JPS62192401A - デンプンの乾燥カチオン化法 - Google Patents

デンプンの乾燥カチオン化法

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JPS62192401A
JPS62192401A JP62020615A JP2061587A JPS62192401A JP S62192401 A JPS62192401 A JP S62192401A JP 62020615 A JP62020615 A JP 62020615A JP 2061587 A JP2061587 A JP 2061587A JP S62192401 A JPS62192401 A JP S62192401A
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    • C08B31/08—Ethers
    • C08B31/12—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch
    • C08B31/125—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch having a substituent containing at least one nitrogen atom, e.g. cationic starch

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、カチオン性デンプンエーテルを１デンプンと
アル印すデンエボキンｒとをアルカリ性媒体中で水の存
在で反応させることにより製造する乾燥法に関する。
従来の技術 デンプンまたはデンプン含有物質を、所謂乾燥法により
、カチオン性エーテル化剤と反応させることは公知であ
る。これらの方法の場合、反応は水性＠濁液中ではなく
粉末状デンプンを用いて実施される。
米国特許第４１２７５６３号明細書によれば、カチオン
化のためにアル中すデンハロヒドリンが一値＜９によび
温度２５〜６０°Ｃで使用される。
米国特許第３３４６’１６３号明細書中には、へロヒＶ
リンとデンプンとをアルカリ性媒体中で、デンプンのゲ
ル化温度よりも少なくとも６０℃低い温度で反応させる
ことが記載されている。
欧州特許１５１４７７号明細＠からは同様に、デンプン
とアルキリデンエボキクドとの反応を水、水酸化カルシ
ウム′ｔｔは酸化カルシウムの存在で、温度５０〜１２
０℃で実施する方法が公知である。
西Ｖイツ国特許出願公開第２９５５５５８号明細書から
は、デンプンのカチオン化法を知ることができるが、こ
の方法ではアルカリ過剰量を中和しなければならない。
米国特許第４２８１１０９号明細書によれば、エーテル
化剤およびアルカリ−ま友はアルカリ土類金属水酸化物
を予備ひ合し、次にはじめてデンプンと混合することが
推奨される。
この処理により、試榮の均一で迅速な混合が達成される
ので、友とえは局部的アルカリ濃縮が出現して、デンプ
ンの膨潤が生じることもないとされる。
記載した全ての方法に共通なのは、エーテル化反応の完
結するまで反応混合物を混甘しなけ扛ばならないことで
ある。
温度が低下するにつれて当然反応は長くかかる。反応容
器は相応に長時間封齢され、攪拌エネルギーが消費され
る。
付加的に、収車損失を甘受しなけｎはならない。
発明ヲ達成する丸めの手段 本発明の課題は、低い反応温投にもかで１わらず、同時
に極めて僅かの攪拌エネルギーが消費されるにすぎず、
反応容器は短時間鮒鎖されるにすぎずかつ極めて良好な
