JPS62142156A - ピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ化合物およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents
ピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ化合物およびそれを有効成分とする除草剤Info
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- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、（ａ）新規なビリフル（オキシ／チオ）７工
／キシ化合物および（ｌＪ）このような新規な化合物を
有効成分として含有する除１ｙ剤に関する。
／キシ化合物および（ｌＪ）このような新規な化合物を
有効成分として含有する除１ｙ剤に関する。
ベルギー特許Ｎｏ、８３４，４９５（１９７６年２月２
日公告）および、ドイツ特許出願Ｎｏ、２゜５４６．２
５１（１９７６年４月２９日公告）にビリノン環の３−
１お上り／あるいは５−現位置にハロ置換を有する２−
［（４−ビリノニル−２−オキシ）フェノキシ１−フル
カフイック酸、塩およびエステルについて記載されてい
る。また例えば、イギリス特許出願２，０２６，８６５
にはピリジン環にトＩノフルオロメチル置換基をもつ、
そのような化合物について更にヨーロッパ特許出願００
０２８００には、そのような化合物のＤ−立体異性体の
増強効果について記載されている。
日公告）および、ドイツ特許出願Ｎｏ、２゜５４６．２
５１（１９７６年４月２９日公告）にビリノン環の３−
１お上り／あるいは５−現位置にハロ置換を有する２−
［（４−ビリノニル−２−オキシ）フェノキシ１−フル
カフイック酸、塩およびエステルについて記載されてい
る。また例えば、イギリス特許出願２，０２６，８６５
にはピリジン環にトＩノフルオロメチル置換基をもつ、
そのような化合物について更にヨーロッパ特許出願００
０２８００には、そのような化合物のＤ−立体異性体の
増強効果について記載されている。
本発明は、一般式：
（式中、ＸはＣＦ、、ＣＨＦ ２、ＣＣＩ Ｆ ２、Ｂ
ｒあるいはＣ１ｏｔ’は０あるいはＳ；およびＺｌ、ｔ
Ｎ、ＯあるいはＳ原子を有する有機基、あるいは金属、
アンモニウム、あるいは、有機−アミンカチオンであリ
、または、植物あるいは土壌中で非解離性および／ある
いは解離性の形のカルボキシル基へ加水分解および／あ
るいは酸化されるあるいは加水分解および／または酸化
されることがて含る）に相当しかつ除草性を有する、新
規なピリジル（オキシ／チオ）フェノキシ化合物に関す
る。本発明は又意外な活性を有するこのような化合物の
新規な立体異性体、Ｒ−異性体に関する。
ｒあるいはＣ１ｏｔ’は０あるいはＳ；およびＺｌ、ｔ
Ｎ、ＯあるいはＳ原子を有する有機基、あるいは金属、
アンモニウム、あるいは、有機−アミンカチオンであリ
、または、植物あるいは土壌中で非解離性および／ある
いは解離性の形のカルボキシル基へ加水分解および／あ
るいは酸化されるあるいは加水分解および／または酸化
されることがて含る）に相当しかつ除草性を有する、新
規なピリジル（オキシ／チオ）フェノキシ化合物に関す
る。本発明は又意外な活性を有するこのような化合物の
新規な立体異性体、Ｒ−異性体に関する。
２価の一〇−および−３−により結合した、置換ピリジ
ルおよびフェノキシ基を有する、数多くの除草性化合物
について、文献に記載されている。
ルおよびフェノキシ基を有する、数多くの除草性化合物
について、文献に記載されている。
例えばアメリカ特許／１６４，０４６，５５３ ； ４
，３１７゜９１３；４，２６７．３３６；４，２１３．
７７４；４．３２４．６２７；および４，３０９．５４
７およびヨーロッパ特許４８３等すべてに、このような
化合物、それらの製造法、それらを含有する組成物およ
び該組成物の使用法が記載されている。一般に、これら
の文献記載の除草性化合物中のフェノキシの基土に存在
する一〇−基に結合した基は、前述の新規化合物の式中
のＺによって表わされる一価の有機基として、適当なも
のであろうし、更に原料ピリジンが適切なものであれば
、本発明の化合物は上述文献技術の方法によっつ（るこ
とかできかつ該方法により、組成物に利用することがで
きる。
，３１７゜９１３；４，２６７．３３６；４，２１３．
７７４；４．３２４．６２７；および４，３０９．５４
７およびヨーロッパ特許４８３等すべてに、このような
化合物、それらの製造法、それらを含有する組成物およ
び該組成物の使用法が記載されている。一般に、これら
の文献記載の除草性化合物中のフェノキシの基土に存在
する一〇−基に結合した基は、前述の新規化合物の式中
のＺによって表わされる一価の有機基として、適当なも
のであろうし、更に原料ピリジンが適切なものであれば
、本発明の化合物は上述文献技術の方法によっつ（るこ
とかできかつ該方法により、組成物に利用することがで
きる。
２部は、一般式：
％式％）
【
素原子を含有する飽和、あるいは不飽和アルキル基、ｎ
は０もしくは１、Ｒ１はＨもしくはＣ１〜Ｃ３のアルキ
ル基、かつＲ２は、次式： −Ｃ−Ｘ （式中ＸはハロゲンあるいはＯＮ）−
ｃ−ｏ”Ｍ” （式中Ｍは金属性カチオン、アンモニ
ウムあるいは有機−アミン、（この有機−アミンは、限
定されるものではないが、代表的には、ハロゲン、シア
ン、ニトロおよび不飽和もしくは飽和のチオール、ヒド
ロキシ、アミンあるいはカルボキシル基に限定されない
が含有する、いくつかの他の基ですべて置換されたある
いは置換されないアルキル（飽和あるいは不飽和）、脂
環式、複素環式あるいは芳香族の基を含有し、かつ加う
るて例えばトリフルオロメチル、クロロメチル、シアノ
メチルおよびビニル等の非置換あるいは置換、飽和ある
いは不飽和アルキル基で置換された脂環式、複素環式お
よび芳香族の基を含有する）−Ｃ：Ｈ２ＯＲ３、 −Ｃ−Ｒ３、 Ｗ シモＮ−８３ −Ｃ（ＳＲ）３、 −Ｃ（ＯＲ）２、 （式中Ｗはハロゲン：Ｒ３はＨあるいはＲ６；Ｒ４はＨ
、アルコキシあるいはＲ６； Ｒ５はＲ５金属性カチオ
ンあるいはＲ６；およびＲ６はハロゲン、シアン、ニト
ロおよび不飽和もしくは飽和のチオール、ヒドロキシ、
アミノあるいはカルボキシル基に限定されないが含有す
る、いくつかの他の基で置換されたあるいは置換されな
いアルキル（飽和あるいは不飽和）、脂環式、複素環式
あるいは芳香族の基であり、かつ、加うるに１例えば、
トリフルオロメチル、クロロメチル、シアノメチルおよ
びビニル等の非置換あるいは置換、飽和あるいは不飽和
アルキル基で置換された脂環式、複素環式および芳香族
の基。） −Ｃ＝Ｎ−Ｒ。
は０もしくは１、Ｒ１はＨもしくはＣ１〜Ｃ３のアルキ
ル基、かつＲ２は、次式： −Ｃ−Ｘ （式中ＸはハロゲンあるいはＯＮ）−
ｃ−ｏ”Ｍ” （式中Ｍは金属性カチオン、アンモニ
ウムあるいは有機−アミン、（この有機−アミンは、限
定されるものではないが、代表的には、ハロゲン、シア
ン、ニトロおよび不飽和もしくは飽和のチオール、ヒド
ロキシ、アミンあるいはカルボキシル基に限定されない
が含有する、いくつかの他の基ですべて置換されたある
いは置換されないアルキル（飽和あるいは不飽和）、脂
環式、複素環式あるいは芳香族の基を含有し、かつ加う
るて例えばトリフルオロメチル、クロロメチル、シアノ
メチルおよびビニル等の非置換あるいは置換、飽和ある
いは不飽和アルキル基で置換された脂環式、複素環式お
よび芳香族の基を含有する）−Ｃ：Ｈ２ＯＲ３、 −Ｃ−Ｒ３、 Ｗ シモＮ−８３ −Ｃ（ＳＲ）３、 −Ｃ（ＯＲ）２、 （式中Ｗはハロゲン：Ｒ３はＨあるいはＲ６；Ｒ４はＨ
、アルコキシあるいはＲ６； Ｒ５はＲ５金属性カチオ
ンあるいはＲ６；およびＲ６はハロゲン、シアン、ニト
ロおよび不飽和もしくは飽和のチオール、ヒドロキシ、
アミノあるいはカルボキシル基に限定されないが含有す
る、いくつかの他の基で置換されたあるいは置換されな
いアルキル（飽和あるいは不飽和）、脂環式、複素環式
あるいは芳香族の基であり、かつ、加うるに１例えば、
トリフルオロメチル、クロロメチル、シアノメチルおよ
びビニル等の非置換あるいは置換、飽和あるいは不飽和
アルキル基で置換された脂環式、複素環式および芳香族
の基。） −Ｃ＝Ｎ−Ｒ。
あるいは、
（式中、Ｒは非置換あるいは置換、飽和複素環式リング
系を形成している） の一つに相当する基〕 を含むものであるが、限定されるものではない。
系を形成している） の一つに相当する基〕 を含むものであるが、限定されるものではない。
上記誘導体は、当分野の技術に一般的に公知の方法によ
り、および上述の特許記載の方法によりつくることがで
きる。例えば、相当する酸クロライドをグリニアールと
反応させ、所望のアルデヒドあるいはケトンの誘導体を
つくることができる。
り、および上述の特許記載の方法によりつくることがで
きる。例えば、相当する酸クロライドをグリニアールと
反応させ、所望のアルデヒドあるいはケトンの誘導体を
つくることができる。
同様に酸クロライドをＫＳＨと反応させ所望のチオール
酸をつくることができる。チオールアミドは相当するア
ミド９とＰ２Ｓ５との反応によってつくられる。あるい
は窒素原子に水素が付加されていればカルボニルは例え
ば塩化物へ転換された後、硫化水素との反応により脱塩
化水素する。カールバモイルクロライドは市販さ、れて
いるがまた所望のア有する化合物をつくるために用いら
れろ。
酸をつくることができる。チオールアミドは相当するア
ミド９とＰ２Ｓ５との反応によってつくられる。あるい
は窒素原子に水素が付加されていればカルボニルは例え
ば塩化物へ転換された後、硫化水素との反応により脱塩
化水素する。カールバモイルクロライドは市販さ、れて
いるがまた所望のア有する化合物をつくるために用いら
れろ。
アミンとスルホニルクロライドとを反応すると、できる
。これらは適応する酸クロライドとの反応る、これは適
当な酸クロライドと反応させると、は、相当するＳ−含
有化合物をつ（るために使用される。
。これらは適応する酸クロライドとの反応る、これは適
当な酸クロライドと反応させると、は、相当するＳ−含
有化合物をつ（るために使用される。
上述のシアノアミンとホスゲンあるいはチオホスゲンと
を反応させると ができる。これは、相当する誘導体をつくるために使用
