JPS62161881A - 陰極線管用表面処理螢光体 - Google Patents
陰極線管用表面処理螢光体Info
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- JPS62161881A JPS62161881A JP320986A JP320986A JPS62161881A JP S62161881 A JPS62161881 A JP S62161881A JP 320986 A JP320986 A JP 320986A JP 320986 A JP320986 A JP 320986A JP S62161881 A JPS62161881 A JP S62161881A
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- phosphor
- particles
- titania
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は螢光体粒子表面に一次粒子の平均粒径が５００
ミリミクロン以下のチタニア粒子を付着した表面処理螢
光体に関する。更に詳しくは′［ｔにカラー受像管およ
びその池の陰極線管の螢光面に好適に使用される表面処
理螢光体に関する。
ミリミクロン以下のチタニア粒子を付着した表面処理螢
光体に関する。更に詳しくは′［ｔにカラー受像管およ
びその池の陰極線管の螢光面に好適に使用される表面処
理螢光体に関する。
通常螢光体は螢光膜としてフェースプレート上に各色を
ストライプ状もしくはドツト状に塗布されることによっ
てカラー受像管に用いられている。
ストライプ状もしくはドツト状に塗布されることによっ
てカラー受像管に用いられている。
該螢光体にはガラス面への接Ｍ力を増し、池色発光螢光
膜への混色（クロスコンクミネーンヨン）を防止すると
ともに均一で緻密なストライプやドツトを得るために、
種々の表面処理が施されている。しかし従来このような
表面処理用の物質としては珪酸塩化合物、リン酸塩化合
物、及び各種金属の酸化物等が知られている。中でも５
ｉＯ７は螢光体を含む粉体の表面改質に有効であり、’
！’ｆ Ｌ Ｓ Ｉ Ｑ ２のゾルは表面処理剤として
有効に使用しつる事が知られている。
膜への混色（クロスコンクミネーンヨン）を防止すると
ともに均一で緻密なストライプやドツトを得るために、
種々の表面処理が施されている。しかし従来このような
表面処理用の物質としては珪酸塩化合物、リン酸塩化合
物、及び各種金属の酸化物等が知られている。中でも５
ｉＯ７は螢光体を含む粉体の表面改質に有効であり、’
！’ｆ Ｌ Ｓ Ｉ Ｑ ２のゾルは表面処理剤として
有効に使用しつる事が知られている。
しかしカラー受像管の高精細化等といった性能向上の要
求に伴って螢光体に要望される塗布特性も日々厳しくな
りつつあり、従来公知の表面処理技術では要望に応じき
れなくなりつつあるのが現状である。
求に伴って螢光体に要望される塗布特性も日々厳しくな
りつつあり、従来公知の表面処理技術では要望に応じき
れなくなりつつあるのが現状である。
（こて本発明の目的は、ガラス面への充分な接着力を有
し、発光色の異なる螢光体同志のクロスコンタミネーシ
ョン（混色）がなく、かつ塗布膜の均一性、緻密さを実
現しうる特性を持った表面処理螢光体を提供することに
ある。
し、発光色の異なる螢光体同志のクロスコンタミネーシ
ョン（混色）がなく、かつ塗布膜の均一性、緻密さを実
現しうる特性を持った表面処理螢光体を提供することに
ある。
そこで本発明者等は上記目的を達成するために表面処理
材料およびその処理方法について種々探索、検討を重ね
た結果、チタニア粒子で表面処理した螢光体が従来公知
の螢光体を比べて著しく優れ、これにより上記目的が達
成されることを見出して本発明を完成した。