収率が得られ、ならびに篩分けが必要・でない、カチオ
ン性デンプンエーテルの製造法を提供することでるる。
本発明の対象は、デンプンとアルギリデンエポ中ンｒと
をアルカリ性媒体中で水の存在で反応させることにより
乾燥カチオン化する方法において、反応を５〜４０℃で
、微粒のケイ酸の存在で実施することを特徴とするデン
ジ／の乾燥カチオン化法である。こうして製造されるデ
ンプンの一１直は、＞９（５重量係の懸濁液）である。
この場合に本発明によれば、デンプン、アルカＩＪ−’
ｆニアｅはアルカリ土類金属水酸化物ないしはアルカリ
−１九はアルカリ土類酸化物、ケイ酸およびアルキリデ
ンエポキシドからなり、一般に水溶液として使用される
ぴ合物を１強力ｉ中す−中で、１０秒〜２５分間、有利
には２０秒〜５分間均質化し、次に取り出し、所定の貯
蔵容器、たとえばブイ口かまたは発送用包装容器中でカ
チオン化反応金最後まで進行させるように行なう。
この場合にはもはや別の工程のｔめに別の混合エネルギ
ー消費する必要はない。
付加的に、質素な商品倉庫の室温が九とえは季節による
環境温度の変動に依存して変動する温度範囲、すなわち
１８〜６０℃、殊に２０〜２５℃で作業するのが有利で
あることが立証された。
実験は、使用されにエポキシげが完全に反応することを
示す。温度２０°Ｃの場＠７日後に、たんに２７７７１
時あたり＜　１０　ｐｐｍのこん跡のエポキシが確認さ
れるにすぎない。
に使用することができる。
強力ミキサーとしては、友とえはスキ型ミキサー（Ｐｆ
ｌｕｇｓｃｈａｒｔｏｉｓｃｈｅｒ　）　（連続的およ
び不連貌的）、給温パイプラインミキブー （Ｂｅｆａｕｃｈｔｕｎｇａ　−Ｄｕｒｃｈｆｌｕｓｓ
ｍｉｓｃｈｅｒ　）　（連続的）が適当である。
本発明による方法に従いカチオン性デンゾンエーテルｔ
ｆｎ造するｍめに、天然のま九は改質され次デンプンま
７ｔは任意の出所のデンノン含有物質を使用することが
できる。特に有利には、天然の小麦−、トウモロコシ−
１夕ぎ才力−またはジャガイモデンプンが使用される。
本発明によれは、デンプンのエーテル化は一般式： まｔは好ましくは す 〔式中、ｎは１〜３の数であり、Ｒ１、ハおよびＢ３は
、１〜４個の炭素原子？有する同じかまたは異なるアル
キル基ｔ−表わすかまｍはＢ１＝ベンジルであり、ｘｏ
は塩化物、臭化物、硫酸塩まｔは酢酸塩イオン、殊に塩
化物イオンを表わす〕で示されるアルキリデンエポキシ
ドを用いて行われる。
デンプン感の粘度は、上記エポキシＶとの反応が次の式
： の１つに、１ｕ当する化合切０．５〜５１蛍憾の存在で
行われる場合に、省しく高められる。
これらの化合物は、好ましくは式（１）ｔｚは（ＩＩ）
によるエポキシドとの混合物で使用さル、この混合物中
に、所属する工ぎクロルヒドリンの形で存在していても
よい。
この場合に、遅くとも反応媒体中で、デンプンと反応す
る式（］〜（■に相当するエポキンドヘの変換が行わす
る。
この稙の混ｆ物は有利には、たとえば米国特許第３１３
５７８２号明細書に記載されているように、式（１）お
よび（ＩＩ）　ｔ−有するエポキシｙｔ−製造する際に
、本発明により規定され九分量の式（１１〜（Ｖ）　ｔ
　７ｆ４するエポキシドが生成するのに必要な量の相応
する第三アミンを使用することにより有利に製造される
。しかしこれらの工〆キシｙｈいしはクロルヒドリンを
別個に）遺し、式（Ｉ）まｋは（Ｉｆ）によるエポキシ
ドと所定割合で混合することもできる。
乾燥物質の、アンヒドログルコース単位として計算して
、デンプン１モルあ１ヒｐ　ｏ、ｏ　ｏ　ｓ〜０．５０
０モル、好ましくは０．０１〜０．２５モルの式（１）