する。
を反応させると ができる。これは、相当する誘導体をつくるために使用
する。
−Ｃ−ＮＨＲ３
基を有する化合物とＰ（Ｊｓ とを反応させると、Ｊ
−Ｃ＝ＮＲ３
基を有する化合物が生成する。
相当する酸クロライドとＲＯＮＨ２とを反応させる基を
有する化合物が生成する。
有する化合物が生成する。
例えばトリメチルヒドラジンと酸クロライドとを反応さ
せると、いろいろなヒドラジン誘導体が生成する。
せると、いろいろなヒドラジン誘導体が生成する。
アミド、例えば、
−Ｃ−ＮＨＲ３
とジカルボン酸無水物とを反応させると基を有する化合
物が生成する。
物が生成する。
Ｒ２はカルボン酸基、それらのアルカリあるいはアルカ
リ土類金属の塩、それらのアンモニウムあるいは有機ア
ミン塩、あるいは、それらの低級アルキルエステルが好
適である。この１低級アルキル１は６を越えない炭素原
子を含有する、直鎖、分校あるいは環状の、飽和あるい
は不飽和アルキル基である。ｎは好ましくは０である。
リ土類金属の塩、それらのアンモニウムあるいは有機ア
ミン塩、あるいは、それらの低級アルキルエステルが好
適である。この１低級アルキル１は６を越えない炭素原
子を含有する、直鎖、分校あるいは環状の、飽和あるい
は不飽和アルキル基である。ｎは好ましくは０である。
上述の式において、脂肪族基は１〜乙の炭素原子を有し
、アルケニル基およびアルキニル基は２〜乙の炭素原子
を有し、脂環式基は３〜乙の炭素原子を有し、かつ芳香
族基はフェニルであることが好適であるが、複素環式を
含む他のリング系も所望ならば使用することができる。
、アルケニル基およびアルキニル基は２〜乙の炭素原子
を有し、脂環式基は３〜乙の炭素原子を有し、かつ芳香
族基はフェニルであることが好適であるが、複素環式を
含む他のリング系も所望ならば使用することができる。
前述の新規化合物の式においてＴは好ましくは０であり
ＸはＣＦ３、ＣｌあるいはＢｒであることが好ましい。
ＸはＣＦ３、ＣｌあるいはＢｒであることが好ましい。
最も好ましい化合物においてはＸはＣＦ３あるいはＣ１
，ＴはＯかつＺは、（式中Ｒ′はメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、イソズチルあるいはｎ−メチルで
ある）である。
，ＴはＯかつＺは、（式中Ｒ′はメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、イソズチルあるいはｎ−メチルで
ある）である。
上述の式の化合物は、この後の文中１活性成分１と便宜
上記すがこれらは、望ましくない植物、例えば雑草のコ
ントロール用の除草剤として特に有効であり、かつ公知
の化合物に比較し、意外にもより効果があることが見出
されたのである。特圧驚くことには、本請求特許の化合
物の意外な活性はピリジンリングの３−位置に置換され
ている弗素Ｋ特に関連しており；ピリジンリングの他の
位置例えば５−位置における弗素置換では通常有効な活
性が得られないことが見出されたのである。
上記すがこれらは、望ましくない植物、例えば雑草のコ
ントロール用の除草剤として特に有効であり、かつ公知
の化合物に比較し、意外にもより効果があることが見出
されたのである。特圧驚くことには、本請求特許の化合
物の意外な活性はピリジンリングの３−位置に置換され
ている弗素Ｋ特に関連しており；ピリジンリングの他の
位置例えば５−位置における弗素置換では通常有効な活
性が得られないことが見出されたのである。
本発明の化合物は少量の使用で有効であるため、草木の
カスや環境からの夾雑物を減少させるし更に、あるいは
魚や温血動物に対する毒性を減するのである。従って本
発明はまた、一つあるいはそれ以上のこれら活性成分を
含有する除草性組成物および特に実益のある作物の栽培
時に、望ましくない草木の成長をコントロールする５発
芽前および発芽後方法を含むものである。このような方
法とは望ましくない草木存在場所すなわち成長していろ
草木の種、葉、地下茎、茎および根あるいは他の部分か
あるいは草木が成長しているあるいは見つけられる土壌
に対し、除草有効量の一つあるいはそれ以上の該活性成
分を応用することから成る方法である。
カスや環境からの夾雑物を減少させるし更に、あるいは
魚や温血動物に対する毒性を減するのである。従って本
発明はまた、一つあるいはそれ以上のこれら活性成分を
含有する除草性組成物および特に実益のある作物の栽培
時に、望ましくない草木の成長をコントロールする５発
芽前および発芽後方法を含むものである。このような方
法とは望ましくない草木存在場所すなわち成長していろ
草木の種、葉、地下茎、茎および根あるいは他の部分か
あるいは草木が成長しているあるいは見つけられる土壌
に対し、除草有効量の一つあるいはそれ以上の該活性成
分を応用することから成る方法である。
文中で用いる１除草剤１と云う語は、草木の成長を相当
遅れさすために実質上充分であるか、あるいは更に草木
を枯らすために完全に草木に損害を与えるために充分で
ある、草木忙対する毒性あるいはその他の効果のために
、草木の成長をコントロールしたりあるいは逆に制限し
たりする活性成分を意味している。
遅れさすために実質上充分であるか、あるいは更に草木
を枯らすために完全に草木に損害を与えるために充分で
ある、草木忙対する毒性あるいはその他の効果のために
、草木の成長をコントロールしたりあるいは逆に制限し
たりする活性成分を意味している。
′成長コントロール１あるいは１除草−効果１０量は制
限効果をもたらす活性成分の量を意味するものであり、
自然生育、枯化、調整、乾燥生長阻害等からのずれであ
る。
限効果をもたらす活性成分の量を意味するものであり、
自然生育、枯化、調整、乾燥生長阻害等からのずれであ
る。
１草木１という語は発芽種、若木、地下茎、その他の地
下機および生長した植物等を意味する。
下機および生長した植物等を意味する。
本発明の活性成分、即ち、新しい化合物は、上述の文献
に述べられている方法により、適応する原料を選択する
ことによって容易につくることができる。立体異性体は
前述のヨーロッパ特許慮００２８００に述べられている
ように、容易に分割することができる。
に述べられている方法により、適応する原料を選択する
ことによって容易につくることができる。立体異性体は
前述のヨーロッパ特許慮００２８００に述べられている
ように、容易に分割することができる。
本発明の新規なピリジニルオキシフェノキシ化合物をつ
くるために使用するある種のピリジン反応剤は、それ自
体が新規の化合物である。このような反応剤は一般に後
述の方法および以下の実施例で詳述する方法あるいはそ
れらと類似の方法により、公知の化合物を原料に使用し
て、つくることができる。
くるために使用するある種のピリジン反応剤は、それ自
体が新規の化合物である。このような反応剤は一般に後
述の方法および以下の実施例で詳述する方法あるいはそ
れらと類似の方法により、公知の化合物を原料に使用し
て、つくることができる。
３−クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル
）ピリジン中の弗素原子は、該ピリジン化合物とアルカ
リ金属シアナイド、好ましくはシアン化カリウムとを極
性中性溶媒、好ましくはジメチルスルホキシド中で１０
〜５０℃、好ましくは２０〜６０℃で反応させることに
より、容易に２−シアノ基と置換され５ることが、意外
にも見出されたのである。更に生成物即ち６−クロロ−
２−γアノー５−（トリフルオロメチル）ピリジン中の
塩素原子は、例えばフッ化セシウムあるいはカリウムと
、極性中性溶媒、好ましくは、ジメチルスルホキシド９
中で８０〜１４０℃、好ましくは９０〜１００℃で反応
させることにより、容易に弗素と選択的に置換されうろ
ことが、見出されたのである。生成２−シアノ−６−フ
ルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン中のシア
ン基は、公知の方法により、所望の、相当する酸あるい
はアミドに容易に転化することができる。生成した酸は
実施例４に示すように、ハンスデイツカー反応により相
当するブロム誘導体に容易に転換される。またアミドは
公知のようにホフマン次亜臭素酸塩反応により、引続き
水酸化物によるジアゾ化および置換によって相当するア
ミンについてヒドロキシ化合物に転換される。後者はそ
れから、公知の方法によりｐｏｅｍ ３ ＋ＰＣ１ｓで
処理し、例えば２−クロロ−３−フルオロ−５−（）
ＩＪフルオロメチル）ピリジンをつくることができる。
）ピリジン中の弗素原子は、該ピリジン化合物とアルカ
リ金属シアナイド、好ましくはシアン化カリウムとを極
性中性溶媒、好ましくはジメチルスルホキシド中で１０
〜５０℃、好ましくは２０〜６０℃で反応させることに
より、容易に２−シアノ基と置換され５ることが、意外
にも見出されたのである。更に生成物即ち６−クロロ−
２−γアノー５−（トリフルオロメチル）ピリジン中の
塩素原子は、例えばフッ化セシウムあるいはカリウムと
、極性中性溶媒、好ましくは、ジメチルスルホキシド９
中で８０〜１４０℃、好ましくは９０〜１００℃で反応
させることにより、容易に弗素と選択的に置換されうろ
ことが、見出されたのである。生成２−シアノ−６−フ
ルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン中のシア
ン基は、公知の方法により、所望の、相当する酸あるい
はアミドに容易に転化することができる。生成した酸は
実施例４に示すように、ハンスデイツカー反応により相
当するブロム誘導体に容易に転換される。またアミドは
公知のようにホフマン次亜臭素酸塩反応により、引続き
水酸化物によるジアゾ化および置換によって相当するア
ミンについてヒドロキシ化合物に転換される。後者はそ
れから、公知の方法によりｐｏｅｍ ３ ＋ＰＣ１ｓで
処理し、例えば２−クロロ−３−フルオロ−５−（）
ＩＪフルオロメチル）ピリジンをつくることができる。
別に、２，３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル
）ピリジンは、２．３−ジクロロ−５−（トリフルオロ
メチル）ピリジンあるいは３−クロロ−２−フルオロ−
５−（トリフルオロメチル）ピリジンと弗素化剤とを反
応させてつくることができる。また２、３−ジフルオロ
−５−（トリフルオロメチル）ピリジンを直接、使用し
