JPS62193207A - Voltage nonlinear device - Google Patents

Voltage nonlinear device

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JPS62193207A
JPS62193207A JP61035973A JP3597386A JPS62193207A JP S62193207 A JPS62193207 A JP S62193207A JP 61035973 A JP61035973 A JP 61035973A JP 3597386 A JP3597386 A JP 3597386A JP S62193207 A JPS62193207 A JP S62193207A
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JP
Japan
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voltage
zno
fine powder
voltage nonlinear
low
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JP61035973A
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Japanese (ja)
Inventor
康男 若畑
真二 原田
浩明 水野
勇 増山
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は印加電圧によって抵抗値が変化する電圧非直線
′准素子に関するもので、電圧安定化、異常電圧制御、
さらにはマI−IJソックス動の液晶、ELなどの表示
デバイスのスイッチング素子などに利用されるものであ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a voltage nonlinear quasi-element whose resistance value changes depending on applied voltage, and is useful for voltage stabilization, abnormal voltage control,
Furthermore, it is used as a switching element for display devices such as I-IJ sock moving liquid crystals and EL devices.

従来の技術 従来の電圧非直線性素子は、酸化亜鉛(Zn0)に酸化
ビスマス(Bi2O,) 、酸化コバルト(CO□o3
)、酸化マンガン(MnO2)、酸化アンチモン(Sb
203)などの酸化物を添加して、100゜〜1350
°Cで焼結しだZnOバリスタなど、種々のものがある
。その中で、ZnOバリスタは電圧非直線指数α、サー
ジ耐量が大きいことから、最も一般的に使われている(
特公昭46−19472号公報参照)。
Conventional technology A conventional voltage nonlinear element is made of zinc oxide (Zn0), bismuth oxide (Bi2O, ), cobalt oxide (CO□o3
), manganese oxide (MnO2), antimony oxide (Sb
By adding oxides such as 203) to
There are various types such as ZnO varistors sintered at °C. Among them, ZnO varistors are the most commonly used because of their large voltage nonlinearity index α and surge resistance (
(See Japanese Patent Publication No. 46-19472).

発明が解決しようとする間頂点 このような従来の電圧非直線性素子は、ZnOバリスタ
を初めとして、素子厚みを薄く(数十μm以下)するこ
とに限界があるため、バリスタ電圧(バリスタに電流1
mAを流した時の電圧v4mAで表される)を低くする
ことに限界があり、低電圧用ICの保護素子や低い電圧
における電圧安定化素子として使えないものであった。
The peak of the problem that the invention is trying to solve In such conventional voltage nonlinear elements, such as ZnO varistors, there is a limit to reducing the element thickness (less than several tens of micrometers). 1
There is a limit to lowering the voltage (expressed as v4mA when mA is applied), and it cannot be used as a protection element for low voltage ICs or a voltage stabilizing element at low voltages.

また、上述したように1000’C以上の高温プロセス
を必要とするだめ、ガラス基板上あるいは回路基板上に
電圧非直線性素子を直接形成できないという問題があっ
た。さらに、従来のものは並列静電容量が大きく、例え
ば液晶などのスイッチング素子としては不適当なもので
あるなどの間頂点を有していた。
Further, as mentioned above, since a high temperature process of 1000'C or more is required, there is a problem that a voltage nonlinear element cannot be directly formed on a glass substrate or a circuit board. Furthermore, the conventional devices had a high parallel capacitance, making them unsuitable for use as switching elements for liquid crystals, for example.

問題点を解決するだめの手段 この問題点を解決するために本発明は、薄い絶縁被膜を
施した微粉末状の半導体物質を低融点ガラスで固め、電
極を備えてなるものである。
Means for Solving the Problem In order to solve this problem, the present invention comprises a semiconductor material in the form of fine powder coated with a thin insulating film, solidified with low melting point glass, and provided with an electrode.

