JPS62146905A - Production of olefin polymer - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a highly stereoregular polymer low in contents of catalyst residues and fine powder, by polymerizing an alpha-olefin in the presence of a specified solid catalyst component, an organoaluminum compound and an electron donor. CONSTITUTION:An alpha-olefin is polymerized in the presence of a catalyst obtained from a solid catalyst component (A) obtained by contact among the below- mentioned solid (a), an electron-donating compound (b) and a titanium halide compound (c), an organoaluminum compound (B) and an electron donor (C). Said solid (a) used is one obtained by allowing an oxide of at least one of the Group II-IV elements of the periodic table and/or a composite inorganic oxide containing at least one such oxide to support a fatty acid magnesium salt and, optionally, a magnesium alkoxide of the formula (wherein R<1> and R<2> are each a 1-10 C alkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl and t is 0-2).

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、オレフィン重合体の製造方法に関し、詳し
く言うと１粒径分布が狭くて微粉末が殆どなく、しかも
立体規則性が高く、さらに触媒残渣の少ないオレフィン
重合体を製造することができる方法に関する。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for producing an olefin polymer, and more specifically, the present invention relates to a method for producing an olefin polymer, which has a narrow particle size distribution, almost no fine powder, has high stereoregularity, and The present invention relates to a method for producing an olefin polymer with less catalyst residue.

［従来の技術およびその問題点］ 従来、ハロゲン化マグネシウム担体にチタン成分を担持
させた固体触媒成分と有機アルミニウム化合物成分とを
組合せたチーグラー・ナツタ型触媒を用いてオレフィン
重合体を製造する方法が知られている（＃開閉５３−３
９９９１号公報等）。[Prior art and its problems] Conventionally, there has been a method for producing olefin polymers using a Ziegler-Natsuta type catalyst that combines a solid catalyst component in which a titanium component is supported on a magnesium halide carrier and an organoaluminum compound component. Known (# open/close 53-3
9991, etc.).

この触媒は比較的高い活性を有するが、生成ポリマー中
にハロゲン化マグネシウムが残存しているので、この方
法で得たオレフィン重合体を成形加工すると、成形機の
腐蝕を促進したり、外観不良の成形品ができてしまうと
いう欠点がある。Although this catalyst has relatively high activity, since magnesium halide remains in the resulting polymer, when the olefin polymer obtained by this method is molded, it may accelerate corrosion of the molding machine or cause poor appearance. The disadvantage is that a molded product is formed.

一方、ハロゲンを含まない５ｉ０２などの酸化物担体に
マグネシウムジアルコキシドを担持させ、次いで電子供
与性化合物とハロゲン化チタン化合物とを反応させて得
られる固体触媒成分を用いる方法も提案されている（特
開昭５８−１８２８０７号公報参照）。On the other hand, a method using a solid catalyst component obtained by supporting magnesium dialkoxide on a halogen-free oxide support such as 5i02 and then reacting an electron-donating compound with a halogenated titanium compound has also been proposed (especially (Refer to Japanese Patent Publication No. 182807/1983).

しかしこの方法は触媒活性が低く、生成ポリマーの立体
規則性も不十分であり、実用に供し得なかった。However, this method had low catalytic activity and the stereoregularity of the produced polymer was insufficient, so it could not be put to practical use.

［発明の目的］ この発明は前記事情に基づいてなされたものである。[Purpose of the invention] This invention has been made based on the above circumstances.

すなわち、この発明の目的は、従来の前記方法における
問題点を解消し、活性が高く、しかも長時間持続する触
媒により、立体規則性が高く、かつ、触媒残渣が少なく
、さらに微粉末が少なくてたとえば輸送などに支障を来
さないオレフィン重合体を製造する方法を提供すること
である。That is, the purpose of the present invention is to solve the problems in the conventional methods, and to produce a catalyst that has high activity and lasts for a long time, has high stereoregularity, has little catalyst residue, and has less fine powder. For example, it is an object of the present invention to provide a method for producing an olefin polymer that does not cause problems in transportation.

［前記目的を達成するための手段］ 前記目的を達成するためのこの発明の要旨は、周期律表
第ＩＩ〜ＩＶ族元素の中から選ばれた少なくとも一種の
元素の酸化物および／またはこれらの酸化物の少なくと
も一種を含む複合無機酸化物に、脂肪酸マグネシウムお
よび必要に応じて一般式 ％式％） ［ただし、式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜１０のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラル
キル基であり、Ｒ１およびＲ２は互いに相違していても
同一であっても良く、又は０〜２の実数である。］ で表わされるマグネシウム化合物が担持した固形物（ａ
）と、電子供与性化合物（ｂ）と、ハロゲン化チタン化
合物（Ｃ）とを接触させて得られる固体触媒成分（Ａ）
、有機アルミニウム化合物（Ｂ）および電子供与体（Ｃ
）から得られる触媒の存在下にα−オレフィンを重合す
ることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法である
。[Means for achieving the above object] The gist of the present invention for achieving the above object is to provide an oxide of at least one element selected from Groups II to IV elements of the periodic table and/or oxides of these elements. A composite inorganic oxide containing at least one type of oxide, fatty acid magnesium and optionally general formula % formula %) [wherein R1 and R2 are an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group] or an aralkyl group, and R1 and R2 may be different from each other or the same, or a real number from 0 to 2. ] A solid substance supported by a magnesium compound (a
), an electron-donating compound (b), and a halogenated titanium compound (C), a solid catalyst component (A) obtained by contacting
, an organoaluminum compound (B) and an electron donor (C
) is a method for producing an olefin polymer, characterized by polymerizing an α-olefin in the presence of a catalyst obtained from

この発明の方法で使用する触媒は、特定の固形物（ａ）
で触媒担体を形成し、この特定の触媒担体にチタン金属
を担持した特定の固体触媒成分（Ａ）およびその他の特
定の成分から得られる高活性の重合用触媒であり、次の
ようにして得ることができる。The catalyst used in the process of this invention comprises a specific solid (a)
A highly active polymerization catalyst obtained from a specific solid catalyst component (A) in which a catalyst carrier is formed and titanium metal is supported on this specific catalyst carrier and other specific components, and is obtained as follows. be able to.

一固体触媒成分（Ａ）について− 前記固体触媒成分（Ａ）は、特定の酸化物および／また
はこれらの酸化物の少なくとも一種を含む複合無機酸化
物（以下、これらを無機酸化物成分と称することがある
。）に特定のマグネシウム化合物が担持した固形物（ａ
）と、電子供与性化合物（ｂ）と、ハロゲン化チタン化
合物（Ｃ）とを接触して得られる。About one solid catalyst component (A) - The solid catalyst component (A) is a specific oxide and/or a composite inorganic oxide containing at least one of these oxides (hereinafter referred to as an inorganic oxide component). ) is a solid material supported by a specific magnesium compound (a
), an electron-donating compound (b), and a halogenated titanium compound (C).

前記特定の酸化物とは、周期率表節ＩＩ〜ＩＶ族に属す
る元素の酸化物であり、たとえば、ＭｇＯ１Ｃａｂ、Ｂ
２０３　、Ｓ　ｉｏ２．５ｎ０２　、ＡＪ１２０３等が
挙げられる。The specific oxide is an oxide of an element belonging to Groups II to IV of the periodic table, for example, MgO1Cab, B
203, Sio2.5n02, AJ1203, etc.

また複合無機酸化物とは、周期率表節ＩＩ〜ＩＶ族。Moreover, the composite inorganic oxide refers to Groups II to IV of the periodic table.

に属する元素の酸化物の少なくとも一種を含む酸化物で
あり、たとえば、５ｉ０２−Ａ立２０３、Ｓ　１０２−
Ｍｇ０．Ｓ　１０２−ＴｉＯ２，Ｓ　ｉ０２　−Ｖ２　
０５　、　　Ｓ　　ｉｏ？　−Ｃｒ２０２　　、　５ｉ
０２−Ｔｉ０２−ＭｇＯ等が挙げられる。これらの各種
酸化物および複合無機酸化物は、それぞれ単独で使用し
ても良いし、二種以上の前記酸化物を同時に併用しても
良いし、二種以上の前記複合無機酸化物を同時に併用し
ても良いし、また前記酸化物と前記複合無機酸化物とを
同時に併用しても良い。An oxide containing at least one oxide of an element belonging to
Mg0. S102-TiO2, S i02-V2
05, Sio? -Cr202, 5i
02-Ti02-MgO and the like. These various oxides and composite inorganic oxides may be used alone, two or more of the oxides may be used in combination, or two or more of the composite inorganic oxides may be used in combination at the same time. Alternatively, the oxide and the composite inorganic oxide may be used together.

また、この無機酸化物成分はそのまま使用しても良いが
、これにハロゲン化ケイ素を接触し、要すれば、この無
機酸化物成分に、前記ハロゲン化ケイ素およびアルコー
ル類をこの順に接触する前処理をしてから使用するのが
好ましい。このような前処理をしておくと、担持する触
媒金属の被毒量を小さくすることができるからである。In addition, this inorganic oxide component may be used as it is, but it may be contacted with silicon halide, and if necessary, pre-treated by contacting the inorganic oxide component with the silicon halide and alcohol in this order. It is preferable to do this before use. This is because such pretreatment can reduce the amount of poisoning of the supported catalyst metal.

前記ハロゲン化ケイ素は、次の一般式で示すものを使用
することができる。As the silicon halide, those represented by the following general formula can be used.