、２−（４−（（３−フルオロ−５−（） ＩＪフルオ
ロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）−フェノキシ〕
アルカノイック酸およびその誘導体をつくることができ
る。
）ピリジンは、２．３−ジクロロ−５−（トリフルオロ
メチル）ピリジンあるいは３−クロロ−２−フルオロ−
５−（トリフルオロメチル）ピリジンと弗素化剤とを反
応させてつくることができる。また２、３−ジフルオロ
−５−（トリフルオロメチル）ピリジンを直接、使用し
、２−（４−（（３−フルオロ−５−（） ＩＪフルオ
ロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）−フェノキシ〕
アルカノイック酸およびその誘導体をつくることができ
る。
以下の実施例は更に本発明を説明するものである。
（実施例１） ３−クロロ−２−シアノ−５−（トリフ
ルオロメチル）ピリジンの 製造 ３−クロロ−２〜フルオロ−５−（）リフルオロメチル
）ピリジン（２，３−ジクロロ−５−トリクロロメチル
ピリジンを２，３−ジクロロ−５−（トリフルオロメチ
ル）ピリジンへ転換する際の弗素交換反応からの副産物
として得られたもの）（４０，０ｇ、０．２ｍｏｌ）を
、ジメチルスルホキシド２７０ｍ１に添加した後、攪拌
しながらシアン化カリウム（１４゜ｌ’、０．２２１濶
りを２０分間にわたってスプーンで仕込んだ。ついで混
合物を更に２０分攪拌した。反応時、２３〜２８℃に保
持した。混合物を氷水６００ｍ１中に注ぎこみ、ついで
ヘキサン抽出した。ヘキサンをロータリーエバポレータ
ーで除去後生成物を活性炭処理し、ついでＶｉｇｒｅａ
ｕｘ−Ｃ１ａｉｓｅｎ蒸留器を用い、１０８〜１１０℃
、３０＋ｍＨｇで蒸留した。無色の油が収量３１．４５
１で得られた。分析の結果はつぎの通りである。
ルオロメチル）ピリジンの 製造 ３−クロロ−２〜フルオロ−５−（）リフルオロメチル
）ピリジン（２，３−ジクロロ−５−トリクロロメチル
ピリジンを２，３−ジクロロ−５−（トリフルオロメチ
ル）ピリジンへ転換する際の弗素交換反応からの副産物
として得られたもの）（４０，０ｇ、０．２ｍｏｌ）を
、ジメチルスルホキシド２７０ｍ１に添加した後、攪拌
しながらシアン化カリウム（１４゜ｌ’、０．２２１濶
りを２０分間にわたってスプーンで仕込んだ。ついで混
合物を更に２０分攪拌した。反応時、２３〜２８℃に保
持した。混合物を氷水６００ｍ１中に注ぎこみ、ついで
ヘキサン抽出した。ヘキサンをロータリーエバポレータ
ーで除去後生成物を活性炭処理し、ついでＶｉｇｒｅａ
ｕｘ−Ｃ１ａｉｓｅｎ蒸留器を用い、１０８〜１１０℃
、３０＋ｍＨｇで蒸留した。無色の油が収量３１．４５
１で得られた。分析の結果はつぎの通りである。
（重量％）
計算値：Ｃ＝４０．７０； Ｈ−０，９８； Ｎ−
１３，５＆実測値：Ｃ−４０，４２； Ｈ−０，９９
； Ｎ−１３，６６゜（実施例２） ３−フルオロ
−２−シアノ−５−（トリフルオロメチル）ピリジンの
製造。
１３，５＆実測値：Ｃ−４０，４２； Ｈ−０，９９
； Ｎ−１３，６６゜（実施例２） ３−フルオロ
−２−シアノ−５−（トリフルオロメチル）ピリジンの
製造。
空気攪拌器および蒸発ヘッド付きフラスコを準備した。
弗化セシウムＣ４５，６ｊｊ、Ｑ、 ３ ｍｏｌ）、炭
酸カリウム（１，２９）およびジメチルフルボオキシド
（３５０ｍ／）をフラスコに仕込み、加熱し、真空（３
１１７１１１）下撹拌した。ジメチルスルホオキシド１
２０ｍ／を蒸発除去し系を乾燥した。ついで反応混合物
を８０℃まで冷却し、真空を破った後、３−クロロ−２
−シアノ−５−（）リフルオロメチル）ピリジン（４１
，６ｇ、０．２０１ ｍｏｌ） を７分間にわたって
添加した。ついで反応混合物を９６°まで加熱後約２０
分９６〜１１１°Ｃに保持した。ついで混合物を５４℃
まで冷却後、氷の上注ぎ入れた後、二度ヘキサンで抽出
、更知−回塩化メチレンで抽出した。溶剤を除去後、約
３０關Ｈｇで９０〜９４℃で蒸留し、無色の油を得た。
酸カリウム（１，２９）およびジメチルフルボオキシド
（３５０ｍ／）をフラスコに仕込み、加熱し、真空（３
１１７１１１）下撹拌した。ジメチルスルホオキシド１
２０ｍ／を蒸発除去し系を乾燥した。ついで反応混合物
を８０℃まで冷却し、真空を破った後、３−クロロ−２
−シアノ−５−（）リフルオロメチル）ピリジン（４１
，６ｇ、０．２０１ ｍｏｌ） を７分間にわたって
添加した。ついで反応混合物を９６°まで加熱後約２０
分９６〜１１１°Ｃに保持した。ついで混合物を５４℃
まで冷却後、氷の上注ぎ入れた後、二度ヘキサンで抽出
、更知−回塩化メチレンで抽出した。溶剤を除去後、約
３０關Ｈｇで９０〜９４℃で蒸留し、無色の油を得た。
収量は２９６ｇであった。分析の結果はっぎの通りであ
った。（重量％） 計算値： Ｃ−４４，２２； Ｈ＝１．０６； Ｎ＝１
４．７４実測値： Ｃ−４３５３； Ｈ＝１．１１；
Ｎ＝１４．４４（実施例５ ） ３−フルオロ−５−
（）リフルオｏメチ、Ｉ＋／）ピコリン酸の製造 ９０％硫酸、８７．ｍｌを入れたビーカーだ、２−シア
ノ−３−フルオロ−５−（） ＩＪ フルオロメチル）
ピリジン（１１，１！！、０．０５８４ ｍｏｌ）を添
加した。混合物を攪拌しながら１．２５時間、１ｏ。
った。（重量％） 計算値： Ｃ−４４，２２； Ｈ＝１．０６； Ｎ＝１
４．７４実測値： Ｃ−４３５３； Ｈ＝１．１１；
Ｎ＝１４．４４（実施例５ ） ３−フルオロ−５−
（）リフルオｏメチ、Ｉ＋／）ピコリン酸の製造 ９０％硫酸、８７．ｍｌを入れたビーカーだ、２−シア
ノ−３−フルオロ−５−（） ＩＪ フルオロメチル）
ピリジン（１１，１！！、０．０５８４ ｍｏｌ）を添
加した。混合物を攪拌しながら１．２５時間、１ｏ。
〜１１２℃にて加熱した。ついで反応混合物を冷却し氷
上にそそぎ、生成した固体を濾過した。ついで固体を希
ＮａＯＨ水＠液に溶解した。未溶解物質を戸別し、ｐ液
をＨＣ，ｌ水溶液で酸性とした。沈殿生成物を濾過した
後乾燥した。この固形生成物の収量は６．４７ｇであっ
た。分析の結果はっぎの通りであった。（重量％） 計算値： Ｃ＝４０．２０； Ｈ＝１．４５； Ｎ＝６
．７０実測値： Ｃ＝３９．２９； Ｈ＝１．３５；
Ｎ＝６．９８引続き２回目で得られた固形生成物の収量
は１．０５．９であった。この生成物のＩＲスはクトル
は、最初のものと同じであった。これらを合わせて以下
のブロム化合物をつ（るために使用した。
上にそそぎ、生成した固体を濾過した。ついで固体を希
ＮａＯＨ水＠液に溶解した。未溶解物質を戸別し、ｐ液
をＨＣ，ｌ水溶液で酸性とした。沈殿生成物を濾過した
後乾燥した。この固形生成物の収量は６．４７ｇであっ
た。分析の結果はっぎの通りであった。（重量％） 計算値： Ｃ＝４０．２０； Ｈ＝１．４５； Ｎ＝６
．７０実測値： Ｃ＝３９．２９； Ｈ＝１．３５；
Ｎ＝６．９８引続き２回目で得られた固形生成物の収量
は１．０５．９であった。この生成物のＩＲスはクトル
は、最初のものと同じであった。これらを合わせて以下
のブロム化合物をつ（るために使用した。
（実施例４） ２−プロモー６−フルオロ−５−（トリ
フルオロメチル）ピリジンの製造 ６−フルオロ−５−（）リフルオロメチル）−ピコリン
酸（７，３５！！、０．０３５ ｍｏｌ） をト９ラ
イ四塩化炭素１５０ｍ１に添加した後、赤色の酸化第二
水銀（９１ｇ、０．０４２ ｍｏｌ）を添加した。混合
物を攪拌し１時間２５分還流させた。混合物にドライ四
塩化炭素２０ｍ１に溶解した。臭素（６，７Ｉ、０．０
４２ ｍｏｌ）溶液を２時間２０分還流させながら、ゆ
っくり添加した。添加する間紫外線ランプの光で反応混
合物を照射し、更に１時間還流させた。更にドライ四塩
化炭素２５ゴを添加し、還流を約１６時間紫外線照射を
しながら継続しＴこ。
フルオロメチル）ピリジンの製造 ６−フルオロ−５−（）リフルオロメチル）−ピコリン
酸（７，３５！！、０．０３５ ｍｏｌ） をト９ラ
イ四塩化炭素１５０ｍ１に添加した後、赤色の酸化第二
水銀（９１ｇ、０．０４２ ｍｏｌ）を添加した。混合
物を攪拌し１時間２５分還流させた。混合物にドライ四
塩化炭素２０ｍ１に溶解した。臭素（６，７Ｉ、０．０
４２ ｍｏｌ）溶液を２時間２０分還流させながら、ゆ
っくり添加した。添加する間紫外線ランプの光で反応混
合物を照射し、更に１時間還流させた。更にドライ四塩
化炭素２５ゴを添加し、還流を約１６時間紫外線照射を
しながら継続しＴこ。
ついで水銀塩を除去するためセライト（ケイソウ土）を
用い、反応物を濾過した。四塩化炭素を蒸部器で除去し
たら黄色の油が収量２．４５ｇで得られた。その分析値
はつぎの通りである。（重量％） 計算値： Ｃ＝２９．５３； Ｈ＝０．８３； Ｎ＝５
．７４゜実測値： Ｃ＝２’２３６； Ｈ＝０．７７
； Ｎ＝５．８２゜ガスクロマトグラフィ分析によると
油の純度は９９十％であった。
用い、反応物を濾過した。四塩化炭素を蒸部器で除去し
たら黄色の油が収量２．４５ｇで得られた。その分析値
はつぎの通りである。（重量％） 計算値： Ｃ＝２９．５３； Ｈ＝０．８３； Ｎ＝５
．７４゜実測値： Ｃ＝２’２３６； Ｈ＝０．７７
； Ｎ＝５．８２゜ガスクロマトグラフィ分析によると
油の純度は９９十％であった。
（実施例５） ２−（４−（（３−フルオロ−５−（
トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フェ
ノキシ）プロピオン酸の８ ２−（４−ヒト９０キシフエノキシ）フロピオン酸（１
，８０，９，０，００９８８ｍｏｌ） をジメチルス
ルホオキシド、１５ｍ１に溶解した。苛性ソーダ水溶液
（１ｍ／の水に０．８ｇ、０．０２ ｍｏｌ）を加えた
後。
トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フェ
ノキシ）プロピオン酸の８ ２−（４−ヒト９０キシフエノキシ）フロピオン酸（１
，８０，９，０，００９８８ｍｏｌ） をジメチルス
ルホオキシド、１５ｍ１に溶解した。苛性ソーダ水溶液
（１ｍ／の水に０．８ｇ、０．０２ ｍｏｌ）を加えた
後。
反応混合物を窒素雰囲気下４８℃で２７分間にわたって
加熱した。ついでジメチルスルホオキシド９５ｍ１に溶
解した２−プロモー３−フルオロ−５−（トリフルオロ
メチル）−ピリジン（２，４０，９゜０．００９８４
ｍｏｌ）を添加した後、反応混合物を７５〜７８℃で４