１７’ｔは（Ｈ）によるエポキシドが夏用される。
このことから、置換度＜　ｒ）ｓ　＞　ｏ、ｏ　Ｏ５〜
０．３００、有利には０．０１〜０．２０が得られる。
本発明によれば、アル中すデンエポギシドを用いるデン
プンのエーテル化は、水１０〜６５重量係、殊に２０〜
２５重量係、アルカリ金属−１友はアルカリ土類金属水
酸化物ないしはアルカリ金属−ま九はアルカリ土類金属
酸化物、殊に酸化カルシウムまｋは水酸化カルシウム０
．２〜２．ＯＮ童係、殊に０．４〜１．５重量憾を含有
する媒体中で行われる。
これらの自体公知の成分の他に、反応混合物中には、そ
の全量に対して０．０２〜２．０重ｉｋ炊有利には０．
２〜１．０重量％の微粒のケイ酸が存在しなければなら
ない。
このものは、沈降法まｔは浴内加水分解法によりつくら
れにケイｌ１ｌ（親水性を穴は疎水性）であってよい。
比表面積は、６０〜７００ｒｌ＆２／ＩＩ、有利には１
００〜４５０ｍ”／　１１０間である（　ＢＥＴの測定
はＤＩＮ　６６１５７に二る、Ｎ２吸清は液体窒素の温
度で、試料はあらかじめ１１０℃で十分に加熱）。
有利には、１９０〜４５Ｏｒｌ＆２／ＩＩの比表面積ｔ
−有する親水性沈降ケイ酸、殊に１９０ｍ２／ｇ（ＢＥ
Ｔ測定）の比表面積金有する噴霧乾燥しに沈降ケイ酸が
使用される。
疎水性のケイ酸と親水性のケイ酸からなる混合物も使用
される。
好ましくは、ケイ酸およびアルカリ性酸化物ま九は水酸
化物、特に水酸化カルシウムまｔは酸化カルシウムから
なる粉末状混合物が使用される（以下活性化剤と呼ぶ）
。
活性化剤は、１０〜５０重量悌、有利には４０重量Ｓｔ
でのケイｇｔ−含有する。１００％に対する差は、酸化
カルシウムないしは水酸化カルシウムにより補われる。
しかしながら、この場合には、活性化剤が粉末として存
在せねばならずかつそれぞれ、最終生成物において引値
〉９（５重量％のデンプン懸濁液）を示す量の活性化剤
が使用されることを考慮しなければならない。
試乗の混合の際の順序は、一般に決定的とみなすことは
できない。
しかしながら、（バッチミキサー）さしあたりデンプン
と活性化剤とを互いに１０分間まで混合し、引き続きエ
ポキシドを水溶液の形で噴霧するのが有利であると判明
した。
エボキ７ａｔ、相応するハロゲンヒドリンとアルカリ性
物官、九とえはアルカリ金属氷像化物との反応により製
造する際に生じる混合物は、直接に使用することができ
、その際に生成するアルカリ金属ハｃＩゲン化物は最終
生成物中で妨害因子（腐食の危険）でない。このものは
、洗浄も中和もせずに、直接に使用することができる。
もちろん、公知技術による常用の中和、およびカチオン
化デンノン中のアルカリ土類金属成分ないしはアルカリ
金属成分の洗浄も、このことがデンプンの使用目的を考
慮して重要であると思われる場合には行なうことができ
る。
本発明による方法を用いて、０．０８〜０．３０の置換
度を有する高度に置換された、冷水可溶性のデンプン金
製造することもできる。
存在する室温ないしは環境温度で作業する場合、混合装
置の几めにも、接続する分解反応のためにも温度調節が
必要でな（、それにもかり）わらす高所望の生成物が高
い収量で得られる。
この場合、それどころか付加的な反応容器は不必要であ
る。その理由は、反応混合物は激しく混合し文後たとえ
ば発送用包装容器ま九は貯蔵サイロ中へ移すことができ
、そこで反応を完結するからである。
混合装置中での僅かな滞留時間は、初めて乾燥力チオ／
化の連続的実施ｔ−ｍ能にするが、公知技術に従えば長
い混合時間に基づきデンプンの断続的カチオン化だけが
公知でかつ重要であつ次・ その上、種々のタイプの活性化剤の使用により相応する