作用 この構成によれば、低電流域においても電圧非直線指数
αの大きなものが得られ、かつ電極間距離を狭く(数十
μm以下)して素子を形成することができ、低電圧化に
適した素子がきわめて容易に得られることとなる。また
、低徹点ガラスで固めて素子形成を行うために高温プロ
セスを必要とすることなく作ることができるため、回路
基板上に素子を直接形成することができ、ZnOバリス
タなどでは考えられない幅広い用途が期待できるもので
ある。さらに、微粉末状の半導体物質を低融点ガラスで
固めたものであるため、それぞれの半導体物質の微粉末
間は点接触となり、接触面積が小さいことから並列静電
容量の小さなものが得られ、液晶などのデバイスのスイ
ッチング素子として最適な素子が提供できることとなる
Effect: According to this configuration, a large voltage non-linearity index α can be obtained even in a low current range, and an element can be formed with a narrow distance between electrodes (several tens of μm or less), making it possible to reduce voltage. A suitable element can be obtained very easily. In addition, since it can be made without the need for high-temperature processes to form elements by solidifying them with low-temperature glass, it is possible to form elements directly on circuit boards, allowing for a wide range of applications unimaginable with ZnO varistors, etc. It has promising uses. Furthermore, since it is made by solidifying fine powder semiconductor material with low melting point glass, there is point contact between the fine powders of each semiconductor material, and since the contact area is small, a product with a small parallel capacitance can be obtained. This makes it possible to provide an element that is optimal as a switching element for devices such as liquid crystals.

実施例 以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明する。Example Hereinafter, the present invention will be explained in detail based on examples.

まず、粒子径が0.05〜1μmの微粒子状の酸化亜鉛
を700〜1300’Cで焼成した後、その焼結された
ZnOを0.5〜50μmの粒子径(平均粒子径1〜1
0μm)に粉砕し、そのZnO微粉末に酸化コバルトを
0.o5〜10 mo1%添加し、60o〜135o0
Cで10〜6o分間、熱処理し、そのZnO微粉末表面
に酸化コバルトの絶縁被膜を形成した。ここで、微粉末
状のZnOの表面にはCo2O3絶縁被膜がほぼ数十〜
数百への厚さで薄く形成されていることが認められた。
First, fine particulate zinc oxide with a particle size of 0.05 to 1 μm is fired at 700 to 1300°C, and then the sintered ZnO is heated to a particle size of 0.5 to 50 μm (average particle size of 1 to 1 μm).
Cobalt oxide is added to the ZnO fine powder to a size of 0.0 μm). o5~10 mo1% added, 60o~135o0
C for 10 to 6 minutes to form an insulating film of cobalt oxide on the surface of the ZnO fine powder. Here, on the surface of the fine powder ZnO, there are approximately several tens of Co2O3 insulating films.
It was observed that it was formed thinly, with a thickness of several hundred.

次いで、このようにして作成したCo2O3絶縁被膜が
表面についたZnO微粉末群は弱い力で互いに接着して
いるので、これを乳鉢あるいはボットミルでほぐし、微
粉末状とした。
Next, since the ZnO fine powder group with the Co2O3 insulating film formed on its surface adhered to each other with a weak force, it was loosened in a mortar or a bot mill to form a fine powder.

次に、上記のようにして得られたC O20s絶縁被膜
が表面に形成された微粉末状のZnOに、微粉末間の結
合を図る絶縁性の結合剤として低融点ガラス粉末と有機
バインダーを添加し、混合した。
Next, low melting point glass powder and an organic binder were added as an insulating binder to bond the fine powders to the finely powdered ZnO with the CO20s insulating film formed on the surface obtained as described above. and mixed.

ここで、結合剤としては低融点ガラス粉末分が微粉末状
のZnOに対して6〜20wt%となるようにしたもの
とし、それを有機バインダーと例えば等重量で混合し、
ペイント状とした。ここで、有機バインダーとしてはエ
チルセルロースを使用し、その固形分が溶剤(たとえば
ターピネオール)に対して10WtXになるように薄め
たものとした。
Here, as a binder, the low melting point glass powder is made to be 6 to 20 wt% with respect to fine powder ZnO, and it is mixed with the organic binder in an equal weight, for example,
It was made into a paint form. Here, ethyl cellulose was used as the organic binder, and its solid content was diluted to 10 WtX with respect to the solvent (eg, terpineol).

次いで、上記のようにして得られたペイントを第2図に
示すようにITO(インジウム・スズ酸化物)電極1の
設けられたガラス基板3上に例えばスクリーン印刷で塗
布し、その上に同じ(ITO電極2の設けられたガラス
基板4を載置し、300〜sso’cで10〜30分間
、大気中で熱処理し、電極1,2間に電圧非直線性素子
5を設けた。
Next, the paint obtained as described above is applied, for example, by screen printing, onto a glass substrate 3 provided with an ITO (indium tin oxide) electrode 1, as shown in FIG. A glass substrate 4 provided with an ITO electrode 2 was mounted and heat treated in the atmosphere at 300 to sso'c for 10 to 30 minutes, and a voltage nonlinear element 5 was provided between the electrodes 1 and 2.

