JPH0547562B2 - - Google Patents

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JPH0547562B2
JPH0547562B2 JP62020615A JP2061587A JPH0547562B2 JP H0547562 B2 JPH0547562 B2 JP H0547562B2 JP 62020615 A JP62020615 A JP 62020615A JP 2061587 A JP2061587 A JP 2061587A JP H0547562 B2 JPH0547562 B2 JP H0547562B2
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starch
silicic acid
mixer
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Shutoobaa Rainharuto
Fuitsushaa Uorufugangu
Fusu Mihyaeru
Utorufuto Kurausu
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Degussa GmbH
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
    • C08B31/08—Ethers
    • C08B31/12—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch
    • C08B31/125—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch having a substituent containing at least one nitrogen atom, e.g. cationic starch

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  • Paper (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Bakery Products And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明は、カチオン性デンプンエーテルを、デ
ンプンとアルキリデンエポキシドとをアルカリ性
媒体中で水の存在で反応させることにより製造す
る乾燥法に関する。 従来の技術 デンプンまたはデンプン含有物質を、所謂乾燥
法により、カチオン性エーテル化剤と反応させる
ことは公知である。これらの方法の場合、反応は
水性懸濁液中ではなく粉末状デンプンを用いて実
施される。 米国特許第4127563号明細書によれば、カチオ
ン化のためにアルキリデンハロヒドリンがPH値
９および温度25〜60℃で使用される。 米国特許第3346563号明細書には、ハロヒドリ
ンとデンプンとをアルカリ性媒体中で、デンプン
のゲル化温度よりも少なくとも30℃低い温度で反
応させることが記載されている。 欧州特許第31477号明細書からは同様に、デン
プンとアルキリデンエポキシドとの反応を水、水
酸化カルシウムまたは酸化カルシウムの存在で、
温度50〜120℃で実施する方法が公知である。 西ドイツ国特許出願公開第2935338号明細書か
らは、デンプンのカチオン化法を知ることができ
るが、この方法ではアルカリ過剰量を中和しなけ
ればならない。 米国特許第4281109号明細書によれば、エーテ
ル化剤およびアルカリ−またはアルカリ土類金属
水酸化物を予備混合し、次にはじめてデンプンと
混合することが推奨される。 この処理により、試薬の均一で迅速な混合が達
成されるので、たとえば局部的アルカリ濃縮が出
現して、デンプンの膨潤が生じることもないとさ
れる。 記載した全ての方法に共通なのは、エーテル化
反応の完結するまで反応混合物を混合しなければ
ならないことである。 温度が低下するにつれて当然反応は長くかか
る。反応容器は相応に長時間封鎖され、撹拌エネ
ルギーが消費される。 付加的に、収率損失を甘受しなければならな
い。 発明を達成するための手段 本発明の課題は、低い反応温度にもかかわら
ず、同時に極めて僅かの撹拌エネルギーが消費さ
れるにすぎず、反応容器は短時間封鎖されるにす
ぎずかつ極めて良好な収率が得られ、ならびに篩
分けが必要でない、カチオン性デンプンエーテル
の製造法を提供することである。 本発明の対象は、デンプンとアルキリデンエポ
キシドとをアルカリ性媒体中で水の存在で反応さ
