、自動車部品、電気部品、
一般工業部品等に賞用されている。しかるに最近自動車
部品、電気部品などで更に高強度で且つ高い耐熱老化性
を求める場合がでてきた。
このため、例えば耐熱老化性の改良については、合成ゴ
ム加工技術全書「エチレン・プロピレンゴム」に見られ
る如く、この種のゴムには老化防止剤の添加が試みられ
ているが、その改良効果は十分でない。
ム加工技術全書「エチレン・プロピレンゴム」に見られ
る如く、この種のゴムには老化防止剤の添加が試みられ
ているが、その改良効果は十分でない。
従って本発明は、エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
の有する優れた耐薬品性、電気絶縁性が発現され、高強
度で且つ耐熱老化性にも極めて優れた加硫可能ゴム組成
物を提供することを技術的課題とする。
の有する優れた耐薬品性、電気絶縁性が発現され、高強
度で且つ耐熱老化性にも極めて優れた加硫可能ゴム組成
物を提供することを技術的課題とする。
（問題点を解決すべき手段） 本発明は、グラフト変性エチレン・α−オレフィン共重
合ゴム（Ａ）と、下記一般式（Ｉ）、 (R1)a(R2)bSiO(4-a-b)/2 ……（Ｉ） 式中、 R1は、一価の炭化水素基、 R2は、ビニル基、 ａは、１乃至2.5の数であり、 ｂは、0.01乃至1.2の数であり、 且つａ＋ｂは1.8乃至３の範囲にある、 で表わされる平均組成を有するポリオルガノシロキサン
（Ｂ）及びシリカ系充填剤（Ｃ）とを併用することを構
成上の特徴とするものである。
合ゴム（Ａ）と、下記一般式（Ｉ）、 (R1)a(R2)bSiO(4-a-b)/2 ……（Ｉ） 式中、 R1は、一価の炭化水素基、 R2は、ビニル基、 ａは、１乃至2.5の数であり、 ｂは、0.01乃至1.2の数であり、 且つａ＋ｂは1.8乃至３の範囲にある、 で表わされる平均組成を有するポリオルガノシロキサン
（Ｂ）及びシリカ系充填剤（Ｃ）とを併用することを構
成上の特徴とするものである。
（作用） 本発明の耐熱ゴム組成物は、グラフト変性エチレン・α
−オレフィン系共重合ゴム（Ａ）に、前記のポリオルガ
ノシロキサン（Ｂ）及びシリカ系充填剤（Ｃ）が配合さ
れていることにより、強度等の優れた機械的性質ととも
に、顕著に優れた耐熱老化性を示す。
−オレフィン系共重合ゴム（Ａ）に、前記のポリオルガ
ノシロキサン（Ｂ）及びシリカ系充填剤（Ｃ）が配合さ
れていることにより、強度等の優れた機械的性質ととも
に、顕著に優れた耐熱老化性を示す。
即ち、後述する実施例から明らかなとうり、本発明の組
成物は180℃−96時間の試験での保持率が約60％以上と
いう驚くべき値を示すのである。通常の耐熱試験が140
℃の温度で行われ、これで60％以上の値を示す時には耐
熱処方と言えることから考えても本発明組成物の優位性
が理解されよう。
成物は180℃−96時間の試験での保持率が約60％以上と
いう驚くべき値を示すのである。通常の耐熱試験が140
℃の温度で行われ、これで60％以上の値を示す時には耐
熱処方と言えることから考えても本発明組成物の優位性
が理解されよう。
本発明に於て、このように耐熱老化性が顕著に向上する
理由は未だ明確ではないが充填材とエチレン・α−オレ
フィン共重合ゴムとの界面特性が特定のポリオルガノシ
ロキサンにより顕著に改善されることに起因しているも
のと思われる。
理由は未だ明確ではないが充填材とエチレン・α−オレ
フィン共重合ゴムとの界面特性が特定のポリオルガノシ
ロキサンにより顕著に改善されることに起因しているも
のと思われる。
（発明の好適な態様） （Ａ）変性エチレン・α−オレフィン共重合ゴム 本発明において使用する変性エチレン・α−オレフィン
共重合ゴムは、不飽和カルボン酸、その無水物及びその
エステルから選択された１種以上の化合物をグラフト共
重合単量体として使用し、エチレンとα−オレフィン系
共重合ゴムにグラフト共重合したものである。
共重合ゴムは、不飽和カルボン酸、その無水物及びその
エステルから選択された１種以上の化合物をグラフト共
重合単量体として使用し、エチレンとα−オレフィン系
共重合ゴムにグラフト共重合したものである。
グラフト共重合すべきエチレン・α−オレフィン系共重
合ゴムは、エチレンとＣ数が３乃至10のα−オレフィン
とから形成されており、エチレン含量は50乃至95モル
％、好ましくは60乃至92モル％の範囲にある。
合ゴムは、エチレンとＣ数が３乃至10のα−オレフィン
とから形成されており、エチレン含量は50乃至95モル
％、好ましくは60乃至92モル％の範囲にある。
Ｃ数が３乃至10のα−オレフィンとは、具体的にはプロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、
１−デセン等を例示できる。
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、
１−デセン等を例示できる。
更にこのエチレン・α−オレフィン共重合ゴムには、１
種以上のポリエン成分が含有されていてもよい。
種以上のポリエン成分が含有されていてもよい。
ポリエン成分として具体的には、1,4−ヘキサジエン、
1,6−オクタジエン、２−メチル−1.5−ヘキサジエン、
６−メチル−1,5−ヘプタジエン、７−メチル−1,6−オ
クタジエンのような鎖状非共役ジエン、シクロヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロイン
デン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−
ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−
イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチ
ル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環
状非共役ジエン、2,3−ジイソプロピリデン−５−ノル
ボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５
−ノルボルネン、２−プロペニル−2,2−ノルボルナジ
エン、1.3.7−オクタトリエン、1,4,9−デカトリエンの
ようなトリエンを代表例として例示することができる。
好適なポリエンは環状非共役ジエン及び1,4−ヘキサジ
エン、とりわけジシクロペンタジエン又は５−エチリデ
ン−２−ノルボルネンである。これらポリエン成分は、
生成共重合体において、ヨウ素価表示で最大30、好まし
くは20以下となる様に共重合される。
1,6−オクタジエン、２−メチル−1.5−ヘキサジエン、
６−メチル−1,5−ヘプタジエン、７−メチル−1,6−オ
クタジエンのような鎖状非共役ジエン、シクロヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロイン
デン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−
ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−
イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチ
ル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環
状非共役ジエン、2,3−ジイソプロピリデン−５−ノル
ボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５
−ノルボルネン、２−プロペニル−2,2−ノルボルナジ
エン、1.3.7−オクタトリエン、1,4,9−デカトリエンの
ようなトリエンを代表例として例示することができる。
好適なポリエンは環状非共役ジエン及び1,4−ヘキサジ
エン、とりわけジシクロペンタジエン又は５−エチリデ
ン−２−ノルボルネンである。これらポリエン成分は、
生成共重合体において、ヨウ素価表示で最大30、好まし
くは20以下となる様に共重合される。
上記エチレン・α−オレフィン系共重合ゴムにグラフト
共重合すべき不飽和カルボン酸、その無水物及びそのエ
ステルトシテは、これに限定されるものではないが、例
えば次に掲げるものが使用される。
共重合すべき不飽和カルボン酸、その無水物及びそのエ
ステルトシテは、これに限定されるものではないが、例
えば次に掲げるものが使用される。
不飽和カルボン酸； アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、
イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ビ
シクロ〔2,2,1〕ヘプト−２−エン−5,6−ジカルボン酸
等。
イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ビ
シクロ〔2,2,1〕ヘプト−２−エン−5,6−ジカルボン酸
等。
不飽和カルボン酸無水物； 無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト
−２−エン−5,6−ジカルボン酸無水物等。これらの中
でも、無水マレイン酸が好ましい。
テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト
−２−エン−5,6−ジカルボン酸無水物等。これらの中
でも、無水マレイン酸が好ましい。
不飽和カルボン酸エステル； アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸モノメチル、フマール酸ジエチル、
イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒ
ドロ無水フタル酸ジメチル、ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト
−２−エン−5,6−ジカルボン酸ジメチル等。これらの
中でも、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチルが好ま
しい。
メチル、マレイン酸モノメチル、フマール酸ジエチル、
イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒ
ドロ無水フタル酸ジメチル、ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト
−２−エン−5,6−ジカルボン酸ジメチル等。これらの
中でも、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチルが好ま
しい。
上記の不飽和カルボン酸等のグラフト共重合単量体は、
それぞれ単独又は２種以上の組み合わせで使用される
が、何れの場合も前述したエチレン・α−オレフィン系
共重合ゴム100g当たり、0.1乃至10重量部、特に0.2乃至
５重量部の範囲でグラフト共重合することが好適であ