第1図は、電圧非直線性素子5の拡大断面図であり、6
はZnO微粉末、7はZnO微粉末6の表面に施された
CO□O3絶縁被膜、8はそれらZnO微粉末6間を機
械的に結合している絶縁性結合剤の低層I点ガラスであ
り、この低融点ガラス8でもってZnO微粉末60間は
互いに固められている。
FIG. 1 is an enlarged sectional view of the voltage nonlinear element 5, and 6
is a ZnO fine powder, 7 is a CO□O3 insulating coating applied to the surface of the ZnO fine powder 6, and 8 is a low layer I point glass of an insulating binder that mechanically connects the ZnO fine powder 6. The ZnO fine powders 60 are solidified together by the low melting point glass 8.

第3図はITO電極1&、1bが設けられたガラス基板
3a上に電圧非直線性素子5を構成した場合を示してい
る。
FIG. 3 shows a case where a voltage nonlinear element 5 is constructed on a glass substrate 3a provided with ITO electrodes 1&, 1b.

次に、上記のようにして作成された電圧非直線性素子の
電圧−電流特性について説明する。まず、第4図は第2
図の構成における電圧−電流特性を従来のZnOバリス
タのそれと比較して示している。本発明の素子は、まず
酸化亜鉛を700’Cで焼成し、これにGa2O,を0
.6 mo1%添加したものを900℃、60分間熱処
理した後、この平均粒子径6〜10μmのZnO微粉末
と奥野製楽■製の低融点ガラス微粉末(ZnO微粉末に
対して20wt%)に上記有機バインダーを等重量で混
合したものにおいて、素子面積を1朋、電極間距離を3
0μmとした場合における特性を示している。さて、電
圧非直線性素子の電圧−電流特性は、よく知られている
ように近似的に次式で示されている。
Next, the voltage-current characteristics of the voltage nonlinear element created as described above will be explained. First, Figure 4 shows the second
The voltage-current characteristics of the configuration shown in the figure are compared with those of a conventional ZnO varistor. In the device of the present invention, zinc oxide is first fired at 700'C, and then Ga2O is added to it at zero temperature.
.. After heat-treating the ZnO fine powder with an average particle size of 6 to 10 μm and the low melting point glass fine powder manufactured by Okuno Seiraku ■ (20 wt% based on the ZnO fine powder), the ZnO fine powder with an average particle size of 6 to 10 μm was heat-treated at 900 ° C. for 60 minutes. In a mixture of equal weights of the above organic binders, the element area is 1 and the distance between electrodes is 3.
The characteristics are shown when the thickness is 0 μm. Now, as is well known, the voltage-current characteristics of a voltage nonlinear element are approximately expressed by the following equation.

工=Kva ここで、■は素子に流れる電流、■は素子の電翫間の電
圧、Kは固有抵抗の抵抗値に相当する定数、αは上述し
た電圧非直線特性の指数を示しており、この1圧非直線
指数αは大きい程、電圧非直線性が優れていることにな
る。
where ■ is the current flowing through the element, ■ is the voltage between the wires of the element, K is a constant corresponding to the resistance value of the specific resistance, and α is the exponent of the voltage nonlinear characteristic mentioned above, The larger the one-voltage nonlinearity index α is, the better the voltage nonlinearity is.

第4図の特性に示されるように、特性Bで示される従来
のZnOバリスタは低電流域において電圧非直線指数α
が小さく、1σ4Å以下の電流では良好な電圧非直線性
素子としての機能を発揮し得ない。一方、特性ムで示さ
れる本発明の素子では低電流域においても電圧非直線指
数αが大きく、1o−10人程度の電流域でも十分に電
圧非直線性素子としての機能を発揮することができるこ
とを示している0また、通常 7. nO/< IJス
タにおいてはバリスタ特性を表わすのに、例えば素子に
1mムの電流を流した時の電極間に現れる電圧をバリス
タ電圧v4.nAと呼び、このバリスタ電圧v+ mi
と上記電圧非直線指数αとを使用している。本発明の素
子では、上述したように、低電流域においても電圧非直
線指数αが大きく、バリスタ電圧を第4図に示すように
例えばvlいで表わすことができる。
As shown in the characteristics in Figure 4, the conventional ZnO varistor shown by characteristic B has a voltage nonlinearity index α in the low current region.
is small, and cannot function as a good voltage nonlinear element at a current of 1σ4 Å or less. On the other hand, in the device of the present invention shown by the characteristic curve, the voltage nonlinearity index α is large even in the low current range, and it can sufficiently function as a voltage nonlinear device even in the current range of about 1o-10 people. 0 is also normal 7. In order to express the varistor characteristics of nO/< IJ stars, for example, the voltage that appears between the electrodes when a current of 1 mm is passed through the element is expressed as the varistor voltage v4. nA, and this varistor voltage v+ mi
and the above-mentioned voltage non-linearity index α are used. As described above, in the device of the present invention, the voltage nonlinearity index α is large even in the low current range, and the varistor voltage can be expressed, for example, by vl as shown in FIG.

