JPS62190254A - 硬化性フルオロシリコ−ンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、硬化性フルオロシリコーンゴム組成物に関し
、特にシリコーンオイルブリート性を有する硬化物が得
られる組成物に関する。

〔従来の技術〕

フルオロシリコーンゴムは、耐油・耐溶剤性にずぐ扛て
いるぽか、耐熱性、耐寒性にもすぐれているので、これ
らの特性か求めら九る過酷な条イ１下での使用り一有用
である。

ｆｊＩ′−来、ジメチルポリシロキサン化合物を主成分
ど４−るシリコ・−ンーｆム組成物（コンパウンド）に
おいては、非相溶性のオイル状シリコ・−ン化合物をブ
リード成分としで適是含有さぜることにより、表面がオ
イルブリード性を示す硬化物を得る技術が既に実用化さ
れ１丁才９す、ブリード成分としては、フエ二二力ノシ
ロギザンを５−２５％含有するシリコーンオイルが用い
ｒ）れている。前記フル方ロシリコーンゴムに関しても
、上記ど同様の手法で硬化物（：。

オイルブリード性を細かすることが考えられるが、その
ようなフル、７３［Ｊシリコーンゴム組成物は従来知ら
れていない。

〔発明が解決１．７ようとする問題点〕従来のジメチル
ポリシロキサンを主成分とするシリコーンゴム組成物ど
同様の手法により、シリコ・−ンオイルブリード性を４
１′する硬化物が得られ４るフル第「Ｉシリコーンゴム
組成物を調製しても、付二用するシリコーンオイルがジ
メチルシリニ】−ンオイルの場合もフェニルメチルシリ
コーンＡ゛イルの場合でも、その含４１′も（が１０％
以下では十分なメイルブリー　ド性が得＃″）ｔｌ、ず
、１２−１５％でｔ、１．ブリード性を示すがコンパウ
ンドが名しく加工性に損なわオ（、またフル第１」シリ
コ・−ンゴムの特長である耐油・耐溶剤（（［が著しく
低下するので実用的てないという問題がある１、 そこで、本発明の［目的は、フルオロシリコーンゴム本
来のすぐれた耐油・耐溶剤性等を保持しつつ、さらに良
好なオイルプリー１・性をも兼ね備えた硬化物が得ら第
１、る硬化性フルＡ゛「１シリ」−ンゴム組成物を提供
することにあく）、。

〔問題点な解決するだめの手段；〕

本発明は、かかる組成物として、 （Ａ）平均組成式（１） ％式％） 〔式中、Ｒは、その２５−５０モル％が式−Ｃ１１２Ｃ
Ｉ１２旧（ここで、　Ｒｆは炭素原子数１＝３のバーフ
ルメ゛ロアルキル基を示す）で表わされる基で、式、り
の７５　□　５０モル％がメチル基、エチル基、フェニ
ル基及びビニル基から選ばｈｌ、ａ！ｊ、１．９８−２
６０２の数である〕 で表わさ′Ｉｌ３．２５℃にお＆づる粘度が１．０００
１＝ンチボイズ以１．であるオルプｊ、ノボリシ１コキ
（メン１００重量部。

（Ｉｌ）比表面１ｔ（が５Ｏｎ＋２／ｇｒ以上である補
強性シリカ粉末　　　　　　　　　　　　１Ｏ−＝５０
重量部、（Ｃ）平均粒マＹ４が！５０ミクロン以下であ
る準補強性シリカ粉末　　　　　　　　　　　０−１０
０重ｔ【部、（Ｄ）一般式（■１） 〔式中、各Ｒ’　はメチル結ソ、はフェニル基であって
、分子中のメチル基の数／フェニル基の数の比は７０／
３０・−２５／−７５でＪりり、１１は０−５の整数で
ある〕 で表わされるオイル状オルガノボリシ１コキザン化合物
　　　　　　　　　　　３＝−１０重延部、及び （ＩＥ）加硫剤 を含有する硬化性シリコーンゴム組成物を提（Ｊいｊ−
るものである。

次に該組成物の各成分ｋ　Ｆ＋’４’　［／　＜説明−
６６゜（Ａ）成分のオルガノポリシＣμ」ンにおいて、
−ＣＪＣＩｈＲｆのＲｆど１，２ては、ｌ・リフルＡ′
Ｉ：１メチル、ペンタフルオロエチル等が挙げら第１．
る。Ｒに占める一Ｃ１１２ＣＩＩ２Ｒｆ　（１）基の割
合は、７５−＝　５　Ｉ）％　Ｊｌ）　％　”７：Ｆ　
；Ｊ’＞　ル。