５ｉｒｌＨｓＸｕ Ｓｉ（、ＲｐＸｑ （ただし、前記式中、文、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑそれぞれ
は正数であると共に、ｍ十Ｍ＝２ｎ＋２およびＰ＋（１
＝２０＋２を満足し、前記Ｒはアルキル基またはアルケ
ニル基を表わし、前記Ｘはフッ素原子、塩素原子、シュ
ウ素原子およびヨウ素原子のいずれかを表わす。） 前記ハロゲン化ケイ素の具体例としては、たとえばＳｉ
　　Ｃ文４　．５ｉ７Ｃ立６　　、Ｓｉ３Ｃ見８．５ｉ
ｎＣｕ＋ｏ、Ｓｉ　ＨＣｌ３．ＣＨ３Ｓｉ　Ｃ１３、（
ＣＨ３）２　Ｓｉ　Ｃ１２，（ＣＨ３）３　Ｓｉ　Ｃ１
、（ＣＨ３）３　　Ｓｉ　　０文、Ｃ２Ｈ５Ｓｉ　　Ｃ
立３　。5irlHsXu Si (, Rp
=20+2, the R represents an alkyl group or an alkenyl group, and the X represents any one of a fluorine atom, a chlorine atom, a sulfur atom, and an iodine atom. ) Specific examples of the silicon halide include, for example, Si
C sentence 4. 5i7C standing 6, Si3C looking 8.5i
nCu+o, Si HCl3. CH3Si C13, (
CH3)2 Si C12, (CH3)3 Si C1
, (CH3)3 Si 0 sentences, C2H5Si C
Standing 3.

（Ｃ２Ｈ５）２　Ｓｉ　Ｃｕ２、（Ｃ２Ｈ５）３　Ｓｉ
　Ｃ１等の、塩素化物、前記塩素化物中の塩素原子をフ
ッ素原子、シュウ素原子、ヨウ素原子で置き換えたフッ
素化物、シュウ素化物、ヨウ素化物が種々挙げられる。(C2H5)2 Si Cu2, (C2H5)3 Si
Various examples include chlorinated products such as C1, fluorinated products in which the chlorine atom in the chlorinated product is replaced with a fluorine atom, a sulfur atom, or an iodine atom, an oxalated product, and an iodized product.

これらの中でも、前記塩素化物が好ましく、特にＳｉＣ
立４　、ＣＨ３Ｓｉ　Ｃ見、（ＣＨ３）２　Ｓｉ　Ｃｕ
２、（ＣＨ３）　３Ｓ　ｉ　Ｃ１が好ましい。Among these, the chlorinated compounds are preferable, especially SiC
Standing 4, CH3Si C, (CH3)2 Si Cu
2, (CH3) 3S i C1 is preferred.

前記無機酸化物成分に接触するハロゲン化ケイ素の量は
、前記無機酸化物成分に対して過剰であっても良く、通
常は、前記周期律表第ＩＩ〜ＩＶ族元素の１−１００倍
モルであり、好ましくは、１〜５０倍モルである。The amount of silicon halide that comes into contact with the inorganic oxide component may be in excess of the inorganic oxide component, and is usually 1 to 100 times the mole of the group II to IV elements of the periodic table. Preferably, it is 1 to 50 times the mole amount.

前記無機酸化物成分と前記ハロゲン化ケイ素との接触の
際の温度は、０〜２００℃の範囲とするのが好ましい・
接触の際の温度がたとえば３００℃のような高温度であ
ると、前記ハロゲン化ケイ素の熱分解が生じて好ましく
ないことがある。The temperature during contact between the inorganic oxide component and the silicon halide is preferably in the range of 0 to 200°C.
If the temperature during contact is as high as 300° C., thermal decomposition of the silicon halide may occur, which is not preferable.

前記無機酸化物成分と前記ハロゲン化ケイ素とはそのま
ま接触させても良く、また、たとえばヘキサン、ヘプタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等のような炭化水素
溶媒中で接触させても良い。The inorganic oxide component and the silicon halide may be brought into contact with each other as they are, or may be brought into contact with each other in a hydrocarbon solvent such as hexane, heptane, benzene, toluene, xylene, or the like.

前記無機酸化物成分と前記ハロゲン化ケイ素との接触時
間は、通常、５分〜２４時間で十分である。また、接触
は、窒素などの不活性ガス雰囲気下で行なうのが良い。The contact time between the inorganic oxide component and the silicon halide is usually 5 minutes to 24 hours. Further, the contact is preferably carried out under an atmosphere of an inert gas such as nitrogen.

接触後、前記無機酸化物成分をデカンテーションにより
洗浄するのが好ましい。洗浄処理しておくと、必要に応
じてこの後に続くアルコール類との接触を好都合に進め
ることができるからである。洗浄溶媒は、前記炭化水素
溶媒を使用することができる。After the contact, the inorganic oxide component is preferably washed by decantation. This is because if the cleaning treatment is carried out, the subsequent contact with alcohol can be conveniently carried out if necessary. The above-mentioned hydrocarbon solvent can be used as the cleaning solvent.

次いで、ハロゲン化ケイ素で接触後の前記無機酸化物成
分とアルコール類とを、必要に応じて接触する。Next, the inorganic oxide component and alcohol after contact with the silicon halide are brought into contact with each other, if necessary.

ハロゲン化ケイ素で接触後の前記無機酸化物成分とアル
コール類とを接触させると、担持するチタン化合物の不
活性化が防止され、重合に有効なチタンの減少を防止す
ることができる。When the inorganic oxide component and alcohol are brought into contact with each other after contact with silicon halide, inactivation of the supported titanium compound can be prevented, and reduction of titanium effective for polymerization can be prevented.

前記アルコール類としては、−価アルコールおよび多価
アルコールを使用することができる。As the alcohols, -hydric alcohols and polyhydric alcohols can be used.

前記−価アルコールとしては、たとえば、メタノール、
エタノール、プロパツール、インプロパツール、ブタノ
ール、ペンタノール等の脂肪族飽和アルコール；アリル
アルコール、クロチルアルコール等の脂肪族不飽和アル
コール；シクロペンタノール、シクロヘキサノール等の
脂環族アルコール；ベンジルアルコール、シンナミルア
ルコール等の芳香族アルコール：フルフリルアルコール
等の複素環族アルコール等が挙げられ、前記多価アルコ
ールとしては、たとえば、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、グリセリン等が挙げられる。これらの中で
も、前記脂肪族アルコールが好ましく、特にメタノール
、エタノール、プロパツールが好ましい。Examples of the -hydric alcohol include methanol,
Aliphatic saturated alcohols such as ethanol, propatool, impropatool, butanol, pentanol; aliphatic unsaturated alcohols such as allyl alcohol and crotyl alcohol; alicyclic alcohols such as cyclopentanol and cyclohexanol; benzyl alcohol, Aromatic alcohols such as cinnamyl alcohol: heterocyclic alcohols such as furfuryl alcohol, and the like; examples of the polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, and glycerin. Among these, the aliphatic alcohols mentioned above are preferred, and methanol, ethanol, and propatool are particularly preferred.

また、ハロゲン化ケイ素と接触した後の前記無機酸化物
成分に接触させる前記アルコール類の量は、前記無機酸
化物成分と接触して反応したハロゲン化ケイ素に対して
、通常、１〜１００倍モルで良い。Further, the amount of the alcohol to be brought into contact with the inorganic oxide component after contacting with the silicon halide is usually 1 to 100 times the molar amount of the silicon halide reacted by contacting with the inorganic oxide component. That's fine.

前記無機酸化物成分とアルコール類との接触は、窒素な
どの不活性雰囲気下で行なうのが好ましい。また、前記
無機酸化物成分と前記アルコール類との接触に際する温
度は、常温〜還流温度の範囲でも良いが、通常は還流温
度である。そして、接触時間は、特に制限がないが、還
流下で０．５〜２４時間とするのが良い。The contact between the inorganic oxide component and the alcohol is preferably carried out under an inert atmosphere such as nitrogen. Further, the temperature at which the inorganic oxide component and the alcohol are brought into contact may range from room temperature to reflux temperature, but is usually reflux temperature. The contact time is not particularly limited, but it is preferably 0.5 to 24 hours under reflux.

接触による反応の終了後、前記アルコール類あるいは前
記洗浄溶媒で前記無機酸化物成分を十分に洗浄するのが
好ましい。After completion of the contact reaction, it is preferable to thoroughly wash the inorganic oxide component with the alcohol or the washing solvent.

前記アルコール類と前記無機酸化物成分との接触終了後
に、固形分を分離するのが好ましい。It is preferable to separate the solid content after the contact between the alcohol and the inorganic oxide component is completed.

固形分中にアルコール類が残存していると、次の工程で
添加する脂肪酸マグネシウムあるいはマグネシウムアル
コキシドと残存アルコール類とが反応してしまって、触
媒性能に悪影響が生じる。If alcohol remains in the solid content, the fatty acid magnesium or magnesium alkoxide added in the next step will react with the remaining alcohol, resulting in an adverse effect on catalyst performance.

したがって、分離した固形分は、十分に乾燥しておくの
が好ましい。Therefore, it is preferable that the separated solid content be sufficiently dried.

このような特定の無機酸化物成分は、触媒の担体となる
のであるから、担体としての特性面から好ましい形態を
規定するとすれば、比表面積（ＢＥＴ法）がｌｏ　〜８
００ｒｎ’／ｇ、平均細孔径がＩＯＡ以上、平均粒径が
０．１〜１０００　ｊＬｍの範囲にあるものが望ましい
。Since such a specific inorganic oxide component serves as a carrier for the catalyst, if a preferable form is defined from the viewpoint of characteristics as a carrier, the specific surface area (BET method) is lo ~ 8
00rn'/g, the average pore diameter is IOA or more, and the average particle diameter is preferably in the range of 0.1 to 1000 jLm.