このように本発明において、バリスタ電圧を低いものと
することができるのは、電極間距離を狭くして素子を形
成することができるためである。
In this way, in the present invention, the varistor voltage can be made low because the element can be formed by narrowing the distance between the electrodes.

また、本発明素子において低電流域でも電圧非直線指数
αが大きい理由は、現在のところ理由は明確とはなって
いないが、微粉末状の半導体物質(Zn0)を絶縁性結
合剤の低融点ガラスでもって固めたものであるため、そ
れぞれの半導体物質の間は点接触となり、接触面積が小
さいこと、また結合剤が絶縁性のため、漏れ電流が小さ
くなっていることによるものと考えられる。
Furthermore, although the reason why the voltage nonlinearity index α is large even in the low current range in the device of the present invention is not clear at present, This is thought to be due to the fact that since it is solidified with glass, there is point contact between the respective semiconductor materials, and the contact area is small, and the leakage current is small because the bonding agent is insulating.

ここで、第4図の特性は上述したように電極間距離を3
0μmとした素子についてのものであるが、これはZn
O微粉末の平均粒子径が6〜10μmという比較的大き
な粒子径のためにこれ以上狭くすることができないから
である。
Here, the characteristics shown in Fig. 4 are obtained by changing the distance between the electrodes to
This is for an element with a thickness of 0 μm, but this is a Zn
This is because the average particle size of the O fine powder is relatively large, 6 to 10 μm, and cannot be made any narrower.

すなわち、ZnO微粉末の平均粒子径が0.3〜3μm
のものを使えば、電極間距離が10μm程度もしくはそ
れ以下の素子を作成することができるのであり、その場
合においても第4図に示すような良好な特性が得られる
ことを本発明者らは実験により確認した。
That is, the average particle diameter of the ZnO fine powder is 0.3 to 3 μm.
The inventors have found that using this method, it is possible to create a device with an inter-electrode distance of about 10 μm or less, and even in that case, good characteristics as shown in Figure 4 can be obtained. Confirmed by experiment.

第6図は本発明において、酸化コバルトの添加量を変え
た場合のバリスタ電圧v1□8、電圧非直線指数αおよ
び並列静電容icの変化する様子を示している。ここで
、酸化亜鉛の焼成温度など、その他の条件は第4図の場
合の条件と同一とした。
FIG. 6 shows how the varistor voltage v1□8, the voltage nonlinearity index α, and the parallel capacitance ic change when the amount of cobalt oxide added is changed in the present invention. Here, other conditions such as the firing temperature of zinc oxide were the same as those in the case of FIG. 4.

第6図に示されるように、本発明素子においては並列静
電容量が従来のZnOバリスタが1ooO〜20000
PFであるのに対して非常に小さいものとなっている。
As shown in FIG. 6, in the device of the present invention, the parallel capacitance of the conventional ZnO varistor is 1ooO~20000.
Although it is a PF, it is very small.

この並列静電容量が本発明素子において小さい理由は、
上述したように半導体物質間の接触面積が小さいことに
よるものである。
The reason why this parallel capacitance is small in the device of the present invention is as follows.
This is due to the small contact area between semiconductor materials as described above.

なお、上記の実施例においては、半導体物質としては、
ZnOを例にとり説明したが、それ以外の半導体物質で
あっても差支えないことはもちろんである。また、同様
に絶縁波膜を構成する材料としては、CO2O3に限ら
れることはなく、Al。
In addition, in the above embodiment, the semiconductor material is
Although ZnO has been described as an example, it goes without saying that other semiconductor materials may be used. Similarly, the material constituting the insulating wave film is not limited to CO2O3, but may include Al.

