JPS621876A - ポリエチレンテレフタレ−ト成形体の金属めつき方法 - Google Patents

ポリエチレンテレフタレ−ト成形体の金属めつき方法

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JPS621876A
JPS621876A JP14078985A JP14078985A JPS621876A JP S621876 A JPS621876 A JP S621876A JP 14078985 A JP14078985 A JP 14078985A JP 14078985 A JP14078985 A JP 14078985A JP S621876 A JPS621876 A JP S621876A
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Yukimichi Nakao
幸道 中尾
Kyoji Kaeriyama
帰山 享二
Masao Suda
須田 昌男
Tomoyuki Imai
知之 今井
Nanao Horiishi
七生 堀石
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National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Toda Kogyo Corp
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Toda Kogyo Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/28Sensitising or activating
    • C23C18/30Activating or accelerating or sensitising with palladium or other noble metal

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリエチレンテレフタレート成形体の金属めっ
き方法に関するものであり、詳しくは、ポリエチレンテ
レフタレート成形体(これを、以下、単にPUT成形体
という。)の表面に一定の高い触媒活性を有するパラジ
ウムコロイドを付与し、次いで、化学めっきすることに
より、上記PET成形体の表面に簡単な操作で密着性の
優れた金属めっき被膜を再現良く形成することを可能と
した金属めっき方法に関するものである。
本発明に係る金属被膜が形成されたPET成形体の主な
用途は、装飾用材料、形成される金属被膜の種類により
導電性や磁気的な機能を生しることからEtIf対策用
電磁シールド材、コンデンサー材料、磁気記録用テープ
等である。
〔従来の技術〕
PET成形体表面は一般に不活性であるので、化学めっ
きにより、PET成形体表面に金属被膜を形成させるた
めには、あらかじめPET成形体表面をエツチング処理
した後、金属イオンの還元反応を起こすための触媒とし
てパラジウムをPET成形体表面に付与することが必要
である。
従来、PET成形体表面にパラジウムを付与する方法と
しては、 例えば  ジャーナル 才プ アプライド 
フィシフクス(Journal of Applied
 Physics)36巻(1965年)の第948頁
に記載の方法がある。
この方法は、塩化第1錫の塩酸酸性溶液中にクロム酸−
硫酸および水酸化ナトリウムでエツチング処理をしたP
ET成形体を浸漬した後水洗する感受性化処理と該感受
性化処理をしたPET成形体を塩化パラジウムの塩酸酸
性溶液中に浸漬させ、PET成形体表面にパラジウムを
析出させる活性化処理の二つの工程からなる。
また、パラジウム付与を一工程で行う方法としては、例
えば、米国特許第301)920号公報記載の方法があ
る。
米国特許第301)920号公報に記載の方法は、基板
を強酸性パラジウム−錫コロイド溶液に接触させ、化学
めっきのための触媒作用を行うパラジウムを付与するも
のである。この強酸性のパラジウム−錫コロイド溶液は
、例えば、トランヂクシフンオブヅイシスチイチェート
 才ブ メタル フィニイシインク (↑ransac
tion  of  theInstjtutg of
 Metal Finishing)第51巻(197
3年)第63頁に記載されている通り、ABS樹脂など
の活性化処理に用いられているが、PεT成形体には用
いられていない。
(発明が解決しようとする問題点〕 前出ジャーナル 才プ アプライド フィジックス に
記載の方法による場合には、塩化第1錫と塩化パラジウ
ムの二つの浴を必要とし、お互いの液が混入するのを防
ぐために、各処理毎に水洗をしなければならないので工
程が非常に複雑である。しかも、化学めっきのための触
媒活性が低いので、2〜3度同じ処理を繰り返さなけれ
ば金属イオンの還元反応を惹起させるに充分なパラジウ
ムが付与出来ないという欠点を有する。
前出米国特許第301)920号公報に記載の方法によ
る場合には、化学めっきのための触媒作用を行うパラジ
ウム以外に錫水酸化物なども多量に基板に付与されるの
で、これらの不純物が化学めっきにおける還元反応の妨
げとなり、また、形成された金属被膜と基板との密着強
度を弱める原因となる。従って、パラジウム以外の不純
物を取り除くため強酸性パラジウム−錫コロイド溶液に
基板を接触させた後、更に、酸やアルカリ溶液中に基板
を浸漬する(促進化処理)等の工程が必要となる。
またこの強酸性パラジウム−錫コロイド溶液は経時変化
をし、調製して3〜4力月後から沈澱しはじめ、安定性
、再現性に欠けるという欠点がある。
上述した通り、PUT成形体の表面に簡単な操作で一定
の高い触媒活性を有するパラジウムを付与し、次いで化
学めっきすることにより、密着性に優れた金属めっき被
膜を再現良く形成する方法の確立は現在量も要求されて
いるところである。
〔問題を解決する為の手段〕
本発明者は、PET成形1体の表面に簡単な操作で一定
の高い触媒活性を有するパラジウムを付与する方法につ
いて種々検討を重ねた結果、本発明に到達したのである
即ち、本発明は、対象とするPET成形体の表面をアル
カリ金属水酸化物の水溶液でエツチング処理した後、陽
イオン性界面活性剤を含むパラジウムヒドロゾル(コロ
イド溶液)中に浸漬することニヨリ、当該PET成形体
の表面にパラジウムコロイドを付与し、次いで、化学め
っきすることよりなるP訂成形体の金属めっき方法であ
る。
(作用) 先ず、本発明において最も重要な点は、あらかじめアル
カリ金属水酸化物の水溶液でエツチング処理したPET
成形体の表面に化学めっきの為の触媒作用を行うパラジ
ウムコロイドを付与するにあたり、陽イオン性界面活性
剤を含むパラジウムヒドロゾルを用いる点にある。
本発明においては、陽イオン性界面活性剤を含むパラジ
ウムヒドロゾルが極めて安定であることに起因して長期
に亘り保存可能で随時使用できるものであり、また、触
媒作用の妨げとなるよ・)な不純物を含有していないの
で従来法のような促進化処理を必要としないものである
為陽イオン性界面活性剤を含むパラジウムヒドロゾル中
に浸漬するという簡単な操作で一定の高い触媒活性を有
するパラジウムコロイドを付与することができる。
次に、本発明方法実施にあたっての諸条件について述べ
る。
本発明におけるPET成形体は、シート状、粉末状、ベ
レント状、糸状なと各種のPET成形体が使用できる。
零発、明におけるPET成形体のエツチング処理は、P
E↑成形体をアルカリ金属水酸化物水溶液中に、室温か
ら沸点の範囲、好ましくは50〜90℃の温度で10分
間以上浸漬させることにより行う。尚、用いるP[!T
成形体は、あらかじめエタノールなどで脱脂後水洗し乾
燥させであることが好ましい。
本発明におけるエツチング処理に用いるアルカリ金属水
酸化物水溶液としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリ
ウム水溶液が適し、その濃度は1〜1抛o1/7!が望
ましい。
本発明における陽イオン性界面活性剤を含むパラジウム
ヒドロゾルは、塩化パラジウム(7)などのパラジウム
塩水溶液を、保護剤である陽イオン性界面活性剤の存在
下で、水素化ホウ化ナトリウム、ヒドラジンなどの水溶
性還元剤で還元処理することにより、又は、陽イオン性
界面活性剤の不存在下で生成したパラジウムヒドロゾル
中に陽イオン性界面活性剤を添加混合することにより得
ることができる(例えば特開昭59−120249号公
報)。
陽イオン性界面活性剤としては、ステアリルトリメチル
アンモニウムクロライドなどの四級アンモニウム塩型の
界面活性剤が適し、その添加時期は還元処理の前でも後
でも良く、しかも還元の前にはポリエチレングリコール
型の非イオン性界面活性剤や、ポリビニルピロリドンな
どの水溶性高分子が保護剤として添加してあっても良い
陽イオン性界面活性剤の濃度は、0.002〜0.1%
の範囲が好ましい。
本発明において用いるパラジウムヒドロゾル中のパラジ
ウム濃度は、0.1〜2 B−ato+a/ lの範囲
が好ましい。
本発明におけるPET成形体の陽イオン性界面活性剤を
含むパラジウムヒドロゾル中への浸漬は、室温から10
0℃の範囲の温度下で1分間以上好ましくは10分間以
上の浸漬後、引上げ水洗することにより行うことができ
る。
本発明における化学めっきは、常法により行うことがで
きる。即ち、金属イオン及び還元剤を含む溶液中におい
て、パラジウムコロイド部分で該金属イオンが還元され
ることにより金属が析出するものである。
本発明における化学めっきの為の金属イオン溶液として
は、電気的、磁気的性質を付与する為に通常使用される
中性又ははアルカリ性のニッケル、コバルト、銅、等の
1種又は2種以上を使用することができる。
本発明における化学めっきのための還元剤としては、次
亜リン酸ナトリウム、ホルムアルデヒド等を使用するこ
とができる。
〔実施例〕
次に、実施例により本発明を説明する。
尚、実施例における磁性は、10 kOeの磁場におい
て測定したものである。
導電率は、TI? 6141電流発生器(タケダ理研■
!!り及びAn−531)を圧計(^&D91製)を用
いて、四端子法により測定したものである。
表面砥抗は、MCP−TESTER−LORESTA低
抵抗表面抵抗計(三菱油化■製)により測定したもので
ある。
めっきの密着性は、めっき終了1時間後にスコッチメン
ディングテープ(住人スリーエム側型)をめっき物上に
強く貼り付け、引きはがすことにより調べた。
実施例1 エタノールで10分間洗浄した後、水洗、乾燥したPE
T フィルム (ダイアネイル■製1)00、厚さ10
0  μ鰯、3csX2cn+)を3.3 mol/ 
1の水酸化カリウムを含む80℃の水溶液中に漫清し、
60分後に引き上げ水洗することによりエツチング処理
を行った。
これとは別に、塩化パラジウム(9)50μ1lO1を
、250μmolの塩化ナトリウムを含む水溶液2.5
mlに溶解し、次に純水で94m1に希釈した。この溶
液を激しく撹拌しながら6K 溶液中にステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライド1)0l1を含む水溶液
I n1)を加え、続いて水素化ホウ素ナトリウム20
0μIIIo!を含む水溶液5mlを滴下すると、溶液
の色が急変し、黒褐色透明な陽イオン性界面活性剤を含
むパラジウムヒドロゾルが得られた。
得られた陽イオン性界面活性剤を含むパラジウムヒドロ
ゾル中にエツチング処理をした上記PETフィルムを室
温下で60分間浸漬した後、引上げ水洗するとPE丁フ
ィルム表面が薄く灰色になっており、化学めっきのため
のパラジウムコロイドが付与されていた。
次いで、塩化ニッケル(Ml O,I IIolを2m
ol/j!のアンモニア水溶液500 mlに溶解し、
0.21)ol/ 1の次亜リン酸ナトリウム500 
mlを加えた後、濃塩酸によりpHを8.9に調整して
得られるニッケル化学めっき液中に、上記パラジウムコ
ロイドが付与されたPETフィルムを60℃の温度下で
浸漬した。浸漬約10秒後、PUTフィルムの表面全体
が黒くなりニッケルの析出が始まった。10分間経過後
、フィルムを引き上げ、水洗、乾燥すると、表面が均一
にニッケルで被われた金属光沢を示すPETフィルムが
得られた。めっき前後のフィルムの重量増加から求めた
ニッケル被膜の厚さは0.95μ戴であり、この表面に
メンディングテープを強く押しつけてはがしても全くニ
ッケル被膜は剥離しなかった。
また、このPETフィルムの表面抵抗は32Ωであった
実施例2 エタノールで10分間洗浄した後、水洗、乾燥したPE
T フィルム (ダイア本イル■製1)125、厚さ1
25 μm。
3 cm’X 2 cab)を3.3 mol、#!の
水酸化ナトリウムを含む80℃の水溶液中に浸漬し、6
0分後に引き上げ水洗することによりエツチング処理を
行った。
これとは別に、塩化パラジウム(9)501J l1o
lを、250 IIol の塩化ナトリウムが含まれて
いる水溶液2.5mlに溶解し、次に純水で94m1に
希釈した。
この溶液を激しく攪拌しながら、ポリビニルピロリドン
1抛gを含む水溶液1 mlを加え、続いて水素化ホウ
素ナトリウム200 IIolを含む水溶液5mlを滴
下すると、溶液の色が急変し、黒褐色透明なパラジウム
ヒドロゾルが得られた。このパラジウムヒドロゾルにさ
らにステアリルトリメチルアンモニウムクロライド5m
gを含む水溶1fflo、5mlを加え15分間攪拌す
ることにより陽イオン性界面活性剤を含むパラジウムヒ
ドロゾルを得た。
得られた陽イオン性界面活性剤を含むパラジウムヒドロ
ゾル中にエツチング処理をした上記PBTフィルムを室
温下で30分間浸漬した後、引上げ水洗するとPUTフ
ィルム表面が均一に薄く灰色となり、パラジウムコロイ
ドが付与されていた。
次いで、0.8 mol#’のロフセル塩、0.8 t
aol/1の水酸化ナトリウム及び0.5 mol/f
の硫酸銅005水塩を純水に溶解して100m1とし、
さらに35%ホルムアルデヒド溶液100 mlを混合
させて調製した鋼化学めっき液中に、上記パラジウムコ
ロイドが付与されたPETフィルムを浸漬した。 10
分間の浸漬後、フィルムを引き上げ水洗、乾燥させるこ
とで厚さは0.14μ−の赤色光沢を示す密着性の良い
銅金属被膜で被われたPUTフィルムが得られた。
このPETフィルムの表面にメンディングテープを強く
押しつけてはがしても全く銅被膜は剥離しなかった。
また、このPr:、Tフィルムの導電率は2.2 XI
O’S/cmであった。
実施例3 0.03 molの硫酸コバルト(]D7水塩、0.2
5 molの次亜リン酸ナトリウム、0.5 mol 
の酒石酸ナトリウム・2水塩及び0.50 molのホ
ウ酸を純水に溶解してlβとし、これに3.3 mol
/ Itの水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを9.
0に調整し、コバルト化学めっき液を作製した。
このコバルト化学めっき液中に、水酸化ナトリウムでエ
ツチング処理をした以外は実施例1と同様にして得られ
たパラジウム触媒コロイドが付与されたPE丁フィルム
 (東し■製、厚す20.8μm13 cmx2 co
d)を90℃の温度下で浸漬した。浸漬3分後に引き上
げ、水洗、乾燥すると表面が均一にコバルトで被われた
金属光沢を示すPR?フィルムが得られた。
このPH7フイルムの表面にメンディングテープを強く
押しつけてはがしてもコバルト膜は剥離しなかった。ま
た、このPETフィルムの飽和磁束密度は13400 
Gauss、保磁力は8810eであった。
実施例4 エタノールで10分間洗浄した後、水洗、乾燥したPE
Tフィルム (東し側型、厚さ20.8/jm 、4c
mX2.5cm)を6.0 mol/7!の水酸化ナト
リウムを含む50℃の水溶液中に浸漬し、60分後に引
き上げ水洗することによりエツチング処理を行った。
実施例1と同様にしてパラジウムコロイドが付与された
上記PETフィルムを実施例3と同様にして得られたコ
バルト化学めっき液中に浸漬した。
浸漬2分後に引き上げ、水洗、乾燥すると表面が均一に
コバルトで被われた金属光沢を示すPETフィルムが得
られた。
このPUTフィルムの表面にメンディングテープを強く
押しつけてはがしてもコバルト膜は剥離しなかった。ま
た、このPETフィルムの飽和磁束密度は8560 G
auss、保磁力は8080eであった。
比較例1 米国特許301)920号明細書の実施例1の操作に従
って強酸性パラジウム−錫コロイド溶液を調製した。実
施例2と同様にしてエタノール洗浄及びエツチング処理
をしたPUTフィルム (ダイ7ネイル■製、1)25
、厚さ125μm 、3cmX 2cm)を、調製して
すぐの上記パラジウム−錫コロイド溶液に室温下で浸漬
した。60分後、PETフィルムを引き上げて、充分水
洗を行い、次にそのPETフィルムを1.25mol/
ffの水酸化ナトリウム溶液中に室温下で浸漬した。5
分間の浸漬後、PETフィルムを引き上げて充分水洗を
してパラジウム以外の不純物を取り除いた後、実施例1
と同様の操作に従って、ニッケル化学めっき液に浸漬し
たが、全くめっきは起こらなかった。
比較例2 パラジウム−錫コロイド溶液をUR製後、3ケ月経過し
たものを使用した以外は、比較例1と同様にしてニッケ
ル化学めっきを試みた。
PUTフィルム表面のごく一部にニッケル金属被膜が形
成された程度であった。尚、調製して4ケ月以上の長期
を経過したパラジウム−錫コロイド溶液は一部又は完全
に凝集して、黒褐色の沈澱が生じていた。
〔効果〕
本発明に係るPET成形体の金属めっき方法は、前出実
施例に示した通り、本発明において用いられるパラジウ
ムヒドロゾルが化学めっきの触媒作用を妨げる不純物を
含有しておらず、また長期に亘り安定である為、一定の
高い触媒活性を有するパラジウムコロイドを付与するこ
とが可能であることに起因して、PUT成形体表面に密
着性の優れた金属めっき被膜を形成することが可能であ
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリエチレンテレフタレート成形体の表面に化学
    めっきによって金属被膜を形成させるに当たって、対象
    とするポリエチレンテレフタレート成形体をアルカリ金
    属水酸化物の水溶液でエッチング処理した後、陽イオン
    性界面活性剤を含むパラジウムヒドロゾル中に浸漬する
    ことにより、当該ポリエチレンテレフタレート成形体の
    表面にパラジウムコロイドを付与し、次いで、化学めっ
    きすることを特徴とするポリエチレンテレフタレート成
    形体の金属めっき方法。
JP14078985A 1985-06-27 1985-06-27 ポリエチレンテレフタレ−ト成形体の金属めつき方法 Granted JPS621876A (ja)

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JPS52117242A (en) * 1976-03-25 1977-10-01 Western Electric Co Metal attaching method
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