せることによりデンプンを乾燥カチオン化する方
法において、反応を５〜40℃で、微粒のケイ酸の
存在で実施することを特徴とするデンプンの乾燥
カチオン化法である。こうして製造されるデンプ
ンのPH値は、≧９（５重量％の懸濁液）である。 この場合に本発明によれば、デンプン、アルカ
リ−またはアルカリ土類金属水酸化物ないしはア
ルカリ−またはアルカリ土類酸化物、ケイ酸およ
びアルキリデンエポキシドからなり、一般に水溶
液として使用される混合物を、強力ミキサー中
で、10秒〜25分間、有利には20秒〜５分間均質化
し、次に取り出し、所定の貯蔵容器、たとえばサ
イロかまたは発送用包装容器中でカチオン化反応
を最後まで進行させるように行なう。 この場合にはもはや別の工程のために別の混合
エネルギーを消費する必要はない。 付加的に、質素な商品倉庫の室温がたとえば季
節による環境温度の変動に依存して変動する温度
範囲、すなわち18〜30℃、殊に20〜25℃で作業す
るのが有利であることが立証された。 実験は、使用されたエポキシドが完全に反応す
ることを示す。温度20℃の場合７日後に、たんに
デンプン１Kgあたり＜10ppmのこん跡のエポキシ
が確認されるにすぎない。 本発明による方法に従い製造されるデンプンは
粗粒成分を有しずかつ後処理（篩分け）なしに使
用することができる。 強力ミキサーとしては、たとえばスキ型ミキサ
ー（Pflugscharmischer）（連続的および不連続
的）、給湿パイプラインミキサー（Befeuchtungs
−Durchflussmischer）（連続的）が適当である。 本発明による方法に従いカチオン性デンプンエ
ーテルを製造するために、天然のまたは改質され
たデンプンまたは任意の出所のデンプン含有物質
を使用することができる。特に有利には、天然の
小麦−、トウモロコシ−、タピオカーまたはジヤ
ガイモデンプンが使用される。 本発明によれば、デンプンのエーテル化は一般
式： または好ましくは 〔式中、ｎは１〜３の数であり、R1、R2および
R3は、１〜４個の炭素原子を有する同じかまた
は異なるアルキル基を表わすかまたはR1＝ベン
ジルであり、Ｘ は塩化物、臭化物、硫酸塩また
は酢酸塩イオン、殊に塩化物イオンを表わす〕で
示されるアルキリデンエポキシドを用いて行われ
る。 デンプン糊の粘度は、上記エポキシドとの反応
が次の式： または または の１つに相当する化合物0.5〜５重量％の存在で
行われる場合に、著しく高められる。 これらの化合物は、好ましくは式（）または
（）によるエポキシドとの混合物で使用され、
この混合物中に、所属するエピクロルヒドリンの
形で存在していてもよい。 この場合に、遅くとも反応媒体中で、デンプン
と反応する式（）〜（）に相当するエポキシ
ドへの変換が行われる。 この種の混合物は有利には、たとえば米国特許
第3135782号明細書に記載されているように、式
（）および（）を有するエポキシドを製造す
る際に、本発明により規定された分量の式（）
〜（）を有するエポキシドが生成するのに必要
な量の相応する第三アミンを使用することにより
有利に製造される。しかしこれらのエポキシドな
いしはクロルヒドリンを別個に製造し、式（）
または（）によるエポキシドと所定割合で混合
することもできる。 乾燥物質の、アンヒドログルコース単位として
計算して、デンプン１モルあたり0.005〜0.500モ
ル、好ましくは0.01〜0.25モルの式（）または
（）によるエポキシドが使用される。このこと
から、置換度（DS）0.005〜0.300、有利には0.01
〜0.20が得られる。 本発明によれば、アルキリデンエポキシドを用
いるデンプンのエーテル化は、水10〜35重量％、
殊に20〜25重量％、アルカリ金属−またはアルカ
リ土類金属水酸化物ないしはアルカリ金属−また
はアルカリ土類金属酸化物、殊に酸化カルシウム
または水酸化カルシウム0.2〜2.0重量％、殊に0.4
〜1.5重量％を含有する媒体中で行われる。 これらの自体公知の成分の他に、反応混合物中
には、その全量に対して0.02〜2.0重量％、有利
には0.2〜1.0重量％の微粒のケイ酸が存在しなけ
ればならない。 このものは、沈降法または焔内加水分解法によ
りつくられたケイ酸（親水性または疎水性）であ
つてよい。 比表面積は、60〜700m2／ｇ、有利には100〜
450m2／ｇの間である（BETの測定はDIN66137
による、N2吸着は液体窒素の温度で、試料はあ
らかじめ110℃で十分に加熱）。 有利には、190〜450m2／ｇの比表面積を有する
親水性沈降ケイ酸、殊に190m2／ｇ（BET測定）
の比表面積を有する噴霧乾燥した沈降ケイ酸が使