材料およびその処理方法について種々探索、検討を重ね
た結果、チタニア粒子で表面処理した螢光体が従来公知
の螢光体を比べて著しく優れ、これにより上記目的が達
成されることを見出して本発明を完成した。
すなわち本発明は、螢光体粒子表面に１次粒子の平均粒
径が５００ミリミクロン以下のチタニア粒子を付着した
表面処理螢光体に関するものである。
径が５００ミリミクロン以下のチタニア粒子を付着した
表面処理螢光体に関するものである。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明の表面処理螢光体は例えば次のようにして製造さ
れる。
れる。
螢光体粒子をほぼ２〜５倍ｌの脱イオン水中に分散させ
た後、溶媒（例えば水、アルコール等）に分散させたチ
タニア粒子又はチタニアゾルを投入し次いで分散液のｐ
■を３〜９にコントロールすることによりチタニアを螢
光体表面に吸着させる。
た後、溶媒（例えば水、アルコール等）に分散させたチ
タニア粒子又はチタニアゾルを投入し次いで分散液のｐ
■を３〜９にコントロールすることによりチタニアを螢
光体表面に吸着させる。
これを濾過し、水洗等を行った後８０℃〜２５０℃で乾
煙させ、次いで３００メツシュ以上の篩を通過させるこ
とによって分散させて仕上げる。
煙させ、次いで３００メツシュ以上の篩を通過させるこ
とによって分散させて仕上げる。
尚、螢光体粒子にチタニア粒子を付着させると同時に、
他の表面処理、例えば５１０２ゾルの均一付着、水酸化
亜鉛化合物の付着などを行ってもよいし、又チタニア表
面処理工程の前又は後の別の工程でこれら追加の処理を
行うこともできる。
他の表面処理、例えば５１０２ゾルの均一付着、水酸化
亜鉛化合物の付着などを行ってもよいし、又チタニア表
面処理工程の前又は後の別の工程でこれら追加の処理を
行うこともできる。
ここに用いる「チタニア粒子」は、市販品をそのまま支
障なく使用することができ市販品としては例えば日産化
学和製、酸化チクンゾル、日本アエロジル製酸化チタン
Ｐ−２５等を挙げることができる。
障なく使用することができ市販品としては例えば日産化
学和製、酸化チクンゾル、日本アエロジル製酸化チタン
Ｐ−２５等を挙げることができる。
チタニア粒子の螢光体粒子への付Ｍ量は螢光体の重量に
対して０．００１〜１．０重量％であることが好ましく
、さらに好ましくは０．００２〜０．１重量％の範囲で
ある。この範囲にすることによって十分満足し得る混色
防止効果と膜充填性能を得ることができるからである。
対して０．００１〜１．０重量％であることが好ましく
、さらに好ましくは０．００２〜０．１重量％の範囲で
ある。この範囲にすることによって十分満足し得る混色
防止効果と膜充填性能を得ることができるからである。
さらに本発明においては螢光体粒子に付着させたチタニ
ア粒子は、１次粒子の平均粒径が５００ミリミクロン以
下のものとする。５００ミリミクロン以下の平均粒径と
することによって、螢光体との付着力が保証され、かつ
螢光体粒子上にチタニア粒子の凝集体が生じることを防
止できる。さらに好ましくはチタニア粒子の１次粒子の
平均粒径は、２０〜３００ミリミクロンである。２０ミ
リミクロン以下のチタニアゾルを用いた場合に螢光体上
に膜状にチタニア粒子層が形成されるのに比べて、２０
〜３００ミリミクロンではチタニア粒子の表面積をより
大きくすることが可能だからである。尚ここでいう１次
粒子の平均粒径は以下のようにして求めたものである。
ア粒子は、１次粒子の平均粒径が５００ミリミクロン以
下のものとする。５００ミリミクロン以下の平均粒径と
することによって、螢光体との付着力が保証され、かつ
螢光体粒子上にチタニア粒子の凝集体が生じることを防
止できる。さらに好ましくはチタニア粒子の１次粒子の
平均粒径は、２０〜３００ミリミクロンである。２０ミ