０分間加熱した。この混合物を１５０ゴの冷水に注ぎ込
み、ついでＨＣ１水溶液で酸性にした。ガムが生成した
。精製後０．４５．９の生成物を得た。その元素分析は
つぎの通りであった。（側ト）計算値： Ｃ−５２，１
８； Ｈ＝３．２１； Ｎ＝４ｎ６゜実測値：Ｃ−５１
，８９； Ｈ−３，１９； Ｎ−４，０２゜この物質の
融点は１３０〜１３２℃であった。
加熱した。ついでジメチルスルホオキシド９５ｍ１に溶
解した２−プロモー３−フルオロ−５−（トリフルオロ
メチル）−ピリジン（２，４０，９゜０．００９８４
ｍｏｌ）を添加した後、反応混合物を７５〜７８℃で４
０分間加熱した。この混合物を１５０ゴの冷水に注ぎ込
み、ついでＨＣ１水溶液で酸性にした。ガムが生成した
。精製後０．４５．９の生成物を得た。その元素分析は
つぎの通りであった。（側ト）計算値： Ｃ−５２，１
８； Ｈ＝３．２１； Ｎ＝４ｎ６゜実測値：Ｃ−５１
，８９； Ｈ−３，１９； Ｎ−４，０２゜この物質の
融点は１３０〜１３２℃であった。
（実施例６） ２−（４−（（３−フルオロ−５−（
トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フェ
ノキシ）プロピオンアミド Ａ、２．３−ジフルオロ−５−（）リフルオロメチル）
ピリジンと２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオ
ン酸とを苛性ソーダ２ ｍｏｌの存在下、上述の方法に
よって反応させることにより、２−（４−（（３−フル
オロ−５−（） ＩＪフルオロメチル）−２−ピリジニ
ル）オキシ）フェノキシ）プロピオン酸のサンプルをつ
くった。そして９．０１ （０，０２６ｍｏｌ）を過剰
のＥ３０Ｃｌｚ中で約２時間還流させて相当する酸クロ
ライドをつくった。過剰の５ＯＣＩ ２ をアスピレ
ータ−真空下、１１５℃で除去した。生成酸クロライド
を濃水酸化アンモニウム（３０ｍＪ）とメタノール（６
０ｍ／）との混合物に添加した。使用したフラスコを更
に水酸化アンモニウム１５プとメタノール約２５ｍ１と
の混合液で洗浄し、その２つの液を混合した。固形状の
酸アミドを濾過、水洗、スラリー化、再濾過、乾燥後、
分析ｚ（供した。
トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フェ
ノキシ）プロピオンアミド Ａ、２．３−ジフルオロ−５−（）リフルオロメチル）
ピリジンと２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオ
ン酸とを苛性ソーダ２ ｍｏｌの存在下、上述の方法に
よって反応させることにより、２−（４−（（３−フル
オロ−５−（） ＩＪフルオロメチル）−２−ピリジニ
ル）オキシ）フェノキシ）プロピオン酸のサンプルをつ
くった。そして９．０１ （０，０２６ｍｏｌ）を過剰
のＥ３０Ｃｌｚ中で約２時間還流させて相当する酸クロ
ライドをつくった。過剰の５ＯＣＩ ２ をアスピレ
ータ−真空下、１１５℃で除去した。生成酸クロライド
を濃水酸化アンモニウム（３０ｍＪ）とメタノール（６
０ｍ／）との混合物に添加した。使用したフラスコを更
に水酸化アンモニウム１５プとメタノール約２５ｍ１と
の混合液で洗浄し、その２つの液を混合した。固形状の
酸アミドを濾過、水洗、スラリー化、再濾過、乾燥後、
分析ｚ（供した。
融点は１４０〜１４１℃であった。
０％ ８％ Ｎ％
計算値 ５２，３３ ３．５１ ８．１４実測値
５２．５４ ろ、４６ ８．０９Ｂ、同様の
方法により、下記に示すような本発明の別のプロピオン
アミドをつくった。
５２．５４ ろ、４６ ８．０９Ｂ、同様の
方法により、下記に示すような本発明の別のプロピオン
アミドをつくった。
−一一二
（実施例７） ２−（４−（（３−フルオロ−５−（
トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フェ
ノキシ）−プロピオニトリルの製造実施例６Ａにおいて
つくったアミドの一部（５，６８Ｉ、０．０１６５ ｍ
ｏｌ）を、過剰のＰＯＣ６３と共に約２時間還流させた
後、アスピレータ真空下で蒸留によって、過剰のＰＯＣ
Ｉ ３を除去した。反応混合物を氷上に注ぎ込み、その
後塩化メチレンで抽出した。塩化メチレンなロータリー
エバポレーターで除去後、粗製物をヘキサンに溶解、チ
ャーコールで脱色した。生成ガム状物質を再びエバポレ
ーターＫかけ、油を回収した。その分析結果をつぎに示
す。
トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フェ
ノキシ）−プロピオニトリルの製造実施例６Ａにおいて
つくったアミドの一部（５，６８Ｉ、０．０１６５ ｍ
ｏｌ）を、過剰のＰＯＣ６３と共に約２時間還流させた
後、アスピレータ真空下で蒸留によって、過剰のＰＯＣ
Ｉ ３を除去した。反応混合物を氷上に注ぎ込み、その
後塩化メチレンで抽出した。塩化メチレンなロータリー
エバポレーターで除去後、粗製物をヘキサンに溶解、チ
ャーコールで脱色した。生成ガム状物質を再びエバポレ
ーターＫかけ、油を回収した。その分析結果をつぎに示
す。
分析値二 ０％ ８％ Ｎ％計算値：
５５．２２ ３．０９ ８．５９実測値： ５５．
６４ ３．００ ８．８１屈折率−１，５０６７（２５
℃） （実施例８） ２−（４−（（３−フルオロ−５−（
トリフルオロメチル）−２−ピリジル）オキシ）フェノ
キシ）−メチルプロパノエートのＨ造実施例６Ａの方法
により、実施例６Ａの酸の一部と塩化チオニルとを還流
させて、酸クロライドをつくった。ついで生成酸クロラ
イＭ（３−４５Ｎ、０．０１ ｍｏｌ）をトルエン２０
ｍ１中でトリエチルアミン（２，０ｇ、Ｏ−０２ｍｏｌ
）の存在下、メタノール（１，０ｇ、０．０３１２ ｍ
ｏｌ） と８０〜８８℃で反応させた。その塩を濾過
により除去した後へキサンで洗浄、ろ液を集め、溶剤を
蒸発、除去した。
５５．２２ ３．０９ ８．５９実測値： ５５．
６４ ３．００ ８．８１屈折率−１，５０６７（２５
℃） （実施例８） ２−（４−（（３−フルオロ−５−（
トリフルオロメチル）−２−ピリジル）オキシ）フェノ
キシ）−メチルプロパノエートのＨ造実施例６Ａの方法
により、実施例６Ａの酸の一部と塩化チオニルとを還流
させて、酸クロライドをつくった。ついで生成酸クロラ
イＭ（３−４５Ｎ、０．０１ ｍｏｌ）をトルエン２０
ｍ１中でトリエチルアミン（２，０ｇ、Ｏ−０２ｍｏｌ
）の存在下、メタノール（１，０ｇ、０．０３１２ ｍ
ｏｌ） と８０〜８８℃で反応させた。その塩を濾過
により除去した後へキサンで洗浄、ろ液を集め、溶剤を
蒸発、除去した。
粗製物をヘキサン中に溶解し、濾過により固形物を除去
した後、溶液をチャーコールで脱色し、ついで真空下、
溶剤を除去した。生成物を徐々に固化させ回収した後分
析に供した。融点は５０〜５２℃であった。
した後、溶液をチャーコールで脱色し、ついで真空下、
溶剤を除去した。生成物を徐々に固化させ回収した後分
析に供した。融点は５０〜５２℃であった。
０％ Ｎ％ Ｎ％
分析−計算値： ５３．４９ ３．６３ ３．９０実
測値： ５３．８２ ３．６８ ３．８７エステル化
剤として、他のアルコールあるいはチオアルコールを使
用したこと以外は、上述の方法により一般式： である以下の化合物をつくった。
測値： ５３．８２ ３．６８ ３．８７エステル化
剤として、他のアルコールあるいはチオアルコールを使
用したこと以外は、上述の方法により一般式： である以下の化合物をつくった。
撒１殖： ５６Ｉ３５４７７３５１
−Ｘ旧ｚｃＨ２０ＣＨ２ａ（３油屈折率−１４’？４４
ｗＩｒＬ＝ ５４５８４５９３３６＠２５℃ 郷
１ｍ： ５４７４４４４３Ａ２−ｓｃ４Ｈ８油 屈折率
−１５１６４飴算直、： ５４６４す９３β６７５８＠
２５℃ 戴Ｉ値： ５４１３７４ｐ４３３９７５９
（屈折率−２５℃換算） （実施例９） ２−（４−（（３−フルオロ−５−（
トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フェ
ノキシ）−１−プロパツールの製造 実施例８（５，７＆、０．０１５９ ｍｏｌ）のメチル
エステルをメタノール（７５ＷＬｔ）に溶解し、その冷
却（１９℃）溶液Ｋ、ホウ化水素酸ソーダ溶液（６，５
Ｉ、０．０９５４ ｍｏｌ）を約２５℃に保持しながら
滴下した。混合物を約１Ａ時間攪拌後、１８℃まで冷却
した。３０分保持しながら２６．５℃へ加熱後、反応混
合物を４２℃（３０分）まで加熱し、引続き６０分間加
熱せずに攪拌した後ビーカーに入れ氷水（２００ｍｌ）
を添加した。その後ヘキサンで一回、更に塩化メチレン
で２回抽出した。抽出物を混合し、溶剤を除去したとこ
ろ、淡黄色の油状の上述の生成物４９４Ｉを得た。屈折
率は２５℃で１．５１４４ であった。
ｗＩｒＬ＝ ５４５８４５９３３６＠２５℃ 郷
１ｍ： ５４７４４４４３Ａ２−ｓｃ４Ｈ８油 屈折率
−１５１６４飴算直、： ５４６４す９３β６７５８＠
２５℃ 戴Ｉ値： ５４１３７４ｐ４３３９７５９
（屈折率−２５℃換算） （実施例９） ２−（４−（（３−フルオロ−５−（
トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フェ
ノキシ）−１−プロパツールの製造 実施例８（５，７＆、０．０１５９ ｍｏｌ）のメチル
エステルをメタノール（７５ＷＬｔ）に溶解し、その冷
却（１９℃）溶液Ｋ、ホウ化水素酸ソーダ溶液（６，５
Ｉ、０．０９５４ ｍｏｌ）を約２５℃に保持しながら
滴下した。混合物を約１Ａ時間攪拌後、１８℃まで冷却
した。３０分保持しながら２６．５℃へ加熱後、反応混
合物を４２℃（３０分）まで加熱し、引続き６０分間加
熱せずに攪拌した後ビーカーに入れ氷水（２００ｍｌ）
を添加した。その後ヘキサンで一回、更に塩化メチレン
で２回抽出した。抽出物を混合し、溶剤を除去したとこ
ろ、淡黄色の油状の上述の生成物４９４Ｉを得た。屈折
率は２５℃で１．５１４４ であった。
分析； ０％ Ｎ％ Ｎ％計算値：
５４．３８ ３．９’６ ４．２３実測値： ５４
．２５ ３．９８ ４．４４（実施例１０） ２−（
４−（（３−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）−
２−ピリジニル）オキシ）フェノキシ）フロピオン酸−
メチルエステルのＲ−光学的対掌体の製造 ４−（３−フルオロ−５−（トリフルオロメチル））−