用される。 疎水性のケイ酸と親水性のケイ酸からなる混合
物も使用される。 好ましくは、ケイ酸およびアルカリ性酸化物ま
たは水酸化物、特に水酸化カルシウムまたは酸化
カルシウムからなる粉末状混合物が使用される
（以下活性化剤と呼ぶ）。 活性化剤は、10〜50重量％、有利には40重量％
までのケイ酸を含有する。100％に対する差は、
酸化カルシウムないしは水酸化カルシウムにより
補われる。 しかしながら、この場合には、活性化剤が粉末
として存在せねばならずかつそれぞれ、最終生成
物においてPH値≧９（５重量％のデンプン懸濁液）
を示す量の活性化剤が使用されることを考慮しな
ければならない。 試薬の混合の際の順序は、一般に決定的とみな
すことはできない。 しかしながら、（バツチミキサー）さしあたり
デンプンと活性化剤とを互いに10分間まで混合
し、引き続きエポキシドを水溶液の形で噴霧する
のが有利であると判明した。 エポキシドを、相応するハロゲンヒドリンとア
ルカリ性物質、たとえばアルカリ金属水酸化物と
の反応により製造する際に生じる混合物は、直接
に使用することができ、その際に生成するアルカ
リ金属ハロゲン化物は最終生成物中で妨害因子
（腐食の危険）でない。このものは、洗浄も中和
せずに、直接に使用することができる。 もちろん、公知技術による常用の中和、および
カチオン化デンプン中のアルカリ土類金属成分な
いしはアルカリ金属成分の洗浄も、このことがデ
ンプンの使用目的を考慮して重要であると思われ
る場合には行なうことができる。 本発明による方法を用いて、0.08〜0.30の置換
基を有する高度に置換された、冷水可溶性のデン
プンを製造することもできる。 存在する室温ないしは環境温度で作業する場
合、混合装置のためにも、接続する分解反応のた
めにも温度調節が必要でなく、それにもかかわら
ず所望の生成物が高い収量で得られる。 この場合、それどころか付加的な反応容器は不
必要である。その理由は、反応混合物は激しく混
合した後たとえば発送用包装容器または貯蔵サイ
ロ中へ移すことができ、そこで反応を完結するか
らである。 混合装置中での僅かな滞留時間は、初めて乾燥
カチオン化の連続的実施を可能にするが、公知技
術は従えば長い混合時間に基づきデンプンの断続
的カチオン化だけが公知でかつ重要であつた。 その上、種々のタイプの活性化剤の使用により
相応するデンプン溶液の粘度を変え、同時にデン
プンの置換度（DS）を一定に保持することは本
発明により初めて可能である。 本発明により製造可能なカチオン化デンプン
は、たとえば保持助剤として、製糸の際紙の強度
の改善のためのパルプに対する添加剤として、製
糸の際サイズプレスに、増粘剤として、廃水処理
用凝集剤としておよび石膏の製造の際に使用する
のに適している。 本発明の対象を次の実施例により詳説する。 次のタイプの、デンプンのカチオン化用活性化
剤を激しく混合することにより製造する：
【表】 実施例 例１〜３において、試薬液はそれぞれ、２，３
−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロ
リドに対して0.5重量％の３−クロル−２−ヒド
ロキシプロピルジメチルエタノールアンモニウム
クロリドを含有する。分析値は、洗出された試料
に関するものである（イソプロパノール／水80／
20重量％）。 例 １ 天然のジヤガイモデンプン（水含量19.5％；不
溶性窒素含量0.008％）50Kg（0.2482モル）をミ
キサー中に入れる。活性化剤PC−２ 6.44Kgの
添加後に、５分間混合し、５分間に、２，３−エ
ポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド
1.054Kgを含有する試薬液5.137Kgを回転するミキ
サーにノズルによつて添加する。さらに10分間混
合し、貯蔵サイロ中へ装入する。20℃で24時間の
貯蔵時間の後に、収率92.8％が分析された。得ら
れたカチオン性デンプンエーテルの置換度は、
0.026であつた。デンプン含量は74％であつた。
３重量％のデンプン糊の粘度は、1450ｍPasであ
つた（20℃および100r.p.mでＢ型粘度計で測定）。 例 ２ 天然のジヤガイモデンプン（水含量19.5％、不
溶性窒素含量0.008％）50Kg（0.2482モル）を、
ミキサー中に入れる。活性化剤PC−５ 1.006Kg
の添加後に５分間混合する。その後に、５分間に
２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロリド1.054Kgの含量を有する試薬液5.137Kg
を回転するミキサーにノズルによつて添加し、さ
らに10分間混合する。その後、貯蔵サイロ中に装