前記各種の無機酸化物成分の中でも、前記形態を備える
ことが可爺な５ｉ０２　、Ａｌ２Ｏ３が好ましい。Among the various inorganic oxide components, 5i02 and Al2O3, which can have the above-mentioned forms, are preferable.

この発明で使用される脂肪酸マグネシウムとしては、パ
ルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、
ベヘン酸マグネシウム、アクリル酸マグネシウム、アジ
ピン酸マグネシウム、アセチレンジカルボン酸マグネシ
ウム、アセト酢酸マグネシウム、アゼライン酸マグネシ
ウム、くえん酸マグネシウム、グリオキシル酸マグネシ
ウム、グルタル酸マグネシウム、クロトン酸マグネシウ
ム、こはく酸マグネシウム、イソ吉草酸マグネシウム、
イソ醋酸マグネシウム、オクタン酸マグネシウム、吉草
酸マグネシウム、デカン酸マグネシウム、ノナン酸マグ
ネシウム、トコセン酸マグネシウム、ウンデセン酸マグ
ネシウム、エライジン酸マグネシウム、リルン酸マグネ
シウム、ヘキサン酸マグネシウム、ヘプタン酸マグネシ
ウム、ミリスチン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシ
ウム、醋酸マグネシウム、しゆう酸マグネシウム、酒石
酸マグネシウム、スペリン酸マグネシウム、セバシン酸
マグネシウム、ソルビン酸マグネシウム、テトロル酸マ
グネシウム、ヒドロアクリル酸マグネシウム、ピメリン
酸マグネシウム、ビルピン酸マグネシウム、フマル酸マ
グネシウム、プロピオン酸マグネシウム、マレイン酸マ
グネシウム、マロンアルデヒド酸マグネシウム、マロン
酸マグネシウム等があげられる。これらの中でも飽和脂
肪酸マグネシウムが好ましく、ステアリン酸マグネシウ
ム、オクタン酸マグネシウム、デカン酸マグネシウムお
よびラウリン酸マグネシウムが特に好ましい。The fatty acid magnesium used in this invention includes magnesium palmitate, magnesium stearate,
Magnesium behenate, magnesium acrylate, magnesium adipate, magnesium acetylene dicarboxylate, magnesium acetoacetate, magnesium azelate, magnesium citrate, magnesium glyoxylate, magnesium glutarate, magnesium crotonate, magnesium succinate, magnesium isovalerate,
Magnesium isoacetate, Magnesium octoate, Magnesium valerate, Magnesium decanoate, Magnesium nonanoate, Magnesium tocosenate, Magnesium undecenoate, Magnesium elaidate, Magnesium lylunate, Magnesium hexanoate, Magnesium heptanoate, Magnesium myristate, Lauric acid Magnesium, Magnesium acetate, Magnesium oxalate, Magnesium tartrate, Magnesium perate, Magnesium sebacate, Magnesium sorbate, Magnesium tetrolate, Magnesium hydroacrylate, Magnesium pimelate, Magnesium virupate, Magnesium fumarate, Magnesium propionate, Examples include magnesium maleate, magnesium malonaldehyde, and magnesium malonate. Among these, saturated fatty acid magnesium is preferred, and magnesium stearate, magnesium octoate, magnesium decanoate and magnesium laurate are particularly preferred.

この発明では、前記無機酸化物成分に前記脂肪酸マグネ
シウムを担持した固形物（ａ）を触媒担体として使用す
るのであるが、さらに要すれば前記無機酸化物成分に、
脂肪酸マグネシウムに加えて特定のマグネシウムアルコ
キシド化合物（以下、この脂肪酸マグネシウムとマグネ
シウムアルコキシド化合物との両者をマグネシウム化合
物と称することがある。）を担持しても良い。In this invention, the solid material (a) in which the fatty acid magnesium is supported on the inorganic oxide component is used as a catalyst carrier.
In addition to fatty acid magnesium, a specific magnesium alkoxide compound (hereinafter, both the fatty acid magnesium and the magnesium alkoxide compound may be referred to as a magnesium compound) may be supported.

前記特定のマグネシウムアルコキシド化合物は、一般式
、 Ｍｇ　（ＯＲ’　）ｔ　　（ＯＲ２）　２−ｔ［ただし
、式中、ｌｌｉ＋　およびＲ２は炭素数１〜１０のアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキ
ル基であり、Ｒ１およびＲ２は互いに相違していても同
一であっても良く、ｔはθ〜２の正数である。］で表わ
すことができ、このようなマグネシウムアルコキシド化
合物としては、たとえば、Ｍｇ　（−０ＣＨ３）　２．
Ｍｇ　（−ＯＣ２Ｈｓ）２．Ｍｇ（−０Ｃ３Ｈ７）２．
Ｍｇ（−０Ｃ４Ｒ９）２　、Ｍｇ　（−０Ｃ６ＨＩ３）
２、ｙｉｇ　（−ＱＣ８ＨＩ７）２、 Ｍｇ　（−０ＣＨ３）（−０Ｃ２Ｒ５）　。The specific magnesium alkoxide compound has the general formula: Mg (OR' )t (OR2) 2-t [wherein lli+ and R2 are an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, or an aralkyl group. R1 and R2 may be different or the same, and t is a positive number from θ to 2. ], and examples of such magnesium alkoxide compounds include Mg (-0CH3) 2.
Mg (-OC2Hs)2. Mg(-0C3H7)2.
Mg(-0C4R9)2, Mg(-0C6HI3)
2, yig (-QC8HI7)2, Mg (-0CH3) (-0C2R5).

これらのなかでも、低級アルキルオキシ基のようなアル
コキシ基を置換するジアルコキシマグネシウムが好まし
い。Among these, dialkoxymagnesium substituted with an alkoxy group such as a lower alkyloxy group is preferred.

前記脂肪酸マグネシウムおよび要すれば前記マグネシウ
ムアルコキシド化合物を前記特定の無機酸化物成分の表
面に担持させる方法としては、前記脂肪酸マグネシウム
および要すればマグネシウムアルコキシド化合物を有機
溶媒中に予め溶解あるいは分散させ、しかる後に前記無
機酸化物成分を添加し、接触させる方法などが挙げられ
る。As a method for supporting the fatty acid magnesium and, if necessary, the magnesium alkoxide compound on the surface of the specific inorganic oxide component, the fatty acid magnesium and, if necessary, the magnesium alkoxide compound are dissolved or dispersed in an organic solvent in advance, and then Examples include a method in which the inorganic oxide component is subsequently added and contacted.

これらの方法においては、前記マグネシウム化合物を前
記酸化物および／または複合無機酸化物の表面にできる
だけ均一に沈着させることが触媒の性能上好ましく、そ
のためには前記マグネシウム化合物を溶解し得る有機溶
媒中で、前記酸化物および／または複合無機酸化物と接
触させることが望ましい。In these methods, it is preferable for the performance of the catalyst to deposit the magnesium compound as uniformly as possible on the surface of the oxide and/or composite inorganic oxide; , the oxide and/or the composite inorganic oxide.

前記有機溶媒としては、たとえば、脂肪族炭化水素、脂
環族炭化水素、芳香族炭化水素およびハロゲン化炭化水
素などの炭化水素、テトラメトキシチタン、テトラエト
キシチタンおよびテトラ−ｎ−ブトキシチタンなどのア
ルコキシチタン、アルコール、エーテル、アルデヒド、
ケトン、カルボン酸、アミン、アミドなどが挙げられる
。Examples of the organic solvent include hydrocarbons such as aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, and halogenated hydrocarbons; alkoxylic acids such as tetramethoxytitanium, tetraethoxytitanium, and tetra-n-butoxytitanium; titanium, alcohol, ether, aldehyde,
Examples include ketones, carboxylic acids, amines, amides, and the like.

前記マグネシウム化合物を前記酸化物および／または複
合無機酸化物の表面に相持する好適な方法としては、前
記マグネシウム化合物をアルコキシチタンおよび脂肪族
炭化水素に溶解した溶液と前記酸化物および／または複
合無機酸化物とを、０〜３００℃の温度範囲で、５分〜
２４時間接触させる方法が挙げられる。A preferred method for adhering the magnesium compound to the surface of the oxide and/or composite inorganic oxide is to combine a solution of the magnesium compound in alkoxy titanium and an aliphatic hydrocarbon with the oxide and/or composite inorganic oxide. for 5 minutes or more at a temperature range of 0 to 300℃.
A method of contacting for 24 hours may be mentioned.

以上のようにして得られた固形物（ａ）は、担体として
使用される前記酸化物に対して、複合酸化物のみである
とき、あるいは前記酸化物と複合無機酸化物との混合で
あるときは各酸化物の合計に対して、マグネシウム原子
として、　０．１〜２０重量％、特に０．５〜１０重量
％を含有するものが好ましい。When the solid material (a) obtained as described above is a composite oxide alone, or a mixture of the oxide and a composite inorganic oxide, compared to the oxide used as a carrier. preferably contains 0.1 to 20% by weight, particularly 0.5 to 10% by weight of magnesium atoms, based on the total amount of each oxide.

前記固体触媒成分（Ａ）の原料である電子供与性化合物
（ｂ）として、酸素、窒素、リンあるいは硫黄を含有す
る有機化合物を使用することができる。この電子供与性
化合物（ｂ）としては、たとえば、アミン類、アミド類
、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン類、ホスホルアミ
ド類、エステル類、エーテル類、チオエーテル類、チオ
エステル類、酸無水物類、酸ハライド類、酸アミド類、
アルデヒド類、有機酸類などが挙げられる。As the electron donating compound (b) which is a raw material for the solid catalyst component (A), an organic compound containing oxygen, nitrogen, phosphorus or sulfur can be used. Examples of the electron-donating compound (b) include amines, amides, ketones, nitriles, phosphines, phosphoramides, esters, ethers, thioethers, thioesters, acid anhydrides, and acid halides. , acid amides,
Examples include aldehydes and organic acids.