る。
それぞれ単独又は２種以上の組み合わせで使用される
が、何れの場合も前述したエチレン・α−オレフィン系
共重合ゴム100g当たり、0.1乃至10重量部、特に0.2乃至
５重量部の範囲でグラフト共重合することが好適であ
る。
このグラフト量が上記範囲よりも少ない場合には、所望
の耐熱老化性が得られない傾向にあり、また上記範囲よ
りも多い場合には、得られるゴム組成物は、加工性や耐
寒性において不満足なものとなる傾向にある。
の耐熱老化性が得られない傾向にあり、また上記範囲よ
りも多い場合には、得られるゴム組成物は、加工性や耐
寒性において不満足なものとなる傾向にある。
グラフト共重合は、前述したエチレン・α−オレフィン
系共重合ゴムと不飽和カルボン酸等とを、ラジカル開始
剤の存在下に反応させることにより得られる。
系共重合ゴムと不飽和カルボン酸等とを、ラジカル開始
剤の存在下に反応させることにより得られる。
反応は溶液にして行なうこともできるし、溶融状態で行
なってもよい。溶融状態で行なう場合には、押出機の中
で連続的に行なうことが最も効率的である。
なってもよい。溶融状態で行なう場合には、押出機の中
で連続的に行なうことが最も効率的である。
グラフト反応に使用されるラジカル開始剤としては、半
減期が１分となる様な分解温度が、150乃至270℃の範囲
にあるものが好適に使用される。
減期が１分となる様な分解温度が、150乃至270℃の範囲
にあるものが好適に使用される。
具体的には有機ペルオキシド、有機ペルエステル、例え
ばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオ
キシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペル
オキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ペルオキシベンゾ
エート）ヘキシン−３、1,4−ビス（tert−ブチルペル
オキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシ
ド、tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジメチル−2,5
−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、2,5−
ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン、tert−ブチルペルベンゾエート、tert−ブチルペル
フェニルアセテート、tert−ブチルペルイソブチレー
ト、tert−ブチルペル−sec−オクトエート、tert−ブ
チルペルビバレート、クミルペルビバレートおよびtert
−ブチルペルジエチルアセテートが挙げられる。
ばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオ
キシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペル
オキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ペルオキシベンゾ
エート）ヘキシン−３、1,4−ビス（tert−ブチルペル
オキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシ
ド、tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジメチル−2,5
−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、2,5−
ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン、tert−ブチルペルベンゾエート、tert−ブチルペル
フェニルアセテート、tert−ブチルペルイソブチレー
ト、tert−ブチルペル−sec−オクトエート、tert−ブ
チルペルビバレート、クミルペルビバレートおよびtert
−ブチルペルジエチルアセテートが挙げられる。
上述したグラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合
ゴムは、特に機械的性質及び加工性等の見地から、ムー
ニー粘度〔ML1+4（100℃）〕が５乃至、180、特に20乃
至120の範囲にあるものが好適に使用される。
ゴムは、特に機械的性質及び加工性等の見地から、ムー
ニー粘度〔ML1+4（100℃）〕が５乃至、180、特に20乃
至120の範囲にあるものが好適に使用される。
（Ｂ）ポリオルガノシロキサン 本発明において使用するポリオルガノシロキサンとして
は、下記平均組成式、（Ｉ）、 (R1)a(R2)bSiO(4-a-b)/2 ……（Ｉ） 式中、 R1は、一価の炭化水素基、 R2は、ビニル基、 ａは、１乃至2.5の数であり、 ｂは、0.01乃至1.2の数であり、 且つａ＋ｂは1.8乃至３の範囲にある、 で表わされるものが使用され、特に基R1がメチル基或い
はフエニル基であるものが好適に使用される。
は、下記平均組成式、（Ｉ）、 (R1)a(R2)bSiO(4-a-b)/2 ……（Ｉ） 式中、 R1は、一価の炭化水素基、 R2は、ビニル基、 ａは、１乃至2.5の数であり、 ｂは、0.01乃至1.2の数であり、 且つａ＋ｂは1.8乃至３の範囲にある、 で表わされるものが使用され、特に基R1がメチル基或い
はフエニル基であるものが好適に使用される。