入する。20℃で16時間の貯蔵時間の後に、収率
92.2％が分析された。これは置換度0.0258に相当
する。３重量％のデンプン糊の粘度は、56ｍPas
であつた（20℃および100r.p.mで、Ｂ型粘度計で
測定）。５重量％のデンプン懸濁液のPH値は11.8
であつた。 例 ３ 天然のジヤガイモデンプン（水含量19.5％、不
溶性窒素含量0.008％）50Kg（0.2482モル）を、
ミキサーに入れる。活性化剤PC−３ 0.403Kgの
添加後に、５分間混合する。その後、５分間に
２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロリド1.054Kgの含量を有する試薬液5.137Kg
を、回転するミキサーにノズルによつて添加し、
さらに10分間混合する。その後、貯蔵サイロ中へ
装入する。20℃で３日間の滞留時間の後に、収率
91.4％が分析された。これは、置換度0.0256に相
当する。３重量％のデンプン糊の粘度は、1800ｍ
Pasであつた（20℃および100r.p.m.で、Ｂ型粘度
計で測定）。５重量％のデンプン懸濁液のPH値は、
9.5であつた。 例 ４ 天然のトウモロコシデンプン（水含量12.2％；
不溶性窒素含量0.035％）50Kg（0.2707モル）を
ミキサーに入れる。活性化剤PC−２ 1.054Kgの
添加後に５分間混合し、３−クロル−２−ヒドロ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド
2.820Kg（65％）；カ性ソーダ液1300Kg（30％）お
よび水2.893Kgからなる反応混合物を回転するミ
キサーに５分間に添加する。さらに10分間の混合
時間の後に、サイロに装入し、ここで、20℃で24
時間の滞留時間の後に、窒素分析を用いて置換度
0.0323が確認された。これは反応収率89.8％に相
当する。 例 ５ 天然のタピオカデンプン（水含量13.2％；不溶
性窒素含量0.004％）50Kg（0.2677Kモル）をミキ
サーに装入する。活性化剤PC−２ 1.042Kgの添
加後に、５分間混合する。その後、５分間に、
73.6％の２，３−エポキシプロピルトリメチルア
ンモニウムクロリド2.483Kg（0.01205Kモル）と
水5.384Kgとからなる混合物を添加し、さらに10
分間混合し、引き続き貯蔵サイロ中に装入する。
20℃で24時間の貯蔵時間の後に、使用された２，
３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムク
ロリドに対して88.8％の反応収率が得られた。こ
れは、置換度0.0400に相当する。 例 ６ 水含量12.5％および不溶性基礎窒素含量0.040
％を有する分解されたトウモロコシデンプン（サ
イズプレスデンプン）50Kg（0.2698Kモル）をミ
キサーに入れる。活性化剤PC−２ 1.050Kgの添
加後に、20℃で５分間混合する。引き続き５分間
に２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロリド溶液1.001Kg（73.6％）（0.00486キロ
モル）および水5.817Kgを回転するミキサーに添
加し、さらに10分間混合する。引き続きサイロ中
で20℃で24時間の滞留時間の後に、反応収率87.5
％が分析された。これは置換度0.0158に相当す
る。 例 ７ 連続式パイプラインミキサー中に毎時、天然の
コムギデンプン（水含量12.4％、不溶性窒素含量
0.023％）200Kg（1.0805Kモル）；２，３−エポキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロリド6678
Kg（作用物質73.6％＝0.0324キロモル）；水20.854
Kgおよび活性化剤PC−１ 3.154Kgを連続的に添
加し、10〜60秒間の平均滞留時間の後に、貯蔵サ
イロ中へ装入する。 20℃で24時間の貯蔵時間の後に、分析により絶
対乾燥デンプンに対して0.226％の窒素含量が不
溶性基礎窒素なしに得られた。これは、置換度
（DS）0.0268および反応収率89.3％に相当する。 例 ８ 天然のジヤガイモデンプン（水含量15.55％、
不溶性窒素含量0.010％）100Kg（0.5208キロモ
ル）をミキサーに入れる。活性化剤PC−２
1.351Kgおよび水酸化カルシウム0.657Kg（97％）
（0.0086Kg）0.657Kgの添加後に、５分間混合し、
引き続き５分間に、21.5％の３−クロル−２−ヒ
ドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリ
ド15.028Kg（0.0172キロモル）を、回転するミキ
サーに添加する。さらに10分間の混合時間の後
に、サイロ中に装入する。20℃で７日間の滞留時
間の後に、反応収率92.8％が得られ、これは置換
度0.0309に相当する。 例 ９ 天然のジヤガイモデンプン（水含量19.5％、不
溶性窒素含量0.008％）50Kg（0.2482キロモル）
をミキサー中に入れる。活性化剤PC−２ 0.644
Kgの添加後に、５分間混合する。その後、５分間
に２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロリド13.068Kg（70.3％）（0.0606キロモ
ル）を回転するミキサーに添加し、さらに10分間
混合する。20℃で24時間の滞留時間（サイロ）の
後に、窒素含量1.382％が分析された。これは、
置換度0.187に相当する。収率は、76.6％と計算
された。 こうして得られたカチオン性デンプンは、冷水
可溶性である。 例 10 本発明により製造されるデンプンは、粗大成分
を有せず、したがつて後処理（篩分け）なしに使
用することができる。粒子分布は実際に変化しな
い。このことは同時に、残りのカチオン化反応が
均一化の後に、たとえば発送容器中でも進行しえ
ることを意味する。 （試薬：２，３−エポキシプロピルトリメチルア
ンモニウムクロリド Ca（OH）21.0重量％ ケイ酸0.5重量％）
【表】 例 11 本発明によれば、デンプン糊の粘度を一定の置
換度で変えることができる： ジヤガイモデンプン（DS0.026）
【表】 例１と同様に処理
２ PC−5 2.5％ 56mPas
例 12 本発明による方法に従いカチオン化されたデン
プンは、卓越した保持値を示す。この値は、
DDJ試験を用いて、セルロース（ブナ亜硫酸パ
ルプ50％、ハリモミ亜硫酸パルプ10％、ハリモミ
硫酸塩パルプ40％）３ｇ／、叩解度21SR゜およ
び填料（チヤイナクレイ）２ｇ／からなるパル
プ懸濁液で測定する〔ツンカー（D.W.Zunker）、
ブレアゼアレ（A.F.Breazeale）著、“Tappi
（Technical Association of the Pulp and
Paper Industry）”第66版(11)、1983年第37頁、ブ
リツト（K.W.Britt）、ウンベヘンド（J.E.
Unbehind）著、“Tappi”第59版(2)、1976年、第
67頁、アプソン（D.Abson）、ブロツクス（D.F.
Brooks）著、“Tappi”第68版(1)、1985年第76
頁〕。 DDJ試験（Dynamic Drainage Jar−Test）
【表】 この試験は、抄紙機における挙動に対して良好
な相関性を示す。 例 13 ３−クロル−２−ヒドロキシプロピルジメチル
エタノールアンモニウムクロリド0.5重量％をカ
チオン化剤３−クロル−２−ヒドロキシプロピル
トリメチルアンモニウムクロリドないしは２，３
−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロ
リドに添加することにより、デンプン糊の粘度を
著しく高めることができ、このことは製性工業に
おいて使用する場合に、著しく良好な保持値およ
び最終製品の改善された特製をもたらす。
【表】 カチオン化は、20℃で活性化剤PC−２ 1.6重
量％の存在で実施する。 例 14 （ジヤガイモデンプン、理論値DS0.049） ケイ酸の添加により、カチオン化の際に高い反
応収率が得られる。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ デンプンとアルキリデンエポキシドとをアル
    カリ性媒体中で水の存在で反応させることにより
    デンプンを乾燥カチオン化する方法において、反
    応を５〜40℃で、微粒のケイ酸の存在で実施する
    ことを特徴とするデンプンの乾燥カチオン化法。 ２ デンプン、アルカリ性水酸化物または酸化
    物、ケイ酸およびアルキリデンエポキシドからな
    る混合物を、強力ミキサー中で20秒〜25分間均質
    化し、次に取り出し、所定の貯蔵容器中で完全に
    反応させる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 一般式： または ［式中、ｎ＝１、２または３であり、R1、R2お
    よびR3は１〜４個の炭素原子を有する同じかま
    たは異なるアルキル基を表わすか、またはR1は
    ベンジル基を表わし、Ｘ は塩化物、臭化物、硫
    酸塩または酢酸塩イオンを表わす］で示されるア
    ルキリデンエポキシドを使用する特許請求の範囲