デンプン溶液の粘度を変え、同時にデンプンの置換度（
ｒｔｓ　）を一定に保持することは本発明により初めて
可能である。
本発明により春造可能なカチオン化デンプンは、たとえ
は保持助剤として、警紙の除紙の強度の改讐の穴めのパ
ルプに対する添加剤として、製紙の際サイズプレスに、
増粘剤として、廃水処琺用凝集削としておよび石膏の卿
造の際に使用するのに通シ、ている。
本発明の対象を次の実施例により詳説する。
次のタイプの、デンプンのカチオン化用活性化剤そ激し
く混合することにより嘗造する：実施例 例１〜３において、試余液はそれぞれ、２゜３−エポキ
シゾロビルトリメチルアンモニウムクロリドに対して０
．５重量優の６−りロルー２−ヒｒロキクプロビルジメ
チルエタノールアンモニウムクロリｒを含有する。分析
値は、洗出された試料に関するものでちる（インゾロパ
ノール／水８０／２０重−ｆｋ係）。
列　１ 天然のジャガイモデンプン（水含量１９．５１：不溶性
窒素含量０．００８係＞　５０　ｋｇ（０，２４８２モ
ル）をミギサー中に入れる。活性化４）ｐｃ−２６，４
４に９０酪加後に、５分間混合し、５分間に、２．３−
エポキシゾロビルトリメチルアンモニウムクロリド１．
０５４ｋｌｌ含有する試乗液５．１３７ｋｌ？？回転す
るミキサーにノズルによって添加する。さらに１０分間
混合し、貯蔵サイロ中へ装入する。２０℃で２４時間の
貯蔵時間の後に、収率９２．８９６が分析された。得ら
れたカチオン性デンプンエーテルの置換度は、０．０２
６であった。デンプン含量は７４ｍであつ几。６短址係
のデンプン糊の粘度は、１４５　Ｑ　ｍＰａ５であった
（２０℃オヨび１００　ｒ−ｐ、ｍでＢ型粘度計テ測定
）。
例　　２ 天然のジャガイモデンプン（水含ｕ１９．５％、不溶性
窒素含量０．００８憾）　５０　？９　（０，２４８２
モル）ヲ、ミキサー中に入れる。活性化剤ＰＣ−５１，
００６ｋｌ？の添加後に５分ＩＬ１混合する。
その後に、５分間に２．３−エポキシプロぎＡトリメチ
ルアンモニウムクロリ）’１．０５４に９の含量を有す
る拭釆液５．１３７時を回転するミキサーにノズルによ
って添加し、さらに１０分間混合する。その後、貯蔵ブ
イ口中に装入する。
２０°Ｃで１６時間の貯蔵時間の後に、収率９２．２　
’１が分析され罠。こｎは置換度０．０２５８に相当す
る。３重葉係のデンプン糊の粘度ンよ、５６　ｍＰａａ
であつ７ｔ（２０’Ｃおよび１０　Ｑｒ、ｐ、ｍで、Ｂ
屋粘度針で画定）。５重量幅のデンプン懸濁液のβ値は
１１．８であつｍ０ 例　　６ 天然のジャガイモデンプン（水含量１９．５％、不溶性
窒素含量ｏ、ｏ　ｏ　ｓチ）　５０　ｋｙ　（０，２４
８２モル）ｋ、ミキサーに入れる。活性化剤ＰＣ−３０
，４０３ｋ１９の添加後に、５分間群合する。その後、
５分間に２．３−エポキシプロビルトリメチルアンモニ
ウムクロリド１．０５４ｋｆ９の含量を有する試榮液５
．１３７ｋ１９ｔ−５回転するミキサーにノズルによっ
て添加し、さらに１０分分間群する。その後、貯蔵サイ
ロ中に装入する。
２０°Ｃで６日間の滞留時間の後に、収率９１．４係が
分析され次。これは、置換度０．０２５６に相当する。
３重量憾のデンゾン糊の粘度は、１８００　ｍＰａ５で
あつ九（２０℃および１００　ｒ、ｐ、ｍ、で、Ｂ型粘
度計で測定）。５重′ｇｋ係のデンプンＭ濁液のβ値は
、９．５であつｔ０例　　４ 天然のトウモロコシデンプン（水含量１２．２％：不溶
性窒素含量０．０３５％）５０ゆ（０，２７０７モル）
をミキサーに入れる。活性化剤ＰＣ−２１，０５４に４