Ti、 Sr、 Mg、 Ni、 Or、 Siなどの
金属酸化物またはこれらの金属の有機金属化合物などで
もよいものであり、それらを単独または組合せて使用す
ることができるものである。
Metal oxides such as Ti, Sr, Mg, Ni, Or, and Si, or organometallic compounds of these metals may be used, and these may be used alone or in combination.

発明の効果 以上の説明より明らかなように本発明の電圧非直線性素
子は、低電流域における電圧非直線指数αが大きく、ま
た並列静電容量の小さな素子が得られることから、消費
電流の小さい液晶、KLなどのデバイスのスイッチング
素子として最適な素子を提供できるものである。また、
電極間距離を狭くして素子を形成することができるため
、バリスタ電圧の低いものが得られ、上記電圧非直線指
数αが大きいことと相まって従来の ZnOバリスタで
は対応することのできなかった低電圧用工Cの保護素子
や低い電圧における電圧安定化素子として使用すること
ができる。さらに、低融点ガラスで固めて素子形成を行
うために高温プロセスを心安とすることなく簡単にして
作ることができるため、回路基板上やガラス基板上に素
子を直接形成することができるものである。このように
種々の特徴を有する本発明の電圧非直線性素子は、今ま
でのZnOバリスタなどでは考えられない幅広い用途が
期待できるものであり、その産業性は大なるものである
Effects of the Invention As is clear from the above explanation, the voltage nonlinear element of the present invention has a large voltage nonlinearity index α in the low current range, and an element with small parallel capacitance can be obtained, so that current consumption can be reduced. This makes it possible to provide an element that is optimal as a switching element for devices such as small liquid crystals and KLs. Also,
Since the device can be formed by narrowing the distance between the electrodes, it is possible to obtain a low varistor voltage, which, combined with the large voltage nonlinearity index α mentioned above, enables a low voltage that could not be supported by conventional ZnO varistors. It can be used as a protective element for industrial equipment C or a voltage stabilizing element at low voltages. Furthermore, because the device is formed by solidifying it with low-melting glass, it can be easily manufactured without having to worry about high-temperature processes, so the device can be formed directly on a circuit board or glass substrate. . The voltage nonlinear element of the present invention having such various characteristics can be expected to have a wide range of applications unimaginable for conventional ZnO varistors, and has great industrial potential.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明に係わる電圧非直線性素子の一実施例を
示す拡大断面図、第2図および第3図はそれぞれ本発明
の素子をガラス基板上に設けた実施例を示す断面図、第
4図は本発明素子と従来のZnOバリスタ電圧−電流特
性を示す図、第5図は本発明素子においてCO20,の
添加量を変えた場合の電圧非直線指数α、バリスタ電圧
vIu□および並列静電容量Cの変化する様子を示す図
である。 1.1 a 、 1b 、2−−−−−−ITO電極、
3.3&。 4・・・・ガラス基板、6・・・・・・電圧非直線性素
子、8・・・・・・ZnO微粉末、7・・・・・・C0
2o3  絶縁被膜、8・・・・・・低融点ガラス。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか1名第1
図 第2図 第3図 覧ミ殖埠・蒔好 号 第4図 一力 電圧0’) 第 5 図
FIG. 1 is an enlarged sectional view showing an embodiment of a voltage nonlinear element according to the present invention, and FIGS. 2 and 3 are sectional views showing an embodiment in which the element of the present invention is provided on a glass substrate, respectively. Fig. 4 shows the voltage-current characteristics of the ZnO varistor of the device of the present invention and the conventional ZnO varistor, and Fig. 5 shows the voltage nonlinearity index α, the varistor voltage vIu□, and the parallel FIG. 3 is a diagram showing how the capacitance C changes. 1.1a, 1b, 2---ITO electrode,
3.3&. 4...Glass substrate, 6...Voltage nonlinear element, 8...ZnO fine powder, 7...C0
2o3 Insulating coating, 8...Low melting point glass. Name of agent: Patent attorney Toshio Nakao and 1 other person 1st
Fig. 2 Fig. 3 Illustrated list Mishukubu/Makogo Fig. 4 Voltage 0') Fig. 5

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims]  薄い絶縁被膜を施した微粉末状の半導体物質を低融点
ガラスで固め、電極を備えてなることを特徴とする電圧
非直線性素子。
A voltage nonlinear element characterized by comprising a finely powdered semiconductor material coated with a thin insulating film, solidified with low melting point glass, and equipped with an electrode.
JP61035973A 1986-02-20 1986-02-20 Voltage nonlinear device Pending JPS62193207A (en)

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