２−ピリジルオキシフェノール（実施例１２に壽いてつ
くったもの） ２．１１１ （７，７２ｍｍｏｌ）、無
水に２Ｃ○３１．０７１ （７，７２ｍｍｏｌ）および
Ｌ−（＋）−乳酸のメチルエステルのメタンスルホネ−
） １４．１９ （７７，２ｍｍｏｌ）にドライジメチ
ルスルホオキシｌ−−（ＤＭＳＯ）１６ｍｌを加えた混
合物を、室温で４３時間攪拌した。
５４．３８ ３．９’６ ４．２３実測値： ５４
．２５ ３．９８ ４．４４（実施例１０） ２−（
４−（（３−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）−
２−ピリジニル）オキシ）フェノキシ）フロピオン酸−
メチルエステルのＲ−光学的対掌体の製造 ４−（３−フルオロ−５−（トリフルオロメチル））−
２−ピリジルオキシフェノール（実施例１２に壽いてつ
くったもの） ２．１１１ （７，７２ｍｍｏｌ）、無
水に２Ｃ○３１．０７１ （７，７２ｍｍｏｌ）および
Ｌ−（＋）−乳酸のメチルエステルのメタンスルホネ−
） １４．１９ （７７，２ｍｍｏｌ）にドライジメチ
ルスルホオキシｌ−−（ＤＭＳＯ）１６ｍｌを加えた混
合物を、室温で４３時間攪拌した。
その反応混合物をジエチルエーテルと水とに分配させた
。有機相を分離、Ｎａ２ＳＯ４にて脱水後、減圧蒸発し
無色の液体を得た。シリカゲルに酢酸エチル−ヘキサン
（３：２０Ｙ／ｖ）で溶離した高速液クロマトグラフィ
により精製したところ、無色の液体の所望の生成物のＲ
−光学的対掌体−２１５ｇ（７８％）を得た：〔α〕。
。有機相を分離、Ｎａ２ＳＯ４にて脱水後、減圧蒸発し
無色の液体を得た。シリカゲルに酢酸エチル−ヘキサン
（３：２０Ｙ／ｖ）で溶離した高速液クロマトグラフィ
により精製したところ、無色の液体の所望の生成物のＲ
−光学的対掌体−２１５ｇ（７８％）を得た：〔α〕。
＋３１．４°（ＣＯＣｌ２、ＣＤ、０１１０９／ｍｌ）
； ＩＲ，（ＣＣｅ４） １７６６および１７４１
ｃｍ−ｌ； ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣｅ３）δ８，０〜
８．２（Ｉ Ｈ，ｍ）、 ７．５〜７．８ （Ｉ Ｈ，
ｍ）、 ６．７〜７．２（４Ｈ，ｍ）、４．７１ （Ｉ
Ｈ，ｇ）、３．７３（３Ｈ，ｓ）および１．５９（３Ｈ
，ａ） ； Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｅ３．０６Ｆから
のＩ）ｐｍ） １０２．１（ｓ）および２６．３ （
ｄ＞。
； ＩＲ，（ＣＣｅ４） １７６６および１７４１
ｃｍ−ｌ； ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣｅ３）δ８，０〜
８．２（Ｉ Ｈ，ｍ）、 ７．５〜７．８ （Ｉ Ｈ，
ｍ）、 ６．７〜７．２（４Ｈ，ｍ）、４．７１ （Ｉ
Ｈ，ｇ）、３．７３（３Ｈ，ｓ）および１．５９（３Ｈ
，ａ） ； Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｅ３．０６Ｆから
のＩ）ｐｍ） １０２．１（ｓ）および２６．３ （
ｄ＞。
分析 Ｃ１６Ｈ１３Ｆ４ＮＯ４の計算値：Ｃ，５３，４
９；Ｈ。
９；Ｈ。
３．６５ ；Ｎ 、 ３．９０、実測値：Ｃ，５３，６
１；Ｈ，３，５３；Ｎ、３．８＜Ｓ。 サンプルの光学
純度はＥｕ（ｔｒｃ）３の存在下でのＩＨＮＭＲ分析に
より、≧９０％比であった。
１；Ｈ，３，５３；Ｎ、３．８＜Ｓ。 サンプルの光学
純度はＥｕ（ｔｒｃ）３の存在下でのＩＨＮＭＲ分析に
より、≧９０％比であった。
（実施例１１） ２−（４−（（３−フルオロ−５−
クロロ２−ピリジニル）オキシ）フェノキシ）プロピオ
ン酸メチルエステルのＲ−光学的対掌体の製造。
クロロ２−ピリジニル）オキシ）フェノキシ）プロピオ
ン酸メチルエステルのＲ−光学的対掌体の製造。
４−（３−フルオロ−５−クロロ）−２−ピリジルオキ
シフェノール１．８１ （７，５０ｍｍｏｌ） 無水
ＫｚＣＯ３１−０４１（７，５０ｍｍｏｌ）およびＬ
−（＋） −乳酸のメチルエステルのメタンスルホネー
） １３．７ ！１（７５，Ｏｍｍｏｌ）にト９ライＤ
ＭＳＯを加えた混合物を室温で４２時間攪拌した。その
反応混合物をジエチルエーテルと水とに分配させた。有
機相を分離、脱水（Ｎａ２ＳＯ４）後、減圧蒸留し無色
の液体を得た。シリカゲルに酢酸エチル−ヘキサン（１
：９、ｖ／ｖ）で溶離した高速液クロマトグラフィによ
り精製したところ、無色の液体の所望の生成物のＲ−光
学的対掌体−１，８２′（７５％）を得た− Ｃｆｆ〕
＋ ３４．４・（ＣＨＧｅ３、０．０１１２１１／ｖｔ
ｌ） ； ＩＲ（ＣＧｅ４） １７６２および１７４［
）ｘ 。
シフェノール１．８１ （７，５０ｍｍｏｌ） 無水
ＫｚＣＯ３１−０４１（７，５０ｍｍｏｌ）およびＬ
−（＋） −乳酸のメチルエステルのメタンスルホネー
） １３．７ ！１（７５，Ｏｍｍｏｌ）にト９ライＤ
ＭＳＯを加えた混合物を室温で４２時間攪拌した。その
反応混合物をジエチルエーテルと水とに分配させた。有
機相を分離、脱水（Ｎａ２ＳＯ４）後、減圧蒸留し無色
の液体を得た。シリカゲルに酢酸エチル−ヘキサン（１
：９、ｖ／ｖ）で溶離した高速液クロマトグラフィによ
り精製したところ、無色の液体の所望の生成物のＲ−光
学的対掌体−１，８２′（７５％）を得た− Ｃｆｆ〕
＋ ３４．４・（ＣＨＧｅ３、０．０１１２１１／ｖｔ
ｌ） ； ＩＲ（ＣＧｅ４） １７６２および１７４［
）ｘ 。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ６３）δ７．８２（１Ｈ，ｄ）、７
．４ り （Ｉ Ｈｌｄ のｄ）、６．７〜７．３（４
Ｈ，ｍ）、４．６９ （Ｉ Ｈ，、ｑ）。
．４ り （Ｉ Ｈｌｄ のｄ）、６．７〜７．３（４
Ｈ，ｍ）、４．６９ （Ｉ Ｈ，、ｑ）。
３．７２（３Ｈ，ｓ）および１−５８（３Ｈ，ｄ） ；
Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣＪ３ 、 ｃ６ｒ６からのｐｐ
ｍ） ２７．２（ｄ）、分析：ＣｔｓＨｔ ３ＧｅＦＮ
Ｏ４Ｑ）計算値：Ｇ、５５．３１ ；Ｈ，４，０２；Ｎ
、４．３０、実測値：Ｃ，５５，０４；Ｈ，３，８５；
Ｎ。
Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣＪ３ 、 ｃ６ｒ６からのｐｐ
ｍ） ２７．２（ｄ）、分析：ＣｔｓＨｔ ３ＧｅＦＮ
Ｏ４Ｑ）計算値：Ｇ、５５．３１ ；Ｈ，４，０２；Ｎ
、４．３０、実測値：Ｃ，５５，０４；Ｈ，３，８５；
Ｎ。
４．２４゜サンプルの光学純度はＥｕ（ｔｆ０３の存在
下での ＨＮＭＲ分析により〉７６％ｅｅであった・（
実施例１２） ４−（（３−フルオロ−５−（トリフ
ルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フェノール
の製造 ハイド９０キノン（４，４ｇ、０．０４ ｍｏｌ）をジ
メチルスルホキサイＹ６５ｍｌに溶解し、そこに粉末苛
性ソーダ（１，４！Ｉ、０．０３５ ｍｏｌ） を添
加した。
下での ＨＮＭＲ分析により〉７６％ｅｅであった・（
実施例１２） ４−（（３−フルオロ−５−（トリフ
ルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フェノール
の製造 ハイド９０キノン（４，４ｇ、０．０４ ｍｏｌ）をジ
メチルスルホキサイＹ６５ｍｌに溶解し、そこに粉末苛
性ソーダ（１，４！Ｉ、０．０３５ ｍｏｌ） を添
加した。
混合物を窒素雰囲気下で１０分間攪拌を続け、ナトリウ
ム塩にした。ついで２．３−ジフルオロ−５−（トリフ
ルオロメチル）ピリジンＣ６，Ｃ９，０、０３３ｍｏｌ
）を添加し、混合物を５０℃、１．５時間攪拌後、瞬間
的に６０℃に加熱し、１５分間冷却し、ついで５００ｍ
ｊの冷水に注入した。更に苛性ソーダ（〜３．９を水に
溶解）を添加し、所望の生成物をす） ＩＪウム塩に変
えた。ついで不溶性のビス−誘導体をヘキサン抽出によ
り除去した。透明な水相を分離、冷却後、塩酸で酸性と
した。分離した固体を戸別、洗浄、真空乾燥後部へキサ
ンに溶解した。脱色カーボン処理後、濾過、濃縮、冷却
し白色結晶の生成物を分離した。収量は２．６Ｉ、計算
値： ５２．７６ ２５８ ５．１２測定値：
５２．７１ ２５７ ５．１２（実施例１３） ５−
クロロ−２，３−ジフルオロピリジンの製造 弗化セシウム（１２５ｇ、０．８２ ｍｏｌ）とＤＭＳ
ＯＣ３００ｍｌ’）を、攪拌器、温度計、および蒸留ヘ
ッド付弗素化用フラスコに仕込んだ。約５ＱｍｊのＤＭ
ＳＯを真空で留去し、系を乾燥した。２，３．５−）リ
クロロピリジン（５０Ｉ、０．２７ ｍｏｌ） と、
炭酸カリウム（２−５，９，０，０１８ｍｏｌ）とを添
加し、その混合物を激しく攪拌を続けながら、１３０〜
１４０℃、７時間加熱した。反応混合物から真空下、直
接生成物を留出させた。ＤＭＳＯを除去後、生成物を再
蒸留にかけ透明無色の液体（１１，９ｇ、理論値の２９
％、沸点７０〜ｂ を得た。
ム塩にした。ついで２．３−ジフルオロ−５−（トリフ
ルオロメチル）ピリジンＣ６，Ｃ９，０、０３３ｍｏｌ
）を添加し、混合物を５０℃、１．５時間攪拌後、瞬間
的に６０℃に加熱し、１５分間冷却し、ついで５００ｍ
ｊの冷水に注入した。更に苛性ソーダ（〜３．９を水に
溶解）を添加し、所望の生成物をす） ＩＪウム塩に変
えた。ついで不溶性のビス−誘導体をヘキサン抽出によ
り除去した。透明な水相を分離、冷却後、塩酸で酸性と
した。分離した固体を戸別、洗浄、真空乾燥後部へキサ
ンに溶解した。脱色カーボン処理後、濾過、濃縮、冷却
し白色結晶の生成物を分離した。収量は２．６Ｉ、計算
値： ５２．７６ ２５８ ５．１２測定値：
５２．７１ ２５７ ５．１２（実施例１３） ５−
クロロ−２，３−ジフルオロピリジンの製造 弗化セシウム（１２５ｇ、０．８２ ｍｏｌ）とＤＭＳ
ＯＣ３００ｍｌ’）を、攪拌器、温度計、および蒸留ヘ
ッド付弗素化用フラスコに仕込んだ。約５ＱｍｊのＤＭ
ＳＯを真空で留去し、系を乾燥した。２，３．５−）リ
クロロピリジン（５０Ｉ、０．２７ ｍｏｌ） と、
炭酸カリウム（２−５，９，０，０１８ｍｏｌ）とを添
加し、その混合物を激しく攪拌を続けながら、１３０〜
１４０℃、７時間加熱した。反応混合物から真空下、直
接生成物を留出させた。ＤＭＳＯを除去後、生成物を再