ｉ＋の添加後に５分間群合し、６−クロル−２−ヒドロ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド２．８２
０ｋｌ？（６５係）；力性ソーダ液１３００ｋｇ（３０
係）および水２．８９３　ｋｌ？からなる反応混合物を
回転するミキサーに５分間に添加する。さらに１０分間
の混合時間の後に、サイロに装入し、ここで、２０°Ｃ
で２４時間の滞留時間の後に、窒素分析を用いて置換度
０．０３２３が確認された。これは反応収率８９．８％
に相当する。
例　　５ 天然の夕ぎオカデンゾン（水含ｔ１３．２１；不溶性窒
素含ｔ　０．００４憾）　５０　′ｋｇ（０，２６７７
にモル）をミキサーに装入する。活性化剤ＰＣ−２１，
０４２ｋｉ９の添加後に、５分間群合する。
その後、５分間に、７３．６％の２．３−エポキシゾロ
ぎルトリメチルアンモニウムクロリド２．４８３）ｃ９
（０，０１２０５にモル）と水５．３８１＃Ｉとからな
る混合物を惰加し、さらに１０分分間群し、引き続き貯
蔵サイロ中に装入する。２００Ｃで２４時間の貯蔵時間
の後に、使用され次２゜３−エポキシプロビルトリメチ
ルアンモニウムクロリドに対して８８．８　％の反応収
率が得られ友。これは、置換度０．０４００に相当する
。
例　　６ 水含量１２．５幅および不溶性基礎窒素含量０．０４０
１　ｋ肩する分解されたトウモロコシデンプン（サイズ
ダレスデンゾン）５０ｋｇ（０，２６９８Ｋモル）をミ
キサーに入れる。活性化剤ＰＣ−２１，０５０）Ｃ９の
添加後に、２０°Ｃで５分間混合する。引き続き５分間
に２．３−二ｄ？＊ｖ７°ロピルトリメチルアンモニウ
ムクロリド溶液１．００１ゆ（７３，６１＞　　（０，
００４８６ｘ？ロモル）および水５．８１７ｋｌ？ｔ−
回転するミキサーに添加し、さらに１０分分間群する。
引き伏きサイロ中で２０℃で２４時間の滞留時間の後に
、反応収率８７．５俤が分析され友。これはｆｆｉ換度
０．０１５８に相当する。
例　　７ 連続式パイプラインミキサー中に毎時、天然のコムイデ
ンプン（水含量１２．４％、不溶性窒素含量０．０２３
チ）２００に９（１，０８０５にモル）；２．３−エボ
キシプロビルトリメチルアンモニウムクロリ）”６６７
８ｋｇ（作用物質７６．６係＝　０．０３２４キロモル
）：水２０．８５４　ｋｇおよび活性化剤ｐｃ　−１３
，１５４ｋｇを連続的に添加し、１０〜６０秒間の平均
滞留時間の後に、貯蔵サイロ中に送入する。
２０℃で２４時間の滞留時間の後に、分析によシ絶対乾
燥デンゾンに対して０．２２６１の窒素含量が不溶性基
礎窒素なしに得られた。これは、置換度（ＤＳ）０．０
２６８および反応収率８９．３係に相当する。
例　　８ 天然のジャガイモデンプン（水含１１１５．５５％、不
溶性窒素含量０．０１０チ）１００ｋｇ（０，５２０８
キロモル）ｋミキサーに入れる。
活性化剤ｐｃ−２１，３５１に９および水酸化カルシウ
ム０．６５７ｋｇ（９７チ）（０，００８６ｋｌ？）０
．６５７　ｋｌ？の添加後に、５分間群合し、引き枕き
５分間に、２　Ｌ５　％の３−クロル−２−ヒドロキシ
ゾロピルトリメチルアンモニウムクロリド１５．０２８
に９（０，０１７２キロモル）紫、回転するミキサーに
添加する。さらに１０分間の混せ時間の後に、サイロ中
に装入する。、２０℃で７日間の滞留時間の後に、反応
収率９２．８１が得られ、これは置換度０．０３０９に
相当する。
例　　９ 天然のジャガイモデンプン（水含量１９．５％。
不溶性窒素含量０．００８１　）　５０　）ＣＩ？　（
０，２４８２キロモル）ｔ−ミキサー中に入れる。活性
化剤ＰＣ−２０，６４４ゆの添加後に、５分間混合する
。その後、５分間に２．６−エボキ７ゾロぎルトリメチ