より具体的には、安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸のよう
な芳香族カルボン酸の如き有機酸類：無水コハク酸、無
水安息香酸、無水Ｐ−）ルイル酸′のような酸無水物類
；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノン
などの炭素数３〜１５のケトン類；アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズア
ルデヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭
素数２〜１５のアルデヒド類；ギ酸メチル、酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチ
ル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸エ
チル、吉草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸
エチル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、ピバ
リン酸エチル、マレイン酸ジメチル、シクロヘキサンカ
ルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安
息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、
安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸
ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トル
イル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル
、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、ｐ−ブト
キシ安息香酸エチル、０−クロル安息香酸エチルおよび
ナフトエ酸エチルなどのモノエステル、あるいはジメチ
ルフタレート、ジエチルフタレート、ジプロピルフタレ
ート、ジイソブチルフタレート、メチルエチルフタレー
ト、メチルプロピルフタレート、メチルイソブチルフタ
レート、エチルプロピルフタレート、エチルイソブチル
フタレート、プロピルイソブチルフタレート、ジメチル
テレフタレート、ジエチルテレフタレート、ジプロピル
テレフタレート、ジイソブチルテレフタレート、メチル
エチルテレフタレート、メチルプロピルテレフタレート
、メチルイソブチルテレフタレート、エチルプロピルテ
レフタレート、エチルイソブチルテレフタレート、プロ
ピルインブチルテレフタレート、ジメチルイソフタレー
ト、ジエチルイソフタレート、ジプロピルイソフタレー
ト、ジイソブチルイソフタレート、メチルエチルイソフ
タレート、メチルプロピルイソフタレート、メチルイソ
ブチルイソフタレート、エチルプロピルイソフタレート
、エチルイソブチルイソフタレートおよびプロピルイソ
ブチルイソフタレートなどの芳香族ジエステル、γ−ブ
チロラクトン、δ−バレロラケトン、クマリン、フタリ
ド、炭酸エチレンなどの炭素数２〜１８のエステル類；
アセチルクロリド、ベンジルクロリド、トルイル酸クロ
リド、アニス酸クロリドなどの炭素数２〜１５の酸ハラ
イド類：メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピ
ルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、アミルエーテル、テ
トラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテル、
エチレングリコールブチルエーテルなどの炭素数２〜２
０のエーテル類；酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイ
ル酸アミドなどの酸アミド類；トリブチルアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジメチルピペラジン、トリベンジルアミン、アニ
リン、ピリジン、ピコリン、テトラメチルエチレンジア
ミンなどのアミン類；アセトニトリル、ベンゾニトリル
、トルニトリルなどのニトリル類などを例示することが
できる。このうち好ましいのは、エステル類、エーテル
類、ケトン類、酸無水物類などである。とりわけ、芳香
族カルボン酸のアルキルエステル、たとえば安息香酸、
ｐ−メトキシ安息香酸、ｐ−エトキシ安息香酸、トルイ
ル酸の如き芳香族カルボン酸の炭素数１〜４のアルキル
エステル、芳香族ジエステルたとえばフタル酸ジイソブ
チルが好ましく、またベンゾキノンのような芳香族ケト
ン、無水安息香酸のような芳香族カルボン酸無水物、エ
チレングリコールブチルエーテルのようなエーテルなど
も好ましい。More specifically, organic acids such as aromatic carboxylic acids such as benzoic acid and p-oxybenzoic acid; acid anhydrides such as succinic anhydride, benzoic anhydride, and p-)ruyl anhydride; acetone; , methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetophenone, benzophenone, benzoquinone and other ketones having 3 to 15 carbon atoms; acetaldehyde,
Aldehydes with 2 to 15 carbon atoms such as propionaldehyde, octylaldehyde, benzaldehyde, tolualdehyde, and naphthaldehyde; methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, vinyl acetate, propyl acetate, octyl acetate, cyclohexyl acetate, ethyl propionate, butyric acid Ethyl, ethyl valerate, methyl chloroacetate, ethyl dichloroacetate, methyl methacrylate, ethyl crotonate, ethyl pivalate, dimethyl maleate, ethyl cyclohexanecarboxylate, methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate, butyl benzoate , octyl benzoate,
Cyclohexyl benzoate, phenyl benzoate, benzyl benzoate, methyl toluate, ethyl toluate, amyl toluate, ethyl ethylbenzoate, methyl anisate, ethyl anisate, ethyl ethoxybenzoate, ethyl p-butoxybenzoate, 0 - Monoesters such as ethyl chlorobenzoate and ethyl naphthoate, or dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dipropyl phthalate, diisobutyl phthalate, methyl ethyl phthalate, methyl propyl phthalate, methyl isobutyl phthalate, ethyl propyl phthalate, ethyl isobutyl phthalate, propyl isobutyl Phthalate, dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, dipropyl terephthalate, diisobutyl terephthalate, methyl ethyl terephthalate, methylpropyl terephthalate, methyl isobutyl terephthalate, ethylpropyl terephthalate, ethyl isobutyl terephthalate, propyl imbutyl terephthalate, dimethyl isophthalate, diethyl isophthalate, dipropyl Aromatic diesters such as isophthalate, diisobutyl isophthalate, methyl ethyl isophthalate, methyl propyl isophthalate, methyl isobutyl isophthalate, ethyl propyl isophthalate, ethyl isobutyl isophthalate and propyl isophthalate, γ-butyrolactone, δ-valeroketone, Esters having 2 to 18 carbon atoms such as coumarin, phthalide, and ethylene carbonate;
Acid halides having 2 to 15 carbon atoms such as acetyl chloride, benzyl chloride, toluyl chloride, anisyl chloride: methyl ether, ethyl ether, isopropyl ether, n-butyl ether, amyl ether, tetrahydrofuran, anisole, diphenyl ether,
2-2 carbon atoms such as ethylene glycol butyl ether
0 ethers; acid amides such as acetic acid amide, benzoic acid amide, toluic acid amide; tributylamine, N,
Examples include amines such as N'-dimethylpiperazine, tribenzylamine, aniline, pyridine, picoline, and tetramethylethylenediamine; and nitriles such as acetonitrile, benzonitrile, and tolnitrile. Among these, preferred are esters, ethers, ketones, acid anhydrides, and the like. In particular, alkyl esters of aromatic carboxylic acids, such as benzoic acid,
C1-4 alkyl esters and aromatic diesters of aromatic carboxylic acids such as p-methoxybenzoic acid, p-ethoxybenzoic acid and toluic acid, such as diisobutyl phthalate, and aromatic ketones such as benzoquinone, anhydrous Aromatic carboxylic acid anhydrides such as benzoic acid and ethers such as ethylene glycol butyl ether are also preferred.

前記固体触媒成分（Ａ）の原料の一つである前記ハロゲ
ン化チタン化合物は、次の一般式で示されるものを使用
することができる。As the halogenated titanium compound, which is one of the raw materials for the solid catalyst component (A), those represented by the following general formula can be used.

Ｔ　ｉ　（ＯＲ＋　）　４−１１　Ｘｕ［ただし１式中
、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基またはアラルキル基であり、Ｕは０以上
４以下の実数であり、Ｘはハロゲン原子を表わす。］ これらを具体的に示せば、ＴｉＣＪＬ４．ＴｉＢｒ４．
ＴｉＩ４．などのテトラハロゲン化チタン；　Ｔ　ｉ　
（ＯＣＨ３）　Ｃ見３　、　Ｔ　ｉ　（ＯＣ’２Ｈｓ　
）ＣＪＬ３　、（ｎ−Ｃａ　Ｒ９０）ＴｉＣｕ３　＋Ｔ
　Ｉ　　（ＯＣ２Ｒ５）　３３　ｙ３　などのトリハロ
ゲン化アルコキシチタン、Ｔｉ　（ＯＣＨ３）２　Ｃｆ
１２　１Ｔｉ　　（ＯＣ２Ｒ５）２　　ＣｆＬ２　、　
　（ｎ−Ｃ４ＨｑＯ）２ＴｉＣ文２　　、Ｔｉ　　（Ｏ
Ｃ３Ｒ７）２　　Ｃ旦２などのジハロゲン化アルコキシ
チタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）３Ｃ文、Ｔｉ　　（ＯＣ２Ｈ
５）３　Ｃ見。T i (OR+) 4-11 represents a halogen atom. ] To specifically show these, TiCJL4. TiBr4.
TiI4. Tetrahalogenated titanium such as T i
(OCH3) Cmi3, T i (OC'2Hs
) CJL3, (n-Ca R90)TiCu3 +T
Trihalogenated alkoxytitanium such as I(OC2R5)33y3, Ti(OCH3)2Cf
12 1Ti (OC2R5)2 CfL2,
(n-C4HqO)2TiC statement 2, Ti (O
C3R7)2 Dihalogenated alkoxytitanium such as Cdan2; Ti(OCH3)3C, Ti(OC2H
5) See 3C.

（ｎ−Ｃ４Ｈｑ　Ｏ）　３Ｔ　ｉ　Ｃ１、Ｔ　ｉ　　（
ＯＣＨ３）：＋Ｂｒなどのモノハロゲン化トリアルコキ
シチタンなどを例示することができる。これらは、単独
でも混合物として用いてもよい。これらのうち高ハロゲ
ン含有物を用いるのが好ましく、特に四塩化チタンを用
いるが好ましい。(n-C4Hq O) 3T i C1, T i (
OCH3): Monohalogenated trialkoxytitanium such as +Br can be exemplified. These may be used alone or as a mixture. Among these, it is preferable to use a material containing a high halogen content, and it is particularly preferable to use titanium tetrachloride.