蒸留にかけ透明無色の液体（１１，９ｇ、理論値の２９
％、沸点７０〜ｂ を得た。
分析値二 ％Ｃ％Ｈ％Ｎ ％Ｃｅ計算値：
４０．１６ １．３５ ９．３７ ２３．７１測定値：
３９．５４ １．３６ ’２４４ ２３．９２（
実Ｍ例１４） ５−プロモー２．３−ジフルオロピリ
ジンの製造 弗化セシウム（２８，８ｇ、０．１９ ｍｏｌ）、炭酸
カリウム（１，０，９，０，００７ｍｏｌ）およびス／
Ｌ／ホラン（１９０ｍＪ）を攪拌器、温度計および蒸留
ヘッド付ｉ弗素化用フラスコに仕込んだ。約２０ｉｎｌ
のスルホランを真空下、留去し系を乾燥した。２，３．
５−トリブロモピリジン（２０ｇ、０．０６３ ｍｏｌ
）を添加し、その混合物を１８０℃２μ日間加熱した。
４０．１６ １．３５ ９．３７ ２３．７１測定値：
３９．５４ １．３６ ’２４４ ２３．９２（
実Ｍ例１４） ５−プロモー２．３−ジフルオロピリ
ジンの製造 弗化セシウム（２８，８ｇ、０．１９ ｍｏｌ）、炭酸
カリウム（１，０，９，０，００７ｍｏｌ）およびス／
Ｌ／ホラン（１９０ｍＪ）を攪拌器、温度計および蒸留
ヘッド付ｉ弗素化用フラスコに仕込んだ。約２０ｉｎｌ
のスルホランを真空下、留去し系を乾燥した。２，３．
５−トリブロモピリジン（２０ｇ、０．０６３ ｍｏｌ
）を添加し、その混合物を１８０℃２μ日間加熱した。
生成物を反応混合物から直接留出させたところ、透明、
無色の液体（３，９４！！、３２％）、すなわち８０％
の５−ブロモ−２，６−ジフルオロピリジンと２０％の
３−ブロモ−２，５−ジフルオロピリジン異性体を得た
。− 計算値： ３０．９５ １．０４ ７．２２測定値：
３１．３＜５ １．１４ ７．３２（実施例１５）
４−（５−クロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル
オキシ）フェノールの製造 ＤＭＳ０２５０ ｍｌ中のハイドロキノン（４，８６！
９、０．０４０ ｍｏｌ） ヘ、数ｍｌの水を加えたＮ
ａＯＨ（１，７６Ｉ、０．０４４ ｍｏｌ）水溶液を添
加した。その混合物を窒素雰囲気下２０分間、攪拌した
。ついで５−クロロ−２，３−ジフルオロピリジンＣ６
，０ｇ、０、０４０ ｍｏｌ）を加えた。反応混合物を
６０〜７０℃、３時間加熱後氷上に注いだ。苛性ソーダ
水溶液でｐＨを１２に調整した後、固形のジエーテル副
生物を戸別した。Ｆ液を酸性に変え、エーテル抽出、Ｎ
ｏｒｉｔｅ吸着剤処理後、溶剤をロータリーエバポレー
ターで除去したところ、黄色の油を得た。これは放置後
、固体となった。高速液クロマトグラフィ（ＨＰＧＬＣ
） （８Ｑ％ヘキサン／２０％酢酸エチル）により精
製したら白色の固体（２，５Ｉ、収率２６％、融点９０
〜９２℃）を得た。
無色の液体（３，９４！！、３２％）、すなわち８０％
の５−ブロモ−２，６−ジフルオロピリジンと２０％の
３−ブロモ−２，５−ジフルオロピリジン異性体を得た
。− 計算値： ３０．９５ １．０４ ７．２２測定値：
３１．３＜５ １．１４ ７．３２（実施例１５）
４−（５−クロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル
オキシ）フェノールの製造 ＤＭＳ０２５０ ｍｌ中のハイドロキノン（４，８６！
９、０．０４０ ｍｏｌ） ヘ、数ｍｌの水を加えたＮ
ａＯＨ（１，７６Ｉ、０．０４４ ｍｏｌ）水溶液を添
加した。その混合物を窒素雰囲気下２０分間、攪拌した
。ついで５−クロロ−２，３−ジフルオロピリジンＣ６
，０ｇ、０、０４０ ｍｏｌ）を加えた。反応混合物を
６０〜７０℃、３時間加熱後氷上に注いだ。苛性ソーダ
水溶液でｐＨを１２に調整した後、固形のジエーテル副
生物を戸別した。Ｆ液を酸性に変え、エーテル抽出、Ｎ
ｏｒｉｔｅ吸着剤処理後、溶剤をロータリーエバポレー
ターで除去したところ、黄色の油を得た。これは放置後
、固体となった。高速液クロマトグラフィ（ＨＰＧＬＣ
） （８Ｑ％ヘキサン／２０％酢酸エチル）により精
製したら白色の固体（２，５Ｉ、収率２６％、融点９０
〜９２℃）を得た。
計算値： ５５．１４ ２．９４ ５．８５実測値：
５５．０５ ２．９３ ５．６５（実施例１６）
２−（４−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジ
ニルオキシ）フェノキシ）プロピオン酸メチルエステル ＤＭＳＯ５５ゴに溶解した２−（４−ヒドロキシフェノ
キシ）プロピオン酸（６，０９ｇ、０．０３３ｍｏ１）
へ、数ゴの水に溶解したＮａＯＨ（２，７１！、０、０
６８ ｍｏｌ）水溶液を添加した。その混合物を窒素雰
囲気下、２０分間攪拌した。５−クロロ−２，３−ジフ
ルオロピリジン（５，０！９．０．０３３ｍｏｌ）を加
えた後、混合物を７０℃、５時間加熱した。ついで反応
物を氷上に注いで、 ＣＨ２Ｃｅ２で抽出した。有機相
を水洗、 Ｎａ２ＳＯ４で脱水後、溶剤をロータリーエ
バポレーターにて除去した。残油な１３０ｍＡ！のドラ
イメタノールに溶解、ｐ−トルエンスルホン酸（０，５
ｇ、０．００３ ｍ ｍｏｌ）を加えた後、混合物を室
温で２４時間攪拌しつづけた。メタノールをロータリー
エバポレーターにて除去した。残渣物をエーテルに溶解
、希ＮａＯＨ水溶液で洗浄、Ｎａ２ＳＯ４にて脱水した
。エーテルをロータリーエバポレーターにて除去したと
ころ、黄褐色の油を得た。メチルシクロヘキサンと共に
粉砕することにより固形化し白色の固体＜６．４ｊ、５
９％融点５６〜５６℃）を得た。
５５．０５ ２．９３ ５．６５（実施例１６）
２−（４−（３−フルオロ−５−クロロ−２−ピリジ
ニルオキシ）フェノキシ）プロピオン酸メチルエステル ＤＭＳＯ５５ゴに溶解した２−（４−ヒドロキシフェノ
キシ）プロピオン酸（６，０９ｇ、０．０３３ｍｏ１）
へ、数ゴの水に溶解したＮａＯＨ（２，７１！、０、０
６８ ｍｏｌ）水溶液を添加した。その混合物を窒素雰
囲気下、２０分間攪拌した。５−クロロ−２，３−ジフ
ルオロピリジン（５，０！９．０．０３３ｍｏｌ）を加
えた後、混合物を７０℃、５時間加熱した。ついで反応
物を氷上に注いで、 ＣＨ２Ｃｅ２で抽出した。有機相
を水洗、 Ｎａ２ＳＯ４で脱水後、溶剤をロータリーエ
バポレーターにて除去した。残油な１３０ｍＡ！のドラ
イメタノールに溶解、ｐ−トルエンスルホン酸（０，５
ｇ、０．００３ ｍ ｍｏｌ）を加えた後、混合物を室
温で２４時間攪拌しつづけた。メタノールをロータリー
エバポレーターにて除去した。残渣物をエーテルに溶解
、希ＮａＯＨ水溶液で洗浄、Ｎａ２ＳＯ４にて脱水した
。エーテルをロータリーエバポレーターにて除去したと
ころ、黄褐色の油を得た。メチルシクロヘキサンと共に
粉砕することにより固形化し白色の固体＜６．４ｊ、５
９％融点５６〜５６℃）を得た。
分析値： ％Ｃ％Ｈ％Ｎ
計算値： ５５．３１ ４．０２ ４．３０測定値
： ５４．９１ ４．０５ ４．２１（実施例１７
） ２−（４−（５−ブロモ−３−フルオロ−２−ピ
リジニルオキシ）フェノキシ）フロピオン酸の製造 ＤＭＳＯ２０ｒｎｌに溶解した、２−（４−ヒｒｏキッ
クエノキシ）プロピオン酸（１，２２！ｉ２ 、０．０
０６７ｍｏ１）へ、数ｍｌの水に溶解したＮａＯＨ（０
，５４ｇ、０．０１３ ｍｏｌ）水溶液を加え、その混
合物をＮ２雰囲気下、２０分間攪拌した。５−ブロモ−
２，３−ジフルオロピリジン（１，３！ｉ’、０．００
６７ ｍｏｌ）を加えた混合物を８０〜９０°Ｃ１５〃
時間攪拌しつづけた。反応混合物を水に注入し、濃ＨＣ
ＪでｐＨを１に調整した後、ＣＨ２Ｃｅ２で抽出した。
： ５４．９１ ４．０５ ４．２１（実施例１７
） ２−（４−（５−ブロモ−３−フルオロ−２−ピ
リジニルオキシ）フェノキシ）フロピオン酸の製造 ＤＭＳＯ２０ｒｎｌに溶解した、２−（４−ヒｒｏキッ
クエノキシ）プロピオン酸（１，２２！ｉ２ 、０．０
０６７ｍｏ１）へ、数ｍｌの水に溶解したＮａＯＨ（０
，５４ｇ、０．０１３ ｍｏｌ）水溶液を加え、その混
合物をＮ２雰囲気下、２０分間攪拌した。５−ブロモ−
２，３−ジフルオロピリジン（１，３！ｉ’、０．００
６７ ｍｏｌ）を加えた混合物を８０〜９０°Ｃ１５〃
時間攪拌しつづけた。反応混合物を水に注入し、濃ＨＣ
ＪでｐＨを１に調整した後、ＣＨ２Ｃｅ２で抽出した。
溶液をＮａ２ＳＯ４にて脱水後溶剤をロータリーエバポ
レーターにより除去したところ、ガムを得た。これは放
置後日色でない固体（０，７８ｇ、３３％、融点９４〜
９７℃）になった。
レーターにより除去したところ、ガムを得た。これは放
置後日色でない固体（０，７８ｇ、３３％、融点９４〜
９７℃）になった。
計算値： ４７．２１ ３．１１ ３．９３ ２２．
４３実測値： ４６．８８３．１２３．９４２２．３
４本発明の化合物は、−季生および多年生雑草の選択的
事前および事後発生コントロール方法に使用することが
適当であることが見出されたのである。本発明の活性成
分であるこれらの化合物は、−季生および多年生雑草の
コントロールにおいて従来技術の化合物よりすぐれてい
ること、すなわち本化合物は実質上より少ない添加量で
雑草をコントロールすることが見出されたのである。更
に本発明の化合物はほとんどの広葉の作物に対し充分耐
性があり、実質上一般の実用レベルの雑草コントロール
を意図するものであり、好適な化合物は特にそのような
性質を有している。更にある化合物は小麦のような穀物
に対し、充分耐性を有し、これらの作物中において選択
的に雑草コントロール能力を有している。
４３実測値： ４６．８８３．１２３．９４２２．３
４本発明の化合物は、−季生および多年生雑草の選択的
事前および事後発生コントロール方法に使用することが
適当であることが見出されたのである。本発明の活性成
分であるこれらの化合物は、−季生および多年生雑草の
コントロールにおいて従来技術の化合物よりすぐれてい
ること、すなわち本化合物は実質上より少ない添加量で
雑草をコントロールすることが見出されたのである。更
に本発明の化合物はほとんどの広葉の作物に対し充分耐
性があり、実質上一般の実用レベルの雑草コントロール
を意図するものであり、好適な化合物は特にそのような
性質を有している。更にある化合物は小麦のような穀物
に対し、充分耐性を有し、これらの作物中において選択
的に雑草コントロール能力を有している。
このような使用目的に、本発明の未改良活性成分も使用
することができる。しかし本発明は、農薬助剤あるいは
担体として公知の不活性物質と併用で、固形あるいは液