    第１項または第２項記載の方法。 ４ カチオン化を、式またはを有するエポキ
    シドに対して0.5〜５重量％の、式： または または ただし、Ｘ ：塩化物、臭化物、硫酸塩または
    酢酸塩（Ac）イオンを表わす］に相当する化合
    物の存在で実施する特許請求の範囲第３項記載の
    方法。 ５ ケイ酸、アルカリ性水酸化物または酸化物お
    よび場合により水からなる粉末状混合物を使用す
    る特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれ
    か１項記載の方法。 ６ 微粒の親水性ケイ酸を使用する特許請求の範
    囲第１項から第５項までのいずれか１項記載の方
    法。 ７ 微粒の疎水性ケイ酸を使用する特許請求の範
    囲第１項から第５項までのいずれか１項記載の方
    法。 ８ 強力ミキサーとしてスキ型ミキサーを使用す
    る特許請求の範囲第１項から第７項までのいずれ
    か１項記載の方法。 ９ 強力ミキサーとして給湿パイプラインミキサ
    ーを使用する特許請求の範囲第１項から第７項ま
    でのいずれか１項記載の方法。
JP62020615A 1986-02-15 1987-02-02 デンプンの乾燥カチオン化法 Granted JPS62192401A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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DE19863604796 DE3604796A1 (de) 1986-02-15 1986-02-15 Verfahren zur trockenkationisierung von staerke
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Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3726427A1 (de) * 1987-08-08 1989-02-16 Degussa Verfahren zur trockenkationisierung von staerke ii
DE3733507A1 (de) * 1987-10-03 1989-04-13 Degussa Verfahren zur herstellung von tertiaeren oder quaternaeren stickstoffenthaltenden celluloseethern
NL8800647A (nl) * 1988-03-16 1989-10-16 Avebe Coop Verkoop Prod Werkwijze voor het vervaardigen van zetmeelethers.
DE3917632A1 (de) * 1989-05-31 1990-12-06 Degussa Verfahren zur herstellung einer viskositaetsregulierten kationischen staerke
US5227481A (en) * 1989-07-07 1993-07-13 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Cationic polysaccharides and reagents for their preparation
US5349089A (en) 1989-07-07 1994-09-20 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Reagent for preparing polycationic polysaccharides
US4992536A (en) * 1989-10-31 1991-02-12 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Preparation of polycationic polysaccharides by site selective reaction
DE4018287A1 (de) * 1990-06-07 1991-12-12 Sued Chemie Ag Flockungsmittel
FR2664603B1 (fr) * 1990-07-10 1994-04-29 Roquette Freres Procede de permutation ionique d'amidons ionises et amidons ionises ainsi obtenus.