ルアンモニウムクロリド１り、０６８　ｋｇ（７０，３
％）（０，０６０６＋ａモル）２回転するミキサーに添
加し、さらに１０分間混合すム２０°Ｃで２４時間の滞
留時間（サイロ）の後へ窒素含量１．３８２１が分析さ
れｔｏこれは、置換度０．１８７に相当する。収率は、
７６．６１と計算された。
こうして得られたカチオン性デンプンは、冷水可溶性で
ある。
例１０ 本発明により宥造きれるデンプンは、粗大成分ｋｎせず
、し友がって後処理（篩分け）なしに使用することがで
きる。粒子分布は実際に変化しない。このことは同時に
、残りのカチオン化反応が均一化の後に、皮とえば発送
容器中でも進行しえることを意味する。
（試＊：　２　、３−エポキ７プロビルトリメチルアン
モニウムクロリド Ｃａ（Ｏ）１）２　１−０重ｉ［ ケイ酸　０．５重量係） ８　♀　８　呂 例１１ 本発明によれば、デンプン糊の粘度を一定の置換度で変
えることができる： ジャガイモデンプン（Ｄａ　０．０２６　）下記の実′
ＷＡか　　　　　　　　　　　　３％のデンプン糊らの
生成物　　　　　活性化剤　　　の粘度　（２０）５　
　　　　　　　ＰＣ−３１，０％　　　１８００　ｍＰ
ａ５１ＰＣ−２Ｌ６　＊　　　１４５０　ｍＰａ５次の
もの食用いて　　Ｐｃ−４２，１％　　　　６００　ｍ
Ｐａ８例１と同様に処理 ２　　　　　　　　ＰＣ−５２，５ｅｓ５６　ｍＰａｇ
例１２ 本発明による方法に従いカチオン化され几デンゾンは、
車越し次保持値を示す。この値は、ＤＤＪ試験を用いて
、セルロース（ブナ亜硫酸パルプ５０％、ハリモミ亜硫
酸パルプ１０１ハＩＪ　モミｇｌ＠ｊ’ｊｔ４ルゾ４０
％）３．９／ｌ、叩解度２１　ＳＲおよび填料（チャイ
ナクレイ’）２９／１１からなるパルプ懸濁液で測定す
る〔ランカー（Ｄ、Ｗ、　Ｚｕｎｋｅｒ　）　、プレア
ゼアレ（Ａ、Ｆ’。
Ｂｒｅａｚｅａｌａ　）　４、”　Ｔａｐｐｉ　（Ｔｅ
ｃｈｎｉｃａｌＡｓｓｏｃｉａｔｌｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ
　Ｐｕ１ｐ　ａｎａ　ＰａｐｅｒＩｎｄｕｓｔｒｙ　）
　”第６６版（１１）、１９８３年ｗ、６７頁、ブリッ
ト（Ｋ、Ｗ、　Ｂｒ１ｔｔ　）、ウンペヘ／ド（Ｊ、Ｅ
、　ｔｌｎ’ｂｓｈｉＭ　）者、′″Ｔａｐｐｉ″第５
９版（２）、１９７６年、第６７頁、アゾソン（Ｄ、　
Ａｂｅｏｎ　）、ブロック名ＣＤ、Ｆ、　Ｂｒｏｏｋｓ
）者、”　Ｔａｐｐｉ　”第６８版（１）、１９８５年
第７６頁〕。
ｒ）ｒ）Ｊ試験（Ｄｙｎａｍｉｃ　Ｄｒａｉｎａｇｓ　
Ｊａｒ−Ｔｅｓｔ）天然のジャガイモデンプン　０．２
　　　０．１４５　　　　３０．５　　　０．１４９　
　　　０ カチオン性ジヤガイモデンゾン （ＤＳ　０．０３１　　）　　　　　　　　０．２　　
　　０．０２６　　　　８３（例８）　　　　　　　　
０．５　　０．００８　　９５カチオン性ジヤガイモＣ
ンゾン （ＤＢ　　０．０２６　　）　　　　　　　０．２　　
　　０．０５４　　　　６４（例１）　　　　　　０．
５　　０．０２２　　８５１．０　　　　０．００４　
　　　９７この試験は、抄紙機における挙動に対して良
好な相関性を示１°。
例１３ ３−クロル−２−ヒドロキシプロピルジメチルエタノー
ルアン七ニウムクロリＦｏ、ｓｉ［［をカチオン化剤３
−クロル−２−とドロ中シゾロールトリメチルアンモニ
ウムクロリｒないしは２．３−エポキシプロビルトリメ
チルアンモニウムクロリドに添加することにより、デン
ゾン糊の粘度を孟しく高めることができ、このことは製
祇工某において使用する場合に、看しく良好な保持値お