またこのポリオルガノシロキサンの数平均分子量〔Mn〕
は、一般に102乃至106、好適には103乃至105、最も好適
には５×103乃至５×104の範囲にある。
は、一般に102乃至106、好適には103乃至105、最も好適
には５×103乃至５×104の範囲にある。
重合度が上記範囲よりも高い時には、グラフト変性エチ
レン・α−オレフィン共重合ゴムと充分に相溶せず、こ
の結果として強度低下を生じ、また上記範囲よりも低い
時には所望の耐熱老化性が得られない傾向にある。
レン・α−オレフィン共重合ゴムと充分に相溶せず、こ
の結果として強度低下を生じ、また上記範囲よりも低い
時には所望の耐熱老化性が得られない傾向にある。
（Ｃ）シリカ系充填材 シリカ系充填材としては、ゴム配合剤としてそれ自体公
知のものは全て使用でき、例えば乾式シリカ、湿式シリ
カ、合成ケイ酸塩系ホワイトカーボン、タルク、クレイ
等が使用される。
知のものは全て使用でき、例えば乾式シリカ、湿式シリ
カ、合成ケイ酸塩系ホワイトカーボン、タルク、クレイ
等が使用される。
ゴム組成物 本発明におけるゴム組成物は、グラフト変性エチレン・
α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）100重量部にたいし
て、特定のポリオルガノシロキサン（Ｂ）を0.5〜30重
量部、好ましくは１〜25重量部、更に好ましくは1.5〜2
0重量部の割合で配合する。
α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）100重量部にたいし
て、特定のポリオルガノシロキサン（Ｂ）を0.5〜30重
量部、好ましくは１〜25重量部、更に好ましくは1.5〜2
0重量部の割合で配合する。
ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が上記範囲よりもあまり
に少ない場合には所望の耐熱老化性が得られず、またあ
まりに多い場合には所望の強度が得られないばかりでな
く極めて高価となり実用的でない。
に少ない場合には所望の耐熱老化性が得られず、またあ
まりに多い場合には所望の強度が得られないばかりでな
く極めて高価となり実用的でない。
シリカ系充填材（Ｃ）は、グラフト変性エチレン・α−
オレフィン共重合ゴム（Ａ）100重量部にたいして単独
あるいは混合物を10〜100重量部、好ましくは15〜80重
量部、更に好ましくは20〜60重量部の割合で配合する。
オレフィン共重合ゴム（Ａ）100重量部にたいして単独
あるいは混合物を10〜100重量部、好ましくは15〜80重
量部、更に好ましくは20〜60重量部の割合で配合する。
シリカ系充填材が上記範囲よりあまりに少ない場合に
も、またあまりに多い場合にも所望の強度が得られず実
用的でない。
も、またあまりに多い場合にも所望の強度が得られず実
用的でない。
配合剤 本発明のゴム組成物には、意図する加硫物の用途等に応
じて、それ自体公知の配合剤、例えばゴム用補強剤、軟
化剤、加硫剤、加硫助剤等を配合することができる。
じて、それ自体公知の配合剤、例えばゴム用補強剤、軟
化剤、加硫剤、加硫助剤等を配合することができる。
この場合、組成物中を占める前記（Ａ）乃至（Ｃ）成分
の総量が、用途等によっても異なるが一般に60重量％以
上、特に80重量％以上とすることが好適である。
の総量が、用途等によっても異なるが一般に60重量％以
上、特に80重量％以上とすることが好適である。
使用し得るゴム用補強剤としては、SRF、GPF、FEF、HA
F、ISAF、SAF、FT、MTなどのカーボンブラックが例示さ
れる。
F、ISAF、SAF、FT、MTなどのカーボンブラックが例示さ
れる。
これらのゴム用補強剤は、その用途等に応じて適宜選択
し得るが、前述した（Ａ）乃至（Ｃ）成分の総量100重
量部当たり、50重量部以下、特に30重量部以下であるこ
とが好適である。
し得るが、前述した（Ａ）乃至（Ｃ）成分の総量100重
量部当たり、50重量部以下、特に30重量部以下であるこ
とが好適である。
本発明で使用できる軟化剤は通常ゴムに使用される軟化
剤で充分であるが、例えばプロセスオイル、潤滑油、合
成潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファ
ルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、コールタール、コ
ールタールピッチなどのコールタール系軟化剤、ヒマシ
油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化
剤、トール油；サブ；密ロウ、カルナウバロウ、ラノリ
ンなどのロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステア
リン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸
亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチ
ックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂、ポリエス
テル系樹脂などの合成高分子物質、あるいはジオクチル
アジペート、ジオクチルフタレートなどのエステル系可
塑剤その他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファ
クチス）などを挙げることができる。