この割合が２５モル％未満でノうるど、硬化物の耐油・
耐溶剤性が低下し、フルオロシリコーンゴム本来の特長
が失オ）れる。また、この割ａを５０モルヅ１．１：り
大きくすることは一般に製造［二内圧で）りる１、さら
に、この（Ａ）成分の２５℃にお１′：ｌる粘度は、　
１，０００センチポイズ以上であり５酊ま１．　＜は３
，０００＝ＩＸ１０７センチポイズである。該粘度が１
　、０００　ｔンｙ−ボイズ未満であると、やはり得ら
れる硬化物の耐油・耐溶剤性が低下する。

」二記（Ａ）成分のオルガノポリシ■コキザンは、目的
とする平均組成式（１）で表Ａ〕されるポリマーが得ら
れるように環状シロキサン混合物に末端停止剤を加え、
周知の方法で開環共重合することにより容易に製造する
ことができる。

（Ｂ）成分の補強性シリカ粉末は、シリコーンゴム用充
填剤として公知の比表面積が５０ＩＩ１２／ｇｒ以上の
微粉シリカであり、その種類は煙霧質シリカ。

沈降性シリカ、シリカエアロゲルなどが例示され特に限
定されない。これらはその表面を各種のオルガノシラン
、オルガノシロキサンなどで処理したものであってもよ
い。配合量は、硬化物が好ましい機械的特性を得るため
に（Ａ）成分１００重量部当り１０〜５０重量部とする
ことがよい。

（Ｃ）成分の増補強性シリカ粉末は、得られる硬化物の
耐油・耐溶剤性を向上させると共に、組成物の加工性を
改善する上で有効であるが、必須ではなく必要に応じて
配合する。この（Ｃ）成分の過剰の添加は硬化物の強度
を低下させるので（Ａ）成分１００重量部当り１００重
量部以下とすることがよい。

この（Ｃ）成分のシリカ粉末としては平均粒径５０ミク
ロン以下のものが使用される。平均粒径が５０ミクロン
を超えるものは、機械的強度や動的な疲労特性に悪影響
を及ぼすからである。このシリカ粉末としては従来より
シリコーンゴムに汎用されているものを使用でき、珪藻
土、石英粉などが例示される。

（Ｄ）成分のオイル状オルガノポリシロキサン化合物は
、本発明の特徴の中心をなすもので、（Ａ）成分のオル
ガノポリシロキサンと非相溶性であって組成物の硬化後
にオイルブリード性を示す成分である。このオルガノポ
リシロキサン化合物を表わす一般式（Ｉｔ）において、
Ｒ′を表わすメチル基の数／フェニル基の数の比が７０
／３０〜２５／７５とされる理由は、７０／３０より大
きいとオイルブリード性の硬化物が得られず、２５／７
５より小さいと均質構造のオルガノポリシロキサン化合
物の製造が困難だからである。

このようなオルガノポリシロキサン化合物の具体例とし
ては、 しｒｉ３　　　シｔｔコ　　しｈ３ などが挙げられる。該（Ｄ）成分は、硬化物に良好なオ
イルブリード性を付与するためには、（Ａ）成分１００
重量部当り３重量部以上添加する必要があるが、１０重
量部を超えると得られる硬化物の耐油・耐溶剤性を損な
うことがあるので１０重量部以下で添加する。

これらのオルガノポリシロキサンも１周知の方法によっ
て、所要組成のポリマーが得られるように環状オルガノ
シロキサン混合物に末端停止剤を加えた上で開環共重合
させることにより容易に製造することができる。

（ＩＥ）成分の加硫剤は、本発明の組成物を熱加硫型と
するために必要であり、通常の熱加硫型シリコーンゴム
組成物に用いられている各種の公知の加硫剤を用いるこ
とができ１例えば、ジターシャリ−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーキサイド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ターシャリ−ブチル）パーオキシヘキサン、ジベ
ンゾイルパーオキサイドなどの過酸化物、塩化白金酸、
白金ビニルシロキサン、白金黒などの白金系触媒を挙げ
ることができる。