よび最終製品の改善された特性ｔも次らす。
カチオン化は、２０℃で活性化削ｐｃ　−２１，６重ｉ
％の存在で実施する。
例１４（ジャガイモデンプン、理論値ＤＳ０．０４９　
） ケイ酸の添加により、カチオン化の際に高いス応収率が
得られる。
２０°’Ｃ’ｔ”　６日 後の収率　　　　流　動　性 ＫＳなし　　９１．４憾　　不十分 （１８ｆｌの開口から流出し力い） ＫＳ　０．５０　憾９３．９　％　　　極めて良好（２
，−の開口から流出） （流出ガラス管：内径９０ｍ、高さ４２　＊ｔｘ　）Ｋ
Ｓ：噴霧乾燥し次ケイ酸、１９０ｒｎ２／９窮１頁の続
き 移発　明　者　　クラウス・ウトルフト　　ドイツ連邦
共和国マーシュトラーセ　１フ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、デンプンとアルキリデンエポキシドとをアルカリ性
    媒体中で水の存在で反応させることにより乾燥カチオン
    化する方法において、反応を５〜４０℃で、微粒のケイ
    酸の存在で実施することを特徴とするデンプンの乾燥カ
    チオン化法。 ２、デンプン、アルカリ性水酸化物または酸化物、ケイ
    酸およびアルキリデンエポキシドからなる混合物を、強
    力ミキサー中で２０秒〜２５分間均質化し、次に取り出
    し、所定の貯蔵容器中で完全に反応させる特許請求の範
    囲第１項記載の方法。 ３、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） または▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、ｎ＝１、２または３であり、Ｒ＿１、Ｒ＿２お
    よびＲ＿３は１〜４個の炭素原子を有する同じかまたは
    異なるアルキル基を表わすか、またはＲ＾１はベンジル
    基を表わし、Ｘ＾■は塩化物、臭化物、硫酸塩または酢
    酸塩イオンを表わす〕で示されるアルキリデンエポキシ
    ドを使用する特許請求の範囲第１項または第２項記載の
    方法。 ４、カチオン化を、式 I またはIIを有するエポキシド
    に対して０．５〜５重量％の、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） または▲数式、化学式、表等があります▼（IV） または ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 〔ただし、Ｘ＾■：塩化物、臭化物、硫酸塩または酢酸
    塩（Ａｃ）イオンを表わす〕に相当する化合物の存在で
    実施する特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５、ケイ酸、アルカリ性水酸化物または酸化物および場
    合により水からなる粉末状混合物を使用する特許請求の
    範囲第１項から第４項までのいずれか１項記載の方法。 ６、微粒の親水性ケイ酸を使用する特許請求の範囲第１
    項から第５項までのいずれか１項記載の方法。 ７、微粒の疎水性ケイ酸を使用する特許請求の範囲第１
    項から第５項までのいずれか１項記載の方法。 ８、強力ミキサーとしてスキ型ミキサーを使用する特許
    請求の範囲第１項から第７項までのいずれか１項記載の
    方法。 ９、強力ミキサーとして給湿パイプラインミキサーを使
    用する特許請求の範囲１項から第 ７項までのいずれか１項記載の方法。
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