剤で充分であるが、例えばプロセスオイル、潤滑油、合
成潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファ
ルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、コールタール、コ
ールタールピッチなどのコールタール系軟化剤、ヒマシ
油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化
剤、トール油；サブ；密ロウ、カルナウバロウ、ラノリ
ンなどのロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステア
リン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸
亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチ
ックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂、ポリエス
テル系樹脂などの合成高分子物質、あるいはジオクチル
アジペート、ジオクチルフタレートなどのエステル系可
塑剤その他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファ
クチス）などを挙げることができる。
これらの軟化剤の配合量は、その用途等に応じて適宜選
択できるが、前述した（Ａ）乃至（Ｃ）成分の総量100
重量部当たり50重量部以下、特に30重量部以下であるこ
とが好ましい。
択できるが、前述した（Ａ）乃至（Ｃ）成分の総量100
重量部当たり50重量部以下、特に30重量部以下であるこ
とが好ましい。
本発明の組成物からに加硫物は通常一般にゴムを加硫す
るときと同様に、後述する方法で未加硫の配合ゴムを一
度調整し、次いで該配合ゴムを意図する形状に成形した
後加硫を行うことにより製造される。そして加硫方法と
して加硫剤を使用し加熱する方法と電子線を照射する方
法がある。
るときと同様に、後述する方法で未加硫の配合ゴムを一
度調整し、次いで該配合ゴムを意図する形状に成形した
後加硫を行うことにより製造される。そして加硫方法と
して加硫剤を使用し加熱する方法と電子線を照射する方
法がある。
加硫剤を用いる際に使用される加硫剤としては有機過酸
化物が推奨される。有機過酸化物としてはジクミルペル
オキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（第三ブチルペルオ
キシ）ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ベンゾイル
ペルオキシ）ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（第三
ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ第三ブチルペルオ
キシド、ジ第三ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチル
シクロヘキサン、第三ブチルヒドロペルオキシドを例示
できるが、なかでもジクミルペルオキシド、ジ第三ブチ
ルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシ−3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサンが好ましく使用される。有機過
酸化物は変性エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ａ）100重量部に対して３×10-4ないし５×10-2モル
部、好ましくは１×10-3ないし３×10-2モル部使用す
る。
化物が推奨される。有機過酸化物としてはジクミルペル
オキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（第三ブチルペルオ
キシ）ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ベンゾイル
ペルオキシ）ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（第三
ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ第三ブチルペルオ
キシド、ジ第三ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチル
シクロヘキサン、第三ブチルヒドロペルオキシドを例示
できるが、なかでもジクミルペルオキシド、ジ第三ブチ
ルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシ−3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサンが好ましく使用される。有機過
酸化物は変性エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ａ）100重量部に対して３×10-4ないし５×10-2モル
部、好ましくは１×10-3ないし３×10-2モル部使用す
る。
加硫剤として有機過酸化物を使用するときは加硫助剤の
併用が好ましい。加硫助剤としては硫黄、ｐ−キノンジ
オキシムなどのキノンジオキシム系、ポリエチレングリ
コールジメタクリレートなどのメタクリレート系、ジア