前記固体触媒成分（Ａ）はたとえば次のようにして調製
することができる。The solid catalyst component (A) can be prepared, for example, as follows.

すなわち、前記固形物（ａ）と前記電子供与性化合物（
ｂ）と前記ハロゲン化チタン化合物（ｃ）とをたとえば
ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエンなどの不活性
溶媒中で０〜１００℃、好ましくは１０〜４０℃の温度
で２分〜２４時間接触させることにより行なうことがで
きる。That is, the solid substance (a) and the electron donating compound (
b) and the halogenated titanium compound (c) in an inert solvent such as hexane, heptane, benzene, toluene, etc. at a temperature of 0 to 100°C, preferably 10 to 40°C for 2 minutes to 24 hours. This can be done by

なお、前記固形物（ａ）を調製する途中段階で前記電子
供与性化合物（ｂ）および／またはハロゲン化チタン化
合物（ｃ）を共存させてもよく、また、前記固形物（ａ
）と電子供与性化合物（ｂ）とを反応させた後、ハロゲ
ン化チタン化合物（Ｃ）を接触させてもよい。In addition, the electron-donating compound (b) and/or the halogenated titanium compound (c) may be coexisting during the preparation of the solid material (a).
) and the electron-donating compound (b), and then the halogenated titanium compound (C) may be brought into contact with the electron-donating compound (b).

このようにして調製した固体触媒成分（Ａ）は、チタン
原子として０．１〜１０重量％を含有しているのが望ま
しく、特に０．５〜６重量％を含有しているのが望まし
い。The solid catalyst component (A) thus prepared preferably contains 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.5 to 6% by weight, of titanium atoms.

この発明の方法における触媒は、前記固体触媒成分（Ａ
）と、有機アルミニウム化合物（Ｂ）　ト、５ｔ−０−
Ｃ結合を有する有機ケイ素化合物（Ｇ）とから形成され
る。The catalyst in the method of this invention is the solid catalyst component (A
) and organoaluminum compound (B), 5t-0-
It is formed from an organosilicon compound (G) having a C bond.

一有機アルミニウム化合物（Ｂ）について−前記有機ア
ルミニウム化合物（Ｂ）としては、特に制限はなく、一
般式 ％式％ ［タタし、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基、シクロ
アルキル基またはアリール基であり、マは１〜３の実数
であり、Ｘは塩素、臭素などのハロゲン原子を示す。］ で表わされるものが広く用いられる。Regarding the organoaluminum compound (B) - The organoaluminum compound (B) is not particularly limited, and has the general formula % [Tata, R3 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group, or an aryl group] , Ma is a real number from 1 to 3, and X represents a halogen atom such as chlorine or bromine. ] is widely used.

具体的にはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどのトリ
アルキルアルミニウムおよびジエチルアルミニウムモノ
クロリド、ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド、
ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、ジオクチルア
ルミニウムモノクロリドなどのジアルキルアルミニウム
モノハライド、エチルアルミニウムセスキクロライドな
どのアルキルアルミニウムセスキハライドが好適であり
、またこれらの混合物も好適なものとして挙げられる。Specifically, trialkylaluminum such as trimethylaluminum, triethylaluminum, triisopropylaluminum, triisobutylaluminum, trioctylaluminum, diethylaluminum monochloride, diisopropylaluminum monochloride,
Dialkyl aluminum monohalides such as diisobutyl aluminum monochloride and dioctyl aluminum monochloride, and alkyl aluminum sesquihalides such as ethyl aluminum sesquichloride are suitable, and mixtures thereof are also suitable.

一電子共与体（Ｇ）について− 前記電子供与体（Ｇ）としては、酸素、窒素、リンある
いは硫黄を含有する有機化合物である。具体的には、ア
ミン類、アミド類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン
類、ホスホルアミド類、エステル類、エーテル類、チオ
エーテル類、チオニスチル類、酸無水物類、酸ハライド
類、酸アミド類、アルデヒド類、有機酸類５ｉ−０−Ｃ
結合を有する有機シラン化合物などがあげられる。Regarding the one-electron donor (G) - The electron donor (G) is an organic compound containing oxygen, nitrogen, phosphorus, or sulfur. Specifically, amines, amides, ketones, nitriles, phosphines, phosphoramides, esters, ethers, thioethers, thionistyls, acid anhydrides, acid halides, acid amides, and aldehydes. , organic acids 5i-0-C
Examples include organic silane compounds having bonds.

より具体的には、安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸のよう
な°芳香族カルボン酸の如き有機酸；無水コハク酸、無
水安息香酸、無水ｐ−トルイル酸のような酸無水物；ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンなど
の炭１Ｍ３〜１５のケトン類；アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデ
ヒド、トルアルデヒド、ナツトアルデヒドなどの炭素数
２〜１５のアルデヒド類：ギ酸メチル、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、
酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル
、吉草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、ピバリン
酸エチル、マレイン酸ジメチル、シクロヘキサンカルボ
ン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香
酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息
香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベン
ジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル
酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、ア
ニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、ｐ−ブトキシ
安息香酸エチル、０−クロル安息香酸エチル、ナフトエ
酸エチル、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、
クマリン、フタリド、炭酸エチレンなどの炭素数２〜１
８のエステル類ニアセチルクロリド、ベンジルクロリド
、トルイル酸クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素数
２〜１５の酸ハライド類；メチルエーテル、エチルエー
テル、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ア
ミルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフ
ェニルエーテル、エチレングリコールブチルエーテルな
どの炭素数２〜２０のエーテル類；酢酸アミド、安息香
酸アミド、トルイル酸アミドなどの酸アミド類；トリブ
チルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジン、トリベン
ジルアミン、アニリン、ピリジン、ピコリン、テトラメ
チルエチレンジアミンなどのアミン類、アセトニトリル
、ベンゾニトリル、トルニトリルなどのニトリル類；テ
Ｉ・ラメチル尿素、ニトロベンゼン、リチウムブチレー
トなどを例示することができる。More specifically, organic acids such as aromatic carboxylic acids such as benzoic acid and p-oxybenzoic acid; acid anhydrides such as succinic anhydride, benzoic anhydride, and p-toluic anhydride; acetone and methyl ethyl ketone. , methyl isobutyl ketone, acetophenone, benzophenone, benzoquinone and other ketones with 1M3 to 15 carbon atoms; aldehydes with 2 to 15 carbon atoms such as acetaldehyde, propionaldehyde, octylaldehyde, benzaldehyde, tolualdehyde, nathaldehyde, etc.: methyl formate, acetic acid Methyl, ethyl acetate, vinyl acetate, propyl acetate, octyl acetate,
Cyclohexyl acetate, ethyl propionate, ethyl butyrate, ethyl valerate, methyl chloroacetate, ethyl dichloroacetate, methyl methacrylate, ethyl crotonate, ethyl pivalate, dimethyl maleate, ethyl cyclohexanecarboxylate, methyl benzoate, ethyl benzoate , propyl benzoate, butyl benzoate, octyl benzoate, cyclohexyl benzoate, phenyl benzoate, benzyl benzoate, methyl toluate, ethyl toluate, amyl toluate, ethyl ethylbenzoate, methyl anisate, ethyl anisate, Ethyl ethoxybenzoate, ethyl p-butoxybenzoate, ethyl 0-chlorobenzoate, ethyl naphthoate, γ-butyrolactone, δ-valerolactone,
Coumarin, phthalide, ethylene carbonate, etc. with 2 to 1 carbon atoms
8 esters Acid halides having 2 to 15 carbon atoms such as niacetyl chloride, benzyl chloride, toluic acid chloride, anisyl chloride; methyl ether, ethyl ether, isopropyl ether, n-butyl ether, amyl ether, tetrahydrofuran, anisole, Ethers having 2 to 20 carbon atoms such as diphenyl ether and ethylene glycol butyl ether; Acid amides such as acetic acid amide, benzoic acid amide and toluic acid amide; Tributylamine, N,N'-dimethylpiperazine, tribenzylamine, aniline, pyridine , picoline, amines such as tetramethylethylenediamine, nitriles such as acetonitrile, benzonitrile, tolnitrile; teI-ramethylurea, nitrobenzene, lithium butyrate, and the like.

また、前記５ｉ−０−Ｃ結合を有する有機ケイ素化合物
としては、たとえば、アルコキシシラン、アリーロキシ
シランなどがある。このような例としては、一般式 ％式％） ［式中、Ｒ４はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルケニル基、ハロアルキル基、アミノアルキル
基あるいはハロゲンを示し、Ｒ５はアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アルケニル基あるいはアルコ
キシアルキル基を示す。またＷは０≦Ｗ≦３である。但
し、Ｗ個のＲ４，（４−ｗ）個のＯＲ５はそれぞれ同一
であっても異なるものであってもよい。］で表わされる
ケイ酸エステルを挙げることができる。また他の例とし
ては、ＯＲ５基を有するシロ午サン類あるいはカルボン
酸のシリルエステルなどがある。さらに、他の例として
、５ｉ−０−Ｃ結合を有しないケイ素化合物とＯ−Ｃ結
合を有する化合物を予め反応させるかα−オレフィンの
重合の際に反応させて５ｔ−０−Ｃ結合を有する有機ケ
イ素化合物に変換させたものがあげられ、例えば５ｉＣ
１４とアルコールとの併用が考えられる。Further, examples of the organosilicon compound having the 5i-0-C bond include alkoxysilane and aryloxysilane. Examples of this include the general formula %) [wherein R4 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkenyl group, a haloalkyl group, an aminoalkyl group, or a halogen, and R5 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, group, aryl group, alkenyl group or alkoxyalkyl group. Further, W satisfies 0≦W≦3. However, W R4s and (4-w) OR5s may be the same or different. ] Examples include silicic acid esters represented by the following. Other examples include silanes having an OR5 group or silyl esters of carboxylic acids. Furthermore, as another example, a silicon compound having no 5i-0-C bond and a compound having an O-C bond may be reacted in advance or during the polymerization of α-olefin to form a 5t-0-C bond. Examples include those converted to organosilicon compounds, such as 5iC
14 and alcohol may be used in combination.