SE502192C2 (sv) * 1990-12-11 1995-09-11 Eka Nobel Ab Upplösningsförfarande avsett för en lösning innehållande höghaltjoniserad stärkelse
SE9003954L (sv) * 1990-12-11 1992-06-12 Eka Nobel Ab Saett foer framstaellning av ark- eller banformiga cellulosafiberinnehaallande produkter
US5241061A (en) * 1992-05-27 1993-08-31 The Dow Chemical Company Process for the dry cationization of starch
US5912306A (en) * 1992-12-30 1999-06-15 Hercules Incorporated Cationic compounds useful as drainage aids and stabilizers for rosin-based sizing agents
FR2732368B1 (fr) * 1995-03-31 1997-06-06 Roquette Freres Nouveau procede de fabrication de papier
FR2734005B1 (fr) * 1995-05-12 1997-07-18 Roquette Freres Composition et procede pour le collage du papier
KR100226154B1 (ko) * 1995-12-29 1999-10-15 이삼우 고치환도 양성전분의 제조방법
FR2743810B1 (fr) 1996-01-23 1998-04-10 Roquette Freres Polysaccharides cationiques modifies, compositions pour le collage les contenant et procedes pour le collage de structures planes mettant en oeuvre ces compositions
DE19717030A1 (de) * 1997-04-23 1998-10-29 Degussa Substituierte, pulverförmige natürliche Polymere, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
CN1079098C (zh) * 1998-04-13 2002-02-13 中国科学院广州化学研究所 预糊化法制造***性颗粒状阳离子淀粉的方法
FI114159B (fi) * 2002-05-20 2004-08-31 Raisio Chem Oy Menetelmä tärkkelyksen käsittelemiseksi
US20040104004A1 (en) * 2002-10-01 2004-06-03 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
US20040138438A1 (en) * 2002-10-01 2004-07-15 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
NO317844B1 (no) * 2002-11-04 2004-12-20 Yara Int Asa Produkt for behandling av vann og avlopsvann og en fremgangsmate for a fremstille nevnte produkt
CN1328290C (zh) * 2004-12-03 2007-07-25 诸城兴贸玉米开发有限公司 一种干法生产阳离子淀粉的生产工艺
DE102005020552A1 (de) * 2005-05-03 2006-11-09 Degussa Ag Verfahren zur chemischen Modifizierung von Polysacchariden
DE102005020551A1 (de) * 2005-05-03 2006-11-09 Degussa Ag Feste, redispergierbare Emulsion
DE102005044189A1 (de) * 2005-09-15 2007-03-22 Degussa Ag Pellets aus Diacylperoxid in einer Polysaccharidmatrix
CN1990392B (zh) * 2005-12-07 2011-04-06 中国科学院成都有机化学有限公司 一种高取代度季铵型阳离子淀粉絮凝剂及其合成方法
PL2010573T3 (pl) * 2006-04-24 2017-12-29 Chemigate Oy Kationowy polisacharyd, jego wytwarzanie i zastosowanie
EP2199462A1 (en) * 2008-12-18 2010-06-23 Coöperatie Avebe U.A. A process for making paper
CN102161708B (zh) * 2011-02-24 2012-07-18 广西农垦明阳生化集团股份有限公司 一种低粘度阳离子淀粉的制备方法
CN104861213B (zh) * 2015-05-06 2017-11-07 金东纸业（江苏）股份有限公司 一种复合型淀粉的制备方法
CN104861211B (zh) * 2015-05-06 2017-11-07 金东纸业（江苏）股份有限公司 一种复合型淀粉的制备方法
CN111172807A (zh) * 2020-01-19 2020-05-19 东北林业大学 一种利用原淀粉颗粒构建阳离子超分子胶体的方法
CA3205862A1 (en) 2020-12-23 2022-06-30 Mondi Ag Method for producing derivatised starch

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3346563A (en) * 1964-08-07 1967-10-10 Staley Mfg Co A E Preparation of quaternary ammonium starch ethers
US4070300A (en) * 1973-06-09 1978-01-24 Collo Gmbh Pourable solid filter material, particularly for the removal of unpleasant odors from the air, and a process for its manufacture
US4127563A (en) * 1977-06-29 1978-11-28 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Low pH preparation of cationic starches and flours
FR2434821A1 (fr) * 1978-08-31 1980-03-28 Roquette Freres Procede de cationisation de l'amidon, nouveaux amidons cationises ainsi obtenus et leurs applications
JPS5941646B2 (ja) * 1979-08-31 1984-10-08 敷島紡績株式会社 カチオン澱粉の製造方法
DE2949886A1 (de) * 1979-12-12 1981-06-19 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung kationischer staerkeaether
US4291315A (en) * 1979-12-28 1981-09-22 International Business Machines Corporation Apparatus for providing a constant density trace of ECG analog signals
US4281109A (en) * 1980-03-03 1981-07-28 National Starch And Chemical Corporation Pollution-free cationization of starch
US4452978A (en) * 1982-11-19 1984-06-05 A. E. Staley Manufacturing Company Granular starch ethers having reduced pasting temperatures
US4464528A (en) * 1982-12-16 1984-08-07 The Dow Chemical Company Process for making cationic starch

Also Published As

Publication number Publication date
AU593325B2 (en) 1990-02-08
ES2044833T3 (es) 1994-01-16
ATE96808T1 (de) 1993-11-15
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BR8606473A (pt) 1987-10-20
FI870250A (fi) 1987-08-16

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