リルフタレート、トリアリルシアヌレートなどのアリル
系、その他マレイミド系、ジビニルベンゼンなどが例示
される。このような加硫助剤は使用する有機過酸化物１
モルに対して1/2ないし２モル、好ましくは約等モル使
用する。
併用が好ましい。加硫助剤としては硫黄、ｐ−キノンジ
オキシムなどのキノンジオキシム系、ポリエチレングリ
コールジメタクリレートなどのメタクリレート系、ジア
リルフタレート、トリアリルシアヌレートなどのアリル
系、その他マレイミド系、ジビニルベンゼンなどが例示
される。このような加硫助剤は使用する有機過酸化物１
モルに対して1/2ないし２モル、好ましくは約等モル使
用する。
加硫方法として加硫剤を使用せず、電子線を使用する場
合は後述する成形された未加硫の配合ゴムに0.1ないし1
0MeV（メガエレクトロンボルト）、好ましくは0.3ない
し2.0MeVのエネルギーを有する電子を吸収線が0.5ない
し35Mrad（メガラッド）、好ましくは0.5ないし10Mrad
になるように照射すればよい。このとき前記の加硫剤と
しての有機ペルオキシドと併用する加硫助剤を使用して
もよく、その量は変性エチレン・α−オレフィン共重合
ゴム（Ａ）100重量部に対して１×10-4ないし１×10-1
モル部、好ましくは１×10-3ないし３×10-2モル部配合
する。更に本発明組成物は必要に応じ、着色剤、老化防
止剤、分散剤、難燃剤を添加できる。
合は後述する成形された未加硫の配合ゴムに0.1ないし1
0MeV（メガエレクトロンボルト）、好ましくは0.3ない
し2.0MeVのエネルギーを有する電子を吸収線が0.5ない
し35Mrad（メガラッド）、好ましくは0.5ないし10Mrad
になるように照射すればよい。このとき前記の加硫剤と
しての有機ペルオキシドと併用する加硫助剤を使用して
もよく、その量は変性エチレン・α−オレフィン共重合
ゴム（Ａ）100重量部に対して１×10-4ないし１×10-1
モル部、好ましくは１×10-3ないし３×10-2モル部配合
する。更に本発明組成物は必要に応じ、着色剤、老化防
止剤、分散剤、難燃剤を添加できる。
ゴム組成物の調製 未加硫の配合ゴムは次の方法で調製される。すなわちバ
ンバリーミキサーの如きミキサー類により変性エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）、ポリオルガノシロ
キサン（Ｂ）、シリカ系充填剤（Ｃ）及び、必要に応じ
ゴム用補強剤を80ないし170℃の温度で３ないし10分間
混練した後、オーブンロールの如きロール類を使用し
て、加硫剤、必要に応じて加硫促進剤又は加硫助剤を追
加混合し、ロール温度40ないし80℃で５ないし30分間混
練した後、分出し、リボン状又はシート状の配合ゴムを
調製する。
ンバリーミキサーの如きミキサー類により変性エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）、ポリオルガノシロ
キサン（Ｂ）、シリカ系充填剤（Ｃ）及び、必要に応じ
ゴム用補強剤を80ないし170℃の温度で３ないし10分間
混練した後、オーブンロールの如きロール類を使用し
て、加硫剤、必要に応じて加硫促進剤又は加硫助剤を追
加混合し、ロール温度40ないし80℃で５ないし30分間混
練した後、分出し、リボン状又はシート状の配合ゴムを
調製する。
このように調製された配合ゴムは押出成形機、カレンダ
ーロール、又はプレスにより意図する形状に成形され、
成形と同時に又は成形物を加硫槽内に導入し、150ない
し270℃の温度で１ないし30分間加熱するかあるいは全
記した方法により電子線を照射することにより加硫物が
得られる。この加流の段階は金型を用いてもよいし、又
金型を用いずに実施してもよい。金型を用いない場合は
成形、加硫の工程は通常連続的に実施される。
ーロール、又はプレスにより意図する形状に成形され、
成形と同時に又は成形物を加硫槽内に導入し、150ない
し270℃の温度で１ないし30分間加熱するかあるいは全
記した方法により電子線を照射することにより加硫物が
得られる。この加流の段階は金型を用いてもよいし、又
金型を用いずに実施してもよい。金型を用いない場合は
成形、加硫の工程は通常連続的に実施される。
勿論、電子線照射により加硫を行う場合は加硫剤の配合
されない配合ゴムを用いる。
されない配合ゴムを用いる。
又、加硫層における加熱方法としては熱空気、ガラスビ
ース流動床、UHF（極超短波電磁波）、スチームなどの
加熱層を用いることができる。
ース流動床、UHF（極超短波電磁波）、スチームなどの
加熱層を用いることができる。
（発明の効果） かくして製造された本発明のゴム組成物は、後述する実
施例に示す通り、強度及び耐熱老化性に優れ、電線皮
覆、チューブ、ベルト、ゴムロール、ガスケット、パッ
キン類、ゴムホース等に好適に使用される。
施例に示す通り、強度及び耐熱老化性に優れ、電線皮
覆、チューブ、ベルト、ゴムロール、ガスケット、パッ
キン類、ゴムホース等に好適に使用される。
本発明の優れた効果を次の例で説明する。
（実施例） 実施例１ 変性エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）、ポリ
オルガノシロキサン（Ｂ）及びシリカ系充填材（Ｃ）と
して以下に示すものを使用し、且つ下記処方に従ってゴ
ム組成物を調製した。
オルガノシロキサン（Ｂ）及びシリカ系充填材（Ｃ）と
して以下に示すものを使用し、且つ下記処方に従ってゴ
ム組成物を調製した。