上記５ｉ−０−Ｃ結合を有する有機ケイ素化合物の具体
的化合物を示せば、トリメチルメトキシシラン、トリメ
チルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメ
チルジェトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、
メチルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキ
シシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、ｒ−クロルプロピルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシ
シラン、フェニルトリエトキ゛　　ジシラン、ｒ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエトキシシ
ラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブ
トキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリメチ
ルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシシラン、ビ
ニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルト
リアセトキシシラン、ジメチルテトラエトキシジシロキ
サンなどがある。Specific examples of the organosilicon compounds having the 5i-0-C bond include trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyljethoxysilane, diphenyldimethoxysilane,
Methylphenyldimethoxysilane, diphenyljethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, r-chloropropyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane Ethoxysilane, butyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane, r-aminopropyltriethoxysilane, chlorotriethoxysilane, ethyltriisopropoxysilane, vinyltributoxysilane, ethyl silicate, butyl silicate, trimethylphenoxysilane, methyl Examples include triaryloxysilane, vinyltris(β-methoxyethoxy)silane, vinyltriacetoxysilane, and dimethyltetraethoxydisiloxane.

前記各種の電子供与体（Ｃ）のなかでも、好ましいのは
、エステル類、エーテル類、ケトン類、酸無水物類、５
ｉ−０−Ｃ結合を有する有機シラン化合物などである。Among the various electron donors (C), preferred are esters, ethers, ketones, acid anhydrides,
These include organic silane compounds having an i-0-C bond.

とりわけ、芳香族カルボン酸のアルキルエステル、例え
ば安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｐ−エトキシ安息
香酸、トルイル酸の如き芳香族カルボン酸の炭素数１〜
４のアルキルエステル、トリアルコキシシランなどが好
ましく、またベンゾキノンのような芳香族ケトン、　”
無水安息香酸のような芳香族カルボン酸無水物、エチレ
ングリコールブチルエーテルのようなエーテルなども好
ましい。In particular, alkyl esters of aromatic carboxylic acids, such as benzoic acid, p-methoxybenzoic acid, p-ethoxybenzoic acid, toluic acid having 1 to 1 carbon atoms;
Preferred are alkyl esters of No. 4, trialkoxysilanes, and aromatic ketones such as benzoquinone.
Aromatic carboxylic acid anhydrides such as benzoic anhydride and ethers such as ethylene glycol butyl ether are also preferred.

また、この電子供与体（Ｇ）は、固体触媒成分（Ａ）の
調製に使用した電子供与性化合物（ｂ）と同一であって
も相違していても良い。Moreover, this electron donor (G) may be the same as or different from the electron donating compound (b) used for preparing the solid catalyst component (A).

−触媒成分の組成− 前記すレフイン重合用の触媒の各成分の組成として、通
常、前記固体触媒成分（Ａ）については、チタン濃度で
０．００１〜ｌ　ｍ　ｍ　ｏ　ｎとなる量であり、有機
アルミニウム化合物（Ｂ）についてはアルミニウム／チ
タン原子比で１〜１０００、好ましくは５〜５００とな
る量であり、電子供与体（Ｇ）については、電子供与体
（Ｃ）／有機アルミニウム化合物（Ｂ）（モル比）で０
．１〜１０、好ましくは０．０２〜２である。- Composition of catalyst components - As the composition of each component of the catalyst for reflex polymerization, the solid catalyst component (A) is usually in an amount such that the titanium concentration is 0.001 to 1 mm; For the organoaluminum compound (B), the amount is such that the aluminum/titanium atomic ratio is 1 to 1000, preferably 5 to 500, and for the electron donor (G), the amount is such that the electron donor (C)/organoaluminum compound (B ) (molar ratio) is 0
．． 1-10, preferably 0.02-2.

一重合一 この発明の方法は、前記触媒の存在下に、α−オレフィ
ンを重合することによりオレフィン重合体を製造する。Monopolymerization - The method of the present invention produces an olefin polymer by polymerizing α-olefin in the presence of the catalyst.

前記α−オレフィンとしては、一般式 ％式％ ［式中、Ｒ６は水素または炭素数１〜２０のフルキル基
あるいはシクロアルキル基を示す。］で表わすことがで
き、たとえばエチレン、プロピレン、ブテン−１、ペン
テン＝１、オクテン−１などの直鎖モノオレフィン類を
はじめ、４−メチル−ペンテン−１等の分岐上ノオレフ
ィン、あるいはビニルシクロヘキセンなどが挙げられる
。The α-olefin has the general formula % [wherein R6 represents hydrogen, a fulkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a cycloalkyl group]. ], for example, linear monoolefins such as ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, and octene-1, branched monoolefins such as 4-methyl-pentene-1, or vinylcyclohexene. Examples include.

重合に供するα−オレフィンは一種単独であるに限らず
、複数種類のα−オレフィンを共重合して、ランダム共
重合体、ブロック共重合体を製造するようにしても良い
。The α-olefin to be subjected to polymerization is not limited to one type alone, and multiple types of α-olefins may be copolymerized to produce a random copolymer or a block copolymer.

共重合に際し、共役ジエンや非共役ジエン等の不飽和、
化合物を共重合することもできる。During copolymerization, unsaturated dienes such as conjugated dienes and non-conjugated dienes,
The compounds can also be copolymerized.

この発明の方法における重合反応は、従来からオレフィ
ンの重合技術の分野で通常行なわれている方法および条
件を採用することができる。For the polymerization reaction in the method of the present invention, methods and conditions conventionally used in the field of olefin polymerization technology can be employed.

重合形式として、スラリー重合法、バルク重合法、気相
重合法などを採用することができる。As the polymerization method, a slurry polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method, etc. can be adopted.

その際の重合温度は２０〜１００℃、好ましくは４０〜
９０℃の範囲であり、重合圧力は通常１〜１００Ｋ　ｇ
　／　ｃ　ｒｎ’　Ｇ、好ましくは５〜５０Ｋｇ／　ｃ
ｒｔｆＧの範囲である。The polymerization temperature at that time is 20 to 100°C, preferably 40 to 100°C.
The temperature range is 90℃, and the polymerization pressure is usually 1 to 100Kg.
/crn'G, preferably 5-50Kg/c
rtfG range.

重合反応は一般に脂肪族、脂環族、芳香族の炭化水素類
またはそれらの混合物を溶媒として使用する溶液重合法
により行なうことができ、前記溶媒としてたとえばプロ
パン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロ
ヘキサン、ベンゼンなど、およびそれらの混合物を用い
ることができる。また気相重合法や液状モノマー自身を
溶媒として用いる塊状重合法も適用できる。The polymerization reaction can generally be carried out by a solution polymerization method using aliphatic, alicyclic, aromatic hydrocarbons or a mixture thereof as a solvent, such as propane, butane, pentane, hexane, heptane, cyclohexane. , benzene, etc., and mixtures thereof can be used. Also applicable are gas phase polymerization and bulk polymerization using the liquid monomer itself as a solvent.

この発明に方法において生成するオレフィン重合体の分
子量は反応様式、触媒系、重合条件によって変化するが
、必要に応じて例えば水素、ハロゲン化アルキル、ジア
ルキル亜鉛などの添加によって制御することができる。The molecular weight of the olefin polymer produced in the method of this invention varies depending on the reaction mode, catalyst system, and polymerization conditions, but can be controlled, if necessary, by adding hydrogen, alkyl halides, dialkylzinc, etc.

［発明の効果］ この発明によると、 （１）　　触媒活性が高くて、しかもその活性持続時間
が長い触媒を使用しているので、多段重合を行なう場合
にも安定して重合反応を行なうことができ。[Effects of the Invention] According to the present invention, (1) Since a catalyst with high catalytic activity and long activity duration is used, the polymerization reaction can be carried out stably even when performing multi-stage polymerization. I can do it.

（２）　　生成するオレフィン重合体中に触媒残渣が殆
ど残らず、オレフィン重合体の成形加工を良好に行なう
ことができ、 （３）　　立体規則性が高いオレフィン重合体を製造す
ることができ、 （４）　　生成するオレフィン重合体中には１１００Ｊ
Ｌ以下の重合体微粉末が殆どなくて、配管での詰まりを
生じることなく、このオレフィン重合体を粉末状で輸送
することができる、 などの数々の利点を有する有用な、オレフィン重合体の
製造方法を提供することができる。(2) Almost no catalyst residue remains in the produced olefin polymer, and the olefin polymer can be molded and processed well; (3) An olefin polymer with high stereoregularity can be produced; 4) The olefin polymer produced contains 1100J
The production of a useful olefin polymer which has a number of advantages, such as the fact that there is almost no fine polymer powder of L or less, and the olefin polymer can be transported in powder form without clogging pipes. method can be provided.

［実施例］ 次にこの発明の実施例および比較例を示してこの発明を
さらに具体的に示す。[Examples] Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be shown to further specifically illustrate the present invention.

（実施例１） ■固体触媒成分の調製 焼成した酸化ケイ素（富士ダビソン社製、グ。(Example 1) ■Preparation of solid catalyst components Calcined silicon oxide (manufactured by Fuji Davison, G.