リミクロン以下のチタニアゾルを用いた場合に螢光体上
に膜状にチタニア粒子層が形成されるのに比べて、２０
〜３００ミリミクロンではチタニア粒子の表面積をより
大きくすることが可能だからである。尚ここでいう１次
粒子の平均粒径は以下のようにして求めたものである。
２００ｃｃガラスビーカーに１００ｃｃの０．２ｗｔ％
ヘキサメタリン酸ナトリウムを入れ、これにチタニアと
して０，１ｗｔ％〜０．０１ｗｔ％１こなる様ｊごチタ
ニアゾル又はチタニア粉末を投入する。スタラーで攪拌
しながら、投込み型超音波破粋器（海上電機ＴＡ−４２
８０型）で３０Ｗ３分分散させ、この液を時間をおかず
、遠心沈降法粒度測定器５Ａ−ＣＰ３（島津製作所製）
で粒度測定し、この装置で得られるＭＥＤｒＡＮ Ｄ
ｆ八へを平均粒径とした。
ヘキサメタリン酸ナトリウムを入れ、これにチタニアと
して０，１ｗｔ％〜０．０１ｗｔ％１こなる様ｊごチタ
ニアゾル又はチタニア粉末を投入する。スタラーで攪拌
しながら、投込み型超音波破粋器（海上電機ＴＡ−４２
８０型）で３０Ｗ３分分散させ、この液を時間をおかず
、遠心沈降法粒度測定器５Ａ−ＣＰ３（島津製作所製）
で粒度測定し、この装置で得られるＭＥＤｒＡＮ Ｄ
ｆ八へを平均粒径とした。
又ここに使用しろる「螢光体粒子」としてはカラー陰極
線管に用いうるものは全て含まれる。例えば硫化亜鉛系
、希土類付活酸化物系及び希土類付活酸硫化物系螢光体
を挙げることができ、さらに具体的にはＺｎＳ ：Δｇ
、 ＺｎＳ：Ｃｕ、 ＺｎＳ：Δｕ、 ＺｎＳ：Ｃｕ。
線管に用いうるものは全て含まれる。例えば硫化亜鉛系
、希土類付活酸化物系及び希土類付活酸硫化物系螢光体
を挙げることができ、さらに具体的にはＺｎＳ ：Δｇ
、 ＺｎＳ：Ｃｕ、 ＺｎＳ：Δｕ、 ＺｎＳ：Ｃｕ。
Δｕ、 Ｚｎ５ｉＯ＜：！、Ｉｎ、 Ｘｎ１（ＰＯ
＜）２：！Ｊｎ、 Ｙ２Ｏ３：［ｉｕ。
＜）２：！Ｊｎ、 Ｙ２Ｏ３：［ｉｕ。
ＹｚＬＳ：［Ｅｕ、 ＹＶＯ−：［ｉｕ などを挙げる
ことができる。
ことができる。
尚、発明の表面処理螢光体には螢光膜のコントラスト向
上等の目的でさらに顔料を付着した螢光体粒子を使用す
ることもできる。
上等の目的でさらに顔料を付着した螢光体粒子を使用す
ることもできる。
上記方法によって表面処理した本発明の螢光体は、ＰＶ
Ａ、重クロム酸塩、水、界面活性剤からなるスラリーに
分散させて、これを陰極線管パネルに回転塗布後シャド
ウマスクを介して光印刷法でストライプ又はドツト状の
パターンを作ることからなるカラー陰極線管の製造に使
用することができる。
Ａ、重クロム酸塩、水、界面活性剤からなるスラリーに
分散させて、これを陰極線管パネルに回転塗布後シャド
ウマスクを介して光印刷法でストライプ又はドツト状の
パターンを作ることからなるカラー陰極線管の製造に使
用することができる。
本発明の表面処理螢光体はカラー陰極線に用いた際他色
ストライプ、ドツトへの混入や他色からの混入が少なく
、かつストライプ、ドツトの均一性緻密さに優れ、全体
に見た陰極線管の品質が従来より向上すると同時に、陰
極線管の螢光膜製造工程での歩留りが向上するという効
果を有するものである。この効果は、特にゼラチンをバ
インダーとした顔料を付着した螢光体粒子を原料として
用いた場合に顕著である。
ストライプ、ドツトへの混入や他色からの混入が少なく
、かつストライプ、ドツトの均一性緻密さに優れ、全体
に見た陰極線管の品質が従来より向上すると同時に、陰
極線管の螢光膜製造工程での歩留りが向上するという効
果を有するものである。この効果は、特にゼラチンをバ
インダーとした顔料を付着した螢光体粒子を原料として
用いた場合に顕著である。
実施例１
特開昭５３−５０８８号に示される従来公知の方法で、
ゼラチン、アラビアゴムを接着剤としてコバルトブルー
顔料付青色発光銀付活硫化亜鉛螢光体を作成した。これ