・変性エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ） α−オレフィン：プロピレン エチレン／プロピレン＝80/20 （モル比） ムーニー粘度ML1+4（100℃）:20 無水マレイン酸含量:0.5wt％ ・ポリオルガノシロキサン（Ｂ） (CH2)1.8(CH2=CH)0.2SiO Mn:5.1×103 ・シリカ系充填剤（Ｃ） 乾式シリカ：比表面積200m2/g 配合処方 混練は８インチオーブンロールを用いて60℃〜70℃で20
分行った。次に混合物を170℃で10分間プレス加硫し、
厚さ2mmの加硫ゴムシートを作成し測定に供した。測定
はいずれもJIS K 6301の方法に従い、以下の項目を測定
した。
分行った。次に混合物を170℃で10分間プレス加硫し、
厚さ2mmの加硫ゴムシートを作成し測定に供した。測定
はいずれもJIS K 6301の方法に従い、以下の項目を測定
した。
常態物性 引張強さ（TB）、伸び（EB）、 耐熱老化性〔熱老化条件:180℃−90時間〕 引張強さ保持率AR（TB）、 伸び保持率AR（EB） 結果は、後記表１に示す。
実施例２ 実施例１で変性エチレン・α−オレフィン共重合ゴムと
して以下のものを用いた以外は実施例１と全く同様に行
った。
して以下のものを用いた以外は実施例１と全く同様に行
った。
αオレフィン：プロピレン エチレン／プロピレン＝70/30 （モル比） ヨウ素価:2（ビニルノルボルネン） ムーニー粘度ML1+4（100℃）:60 無水マレイン酸含量:0.5wt％ 実施例３ 実施例１で変性エチレン・α−オレフィン共重合ゴムと
して以下のものを用いた以外は実施例１と全く同様に行
った。
して以下のものを用いた以外は実施例１と全く同様に行
った。
αオレフィン:1−ブテン エチレン/1−ブテン＝90/10 （モル比） ムーニー粘度ML1+4（100℃）:15 無水マレイン酸含量:1.0wt％ 実施例４ 実施例１で配合処方を以下の如くした以外は、実施例１
と全く同様に行った。
と全く同様に行った。
実施例５ 実施例１でポリオルガノシロキサンの平均組成式を(C
H3)1.9(CH2=CH)0.1SiO Mn4.5×103とした以外は実施例１と全く同様に行った。
H3)1.9(CH2=CH)0.1SiO Mn4.5×103とした以外は実施例１と全く同様に行った。
実施例６ 実施例１でポリオルガノシロキサンの平均組成式を(C
H3)1.5(CH2=CH)0.5SiO Mn6.1×103とした以外は実施例１と全く同様に行った。
H3)1.5(CH2=CH)0.5SiO Mn6.1×103とした以外は実施例１と全く同様に行った。
実施例７ 実施例１でポリオルガノシロキサンのMnを8.0×104とし
た以外は実施例１と全く同様に行った。
た以外は実施例１と全く同様に行った。
実施例８ 実施例１でシリカ系充填材として以下のものを用いた以
外は実施例１と全く同様に行った。
外は実施例１と全く同様に行った。
湿式シリカ：商品名 ニプシルVN3 （日本シリカ社製） 実施例９ 実施例１でシリカ系充填材として以下の示すものを用
い、配合処方を以下の如くした以外は実施例１と全く同
様に行った。
い、配合処方を以下の如くした以外は実施例１と全く同
様に行った。
焼成クレー：商品名 サテントンNo1 （Engelhard Minerals ＆ Chem.社製） 比較例１ 実施例１でポリオルガノシロキサンを用いなかった以外
は、実施例１と全く同様に行った。
は、実施例１と全く同様に行った。
比較例２ 実施例１でポリオルガノシロキサンとして以下の物を用
いた以外は、実施例１と全く同様に行った。
いた以外は、実施例１と全く同様に行った。
ポリジメチルシロキサン Mn:4.8×103 実施例10 実施例１で変性エチレン・α−オレフィン共重合ゴムと
して以下のものを用いた以外は実施例１と全く同様に行
った。
して以下のものを用いた以外は実施例１と全く同様に行
った。
α−オレフィン:1−ブテン エチレン/1−ブテン＝90/10 （モル比） ムーニー粘度ML1+4（100℃）:30 アクリル酸エチル含量:2.0wt％ 比較例３ 実施例９で配合処方を以下の如くした以外は実施例９と
同様に行った。
同様に行った。
配合処方 比較例４ 実施例９で配合処方を以下の如くした以外は、実施例９
と同様に行った。
と同様に行った。
配合処方 商品名 ルーカントHC-600 ：三井石油化学社製 比較例５ 実施例９で変性エチレン・α−オレフィン共重合ゴムの
かわりに、変性前のエチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ムを用いた以外は、実施例９と全く同様に行った。
かわりに、変性前のエチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ムを用いた以外は、実施例９と全く同様に行った。
Claims (6)
- 【請求項１】（Ａ）不飽和カルボン酸、その酸無水物及
びそのエステルから選択された１種以上の化合物をグラ
フト共重合して成る変性エチレン・α−オレフィン共重
合ゴム100重量部、 （Ｂ）下記一般式 (R1)a(R2)bSiO(4-a-b)/2 ……（Ｉ） 式中、 R1は、一価の炭化水素基、 R2は、ビニル基、 ａは、１乃至2.5の数であり、 ｂは、0.01乃至1.2の数であり、 且つａ＋ｂは1.8乃至３の範囲にある、 で表わされる平均組成を有するポリオルガノシロキサン
0.5乃至30重量部、 及び、 （Ｃ）シリカ系充填剤10乃至100重量部、 を必須成分として含有していることを特徴とする変性ゴ