レード９５２、比表面積３５０ゴ／ｇ、平均粒径５４〜
Ｂ５ＩＬｍ）　１０．０ｇに乾燥処理したステアリン酸
マグネシウム（２０層ｍｏＪｌ）、ジェトキシマグネシ
ウム（３０■ｍｏｌ）、テトラ−ｎ−ブトキシチタン（
３０薦■ｏＪＬ）を含む灯油溶液５０ｍ　ｌを加え、１
５０℃で１時間接触させた。その後インプロパツール５
０ｍＪ１を滴下し、８０℃で１時間攪拌してから、ｎ−
へブタン１００ｍＪｌでデカンテーションを３回繰り返
し、８０℃で１時間減圧乾燥して白色の触媒担体を得た
。この触媒担体中には３．８重量％のマグネシウム原子
が含まれていた。Rade 952, specific surface area 350g/g, average particle size 54~
B5ILm) 10.0 g of dried magnesium stearate (20 layers moJl), jetoxymagnesium (30 mol), tetra-n-butoxytitanium (
Add 50 ml of kerosene solution containing 30 recommended oJL),
Contact was carried out at 50° C. for 1 hour. Then Impropa Tool 5
After dropping 0 mJ1 and stirring at 80°C for 1 hour, n-
Decantation was repeated three times with 100 mJl of hebutane, and drying was carried out under reduced pressure at 80° C. for 1 hour to obtain a white catalyst carrier. This catalyst carrier contained 3.8% by weight of magnesium atoms.

このようにして得た触媒担体８．Ｏｇを０．５１のガラ
ス容器に入れ、さらにｎ−へブタン５０ｍ　ｌと安息香
酸ｎ−ブチル３．８　ｖｎａａｌと四塩化チタン４８ｇ
とを入れた。この混合物を１時間環流下に攪拌した。そ
の後、上澄み液をデカンテーションで除去して、得られ
た固体部分を熱ｎ−へブタンで十分に洗浄することによ
り固体触媒成分を得た。この触媒中には２．８重量％の
Ｔｉが含まれていた。Catalyst carrier thus obtained 8. Pour Og into a 0.51 glass container, and add 50 ml of n-hebutane, 3.8 vnaal of n-butyl benzoate, and 48 g of titanium tetrachloride.
I put in. The mixture was stirred at reflux for 1 hour. Thereafter, the supernatant liquid was removed by decantation, and the obtained solid portion was sufficiently washed with hot n-hebutane to obtain a solid catalyst component. This catalyst contained 2.8% by weight of Ti.

■プロピレンの重合 アルゴン置換した１１のオートクレーブに、５０ｍ１の
へキサンで懸濁した前記固体触媒成分０．００８　ｍ文
原子（チタン原子換算）と、トリエチルアルミニウム ルＯ．’４５　ｍｍｏ，［とを入れた。このオートクレ
ーブ内を減圧にしてアルゴンを除去した後、プロピレン
を３１０ｇと水素０．７Ｎ　ｌとを装入した。５分後に
７０℃になるように昇温し、７０℃で２時間重合を行な
った。オートクレーブを冷却後、プロピレンをパージし
てから、内容物を取り出して減圧乾燥したところ、１８
．２ｇのポリプロピレンパウダーを得た。このパウダー
の高密度は０．３７　ｇ　／　ｃ　ｒｎ”、７００ｇｍ
以下の微粉は０．１重量％で流動性にも優れていた。ま
たこのパウダーの沸１１ｎ−へブタン抽出残ポリマーの
割合（１．Ｉ　）は８６．７％であった。ケイ光Ｘ線分
析で分析したこのポリマー中の塩素量は６３ｐｐｍであ
った。(3) Polymerization of propylene In an argon-substituted 11 autoclave, 0.008 m atoms (in terms of titanium atoms) of the solid catalyst component suspended in 50 ml of hexane and triethylaluminum O. '45 mmo, [was added. After reducing the pressure in the autoclave to remove argon, 310 g of propylene and 0.7 Nl of hydrogen were charged. After 5 minutes, the temperature was raised to 70°C, and polymerization was carried out at 70°C for 2 hours. After cooling the autoclave and purging the propylene, the contents were taken out and dried under reduced pressure.
．． 2g of polypropylene powder was obtained. The high density of this powder is 0.37 g/crn”, 700gm
The following fine powders were 0.1% by weight and had excellent fluidity. Further, the proportion (1.I) of the residual polymer extracted from boiling 11n-hebutane in this powder was 86.7%. The amount of chlorine in this polymer analyzed by fluorescent X-ray analysis was 63 ppm.

（比較例１） 前記実施例１において、ステアリン酸マグネシウムを使
用せずに、ジェトキシマグネシウム５０曹履０文を用い
た以外は同様に行なった。得られたパウダーは、１０．
８ｇであり、その１．１．は８６．０％であった。また
、ケイ光Ｘ線分析で分析したこのポリマー中の塩素量は
１１０ｐｐｍであった。(Comparative Example 1) The same procedure as in Example 1 was carried out except that 50% of jetoxymagnesium and 0% of magnesium stearate were used instead of using magnesium stearate. The obtained powder was prepared in 10.
8g, and its 1.1. was 86.0%. Further, the amount of chlorine in this polymer analyzed by fluorescent X-ray analysis was 110 ppm.

（実施例２） 実施例１において、酸化ケイ素の代りにアルミナ［住友
アルミニウム（株）製Ａ−１１番、平均粒径４０〜５０
ｇｍ］を用いて行なった。得られたポリプロピレンパウ
ダーは１９．５ｇであり、その高密度は０．２７ｇ／　
ｃｒｎ”、　１００　ｐｍ以下の微粉は０．９重量％、
１．Ｉは９６．７％であった。ケイ光Ｘ線分析で分析し
たこのポリマー中の塩素量は５８ｐｐｍであった。(Example 2) In Example 1, alumina [No. A-11 manufactured by Sumitomo Aluminum Co., Ltd., average particle size 40 to 50] was used instead of silicon oxide.
gm]. The obtained polypropylene powder weighs 19.5g, and its high density is 0.27g/
crn”, fine powder of 100 pm or less is 0.9% by weight,
1. I was 96.7%. The amount of chlorine in this polymer analyzed by fluorescent X-ray analysis was 58 ppm.

（実施例３） ■固体触媒成分の調製 アルゴン置換した０．５文のガラス容器に、焼成した酸
化ケイ素（富士ダビソン社製、グレード９５２、比表面
積３５０ｒｎ’／ｇ、平均粒径５４〜６５ｐＬｍ）３５
ｇとトリメチルクロルシラン１７５ｍＪＬを入れ、還流
下にて攪拌しながら１２時間反応させた後、ｎ−へブタ
ンでデンカンテーションを３回繰り返し、乾燥した。(Example 3) ■Preparation of solid catalyst component Place calcined silicon oxide (manufactured by Fuji Davison, grade 952, specific surface area 350 rn'/g, average particle size 54-65 pLm) in a 0.5-liter glass container purged with argon. 35
g and 175 mJL of trimethylchlorosilane were added thereto and reacted under reflux with stirring for 12 hours, followed by dencantation with n-hebutane three times and drying.

得られた固形物１０．０ｇを用いて、以下、実施例１と
同様に行なった。Using 10.0 g of the obtained solid, the same procedure as in Example 1 was carried out.

触媒担体（固体触媒成分中の固形物）中のマグネシウム
化合物はマグネシウム原子として４．０重量％であり、
固体触媒成分中のハロゲン化チタン化合物はチタン原子
として３．２重量％であった。The magnesium compound in the catalyst carrier (solid substance in the solid catalyst component) is 4.0% by weight as magnesium atoms,
The halogenated titanium compound in the solid catalyst component was 3.2% by weight as titanium atoms.

■プロピレンの重合 実施例１■と同様に行なった。得られたポリプロピレン
パウダーは１４８ｇであり、その高密度は０、４３　ｇ
　／　ｃ　ｒｎ’、１００ｇｍ以下の微粉は０．３重量
％、１．Ｉは８６．６％であった。ケイ光Ｘ線分析で分
析したこのポリマー中の塩素量は７．１ｐｐｍであった
・ （実施例４） 実施例３において、安息香酸ｎ−ブチルの代りにフタル
酸ジイソブチル２．Ｏ　ｍｍｏＪｌ、Ｐ−）ルイル酸メ
チルの代りにフェニルトリエトキシシラン０、１５　ｍ
ｍｏｕを用いて行なった。得られたポリプロピレンパウ
ダーは２０５ｇであり、その高密度は０、４３　ｇ　／
　ｃ　ｒｎ′、１００ＩＬ以下の微粉は０．２重量％、
１、１は９６．８％であった。ケイ光Ｘ線分析で分析し
たこのポリマー中の塩素量は５．４ｐｐｍであった。(2) Polymerization of propylene The same procedure as in Example 1 (2) was carried out. The obtained polypropylene powder is 148 g, and its high density is 0.43 g
/ crn', fine powder of 100 gm or less is 0.3% by weight, 1. I was 86.6%. The amount of chlorine in this polymer analyzed by fluorescent X-ray analysis was 7.1 ppm. (Example 4) In Example 3, diisobutyl phthalate was used instead of n-butyl benzoate. O mmoJl, P-) Phenyltriethoxysilane 0,15 m instead of methyl ruylate
This was done using mou. The obtained polypropylene powder weighs 205 g, and its high density is 0.43 g/
cr rn', fine powder of 100 IL or less is 0.2% by weight,
1.1 was 96.8%. The amount of chlorine in this polymer analyzed by fluorescent X-ray analysis was 5.4 ppm.