状での組成物中の化合物の使用を含むものである。従っ
て、例えば活性成分を微細な固体に分散させ、粉末ある
いは粒状として使用することができる。更に一つあるい
はそれ以上の活性成分から成る液状濃縮物あるいは固形
組成物として、活性成分を、主として湿潤剤によって水
に分散させ、生成分散液をスプレーで使用することがで
きる。また別の方法では活性成分を湿潤剤、分散剤ある
いは乳化剤を使用しであるいは使用せずに、有機液組成
物、ｏ／ｗおよびｗ／。
することができる。しかし本発明は、農薬助剤あるいは
担体として公知の不活性物質と併用で、固形あるいは液
状での組成物中の化合物の使用を含むものである。従っ
て、例えば活性成分を微細な固体に分散させ、粉末ある
いは粒状として使用することができる。更に一つあるい
はそれ以上の活性成分から成る液状濃縮物あるいは固形
組成物として、活性成分を、主として湿潤剤によって水
に分散させ、生成分散液をスプレーで使用することがで
きる。また別の方法では活性成分を湿潤剤、分散剤ある
いは乳化剤を使用しであるいは使用せずに、有機液組成
物、ｏ／ｗおよびｗ／。
エマルジョンあるいは水分散液として使用することもで
きる。適当な前述のタイプの補助剤は当関連分野の技術
において公知のものである。
きる。適当な前述のタイプの補助剤は当関連分野の技術
において公知のものである。
固体あるいは液体組成物中の活性成分の除草有効濃度は
、一般に０．０００３〜９５重量シあるいはそれ以上で
ある。多（は０．０５〜５０重量％である。濃縮物とし
て使用する組成物では、活性成分は５〜９８重量％であ
る。また、活性成分組成物Ｋ、農業に用いられている他
の適合する添加剤を配合することができる。例えば農業
草木成長調整剤、他の生物活性化合物である。
、一般に０．０００３〜９５重量シあるいはそれ以上で
ある。多（は０．０５〜５０重量％である。濃縮物とし
て使用する組成物では、活性成分は５〜９８重量％であ
る。また、活性成分組成物Ｋ、農業に用いられている他
の適合する添加剤を配合することができる。例えば農業
草木成長調整剤、他の生物活性化合物である。
他の態様では、本発明の化合物と、あるいは、化合物を
含有する組成物と一つあるいはそれ以上の農薬化合物と
の併用で使用することが有利である。このような併用農
薬には、使用時に選択される配合媒体中で、本発明の化
合物と適合し、かつ本発明の化合物の活性に影響しない
ような殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺節足虫剤、除草
剤あるいは殺菌剤等である。従ってそのよ５な態様にお
いて、農薬は、同様のあるいは異った農薬用の補助農薬
として、あるいは添加剤として使用される。
含有する組成物と一つあるいはそれ以上の農薬化合物と
の併用で使用することが有利である。このような併用農
薬には、使用時に選択される配合媒体中で、本発明の化
合物と適合し、かつ本発明の化合物の活性に影響しない
ような殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺節足虫剤、除草
剤あるいは殺菌剤等である。従ってそのよ５な態様にお
いて、農薬は、同様のあるいは異った農薬用の補助農薬
として、あるいは添加剤として使用される。
配合比は一般Ｋ、本発明の化合物１〜１００部に対し、
添加化合物は１００〜１部の割合である。
添加化合物は１００〜１部の割合である。
本発明の活性成分は、発芽前および発芽後処理操作にお
いて、キンエノコロ、バーンヤード草、野性のカラスム
くジョンソン草およびオヒシバ等の雑草に対し一般に、
所望の除草活性を示し、一方綿花、大豆、砂糖キビおよ
びナタネのよ５な大切な広葉作物やある種の化合物では
小麦のような穀物に対し耐薬品性を示すことが見出され
たのである、これらの化合物は、更にジョンソン草、ヒ
メカモジグサ、バーミューダ草およびグリス草のような
多年生雑草の選択的コントロールに特に有効である。
いて、キンエノコロ、バーンヤード草、野性のカラスム
くジョンソン草およびオヒシバ等の雑草に対し一般に、
所望の除草活性を示し、一方綿花、大豆、砂糖キビおよ
びナタネのよ５な大切な広葉作物やある種の化合物では
小麦のような穀物に対し耐薬品性を示すことが見出され
たのである、これらの化合物は、更にジョンソン草、ヒ
メカモジグサ、バーミューダ草およびグリス草のような
多年生雑草の選択的コントロールに特に有効である。
本発明の活性成分は、事後発生における野性カラスムキ
、キンエノコロ、バーンヤード９草オヒシバおよびジョ
ンソン草に対し、特に望ましい除草活性を示し、更に上
述の多年生雑草に対し所望の広範囲活性を示し一方、従
来技術の置換プロパノエートおよびプロパツールより少
量の使用量で、広葉穀物、ある種の化合物では小麦に対
し、高選択性を示すことが見出されたのである。
、キンエノコロ、バーンヤード９草オヒシバおよびジョ
ンソン草に対し、特に望ましい除草活性を示し、更に上
述の多年生雑草に対し所望の広範囲活性を示し一方、従
来技術の置換プロパノエートおよびプロパツールより少
量の使用量で、広葉穀物、ある種の化合物では小麦に対
し、高選択性を示すことが見出されたのである。
プロパツールあるいはプロピルエーテル置換の本発明化
合物は事後発生に使用するより、事前発生に使用する方
が効果的である。
合物は事後発生に使用するより、事前発生に使用する方
が効果的である。
正しい使用割合は、使用される個々の活性成分によるば
かりでなく、所望の使用方法、草木の種類、草木の生育
状態および活性成分と接触する草木の部分に依存する。
かりでなく、所望の使用方法、草木の種類、草木の生育
状態および活性成分と接触する草木の部分に依存する。
従って本発明のすべての活性成分は同じ濃度あるいは同
じ草木の種類においても、その効果は均一ではない。
じ草木の種類においても、その効果は均一ではない。
事後発生における使用量は、通常的０．０５〜２０ボン
ド／ニーカー（０，０５６〜２２．４ｋｇ／ヘクタール
）であるが、化合物の効果は同じではな（、ある雑草に
対するコントロールは難しい。従って、−季生雑草の事
後発生コントロールでは約０．０１〜１．０ボンド／ニ
ーカー（０，０１〜１．１２ｋｇ／ヘクタール）使用す
るのが好ましく、多年生雑草の事後発生では約０．０５
〜５ボンド／ニーカー（０，０５６〜５．６ ｋｇ／ヘ
クタール）使用するのが好ましい。作物への耐薬品性で
ある場合には、作物に損害を与えないように約０．００
５〜１．０ホント／ニーカー（０，００５６〜１．１２
に９／ヘクタール）の雑草コントロール量が一般に使用
される・事前発生の場合の使用量は通常０．０１〜１０
ボンド／ニーカー（０，０１１〜１１．２ｋｉ９／ヘク
タール）好ましくは０．０５〜２．０ポンド／ニーカー
（０，０５６〜２．２５に９／ヘクタール）更に好まし
くは０．１〜１ポンド／ニーカー（０，１１〜１．１２
ｋｇ／ヘクタール）である。
ド／ニーカー（０，０５６〜２２．４ｋｇ／ヘクタール
）であるが、化合物の効果は同じではな（、ある雑草に
対するコントロールは難しい。従って、−季生雑草の事
後発生コントロールでは約０．０１〜１．０ボンド／ニ
ーカー（０，０１〜１．１２ｋｇ／ヘクタール）使用す
るのが好ましく、多年生雑草の事後発生では約０．０５
〜５ボンド／ニーカー（０，０５６〜５．６ ｋｇ／ヘ
クタール）使用するのが好ましい。作物への耐薬品性で
ある場合には、作物に損害を与えないように約０．００
５〜１．０ホント／ニーカー（０，００５６〜１．１２
に９／ヘクタール）の雑草コントロール量が一般に使用
される・事前発生の場合の使用量は通常０．０１〜１０
ボンド／ニーカー（０，０１１〜１１．２ｋｉ９／ヘク
タール）好ましくは０．０５〜２．０ポンド／ニーカー
（０，０５６〜２．２５に９／ヘクタール）更に好まし
くは０．１〜１ポンド／ニーカー（０，１１〜１．１２
ｋｇ／ヘクタール）である。
以下の実施例は本発明の化合物の効果を示すものである
。
。
（実施例１８）
代表的な方法においては、一連のテストに使用する各化
合物を最終使用容量の半分（最終濃度の２倍）まで、ア
セトンに溶解後、それぞれアセトン溶液と０．１重量％
の非イオン活性剤Ｔｗｅｅｎ［Ｆ］２０（ポリオキシエ
チレンフルビタンモノラウレート）を含有する、等量の
水とを混合した。通常エマルジョンで組成物を温室中の
富栄養含有土壌で高さ２〜６インチまで生育した。それ
ぞれの草木へ使用した。表に示すようＫ、種々の使用比
率になるような充分な量を使用した。いくつかの床を並
べて置き、実質上温度および採光条件を同一とした。各
床は異なった種床のテスト化合物との交互作用を避ける
ように維持した。他の草木は対照用のため未処理とした
。処理後、草木を生育がよいような温室の条件下、約２
週間維持し必要に応じ水をかけた。各草木の種類、テス
ト化合物と使用量および得られた事後発生コントロール
％を、以下の表に示す。コントロールは未処理の同じ種
類のものの観察結果と比較した生育の低下を示す。
合物を最終使用容量の半分（最終濃度の２倍）まで、ア
セトンに溶解後、それぞれアセトン溶液と０．１重量％
の非イオン活性剤Ｔｗｅｅｎ［Ｆ］２０（ポリオキシエ
チレンフルビタンモノラウレート）を含有する、等量の
水とを混合した。通常エマルジョンで組成物を温室中の
富栄養含有土壌で高さ２〜６インチまで生育した。それ
ぞれの草木へ使用した。表に示すようＫ、種々の使用比
率になるような充分な量を使用した。いくつかの床を並
べて置き、実質上温度および採光条件を同一とした。各
床は異なった種床のテスト化合物との交互作用を避ける
ように維持した。他の草木は対照用のため未処理とした
。処理後、草木を生育がよいような温室の条件下、約２
週間維持し必要に応じ水をかけた。各草木の種類、テス
ト化合物と使用量および得られた事後発生コントロール
％を、以下の表に示す。コントロールは未処理の同じ種
類のものの観察結果と比較した生育の低下を示す。
”ＮＴ” は１未テスト１ を意味する。
テストに供した草木はつぎの通りである。
慣用名 科学基
水草（バーンヤード°草） エチノクロア、クルス
ガリイオヒシバ（クラブグラス） ディジタリア、サ
ンギイナリス黄キンエノコロ セタリア
ルテセンスジョンソン草 ソルグム ハ
レはンス野生カラスムギ アベナ フマツア
綿 花 ゴシピウム ビルサツ
ムナタネ ブラシカ ナプス大
豆 グリシンマックスサトウキビ
イータ バルガリス小 麦
トリチクム エステイズム（実施例１９
） 事前発生に使用した、本発明のいくつかの活性成分の植
物への毒性を、明白に説明するため、温室での対照テス
トをつぎに示す。
ガリイオヒシバ（クラブグラス） ディジタリア、サ
ンギイナリス黄キンエノコロ セタリア
ルテセンスジョンソン草 ソルグム ハ
レはンス野生カラスムギ アベナ フマツア
綿 花 ゴシピウム ビルサツ
ムナタネ ブラシカ ナプス大
豆 グリシンマックスサトウキビ
イータ バルガリス小 麦
トリチクム エステイズム（実施例１９
） 事前発生に使用した、本発明のいくつかの活性成分の植
物への毒性を、明白に説明するため、温室での対照テス
トをつぎに示す。
各種の草木の種を温室内の富栄養土壌床に植えた。本発
明のいくつかの組成物を通常はエマルジョンで、床の表
面に均一に所定量の活性成分に分布するように５表に示
す割合で使用した。対照するため他の種床を水のみで処
理した。処理後、種床な草木の生長がよいような温室条
件下、２週間維持し５必要に応じ散水した。各草木の種
類、テスト化合物と使用量、および事前発生コントロー
ル％を以下の表に示す。コントロールは未処理の同種の
ものの観察結果と比較しＴこ生育の低下を示す。
明のいくつかの組成物を通常はエマルジョンで、床の表
面に均一に所定量の活性成分に分布するように５表に示
す割合で使用した。対照するため他の種床を水のみで処
理した。処理後、種床な草木の生長がよいような温室条
件下、２週間維持し５必要に応じ散水した。各草木の種
類、テスト化合物と使用量、および事前発生コントロー
ル％を以下の表に示す。コントロールは未処理の同種の
ものの観察結果と比較しＴこ生育の低下を示す。
本発明の範囲内の他の化合物、例えば前述の化合物の種
々の金属塩、アミン塩、およブ他の誘導体らまた、ある
種の草木をコントロールするために使用することができ
、前述の結果に匹敵する結果が得られるであろう。
々の金属塩、アミン塩、およブ他の誘導体らまた、ある
種の草木をコントロールするために使用することができ
、前述の結果に匹敵する結果が得られるであろう。
外２名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｘは−ＣＦ＿３、−ＣＨＦ＿２又は−ＣＣｌＦ＿２であ
り、 ＴはＯ又はＳであり、 Ｙは偶数個の炭素原子を含有する飽和又は 不飽和のアルキレン基であり、 ｎは０又は１であり、 Ｒ＾１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり
、 Ｒ＾２はカルボキシル基；カルボキシル基のアルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、アン モニウム塩又は有機アミン塩；或は植物又 は土壌中で非解離状態及び／又は解離状態 のカルボキシル基に加水分解及び／又は酸 化されうる有機基である、 但し、Ｘが−ＣＦ＿３であり、Ｔが−Ｏ−であり、Ｒ＾
１が炭素数１〜３のアルキル基であり且つｎが０である
場合は除く、 で表わされる化合物、又はその光学活性異性体。 ２、Ｒ＾２はカルボキシル基；カルボキシル基のアルカ
リ金属塩又はアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩又は
有機アミン塩；或はカルボキシル基の低級アルキルエス
テルである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、Ｒ＾２はカルボキシル基；カルボキシル基のアルカ
リ金属塩又はアルカリ土類金属塩；或はカルボキシル基
の低級アルキルエステル又はカルボキシル基の低級アル
キルチオールエステル；或は下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ＸはＮＨ＿２又はＮＨＣｌである、 の基；或は ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は−ＣＨ＿２ＯＨである特許請求の範囲第１項記載の
化合物。 ４、ｎは０である特許請求の範囲第１〜３項のいずれか
に記載の化合物。 ５、基Ｙは２ないし１８個の炭素原子を含有する特許請
求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の化合物。 ６、Ｒ−光学的対掌体である特許請求の範囲第１項に記
載の化合物。 ７、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｘは−ＣＦ＿３、−ＣＨＦ＿２又は−ＣＣｌＦ＿２であ
り、 ＴはＯ又はＳであり、 Ｙは偶数個の炭素原子を含有する飽和又は 不飽和のアルキレン基であり、 ｎは０又は１であり、 Ｒ＾１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり
、 Ｒ＾２はカルボキシル基；カルボキシル基のアルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、アン モニウム塩又は有機アミン塩；或は植物又 は土壌中で非解離状態及び／又は解離状態 のカルボキシル基に加水分解及び／又は酸 化されうる有機基である、 但し、Ｘが−ＣＦ＿３であり、Ｔが−Ｏ−であり、Ｒ＾
１が炭素数１〜３のアルキル基であり且つｎが０である
場合は除く、 で表わされる化合物、又はその光学活性異性体を有効成
分として含有することを特徴とする除草剤。 ８、Ｒ＾２はカルボキシル基；カルボキシル基のアルカ
リ金属塩又はアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩又は
有機アミン塩；或はカルボキシル基の低級アルキルエス
テルである特許請求の範囲第７項記載の除草剤。 ９、Ｒ＾２はカルボキシル基；カルボキシル基のアルカ
リ金属塩又はアルカリ土類金属塩；或はカルボキシル基
の低級アルキルエステル又はカルボキシル基の低級アル
キルチオールエステル；或は下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ＸはＮＨ＿２又はＮＨＣｌである、 の基；或は ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は−ＣＨ＿２ＯＨである特許請求の範囲第７項記載の
除草剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US38984082A | 1982-06-18 | 1982-06-18 | |
| US389840 | 1982-06-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62142156A true JPS62142156A (ja) | 1987-06-25 |
Family
ID=23539946
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58110033A Granted JPS597165A (ja) | 1982-06-18 | 1983-06-18 | ピリジルオキシ−フェノキシ化合物およびそれを有効成分とする除草剤 |
| JP61275485A Pending JPS62142157A (ja) | 1982-06-18 | 1986-11-20 | ピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ化合物の製造方法 |
| JP61275483A Pending JPS62142156A (ja) | 1982-06-18 | 1986-11-20 | ピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ化合物およびそれを有効成分とする除草剤 |
| JP61275484A Pending JPS62142154A (ja) | 1982-06-18 | 1986-11-20 | 新規なピリジン化合物 |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58110033A Granted JPS597165A (ja) | 1982-06-18 | 1983-06-18 | ピリジルオキシ−フェノキシ化合物およびそれを有効成分とする除草剤 |
| JP61275485A Pending JPS62142157A (ja) | 1982-06-18 | 1986-11-20 | ピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ化合物の製造方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61275484A Pending JPS62142154A (ja) | 1982-06-18 | 1986-11-20 | 新規なピリジン化合物 |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0097460B1 (ja) |
| JP (4) | JPS597165A (ja) |
| KR (1) | KR900005134B1 (ja) |
| AT (1) | ATE33387T1 (ja) |
| AU (1) | AU556172B2 (ja) |
| BR (1) | BR8303329A (ja) |
| CA (1) | CA1179350A (ja) |
| DE (1) | DE3376211D1 (ja) |
| DK (1) | DK157015C (ja) |
| EG (1) | EG17924A (ja) |
| ES (3) | ES523398A0 (ja) |
| GB (1) | GB2123819B (ja) |
| GR (1) | GR79319B (ja) |
| IL (1) | IL68822A (ja) |
| KE (1) | KE3734A (ja) |
| MY (1) | MY8700280A (ja) |
| NZ (1) | NZ204629A (ja) |
| PH (1) | PH21942A (ja) |
| ZA (1) | ZA834462B (ja) |
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