その他、本発明の組成物には、必要に応じて、通常のシ
リコーンゴム組成物に用いられている加工助剤１例えば
金属石けん類：酸化鉄、酸化チタン、酸化セリウムなど
の耐熱向上剤；酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウムのような耐油性向−ヒ剤なども添加する二とが
できる。４ミた組成物の配合＆、−際しては、公知のよ
うにシラン５低分子シロキ（ノンなどの配合助剤を任意
に添加ｉｉｆ能である□、 ［実施例］ 次に本発明を実施例により具体的に説明する。

以ｐＬこおいて、部はすべて重量部を息味する。

実施例１ 環状シロキサン−Ｕ、−（ＣＦａＣｔｌｚＣｌ１２）　
（Ｃｌｌ；ｉ　）Ｓ、、ｉｏ−コ、−及び−［−（Ｃ１
１２＝Ｃ１ｌ）　（Ｃ１ｌい５ｉＯ−１３−を出発原Ｘ
、１どして製造【７た。−・般式（１）におけるＲどし
で、　３，３．３−１−リフルオロプロピル基５０モル
％、メチル基４９．８モル％及びビニル基０，１５モル
％を含有し、粘度が８００万センチポイズであるフルオ
ロポリシロキサン１００部に、ジフェニルシランジオー
ル２部ど比表面積が２００ｍ２／ｆＸｒの煙霧質シリカ
２０部を２本日−ルＬ−で配合、混練し、千〇移１６０
℃で２時間ニーダ−中で熱処理をおこない、ベースコン
パウンドを作った。実験漁１〜・■で、二のベースコン
パウンドに表１に示１−ように（Ｃ）〜（１に）の成分
を２本ロールで添加、混練し、それそ′れの一１ンバウ
ンド（組成物）を作製した。次１．こ各々のコンパウン
ドをハ、縮成形＠を用いて１６５°Ｃで１０分間加硫１
〜丁厚さ２ｍｍの硬化シー１−を得た。、ｌＩＳ　Ｋ−
６３０１１こ準拠してダンベルを打抜き、オイルブリー
ド性とその他の特性を測定した。結果を表−１に示づ−
。

実施例２ 実施例１と同じフルオロポリシロキサン１００部に、ジ
フェニルシランジオール２．５部及び比表面積が２００
ｍ２／ｇｒの煙霧質シリカ３０部を２本ロールを用いて
配合し、実施例１と同じ操作でベースコンパウンドを造
った。実験ＮＱＶＩ〜■で、このベースコンパウンドに
表−２に示すように（Ｃ）〜（Ｅ）の成分を２本ロール
で添加、混練し、それぞれの得られたコンパウンドにつ
いて実施例１と同様にして厚さ２ｍｍの硬化シートを得
、特性を評価した。結果を表−２に示したように実施例
の硬化物は耐油・耐溶剤性にすぐれたオイルブリードタ
イプのフルオロシリコーンゴム硬化物であった。

表−２ Ｑυ −Ｉ　Ｄ成分化合物：（１）、（ＩＩ）表−１と同じ（
ｍ） ゛傘２　表−１と同じ ＄３　　表−１と同じ 傘４２３℃Ｘ７２時間浸漬 傘５　　ＡＳＴＭ　＆３オイル、１５０℃×７０時間浸
漬〔発明の効果〕 本発明の硬化性フルオロシリコーンゴム組成物は、通常
のフルオロシリコーンゴム組成物が有するすぐれた耐油
・耐溶剤性、耐熱性、耐寒性等を有する上に良好なオイ
ルブリード性を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）平均組成式 ＲａＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿）＿／＿２ 〔式中、Ｒはその２５〜５０モル％が式−ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２Ｒｆ（ここで、Ｒｆは炭素原子数１〜３のパーフル
   オロアルキル基を示す）で表わされる基で、残りの７５
   〜５０モル％がメチル基、エチル基、フェニル基及びビ
   ニル基から選ばれ、ａは、１．９８〜２．０２の数であ
   る〕 で表わされ、２５℃における粘度が１，０００センチポ
   イズ以上であるオルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）比表面積が５０ｍ＾２／ｇｒ以上である補強性シ
   リカ粉末１０〜５０重量部、 （Ｃ）平均粒径が５０ミクロン以下である準補強性シリ
   カ粉末０〜１００重量部、 （Ｄ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、各Ｒ′はメチル基又はフェニル基であって、分
   子中のメチル基の数／フェニル基の数の比は７０／３０
   〜２５／７５であり、ｎは０〜５の整数である〕 で表わされるオイル状オルガノポリシロキサン化合物３
   〜１０重量部、 及び （Ｅ）加硫剤 を含有する硬化性シリコーンゴム組成物。