（比較例２） 実施例３において、ステアリン酸マグネシウムを使用せ
ず、ジェトキシマグネシウム５０　ｍ璽０文を用いたこ
と以外は同様に行なった。得られたポリプロピレンパウ
ダーは１０５ｇであり、その１．Ｉは８６、８％であっ
た。また、ケイ光Ｘ線分析で分析したこのポリマー中の
塩素量は１１．３ｐ　ｐ　ｍであった。(Comparative Example 2) The same procedure as in Example 3 was carried out except that magnesium stearate was not used and jetoxymagnesium 50ml was used. The obtained polypropylene powder weighs 105g, and 1. I was 86.8%. Further, the amount of chlorine in this polymer analyzed by fluorescent X-ray analysis was 11.3 ppm.

（実施例５） 実施例３■において得られた固形物１０．０ｇに乾燥処
理したステアリン酸マグネシウム（５０１１ＩＩｏｆＬ
）を含む灯油溶液１００ｍＪＬを加え１５０℃で１時間
接触させた。その後、四塩化ケイ素を５０ｍ１滴下し、
６０℃で１時間攪拌してから、ｎ−へブタン１００ｍｌ
でデンカンテーションを３回繰り返し、８０℃で１時間
減圧乾燥して白色の触媒担体を得た。以下は同様に行な
った。(Example 5) Dry magnesium stearate (5011IIofL) was added to 10.0 g of the solid obtained in Example 3■.
100 mJL of a kerosene solution containing ) was added and the mixture was brought into contact at 150°C for 1 hour. Then, add 50ml of silicon tetrachloride dropwise.
Stir at 60°C for 1 hour, then add 100ml of n-hebutane.
Dencantation was repeated three times, followed by drying under reduced pressure at 80° C. for 1 hour to obtain a white catalyst carrier. The following steps were performed in the same manner.

触媒担体（固体触媒成分中の固形物）中のマグネシウム
化合物はマグネシウム原子として４．０重量％であり、
固体触媒成分中のハロゲン化チタン化合物はチタン原子
として３．０重量％であった。The magnesium compound in the catalyst carrier (solid substance in the solid catalyst component) is 4.0% by weight as magnesium atoms,
The halogenated titanium compound in the solid catalyst component was 3.0% by weight as titanium atoms.

得られたポリプロピレンパウダーは１３０ｇであり、そ
の高密度は０．４０　ｇ　／　ｃ　ｒｎ’、１ｏｏ＃１
．ｍ以下の微粉は０．２重量％、１．Ｉは９６．５％で
あった。また、ケイ光ｘ！！分析で分析したこのポリマ
ー中の塩素量は８．８ｐｐｍであった。The obtained polypropylene powder is 130g, and its high density is 0.40g/crn', 1oo#1
．． m or less fine powder is 0.2% by weight, 1. I was 96.5%. Also, Keiko x! ! The amount of chlorine in this polymer analyzed was 8.8 ppm.

特許出願人　　　出光石油化学株式会社手続補正書 昭和６１年１２月５日 ２　発明の名称 オレフィン重合体の製造方法 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　　　　東京都千代田区丸の白玉丁目１４１号名
称　　　　　出光石油化学株式会社 代表者　　　　大和　丈夫 ４　代理人 住所　　　　　東京都新宿区西新宿八丁目９番５号セン
トラル西新宿３階 ６　補正により増加する発明の数　　　０７　補正の対
象　　　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄８　補正
の内容 （１）　　第４ページ第６行に記載の ｒＭｇ　（−ＯＲ”　）　ｌ　（ＯＲ２）　２−交」を
ｒＭｇ　（−ＯＲ”　）ｔ　　（ＯＲ２）ｚ−ｔ　Ｊと
補正する。Patent applicant Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Procedural amendment dated December 5, 1986 2 Name of the invention Process for producing olefin polymers 3 Relationship to the case of the person making the amendment Patent applicant address 141 Shiratama-chome, Maruno, Chiyoda-ku, Tokyo Name: Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Representative: Takeshi Yamato 4 Agent address: 6, 3rd floor, Central Nishi-Shinjuku, 8-9-5 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Number of inventions to be increased by the amendment 07 Subject of the amendment "Detailed explanation" column 8 Contents of correction (1) rMg (-OR") l (OR2) 2-cross" written in page 4, line 6 Correct it with J.

（２）　　第４ページ第１０行に記載の「良く、見は」
を「良く、ｔは」に補正する。(2) “Good, miwa” written on page 4, line 10
is corrected to "Good, t is."

（３）　　第４ページ第１２行から第１３行までに記載
の「マグネシウム化合物が担持した固形Ｍ（ａ）と、電
子供与性化合物（ｂ）と、ハロゲン化」を 「マグネシウム化合物を担持させた固形？１（ａ）と電
子供与性化合４ｋ（ｂ）とハロゲン化」に補正する。(3) "Solid M (a) supported by a magnesium compound, electron-donating compound (b), and halogenation" described in lines 12 to 13 of page 4 is replaced with "solid M (a) supported by a magnesium compound, and halogenated". Corrected to ``solid ?1(a), electron-donating compound 4k(b), and halogenation''.

（４）　　第２２ページ第１６行から第１７行までに記
載の［０〜１００℃、好ましくは１０〜４０℃の温度で
、］を「００〜２００℃好ましくは１０〜１５０℃の温
度で、」に補正する。(4) "At a temperature of 0 to 100 degrees Celsius, preferably 10 to 40 degrees Celsius" described in lines 16 to 17 of page 22 is replaced with "at a temperature of 00 to 200 degrees Celsius, preferably 10 to 150 degrees Celsius," ”.

（５）　　第２４ページ第１５行に記載の「−電子共与
体（Ｃ）について−」を 「＝電子供与体（Ｃ）について−」に補正する。(5) "-About the electron donor (C)-" written in page 24, line 15 is corrected to "=About the electron donor (C)-".

（６）　　第２５ページ第２行に記載の「有機酸類５ｉ
−０−Ｃ結合」を 「有機酸類、５ｉ−０−Ｃ結合」に補正する。(6) “Organic acids 5i” described on page 25, line 2
-0-C bond" is corrected to "Organic acids, 5i-0-C bond."

（７）　　第３０ページ第６行から第８行までに記載の
「前記固体触媒成分（Ａ）については、　〜　〜　〜　
となる量であり、」を削除する。(7) Regarding the solid catalyst component (A) described on page 30, lines 6 to 8,
is the amount, and delete ".

（８）　　第３４ページ第１３行に記載の「デンカンテ
ーション」を 「デカンテーション」と補正する。(8) "Decantation" written on page 34, line 13 is corrected to "decantation."

（９）　　第３５ページ第１０行に記載の「高密度は、
０．３７ｇ／ｃｒｒｒ’、７００」を［嵩密度は、０．
３７ｇ／ｃｒｎ”、　１００　Ｊに補正する。(9) “High density is
0.37g/crrr', 700'' [Bulk density is 0.
Corrected to 37g/crn”, 100J.

（１０）第３６ページ第７行に記載の 「高密度」を「嵩密度」に補正する。(10) As stated in page 36, line 7 Correct "high density" to "bulk density".

（１１）第３６ページ第１９行に記載の「デンカンテー
ション」を 「デカンテーション」と補正する。(11) "Decantation" written on page 36, line 19 is corrected to "decantation."

（１２）第３７ページ第１０行に記載の「高密度」を「
嵩密度」に補正する。(12) Change “high density” in line 10 of page 37 to “
Bulk density”.

（１３）第３７ページ第２０行に記載の「高密度」を「
嵩密度」に補正する。(13) Change “high density” in line 20 of page 37 to “
Bulk density”.

（１４）第３８ページ第１行に記載の ｒｉｏｏ　ＰＪをｒｌｏｏ　ｐＬｍＪに補正する。(14) As stated in the first line of page 38 Correct rioo PJ to rlooo pLmJ.

（１５）第３試−ジ第１９行に記載の 「デンカンテーション」を 「デカンテーション」と補正する。(15) As stated in line 19 of the third trial "Dencantation" Correct with "decantation".

（１６）第３９ページ第８行に記載の 「高密度」を「嵩密度」に補正する。(16) As stated in page 39, line 8 Correct "high density" to "bulk density".

−以上一−1 or more

Claims (1)

【特許請求の範囲】 周期律表第II〜IV族元素の中から選ばれた少なくとも一
種の元素の酸化物および／またはこれらの酸化物の少な
くとも一種を含む複合無機酸化物に、脂肪酸マグネシウ
ムおよび必要に応じて更に一般式 Ｍｇ（ＯＲ＾１）＿ｔ（ＯＲ＾２）＿２＿−＿ｔ［ただ
し、式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は炭素数１〜１０のアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキ
ル基であり、Ｒ＾１およびＲ＾２は互いに相違していて
も同一であっても良く、ｔは０〜２の実数である。］ で表わされるマグネシウムアルコキシドを担持させた固
形物（ａ）と電子供与性化合物（ｂ）とハロゲン化チタ
ン化合物（ｃ）とを接触させて得られる固体触媒成分（
Ａ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）ならびに電子供与
体（Ｃ）から得られる触媒の存在下にα−オレフィンを
重合することを特徴とするオレフィン重合体の製造方法
。[Claims] An oxide of at least one element selected from Groups II to IV elements of the periodic table and/or a composite inorganic oxide containing at least one of these oxides, magnesium fatty acid and the necessary Depending on the general formula Mg(OR^1)_t(OR^2)_2_-_t [wherein R^1 and R^2 are an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group or an aralkyl group, R^1 and R^2 may be different or the same, and t is a real number from 0 to 2. ] A solid catalyst component obtained by contacting a solid substance (a) supporting magnesium alkoxide represented by
A) A method for producing an olefin polymer, which comprises polymerizing an α-olefin in the presence of a catalyst obtained from an organoaluminum compound (B) and an electron donor (C).