ム組成物。 - 【請求項２】グラフト変性前のエチレン・α−オレフィ
ン共重合ゴムは、135℃、デカリン中で測定した極限粘
度〔η〕が0.5乃至4.0dl/gの範囲にある特許請求の範囲
第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項３】グラフト変性前のエチレン・α−オレフィ
ン共重合ゴム（Ａ）の組成が、モル比でエチレン／α−
オレフィン＝50/50〜95/5である特許請求の範囲第１項
記載のゴム組成物。 - 【請求項４】グラフト変性エチレン・α−オレフィン共
重合ゴム（Ａ）が、ヨウ素価表示で最大30の非共役ポリ
エンを含む特許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項５】ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の組成を示
す一般式（Ｉ）において、基R1がメチル基又はフエニル
基である特許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項６】ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の数平均分
子量（Mn）が、100乃至106の範囲にある特許請求の範囲
第１項項記載のゴム組成物。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26258687A JPH07119348B2 (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | 変性ゴム組成物 |
| CA000580726A CA1334694C (en) | 1987-10-20 | 1988-10-20 | Heat-resistant rubber composition |
| KR1019880013693A KR910008559B1 (ko) | 1987-10-20 | 1988-10-20 | 내열고무 조성물 |
| EP88309880A EP0314396B1 (en) | 1987-10-20 | 1988-10-20 | Heat-resistant rubber composition |
| AT88309880T ATE101630T1 (de) | 1987-10-20 | 1988-10-20 | Waermebestaendige gummizusammensetzung. |
| DE3887818T DE3887818T2 (de) | 1987-10-20 | 1988-10-20 | Wärmebeständige Gummizusammensetzung. |
| CN 88108524 CN1026986C (zh) | 1987-10-20 | 1988-10-20 | 耐热橡胶组合物 |
| US07/975,955 US5278204A (en) | 1987-10-20 | 1992-11-13 | Heat-resistant rubber compositions |
| HK98104861A HK1005745A1 (en) | 1987-10-20 | 1998-06-04 | Heat-resistant rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26258687A JPH07119348B2 (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | 変性ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01108248A JPH01108248A (ja) | 1989-04-25 |
| JPH07119348B2 true JPH07119348B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=17377863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26258687A Expired - Fee Related JPH07119348B2 (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | 変性ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07119348B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1245623B1 (en) * | 2001-03-26 | 2006-11-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Rubber compositions and their uses |
| JP7341695B2 (ja) * | 2019-03-27 | 2023-09-11 | バンドー化学株式会社 | 伝動ベルト |
-
1987
- 1987-10-20 JP JP26258687A patent/JPH07119348B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01108248A (ja) | 1989-04-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |