JPS6214599B2 - - Google Patents
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Description
本発明は新規な水分散型金属圧延油組成物、更
に詳しくは、潤滑油成分と水溶性陽イオン性高分
子化合物又は水溶性両性イオン高分子化合物を含
有する水分散型金属圧延油組成物に関する。 本明細書において、「水分散型金属圧延油組成
物」とは、これを水に加えて混合するとき、潤滑
油成分が水中に分散された形態の金属圧延油とな
るものをいう。 従来から一般に使用されている金属圧延油は、
油脂、鉱物油、または脂肪酸エステル等の潤滑油
成分に、油性向上剤、極圧剤、防錆剤、酸化防止
剤等の潤滑油助剤を加え、これを乳化剤でO/W
型エマルジヨンとして通常1〜20%濃度で圧延加
工部に供給しているが、近年の圧延設備、技術の
急速な進歩により、圧延速度の高速、大量生産化
がはかられ、潤滑性循環安定性、作業性、廃水処
理性等圧延油に対する要求が、増々苛酷なものと
なつてきており、その要求に充分対応できる圧延
油の開発がのぞまれているのが現状である。しか
しながら従来の乳化剤を用いた圧延油は、種々の
難点を有し、満足し得るものではなかつた。すな
わち、従来の乳化剤を用いた圧延油では、乳化剤
の種類、添加量を変化させ、圧延油と圧延材の表
面に付着する油量(プレートアウト量)を増減さ
せ、圧延潤滑性をコントロールしていた。しかし
このような乳化剤を用いた圧延油においては、プ
レートアウト量と、液循環安定性とは、相反する
傾向を示し、すなわち、エマルジヨンの安定性を
高めれば圧延材へのプレートアウト量が減少して
潤滑性が不充分となり、またプレートアウト量を
増大せんとすれば、エマルジヨンが不安定になつ
て循環使用する際に種々の支障をきたす欠点があ
つた。 そこで、本発明者は、従来の乳化型圧延油の有
する上記欠点を解決すべく研究を行い、融点20〜
100℃の油脂又はワツクスを含有する潤滑油成分
を特定の親水性分散剤(水溶性陰イオン高分子化
合物)を用いて、当該融点以下では固体状態で水
に安定に懸濁分散し、かつ加工部に供給する際、
すなわち当該融点以上では不安定になるようにす
ることによつて、上記欠点を改善することに成功
し、先に特許出願した(特開昭55−147593号)。 しかし、本発明者は更に研究を行つていたとこ
ろ、特開昭55−147593号の圧延油は、従来の乳化
型圧延油に比較すれば著しい改善がなされている
が、後述の実施例1〜3に示す如く、一定の剪断
条件(ホモミキサーで10000rpm)以上では粒子
が微細化されてしまい金属被圧延材に厚い強力な
潤滑膜が形成され難いという難点のあることが判
明した。 そこで、本発明者は、実用上想定される高剪断
条件及び圧延速度が早く圧下率の大きい高速高圧
条件下の圧延に使用でき、しかも液循環安定性等
の工程管理が容易な金属圧延油組成物を提供すべ
く、鋭意研究を行つた結果、上記親水性分散剤に
代えて、特定の水溶性陽イオン性高分子化合物又
は水溶性両性イオン高分子化合物を使用すれば上
記目的が達成されることを見出した。 更に詳しくは、特定の水溶性の陽イオン又は両
性イオン高分子化合物を使用すると、当該高分子
化合物の保護コロイド的機能の働きによつて、潤
滑油成分は大きな粒径を保つて水中に安定に分散
されるので循環安定性がよく、また圧延加工部に
供給され、金属被圧延材に接触すれば、粒径の大
きな油粒子が金属被圧延材に厚くて強力な潤滑膜
を形成すること、更にまた長期循環使用におい
て、タンク内撹拌、供給循環ポンプによる剪断力
に対しても大きな粒径が安定に保持されることを
見出し、本発明を完成した。 従つて、本発明は、(a)油脂、鉱物油および脂肪
酸エステルから成る群から選ばれる1種又は2種
以上の潤滑油成分、並びに(b)次の〜、 塩基性窒素原子もしくは陽イオン性窒素原子
を少なくとも1個含有するビニル系単量体また
はその塩もしくは第4級アンモニウム塩の単独
重合物またはこれらの共重合物、 塩基性窒素原子もしくは陽イオン性窒素原子
を少なくとも1個含有するビニル系単量体また
はその塩もしくは第4級アンモニウム塩と、塩
基性窒素原子及び陽イオン性窒素原子を含有し
ないビニル系単量体またはその塩との共重合
物、 エチレンイミンの開環重合体の塩又は第4級
アンモニウム塩、 脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミ
ン又はジポリオキシエチレンアルキルアミンと
の重縮合物の塩又は第4級アンモニウム塩、 ジハロアルカン−ポリアルキレンポリアミン
重合物、 エピハロヒドリン−アミン重縮合物、 キトサンの塩あるいはデンプン又はセルロー
スあるいはこれらのカチオン変性物 から成る群から選ばれる重合体で、その平均分子
量が1000〜10000000の範囲にある水溶性陽イオン
性高分子化合物及び水溶性両性イオン高分子化合
物から成る群から選ばれる1種又は2種以上の分
散剤成分を主成分とし、かつ該(b)分散剤成分が全
組成中の0.1〜10重量%である水分散型金属圧延
油組成物を提供するものである。 本発明金属圧延油組成物の(a)成分である潤滑油
成分としては、例えば、スピンドル油、マシン
油、タービン油、シリンダー油等の鉱物油;鯨
油、牛脂、豚脂、ナタネ油、ヒマシ油、ヌカ油、
パーム油、ヤシ油等の動植物油の油脂;牛脂、ヤ
シ油、パーム油、ヒマシ油等から得られる脂肪酸
と炭素数1〜22の脂肪族1価アルコール、エチレ
ングリコール、ネオペンテルアルコール、ペンタ
エリスリトール等とのエステルが挙げられる。こ
れらの成分は、それぞれ1種でもよいが、2種を
混合して、使用することもできる。 また、(b)成分の水溶性陽イオン性高分子化合物
及び水溶性両性イオン高分子化合物は塩基性窒素
原子又は陽イオン性窒素原子を含むことが必須で
あるが、更に分子中にカルボン酸塩、スルホン酸
塩、アミド、エステル等の基を含んでいてもよ
く、次のものが挙げられる。 (a) 次の一般式()〜()で表わされる、塩
基性窒素原子もしくは陽イオン性窒素原子を少
なくとも1個含有するビニル系単量体(以下、
「含窒素ビニル系単量体」と略称する)の塩も
しくは第4級アンモニウム塩の単独重合物ある
いはこれらの2種以上の共重合物。 〔式中、Aは−O−又は−NH−を、 o1は1〜
3の整数を示し、R1はH又はCH3を、R2及び
R3はH、CH3又はC2H5を示す〕 〔式中、R1、R2、R3、 o1は式()と同じ〕 〔式中、R1は式()と同じ。ピリジンの置換
位は2又は4位〕 〔式中、R1、R2は式()と同じ。ピペリジン
の置換位は2又は4位〕 〔式中、R1、R2、R3は式()と同じ〕 これら単量体の具体例としては、()式の
ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチル
アミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリルア
ミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
ド、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド
等;()式のジメチルアミノメチルエチレ
ン、ジエチルアミノメチルエチレン、ジメチル
アミノメチルプロペン、ジエチルアミノメチル
プロペン等;()式のビニルピリジン等;
()式のビニルピペリジン、ビニル−N−メ
チルピペリジン等;()式のビニルベンジル
アミン、ビニル−N・N−ジメチルベンジルア
ミン等が挙げられる。 これら単量体の単独重合物又は共重合物のう
ち、平均分子量が1000〜10000000のものが使用
される。 (b) 前記一般式()〜()で表わされる含窒
素ビニル系単量体又はその塩もしくは第4級ア
ンモニウム塩の1種又は2種以上と、α・β−
不飽和カルボン酸又はその塩あるいはその誘導
体、スルホン酸基含有ビニル化合物又はその
塩、アクリロニトリル、ビニルピロリドン及び
炭素数2〜20の脂肪族オレフインから成る群か
ら選ばれる塩基性窒素原子及び陽イオン性窒素
原子を含有しないビニル系単量体(以下「ビニ
ル系単量体」と略称する)の1種又は2種以上
との共重合物。 このビニル系単量体としては、例えば、ビニ
ルピロリドン、アクリロニトリル;アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸又はこれらの酸
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アマイド
化合物もしくはエステル化物;ビニルスルホン
酸、メタリルスルホン酸、2−アクリルアミド
−2−メチルプロパンスルホン酸、p−スチレ
ンスルホン酸又はこれらの酸のアルカリ金属塩
もしくはアンモニウム塩等が挙げられる。そし
て、当該含窒素ビニル系単量体とビニル系単量
体との共重合物のうち、平均分子量が1000〜
10000000のものが使用される。 (c) エチレンイミンの開環重合物の塩又は第4級
アンモニウム塩。 これは具体的にはその繰返し単位が次の一般
式()で表わされ、平均分子量が1000〜
10000000のものが挙げられる。 〔式中、 o2は1〜5の整数、 o3は0〜5の整
数を示す〕 (d) 脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミ
ン又はジポリオキシエチレンアルキルアミンと
の重縮合物の塩又は第4級アンモニウム塩。 具体的には、それらの繰返し単位が一般式
()で表わされるポリエチレンポリアミンと
の重縮合物及び一般式()で表わされるジポ
リオキシエチレンアルキルアミンとの重縮合物
で分子量が1000〜10000000のものが挙げられ
る。 〔−OC−R4−CONH−(R′−NH)−o4R′ −NH〕− () 〔式中、R4はダイマー酸残基又は炭素数1〜10
のアルキレン基、R′は−CH2CH2−、 o4は2
〜7の整数を示す〕 〔式中、R4は式()と同じ。R5は炭素数1〜
8のアルキル基、R6はH又はCH3、 o5及び o6
は1〜10の整数を示す〕 上記脂肪族ジカルボン酸としては、ダイマー
酸、アジピン酸等が挙げられ、ポリエチレンポ
リアミンとしては、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン等が使用できる。 (e) ジハロアルカン−ポリアルキレンポリアミン
重縮合物。 具体的には、1・2−ジクロルエタン、1・
2−ジブロムエタン、1・3−ジクロルプロパ
ン等のジハロアルカンと、分子内に2個もしく
はそれ以上の3級アミノ基を有するポリアルキ
レンポリアミンとの第4級アンモニウム塩であ
る重縮合物であり、その平均分子量が1000〜
10000000のものが挙げられる。 上記ポリアルキレンポリアミンとしては、次
のものが挙げられる。
に詳しくは、潤滑油成分と水溶性陽イオン性高分
子化合物又は水溶性両性イオン高分子化合物を含
有する水分散型金属圧延油組成物に関する。 本明細書において、「水分散型金属圧延油組成
物」とは、これを水に加えて混合するとき、潤滑
油成分が水中に分散された形態の金属圧延油とな
るものをいう。 従来から一般に使用されている金属圧延油は、
油脂、鉱物油、または脂肪酸エステル等の潤滑油
成分に、油性向上剤、極圧剤、防錆剤、酸化防止
剤等の潤滑油助剤を加え、これを乳化剤でO/W
型エマルジヨンとして通常1〜20%濃度で圧延加
工部に供給しているが、近年の圧延設備、技術の
急速な進歩により、圧延速度の高速、大量生産化
がはかられ、潤滑性循環安定性、作業性、廃水処
理性等圧延油に対する要求が、増々苛酷なものと
なつてきており、その要求に充分対応できる圧延
油の開発がのぞまれているのが現状である。しか
しながら従来の乳化剤を用いた圧延油は、種々の
難点を有し、満足し得るものではなかつた。すな
わち、従来の乳化剤を用いた圧延油では、乳化剤
の種類、添加量を変化させ、圧延油と圧延材の表
面に付着する油量(プレートアウト量)を増減さ
せ、圧延潤滑性をコントロールしていた。しかし
このような乳化剤を用いた圧延油においては、プ
レートアウト量と、液循環安定性とは、相反する
傾向を示し、すなわち、エマルジヨンの安定性を
高めれば圧延材へのプレートアウト量が減少して
潤滑性が不充分となり、またプレートアウト量を
増大せんとすれば、エマルジヨンが不安定になつ
て循環使用する際に種々の支障をきたす欠点があ
つた。 そこで、本発明者は、従来の乳化型圧延油の有
する上記欠点を解決すべく研究を行い、融点20〜
100℃の油脂又はワツクスを含有する潤滑油成分
を特定の親水性分散剤(水溶性陰イオン高分子化
合物)を用いて、当該融点以下では固体状態で水
に安定に懸濁分散し、かつ加工部に供給する際、
すなわち当該融点以上では不安定になるようにす
ることによつて、上記欠点を改善することに成功
し、先に特許出願した(特開昭55−147593号)。 しかし、本発明者は更に研究を行つていたとこ
ろ、特開昭55−147593号の圧延油は、従来の乳化
型圧延油に比較すれば著しい改善がなされている
が、後述の実施例1〜3に示す如く、一定の剪断
条件(ホモミキサーで10000rpm)以上では粒子
が微細化されてしまい金属被圧延材に厚い強力な
潤滑膜が形成され難いという難点のあることが判
明した。 そこで、本発明者は、実用上想定される高剪断
条件及び圧延速度が早く圧下率の大きい高速高圧
条件下の圧延に使用でき、しかも液循環安定性等
の工程管理が容易な金属圧延油組成物を提供すべ
く、鋭意研究を行つた結果、上記親水性分散剤に
代えて、特定の水溶性陽イオン性高分子化合物又
は水溶性両性イオン高分子化合物を使用すれば上
記目的が達成されることを見出した。 更に詳しくは、特定の水溶性の陽イオン又は両
性イオン高分子化合物を使用すると、当該高分子
化合物の保護コロイド的機能の働きによつて、潤
滑油成分は大きな粒径を保つて水中に安定に分散
されるので循環安定性がよく、また圧延加工部に
供給され、金属被圧延材に接触すれば、粒径の大
きな油粒子が金属被圧延材に厚くて強力な潤滑膜
を形成すること、更にまた長期循環使用におい
て、タンク内撹拌、供給循環ポンプによる剪断力
に対しても大きな粒径が安定に保持されることを
見出し、本発明を完成した。 従つて、本発明は、(a)油脂、鉱物油および脂肪
酸エステルから成る群から選ばれる1種又は2種
以上の潤滑油成分、並びに(b)次の〜、 塩基性窒素原子もしくは陽イオン性窒素原子
を少なくとも1個含有するビニル系単量体また
はその塩もしくは第4級アンモニウム塩の単独
重合物またはこれらの共重合物、 塩基性窒素原子もしくは陽イオン性窒素原子
を少なくとも1個含有するビニル系単量体また
はその塩もしくは第4級アンモニウム塩と、塩
基性窒素原子及び陽イオン性窒素原子を含有し
ないビニル系単量体またはその塩との共重合
物、 エチレンイミンの開環重合体の塩又は第4級
アンモニウム塩、 脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミ
ン又はジポリオキシエチレンアルキルアミンと
の重縮合物の塩又は第4級アンモニウム塩、 ジハロアルカン−ポリアルキレンポリアミン
重合物、 エピハロヒドリン−アミン重縮合物、 キトサンの塩あるいはデンプン又はセルロー
スあるいはこれらのカチオン変性物 から成る群から選ばれる重合体で、その平均分子
量が1000〜10000000の範囲にある水溶性陽イオン
性高分子化合物及び水溶性両性イオン高分子化合
物から成る群から選ばれる1種又は2種以上の分
散剤成分を主成分とし、かつ該(b)分散剤成分が全
組成中の0.1〜10重量%である水分散型金属圧延
油組成物を提供するものである。 本発明金属圧延油組成物の(a)成分である潤滑油
成分としては、例えば、スピンドル油、マシン
油、タービン油、シリンダー油等の鉱物油;鯨
油、牛脂、豚脂、ナタネ油、ヒマシ油、ヌカ油、
パーム油、ヤシ油等の動植物油の油脂;牛脂、ヤ
シ油、パーム油、ヒマシ油等から得られる脂肪酸
と炭素数1〜22の脂肪族1価アルコール、エチレ
ングリコール、ネオペンテルアルコール、ペンタ
エリスリトール等とのエステルが挙げられる。こ
れらの成分は、それぞれ1種でもよいが、2種を
混合して、使用することもできる。 また、(b)成分の水溶性陽イオン性高分子化合物
及び水溶性両性イオン高分子化合物は塩基性窒素
原子又は陽イオン性窒素原子を含むことが必須で
あるが、更に分子中にカルボン酸塩、スルホン酸
塩、アミド、エステル等の基を含んでいてもよ
く、次のものが挙げられる。 (a) 次の一般式()〜()で表わされる、塩
基性窒素原子もしくは陽イオン性窒素原子を少
なくとも1個含有するビニル系単量体(以下、
「含窒素ビニル系単量体」と略称する)の塩も
しくは第4級アンモニウム塩の単独重合物ある
いはこれらの2種以上の共重合物。 〔式中、Aは−O−又は−NH−を、 o1は1〜
3の整数を示し、R1はH又はCH3を、R2及び
R3はH、CH3又はC2H5を示す〕 〔式中、R1、R2、R3、 o1は式()と同じ〕 〔式中、R1は式()と同じ。ピリジンの置換
位は2又は4位〕 〔式中、R1、R2は式()と同じ。ピペリジン
の置換位は2又は4位〕 〔式中、R1、R2、R3は式()と同じ〕 これら単量体の具体例としては、()式の
ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチル
アミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリルア
ミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
ド、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド
等;()式のジメチルアミノメチルエチレ
ン、ジエチルアミノメチルエチレン、ジメチル
アミノメチルプロペン、ジエチルアミノメチル
プロペン等;()式のビニルピリジン等;
()式のビニルピペリジン、ビニル−N−メ
チルピペリジン等;()式のビニルベンジル
アミン、ビニル−N・N−ジメチルベンジルア
ミン等が挙げられる。 これら単量体の単独重合物又は共重合物のう
ち、平均分子量が1000〜10000000のものが使用
される。 (b) 前記一般式()〜()で表わされる含窒
素ビニル系単量体又はその塩もしくは第4級ア
ンモニウム塩の1種又は2種以上と、α・β−
不飽和カルボン酸又はその塩あるいはその誘導
体、スルホン酸基含有ビニル化合物又はその
塩、アクリロニトリル、ビニルピロリドン及び
炭素数2〜20の脂肪族オレフインから成る群か
ら選ばれる塩基性窒素原子及び陽イオン性窒素
原子を含有しないビニル系単量体(以下「ビニ
ル系単量体」と略称する)の1種又は2種以上
との共重合物。 このビニル系単量体としては、例えば、ビニ
ルピロリドン、アクリロニトリル;アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸又はこれらの酸
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アマイド
化合物もしくはエステル化物;ビニルスルホン
酸、メタリルスルホン酸、2−アクリルアミド
−2−メチルプロパンスルホン酸、p−スチレ
ンスルホン酸又はこれらの酸のアルカリ金属塩
もしくはアンモニウム塩等が挙げられる。そし
て、当該含窒素ビニル系単量体とビニル系単量
体との共重合物のうち、平均分子量が1000〜
10000000のものが使用される。 (c) エチレンイミンの開環重合物の塩又は第4級
アンモニウム塩。 これは具体的にはその繰返し単位が次の一般
式()で表わされ、平均分子量が1000〜
10000000のものが挙げられる。 〔式中、 o2は1〜5の整数、 o3は0〜5の整
数を示す〕 (d) 脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミ
ン又はジポリオキシエチレンアルキルアミンと
の重縮合物の塩又は第4級アンモニウム塩。 具体的には、それらの繰返し単位が一般式
()で表わされるポリエチレンポリアミンと
の重縮合物及び一般式()で表わされるジポ
リオキシエチレンアルキルアミンとの重縮合物
で分子量が1000〜10000000のものが挙げられ
る。 〔−OC−R4−CONH−(R′−NH)−o4R′ −NH〕− () 〔式中、R4はダイマー酸残基又は炭素数1〜10
のアルキレン基、R′は−CH2CH2−、 o4は2
〜7の整数を示す〕 〔式中、R4は式()と同じ。R5は炭素数1〜
8のアルキル基、R6はH又はCH3、 o5及び o6
は1〜10の整数を示す〕 上記脂肪族ジカルボン酸としては、ダイマー
酸、アジピン酸等が挙げられ、ポリエチレンポ
リアミンとしては、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン等が使用できる。 (e) ジハロアルカン−ポリアルキレンポリアミン
重縮合物。 具体的には、1・2−ジクロルエタン、1・
2−ジブロムエタン、1・3−ジクロルプロパ
ン等のジハロアルカンと、分子内に2個もしく
はそれ以上の3級アミノ基を有するポリアルキ
レンポリアミンとの第4級アンモニウム塩であ
る重縮合物であり、その平均分子量が1000〜
10000000のものが挙げられる。 上記ポリアルキレンポリアミンとしては、次
のものが挙げられる。
【式】
(テトラメチルエチレンジアミン)
【式】
(テトラメチルプロピレンジアミン)
(ペンタメチルジエチレントリアミン)
【式】
(ヘキサメチレンテトラミン)
発明品No.2
牛 脂 97.0%
水溶性高分子分散剤(B) 3.0
〔B:ジメチルアミノエチルメタクリレートのグ
リコール酸中和物/アクリル酸ソーダ(6/
1)の共重合物(=50万)〕 発明品No.3 牛 脂 96.0% 牛脂脂肪酸 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(C) 1.0 〔C:ビニルピリジンのジメチル硫酸による第4
級アンモニウム塩/ビニルピロリドン/アク
リル酸ソーダ=6/3/1の共重合物(
=45万)〕 発明品No.4 牛 脂 96.0% 牛脂脂肪酸 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(D) 1.0 〔D:ジメチルアミノエチルメタクリレートのグ
リコール酸中和物/2−アクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホン酸ソーダ=4/1
の共重合物(=10万)〕 発明品No.5 牛 脂 99.0% 水溶性高分子分散剤(E) 1.0 〔E:ポリエチレンイミンのリン酸中和物(
=7万)〕 発明品No.6 パラフイン系鉱物油 85.0% ステアリン酸ブチルエステル 9.5 オレイン酸 4.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(F) 0.5 〔F:セルロースのカチオン変性物−第4級アン
モニウム塩(=100万)〕 発明品No.7 牛 脂 96.0% 牛脂脂肪酸 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(G) 1.0 〔G:1・2−ジクロルエタンとヘキサメチレン
テトラミンとの重縮合物(=5万)〕 発明品No.8 ステアリン酸メチルエステル 87.0% ダイマー酸 5.0 リン酸エステル系極圧剤 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(H) 5.0 〔H:ダイマー酸とジエチレントリアミンの重縮
合物のリン酸中和物(=80万)〕 発明品No.9 パラフイン系鉱物油 65.0% 牛脂脂肪酸2−エチルヘキシルエステル 25.0 牛脂脂肪酸 6.0 リン酸エステル系極圧剤 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(I) 1.0 〔I:エピクロルヒドリンのトリメチルアミン第
4級化の開環重合物(=15000)〕 発明品No.10 牛 脂 90.0% 牛脂脂肪酸 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(B) 3.5 〃 (E) 3.5 発明品No.11 牛 脂 97.0% 水溶性高分子分散剤(J) 3.0 〔J:ジエチルアミノエチルメチルメタクリルア
ミドのリン酸塩/アクリル酸ナトリウム/ビ
ニルスルホン酸ナトリウム=3/1/1の共
重合物(=40万)〕 発明品No.12 牛 脂 97.0% 水溶性高分子分散剤(K) 3.0 〔K:テトラメチルプロピレンジアミンのベンジ
ルクロライドによる第4級アンモニウム塩の
重縮合物(=10万)〕 発明品No.13 牛 脂 96.0% 牛脂脂肪酸 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(L) 1.0 〔L:ヘキサメチレンテトラミンのメチレンクロ
ライドによる第4級アンモニウム塩の重縮合
物(=30万)〕 発明品No.14 牛 脂 99.0% 水溶性高分子分散剤(M) 1.0 〔M:ジエチルアミノエチルメタクリレート/ビ
ニルピリジンの酢酸塩/メタクリル酸ナトリ
ウム=4/4/2の共重合物(=15
万)〕 発明品No.15 牛 脂 96.0% 牛脂脂肪酸 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(N) 1.0 〔N:ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
のプロピオン酸塩/ビニルピロリドンのプロ
ピオン酸塩/エチレンイミンのプロピオン酸
塩/アクリル酸ナトリウム=3/2/3/2
の共重合物(=27万)〕 比較品No.1 牛 脂 97.0% 乳化剤(O) 3.0 〔O:ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテ
ルでHLB10.8である非イオン界面活性剤
(=485)〕 比較品No.2 市販牛脂系圧延油 比較品No.3 パラフイン系鉱物油 52.0% 牛脂脂肪酸2−エチルヘキシルエステル 25.0 牛脂脂肪酸 5.0 リン酸エステル系極圧剤 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(A) 15.0 比較品No.4 牛 脂 96.95% 牛脂脂肪酸 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(C) 0.05 比較品No.5(特開昭55−147593号のもの) 牛 脂 97.0% 水溶性陰イオン高分子分散剤(P) 3.0 〔P:アクリル酸とマレイン酸との共重合物のナ
トリウム塩(=3500)〕 実施例 1 圧延試験 a 圧延試験方法 圧延機:100mmφ×150mm幅、鍛鋼ロール二段圧
延機。 圧延前操作:圧延ロールは圧延毎に240番エメ
リー紙により圧延方向に研摩し(約0.8〜1.0
μ)、次に石油ベンジンで脱脂後ロール温度
を熱水でもつて80℃付近に加温する。 被圧延材:SPCE.S.D材(JISG−3141)アルミ
キルド鋼板。厚1mm×幅30mm×長400mm。石
油ベンジン・アルカリ洗浄で脱脂後、温水で
充分リンスしたものを使用。 b 圧延油供給方法(第1図参照) 試料の圧延油と温水を所定の濃度になるよう
にステレス製容器1に入れ、ヒーター2で保温
しながらホモミキサー3で強制撹拌し、分散液
を調製する。30分後ギヤーポンプ4でスプレー
量3.0/分(圧力2.5Kg/cm2)、分散液温度60
℃にてノズル6からロール7及び被圧延材にス
プレー塗布する。尚5は圧力計である。 c 結果 発明品と比較品の圧延試験結果を、圧下率と
圧延荷重ととの関係で示せば、第1表のとおり
である。
リコール酸中和物/アクリル酸ソーダ(6/
1)の共重合物(=50万)〕 発明品No.3 牛 脂 96.0% 牛脂脂肪酸 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(C) 1.0 〔C:ビニルピリジンのジメチル硫酸による第4
級アンモニウム塩/ビニルピロリドン/アク
リル酸ソーダ=6/3/1の共重合物(
=45万)〕 発明品No.4 牛 脂 96.0% 牛脂脂肪酸 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(D) 1.0 〔D:ジメチルアミノエチルメタクリレートのグ
リコール酸中和物/2−アクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホン酸ソーダ=4/1
の共重合物(=10万)〕 発明品No.5 牛 脂 99.0% 水溶性高分子分散剤(E) 1.0 〔E:ポリエチレンイミンのリン酸中和物(
=7万)〕 発明品No.6 パラフイン系鉱物油 85.0% ステアリン酸ブチルエステル 9.5 オレイン酸 4.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(F) 0.5 〔F:セルロースのカチオン変性物−第4級アン
モニウム塩(=100万)〕 発明品No.7 牛 脂 96.0% 牛脂脂肪酸 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(G) 1.0 〔G:1・2−ジクロルエタンとヘキサメチレン
テトラミンとの重縮合物(=5万)〕 発明品No.8 ステアリン酸メチルエステル 87.0% ダイマー酸 5.0 リン酸エステル系極圧剤 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(H) 5.0 〔H:ダイマー酸とジエチレントリアミンの重縮
合物のリン酸中和物(=80万)〕 発明品No.9 パラフイン系鉱物油 65.0% 牛脂脂肪酸2−エチルヘキシルエステル 25.0 牛脂脂肪酸 6.0 リン酸エステル系極圧剤 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(I) 1.0 〔I:エピクロルヒドリンのトリメチルアミン第
4級化の開環重合物(=15000)〕 発明品No.10 牛 脂 90.0% 牛脂脂肪酸 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(B) 3.5 〃 (E) 3.5 発明品No.11 牛 脂 97.0% 水溶性高分子分散剤(J) 3.0 〔J:ジエチルアミノエチルメチルメタクリルア
ミドのリン酸塩/アクリル酸ナトリウム/ビ
ニルスルホン酸ナトリウム=3/1/1の共
重合物(=40万)〕 発明品No.12 牛 脂 97.0% 水溶性高分子分散剤(K) 3.0 〔K:テトラメチルプロピレンジアミンのベンジ
ルクロライドによる第4級アンモニウム塩の
重縮合物(=10万)〕 発明品No.13 牛 脂 96.0% 牛脂脂肪酸 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(L) 1.0 〔L:ヘキサメチレンテトラミンのメチレンクロ
ライドによる第4級アンモニウム塩の重縮合
物(=30万)〕 発明品No.14 牛 脂 99.0% 水溶性高分子分散剤(M) 1.0 〔M:ジエチルアミノエチルメタクリレート/ビ
ニルピリジンの酢酸塩/メタクリル酸ナトリ
ウム=4/4/2の共重合物(=15
万)〕 発明品No.15 牛 脂 96.0% 牛脂脂肪酸 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(N) 1.0 〔N:ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
のプロピオン酸塩/ビニルピロリドンのプロ
ピオン酸塩/エチレンイミンのプロピオン酸
塩/アクリル酸ナトリウム=3/2/3/2
の共重合物(=27万)〕 比較品No.1 牛 脂 97.0% 乳化剤(O) 3.0 〔O:ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテ
ルでHLB10.8である非イオン界面活性剤
(=485)〕 比較品No.2 市販牛脂系圧延油 比較品No.3 パラフイン系鉱物油 52.0% 牛脂脂肪酸2−エチルヘキシルエステル 25.0 牛脂脂肪酸 5.0 リン酸エステル系極圧剤 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(A) 15.0 比較品No.4 牛 脂 96.95% 牛脂脂肪酸 2.0 酸化防止剤 1.0 水溶性高分子分散剤(C) 0.05 比較品No.5(特開昭55−147593号のもの) 牛 脂 97.0% 水溶性陰イオン高分子分散剤(P) 3.0 〔P:アクリル酸とマレイン酸との共重合物のナ
トリウム塩(=3500)〕 実施例 1 圧延試験 a 圧延試験方法 圧延機:100mmφ×150mm幅、鍛鋼ロール二段圧
延機。 圧延前操作:圧延ロールは圧延毎に240番エメ
リー紙により圧延方向に研摩し(約0.8〜1.0
μ)、次に石油ベンジンで脱脂後ロール温度
を熱水でもつて80℃付近に加温する。 被圧延材:SPCE.S.D材(JISG−3141)アルミ
キルド鋼板。厚1mm×幅30mm×長400mm。石
油ベンジン・アルカリ洗浄で脱脂後、温水で
充分リンスしたものを使用。 b 圧延油供給方法(第1図参照) 試料の圧延油と温水を所定の濃度になるよう
にステレス製容器1に入れ、ヒーター2で保温
しながらホモミキサー3で強制撹拌し、分散液
を調製する。30分後ギヤーポンプ4でスプレー
量3.0/分(圧力2.5Kg/cm2)、分散液温度60
℃にてノズル6からロール7及び被圧延材にス
プレー塗布する。尚5は圧力計である。 c 結果 発明品と比較品の圧延試験結果を、圧下率と
圧延荷重ととの関係で示せば、第1表のとおり
である。
【表】
第1表から明らかな如く、5000rpm及び
10000rpmの何れの場合においても、乳化剤を使
用した比較品No.1、No.2に比べ、発明品は優れ
た圧延潤滑性能を示した。就中発明品No.2、
No5、No.10は10000rpmの高剪断でも優れた性能
を示した。しかし比較品No.5は5000rpmでは優れ
ているが、10000rpmでは当該性能は極端に低下
した。 実施例 2 耐焼付荷重試験(フアレツクス試験法) 耐焼付荷重の測定は、ASTM規格D−3233耐
圧荷重試験(フアレツクス試験)に準じておこな
つた。被検試料の調製は、各金属圧延油組成物を
水で3%濃度に希釈し、これをホモミキサーによ
り回転数10000rpmで撹拌することによりおこな
つた。被検試料の塗布は、上記撹拌溶液をスプレ
ー量0.1/分(圧力2.5Kg/cm2)、分散液温度50
℃の条件でギヤーポンプを使用し、固定ブロツク
の中心の回転ピンに塗布する方法によつた。 結果は第2表のとおりである。
10000rpmの何れの場合においても、乳化剤を使
用した比較品No.1、No.2に比べ、発明品は優れ
た圧延潤滑性能を示した。就中発明品No.2、
No5、No.10は10000rpmの高剪断でも優れた性能
を示した。しかし比較品No.5は5000rpmでは優れ
ているが、10000rpmでは当該性能は極端に低下
した。 実施例 2 耐焼付荷重試験(フアレツクス試験法) 耐焼付荷重の測定は、ASTM規格D−3233耐
圧荷重試験(フアレツクス試験)に準じておこな
つた。被検試料の調製は、各金属圧延油組成物を
水で3%濃度に希釈し、これをホモミキサーによ
り回転数10000rpmで撹拌することによりおこな
つた。被検試料の塗布は、上記撹拌溶液をスプレ
ー量0.1/分(圧力2.5Kg/cm2)、分散液温度50
℃の条件でギヤーポンプを使用し、固定ブロツク
の中心の回転ピンに塗布する方法によつた。 結果は第2表のとおりである。
【表】
第2表から明らかな如く、発明品は比較品
No.1、No.2に比べ優れた潤滑性を示した。これ
に対し、水溶性高分子化合物の配合量が比較品
No.3の如く多すぎても、比較品No.4の如く少な
すぎても潤滑性は不良であつた。また比較品
No.5は実施例1の場合と同様に、10000rpmの高
剪断力下においては潤滑性は不良であつた。 実施例 3 金属圧延油組成物と温水を所定の濃度(3%、
55℃)に混合し、ホモミキサーにて5000及び
10000rpmで撹拌し、分散液を調製する。付着性
試験は、上記分散液を、ギヤーポンプで試験片に
スプレーにて2秒間噴霧(圧力2.5Kg/cm2、噴霧
量1.0/分)した後、常温にて乾燥し、付着油
量を重量法により測定することによつておこなつ
た。使用した試験片は、SPCC.S.D
(JISG3141)、50×100×1mm表面粗度4.0×5.0μ
のもので、これをあらかじめ溶剤脱脂して用い
た。また、同時にスプレー口からサンプルを採取
し、コールターカウンターにて粒径を測定した。 結果は第3表のとおりである。尚( )内の数
値は5000rpmのものを、他は10000rpmのものを
示す。また、発明品No.2と比較品No.5のそれぞ
れの5000rpm、10000rpmのコールターカウンタ
ーにより測定した粒子分布を第2図及び第3図に
示す。
No.1、No.2に比べ優れた潤滑性を示した。これ
に対し、水溶性高分子化合物の配合量が比較品
No.3の如く多すぎても、比較品No.4の如く少な
すぎても潤滑性は不良であつた。また比較品
No.5は実施例1の場合と同様に、10000rpmの高
剪断力下においては潤滑性は不良であつた。 実施例 3 金属圧延油組成物と温水を所定の濃度(3%、
55℃)に混合し、ホモミキサーにて5000及び
10000rpmで撹拌し、分散液を調製する。付着性
試験は、上記分散液を、ギヤーポンプで試験片に
スプレーにて2秒間噴霧(圧力2.5Kg/cm2、噴霧
量1.0/分)した後、常温にて乾燥し、付着油
量を重量法により測定することによつておこなつ
た。使用した試験片は、SPCC.S.D
(JISG3141)、50×100×1mm表面粗度4.0×5.0μ
のもので、これをあらかじめ溶剤脱脂して用い
た。また、同時にスプレー口からサンプルを採取
し、コールターカウンターにて粒径を測定した。 結果は第3表のとおりである。尚( )内の数
値は5000rpmのものを、他は10000rpmのものを
示す。また、発明品No.2と比較品No.5のそれぞ
れの5000rpm、10000rpmのコールターカウンタ
ーにより測定した粒子分布を第2図及び第3図に
示す。
【表】
の測定不可能。
第3表から明らかな如く、発明品は乳化剤を使
う比較品No.1、No.2に比べ油粒子の粒径が大き
く、油付着量も多い。また比較品No.3は油付着
量が少なく、比較品No.4は溶液安定性が悪い。
更にまた、比較品No.5は5000rpmでは発明品と大
差はないが、10000rpmでは粒子径が小さくな
り、油付着量も著しく減少する。これらの結果は
実施例1及び2の結果を証明するものである。 実施例 4 廃水処理性 実施例2の耐焼付荷重試験(フアレツクス試
験)におけると同様に調製された試験液(1000
ml)に硫酸バンド3g添加後2分間撹拌し、その
後Ca(OH)2を加えPHを7に調整してから10分間
撹拌した。30分静置後下澄液を採取し、COD
(過マンガン酸カリウム法)を測定した。結果は
第4表のとおりである。
第3表から明らかな如く、発明品は乳化剤を使
う比較品No.1、No.2に比べ油粒子の粒径が大き
く、油付着量も多い。また比較品No.3は油付着
量が少なく、比較品No.4は溶液安定性が悪い。
更にまた、比較品No.5は5000rpmでは発明品と大
差はないが、10000rpmでは粒子径が小さくな
り、油付着量も著しく減少する。これらの結果は
実施例1及び2の結果を証明するものである。 実施例 4 廃水処理性 実施例2の耐焼付荷重試験(フアレツクス試
験)におけると同様に調製された試験液(1000
ml)に硫酸バンド3g添加後2分間撹拌し、その
後Ca(OH)2を加えPHを7に調整してから10分間
撹拌した。30分静置後下澄液を採取し、COD
(過マンガン酸カリウム法)を測定した。結果は
第4表のとおりである。
【表】
第4表から明らかな如く、本発明品は比較品に
比べ優れた廃水処理性を有する。 実施例 5 分子量の異なるポリエチレンイミンのリン酸中
和物を分散剤成分として用い、下に示す組成の圧
延油組成物を調製した。この組成物について、実
施例2及び実施例3の方法に従つて、耐焼付荷重
並びに10000rpmで撹拌したときの平均粒子径、
油付着量及び粒度分布を調べた。粒度分布の結果
を第4図に、他の結果を第4表に示す。 金属圧延油組成: 牛 脂 99% ポリエチレンイミンのリン酸中和物 1% 結果:
比べ優れた廃水処理性を有する。 実施例 5 分子量の異なるポリエチレンイミンのリン酸中
和物を分散剤成分として用い、下に示す組成の圧
延油組成物を調製した。この組成物について、実
施例2及び実施例3の方法に従つて、耐焼付荷重
並びに10000rpmで撹拌したときの平均粒子径、
油付着量及び粒度分布を調べた。粒度分布の結果
を第4図に、他の結果を第4表に示す。 金属圧延油組成: 牛 脂 99% ポリエチレンイミンのリン酸中和物 1% 結果:
【表】
第4表及び第4図の結果から明らかなように、
分散剤たる高分子化合物の平均分子量が1000未満
である場合は、粒子の性質及び耐焼付荷重試験の
いずれにおいても良い結果が得られず、優れた圧
延油を得ることはできない。 実施例 6 ジエチルアミノエチルメタクリレート(以下
「DEAEMA」と略称する)のリン酸塩及び各分
子量のDEAEMA重合物のリン酸塩を分散剤成分
として用いて下に示す金属圧延油組成物を調製し
た。この金属圧延油組成物について実施例2及び
実施例3の方法に従つて耐焼付荷重並びに
10000rpmで撹拌したときの平均粒子径、油付着
量及び粒度分布を調べた。粒度分布の結果を第5
図に、他の結果を第5表に示す。 金属圧延油組成: 牛 脂 96% 牛脂脂肪酸 2% 酸化防止剤 1% DEAEMA又はその重合物のリン酸塩 1% 結果:
分散剤たる高分子化合物の平均分子量が1000未満
である場合は、粒子の性質及び耐焼付荷重試験の
いずれにおいても良い結果が得られず、優れた圧
延油を得ることはできない。 実施例 6 ジエチルアミノエチルメタクリレート(以下
「DEAEMA」と略称する)のリン酸塩及び各分
子量のDEAEMA重合物のリン酸塩を分散剤成分
として用いて下に示す金属圧延油組成物を調製し
た。この金属圧延油組成物について実施例2及び
実施例3の方法に従つて耐焼付荷重並びに
10000rpmで撹拌したときの平均粒子径、油付着
量及び粒度分布を調べた。粒度分布の結果を第5
図に、他の結果を第5表に示す。 金属圧延油組成: 牛 脂 96% 牛脂脂肪酸 2% 酸化防止剤 1% DEAEMA又はその重合物のリン酸塩 1% 結果:
【表】
第5表及び第5図の結果から明らかなように分
散剤たる高分子化合物の平均分子量が1000未満で
は粒子の性質及び耐焼付荷重試験のいずれにおい
ても良い結果が得られず、これを用いて優れた圧
延油組成物を製造することはできない。また、当
該高分子化合物の平均分子量が10000000を超える
場合は、分散能が低下し、凝集作用が強くなるた
め、油成分を分散することができない。
散剤たる高分子化合物の平均分子量が1000未満で
は粒子の性質及び耐焼付荷重試験のいずれにおい
ても良い結果が得られず、これを用いて優れた圧
延油組成物を製造することはできない。また、当
該高分子化合物の平均分子量が10000000を超える
場合は、分散能が低下し、凝集作用が強くなるた
め、油成分を分散することができない。
第1図は本発明金属圧延油組成物について圧延
試験を行うための装置である。第2図はコールタ
ーカウンターにより求めた本発明品No.2の粒度
分布を、第3図は同じく比較品No.5の粒度分布
を示す図面である。第4図は、実施例5において
調製した組成物の粒度分布を、第5図は実施例6
において調製した組成物の粒度分布をそれぞれコ
ールターカウンターにより求めた結果をそれぞれ
示す図面である。 1……容器、2……ヒーター、3……ホモミキ
サー、4……ギヤーポンプ、5……圧力計、6…
…ノズル、7……ロール。
試験を行うための装置である。第2図はコールタ
ーカウンターにより求めた本発明品No.2の粒度
分布を、第3図は同じく比較品No.5の粒度分布
を示す図面である。第4図は、実施例5において
調製した組成物の粒度分布を、第5図は実施例6
において調製した組成物の粒度分布をそれぞれコ
ールターカウンターにより求めた結果をそれぞれ
示す図面である。 1……容器、2……ヒーター、3……ホモミキ
サー、4……ギヤーポンプ、5……圧力計、6…
…ノズル、7……ロール。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a)油脂、鉱物油および脂肪酸エステルから成
る群から選ばれる1種又は2種以上の潤滑油成
分、並びに(b)次の〜、 塩基性窒素原子もしくは陽イオン性窒素原子
を少なくとも1個含有するビニル系単量体また
はその塩もしくは第4級アンモニウム塩の単独
重合物またはこれらの共重合物、 塩基性窒素原子もしくは陽イオン性窒素原子
を少なくとも1個含有するビニル系単量体また
はその塩もしくは第4級アンモニウム塩と、塩
基性窒素原子及び陽イオン性窒素原子を含有し
ないビニル系単量体またはその塩との共重合
物、 エチレンイミンの開環重合体の塩又は第4級
アンモニウム塩、 脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミ
ン又はジポリオキシエチレンアルキルアミンと
の重縮合物の塩又は第4級アンモニウム塩、 ジハロアルカン−ポリアルキレンポリアミン
重合物、 エピハロヒドリン−アミン重縮合物、 キトサンの塩あるいはデンプン又はセルロー
スあるいはこれらのカチオン変性物 から成る群から選ばれる重合体で、その平均分子
量が1000〜10000000の範囲にある水溶性陽イオン
性高分子化合物及び水溶性両性イオン高分子化合
物から成る群から選ばれる1種又は2種以上の分
散剤成分を主成分とし、かつ該(b)分散剤成分が全
組成中の0.1〜10重量%である水分散型金属圧延
油組成物。 2 塩基性窒素原子または陽イオン性窒素原子を
少なくとも1個含有するビニル系単量体が、一般
式()〜() 〔式中、Aは−O−又は−NH−を、 o1は1〜3
の整数を示し、R1はH又はCH3を、R2及びR3は
H、CH3又はC2H5を示す〕 〔式中、R1、R2、R3、 o1は式()と同じ〕 〔式中、R1は式()と同じ。ピリジンの置換位
は2又は4位〕 〔式中、R1、R2は式()と同じ。ピペリジンの
置換位は2又は4位〕 〔式中、R1、R2、R3は式()と同じ〕 で表わされるものである特許請求の範囲第1項記
載の水分散型金属圧延油組成物。 3 塩基性窒素原子及び陽イオン性窒素原子を含
有しないビニル系単量体がα・β−不飽和カルボ
ン酸又はその塩あるいはその誘導体、スルホン酸
基含有ビニル化合物又はその塩、アクリロニトリ
ル、ビニルピロリドン及び炭素数2〜20の脂肪族
オレフインから成る群から選ばれるものである特
許請求の範囲第1項記載の水分散型金属圧延油組
成物。 4 水溶性陽イオン性高分子化合物又は水溶性両
性イオン高分子化合物の分子量が10000〜1000000
である特許請求の範囲第1項ないし第3項のいず
れかの項記載の水分散型金属圧延油組成物。 5 α・β−不飽和カルボン酸がアクリル酸、メ
タアクリル酸又はマレイン酸であり、その塩がア
ルカリ金属又はアンモニウムであり、またその誘
導体がアルキルアマイド、アルキルエステル又は
アクリロニトリルである特許請求の範囲第3項又
は第4項記載の水分散型金属圧延油組成物。 6 スルホン酸基含有ビニル化合物がビニルスル
ホン酸、メタリルスルホン酸、2−アクリルアミ
ド−2−メチルプロパンスルホン酸、又はp−ス
チレンスルホン酸であり、その塩がアルカリ金属
又はアンモニウムである特許請求の範囲第3項又
は第4項記載の水分散型金属圧延油組成物。
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56204623A JPS58104999A (ja) | 1981-12-18 | 1981-12-18 | 水分散型金属圧延油組成物 |
US06/430,377 US4693839A (en) | 1981-12-18 | 1982-09-30 | Metal rolling oil composition |
GB08229418A GB2115832B (en) | 1981-12-18 | 1982-10-14 | Metal rolling oils |
DE3241197A DE3241197C2 (de) | 1981-12-18 | 1982-11-08 | Metallwalzöl-Zusammensetzung |
FR828219929A FR2518566B1 (fr) | 1981-12-18 | 1982-11-26 | Huile pour laminage des metaux |
GR70022A GR82297B (ja) | 1981-12-18 | 1982-12-08 | |
KR8205649A KR890002834B1 (ko) | 1981-12-18 | 1982-12-16 | 금속 압연유 조성물 |
IT8249681A IT1150600B (it) | 1981-12-18 | 1982-12-16 | Composizioni d'olio per laminazione di metalli |
ES518345A ES8406033A1 (es) | 1981-12-18 | 1982-12-17 | Una composicion de aceite de laminado de metales. |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56204623A JPS58104999A (ja) | 1981-12-18 | 1981-12-18 | 水分散型金属圧延油組成物 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58104999A JPS58104999A (ja) | 1983-06-22 |
JPS6214599B2 true JPS6214599B2 (ja) | 1987-04-02 |
Family
ID=16493535
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56204623A Granted JPS58104999A (ja) | 1981-12-18 | 1981-12-18 | 水分散型金属圧延油組成物 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
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JP (1) | JPS58104999A (ja) |
KR (1) | KR890002834B1 (ja) |
DE (1) | DE3241197C2 (ja) |
ES (1) | ES8406033A1 (ja) |
FR (1) | FR2518566B1 (ja) |
GB (1) | GB2115832B (ja) |
GR (1) | GR82297B (ja) |
IT (1) | IT1150600B (ja) |
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JPS59187092A (ja) * | 1983-04-08 | 1984-10-24 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 鋼板用冷間圧延油 |
JPS59227985A (ja) * | 1983-06-10 | 1984-12-21 | Kao Corp | 金属加工油組成物 |
GB2142931B (en) * | 1983-06-14 | 1986-07-30 | Kao Corp | Metal-working compositions |
JPS601292A (ja) * | 1983-06-17 | 1985-01-07 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | 鋼板用冷間圧延油 |
JPS60112895A (ja) * | 1983-11-24 | 1985-06-19 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 金属圧延用潤滑油 |
JPS60158297A (ja) * | 1984-01-27 | 1985-08-19 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 鋼板用冷間圧延油 |
JPS6116994A (ja) * | 1984-07-02 | 1986-01-24 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 冷間圧延油組成物 |
JPS6160792A (ja) * | 1984-08-31 | 1986-03-28 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | 鋼板用冷間圧延油 |
JPS61246293A (ja) * | 1985-04-03 | 1986-11-01 | Kao Corp | 鉄鋼用冷間圧延油 |
JPS6295398A (ja) * | 1985-10-21 | 1987-05-01 | Kao Corp | 金属圧延油 |
JPS62192496A (ja) * | 1986-02-19 | 1987-08-24 | Kao Corp | アルミ用冷間圧延油組成物 |
JPS6395295A (ja) * | 1986-10-09 | 1988-04-26 | Kao Corp | 絞り―しごき成形アルミニウム缶加工用エマルション |
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JP7126735B1 (ja) * | 2022-02-15 | 2022-08-29 | 大同化学株式会社 | 未脱脂焼鈍鋼板用水溶性調質圧延液組成物 |
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US2961404A (en) * | 1958-08-18 | 1960-11-22 | Shell Oil Co | Emulsion lubricant and hydraulic fluid |
FR1266125A (fr) * | 1960-08-25 | 1961-07-07 | Aluminum Res Corp | Nouveaux lubrifiants pour la déformation à froid des métaux et procédé pour leur application |
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US3320164A (en) * | 1965-07-14 | 1967-05-16 | Brunel Henri | Non-corrosive, lubricating, cutting and cooling additives |
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US4489194A (en) * | 1982-08-09 | 1984-12-18 | The Lubrizol Corporation | Carboxylic acylating agents substituted with olefin polymers of high/low molecular weight mono-olefins, derivatives thereof, and fuels and lubricants containing same |
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