は、螢光体に対してゼラチン０．４重遣％、アラビアゴ
ム０．４ ａ Ｑ％、コバルトブルー１．５重里％が付
着してあり、乾燥、挨砕したものであった。この顔料付
螢光体１０００ｇを２１純水に分散させ、よく欅拌しな
がら平均粒径７０ミリミクロンのチタニアゾル（日量化
学、酸化チタンゾル）をチタニアとして０．１重ｆｆｉ
％となるように投入した。これを希酢酸でｐｌ＋４．０
まで下げた後、ろ過し、１００℃で乾仔後４００メツシ
ュを通した後粉砕して本発明の表面処理螢光体をｉ等だ
。
ゼラチン、アラビアゴムを接着剤としてコバルトブルー
顔料付青色発光銀付活硫化亜鉛螢光体を作成した。これ
は、螢光体に対してゼラチン０．４重遣％、アラビアゴ
ム０．４ ａ Ｑ％、コバルトブルー１．５重里％が付
着してあり、乾燥、挨砕したものであった。この顔料付
螢光体１０００ｇを２１純水に分散させ、よく欅拌しな
がら平均粒径７０ミリミクロンのチタニアゾル（日量化
学、酸化チタンゾル）をチタニアとして０．１重ｆｆｉ
％となるように投入した。これを希酢酸でｐｌ＋４．０
まで下げた後、ろ過し、１００℃で乾仔後４００メツシ
ュを通した後粉砕して本発明の表面処理螢光体をｉ等だ
。
このようにして得られた螢光体を下記の方法で塗布しＢ
−Ｇ混色及び膜充填性の評価を行ない、その結果を表１
に示す。
−Ｇ混色及び膜充填性の評価を行ない、その結果を表１
に示す。
塗布はスラリー法によるカラー陰極線管の製造方法と同
じで次のような工程により行った。螢光体を、水、ポリ
ビニルアルコール、重クロム酸塩、界面活性剤を主体と
する塗布液に分散させる。ブラックマトリクスやプリコ
ート処理を施したカラー陰極線管パネルに回転塗布でま
ず一般に用いている通常の緑色螢光体を塗布し乾燥する
。これをンヤドウマスクを介して紫外線照射し次いで温
水スプレー洗浄し乾かすことによって所定の位置に緑色
螢光体ドツトパターンを得る。
じで次のような工程により行った。螢光体を、水、ポリ
ビニルアルコール、重クロム酸塩、界面活性剤を主体と
する塗布液に分散させる。ブラックマトリクスやプリコ
ート処理を施したカラー陰極線管パネルに回転塗布でま
ず一般に用いている通常の緑色螢光体を塗布し乾燥する
。これをンヤドウマスクを介して紫外線照射し次いで温
水スプレー洗浄し乾かすことによって所定の位置に緑色
螢光体ドツトパターンを得る。
次にこの緑色螢光体パターンを作ったパネルに同様にし
て本発明青色螢光体のパターンをカラー陰極線管の定ま
った位置に作る。次に同髄にして従来の通常の赤色螢光
体パターンを所定の位置に作る。
て本発明青色螢光体のパターンをカラー陰極線管の定ま
った位置に作る。次に同髄にして従来の通常の赤色螢光
体パターンを所定の位置に作る。
緑色螢光体ドツト上に混入した青色螢光体を、紫外線で
発光させながら１ドツト（直径１８０ ミリミクロン）
上の青色螢光体個数を測定することによってＢ−Ｇ混色
を求めた。
発光させながら１ドツト（直径１８０ ミリミクロン）
上の青色螢光体個数を測定することによってＢ−Ｇ混色
を求めた。
膜充填性は陰極線管用パネルガラスに螢光体を全面塗布
し、乾かしたものを透過光により顕微鏡観察し、積重試
料と比べながら感応評価により５点満点評価した。
し、乾かしたものを透過光により顕微鏡観察し、積重試
料と比べながら感応評価により５点満点評価した。
実施例２〜５
実施例１におけるチタニアゾルの使用量チタニアとして
０．１重量％をそれぞれ０．０２重量％（実施例２）、
０．２重量％（実、海側３）、Ｌ、［？ｆｆ１ｍ％（実
施例４）、２．０重量％（実施例５）とした池は実施例
１と同様に操作して、ｌ３−Ｇ混色汝び膜充填性を求め
た。
０．１重量％をそれぞれ０．０２重量％（実施例２）、
０．２重量％（実、海側３）、Ｌ、［？ｆｆ１ｍ％（実
施例４）、２．０重量％（実施例５）とした池は実施例
１と同様に操作して、ｌ３−Ｇ混色汝び膜充填性を求め
た。
実施例６
銅付活硫化亜鉛緑色発光螢光体ｔ０００ｇを２１純水に
分散させ、よく把拌しながら水に９牧した平均粒径３０
ミリミクロンのチタニア微粒子（日本アエロジル偶）製
Ｐ−２５）をチタニアとして０．０２ｆｆｉ１％となる
ように投入した。これを希酢酸でｐＨ４，０に調整した
後、ろ過し、１００℃て屹煙後４００メツシュを通して
１分砕して本発明の表面処理螢光体を１）だ。
分散させ、よく把拌しながら水に９牧した平均粒径３０
ミリミクロンのチタニア微粒子（日本アエロジル偶）製
Ｐ−２５）をチタニアとして０．０２ｆｆｉ１％となる
ように投入した。これを希酢酸でｐＨ４，０に調整した
後、ろ過し、１００℃て屹煙後４００メツシュを通して
１分砕して本発明の表面処理螢光体を１）だ。
次いて実、施例１に示した方法で評価した。尚Ｂ−Ｇ混
色は従来の通常の青色及び赤色螢光体を用いて３色螢光
体パターンを作り緑色螢光体パターンに入り込んだ青色
螢光体の混色個数を調べることによって行った。
色は従来の通常の青色及び赤色螢光体を用いて３色螢光
体パターンを作り緑色螢光体パターンに入り込んだ青色
螢光体の混色個数を調べることによって行った。
実施例７
金、銅、アルミニウム付活硫化亜鉛緑色発光螢光体１０
００ｇを２１純水に分散させ、よく攪拌しなからシリカ
ゾルを８１０２として０．１重量９６投入し、次いでチ
タニアゾル（日量化学和製酸化チタンゾル）をチタニア
として０．０２重量％となるように投入した。更に１０
％硫酸亜鉛水溶液をｌｎとして０．１重■％投入後Ｎａ
［１ｔｌ水溶液でｐＨ８にした。これを濾過後１００
℃で乾燥し４００メツシユを通して粉砕して本発明の表
面処理螢光体を得た。
００ｇを２１純水に分散させ、よく攪拌しなからシリカ
ゾルを８１０２として０．１重量９６投入し、次いでチ
タニアゾル（日量化学和製酸化チタンゾル）をチタニア
として０．０２重量％となるように投入した。更に１０
％硫酸亜鉛水溶液をｌｎとして０．１重■％投入後Ｎａ
［１ｔｌ水溶液でｐＨ８にした。これを濾過後１００
℃で乾燥し４００メツシユを通して粉砕して本発明の表
面処理螢光体を得た。
Ｂ−Ｇ混色及び膜充填性の評価結果は表１に示す。
比較例１
チタニアを付着させなかった他は実施例１と同様に操作
して螢光体を（ワだ。
して螢光体を（ワだ。
比較例２
チタニアを付着させなかった他は実施例７と同様に操作
して螢光体を１号だ。
して螢光体を１号だ。
比較例３
チタニアの代わりにシリカゾルを用いた池は実施例１と
同様にして螢光体を（辱だ。
同様にして螢光体を（辱だ。
表 １
実施例 Ｂ−Ｇ混色 膜充堪性
１ ３３ ３、５
２ ３７ ３、６
３ ３０ ３、４
４ ２５ ３．２
５ １７ ３．０
６ ４０ ２、５
７ ３５ ３、４
比較例１ ４２ ３．６
〃２ ４２ ３．５
〃３ ４２ ３．７
〔発明の効果〕
本発明の表面処理螢光体は、カラー陰極線に用いた際に
、他色ストライブ、ドツトへの混入や他色からの混入が
少なく、かつストライプ、ドツトの均一性、緻密さに溌
れ、全体に見た陰極線管の品質が従来より相当に向上す
ると同時に、陰極線管の螢光膜製造工程における歩留り
が向上するという効果を有するものである。
、他色ストライブ、ドツトへの混入や他色からの混入が
少なく、かつストライプ、ドツトの均一性、緻密さに溌
れ、全体に見た陰極線管の品質が従来より相当に向上す
ると同時に、陰極線管の螢光膜製造工程における歩留り
が向上するという効果を有するものである。
Claims (4)
- （１） 螢光体粒子表面に１次粒子の平均粒径が５００
ミリミクロン以下のチタニア粒子を付着したことを特徴
とする表面処理螢光体。 - （２） チタニア粒子の１次粒子の平均粒径が２０〜３
００ミリミクロンの特許請求の範囲第（１）項記載の表
面処理螢光体。 - （３） 螢光体に対して０．００１〜１．０重量％のチ
タニア粒子を付着したことを特徴とする特許請求の範囲
第（１）項記載の表面処理螢光体。 - （４） チタニアゾルを用いて螢光体粒子表面にチタニ
ア粒子を付着させることを特徴とする特許請求の範囲第
（１）項記載の表面処理螢光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61003209A JPH0739576B2 (ja) | 1986-01-10 | 1986-01-10 | 陰極線管用表面処理螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61003209A JPH0739576B2 (ja) | 1986-01-10 | 1986-01-10 | 陰極線管用表面処理螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62161881A true JPS62161881A (ja) | 1987-07-17 |
| JPH0739576B2 JPH0739576B2 (ja) | 1995-05-01 |
Family
ID=11551051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61003209A Expired - Fee Related JPH0739576B2 (ja) | 1986-01-10 | 1986-01-10 | 陰極線管用表面処理螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0739576B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1030090A (ja) * | 1996-03-28 | 1998-02-03 | Lucent Technol Inc | 発光装置とその製法 |
| CN105289570A (zh) * | 2015-10-21 | 2016-02-03 | 安徽工业大学 | 一种具有光催化性能的调温调湿复合材料及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5936182A (ja) * | 1982-08-23 | 1984-02-28 | Kasei Optonix Co Ltd | 螢光体及びその製造法 |
| JPS59105254A (ja) * | 1982-12-08 | 1984-06-18 | Futaba Corp | 螢光表示管 |
-
1986
- 1986-01-10 JP JP61003209A patent/JPH0739576B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5936182A (ja) * | 1982-08-23 | 1984-02-28 | Kasei Optonix Co Ltd | 螢光体及びその製造法 |
| JPS59105254A (ja) * | 1982-12-08 | 1984-06-18 | Futaba Corp | 螢光表示管 |
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| CN105289570A (zh) * | 2015-10-21 | 2016-02-03 | 安徽工业大学 | 一种具有光催化性能的调温调湿复合材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0739576B2 (ja) | 1995-05-01 |
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