JPS62138545A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂組成物Info
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- JPS62138545A JPS62138545A JP27687085A JP27687085A JPS62138545A JP S62138545 A JPS62138545 A JP S62138545A JP 27687085 A JP27687085 A JP 27687085A JP 27687085 A JP27687085 A JP 27687085A JP S62138545 A JPS62138545 A JP S62138545A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
(発明の技術分野)
本発明は改良された透明性のポリプロピレン系樹脂組成
物に関し、特定な透明化剤の混練時(加熱成形時)にお
ける分wIが防!ヒされた、特に食品容器包装材および
医療用器具などに有用なポリプロピレン系樹脂組成物を
提供する。 〈従来技術およびその問題点) ポリプロピレン系樹脂の透明性を向ヒさせる方法として
特開昭fit−22740号には、ポリプロピレン又は
その共重合体に1・;3,2・4−ジベンジリデンソル
ビトール(以ド、単にDBSと略記する)を、特開昭5
:(−117044号、特開昭5 Ei −:(011
/I Q号、1冒1:1昭58−2251/43 M等
には、ポリプロピレン叉はその共重合体こご1・1.=
)・4−ジ(アルキルへンジリデン)ソルビトール(以
下、単にI) A l−18と略記する)を配置台1ハ
加熱成形することが提案されている。 一方、ポリプロピレン系樹脂には、一般に安定剤あるい
は滑剤としてステアリン故カルシウム、ステアリン酸亜
鉛などの高級脂肪酸の金°属塩(脂肪族金属塩)、乳酸
金属塩等が添加される。 L/かじながら、ポリプロピレン系樹脂に上記した透明
化剤の11 l(S又はD A II Sと安定剤を混
合して加熱成形した場合には、加熱成形時に臭気が発生
すること、或いはj:+られた成形体より有機物′(償
が溶出するため、特に食品容器包装材や医療用器具なと
の使用分野において安全衛生ヒの問題を生1〕るはかり
−Cなく、さらに該成形体の透明性の長期持続性を損な
う欠点もある。 (問題を解決するための手段) 本発明者等・は、I) )(S又はI)A FI Sな
どのジベンジリデンソルビト−ル類を用いたポリプロピ
レン系樹脂組成物のし述したような間ム1(1を解決ず
ろため、先ず加熱成形時の臭気の発生および1j#、ら
れる成形体からの有機物質が溶出する現象のj皇国につ
いて鋭意検討した。その結果、混練成形時にジベンジリ
デンソルビトール類がポリプロピレン樹脂中に一般に触
媒残有として含有されている塩素により分解、生成する
ベンズアルデヒド又はアルキルベンズアルデヒドが上記
した現象の原因であることを解明(〕た。そこで、ヘン
シリデンソルビトール類の分解に伴うベンズアルデヒド
又はアルキルベンズアルデヒドの生成を防市することに
ついて鋭意検討1/た結果、塩素が実質的に存在しない
ポリプロピレン系樹脂を用いることにより、所朋の問題
が解決しtjqることを見い出し、本発明を提案するに
至った。即ち本発明は、塩素が大質的に存在しないポリ
プロピレン系樹脂100重敬部とジベンジリデンソルビ
トール類0.01〜5重逼部よりなるポリプロピレン系
樹脂組成物である。 本発明においては、塩素が実質的に存在しないポリプロ
ピレン系樹脂を用いることが最大の特徴で、このような
ポリプロピレン系樹脂を用いることにより、該ポリプロ
ピレン樹脂を含む組成物の加熱成形における溶融混練時
にジベンジリデンソルビトール類(以下、単にソルビト
ール類とも記す)が分解してベンズアルデヒド又はアル
キルベンズアルデヒド等を生成することがないため、溶
融混練時における臭気や得られる成形体からベンズアル
デヒド又はアルキルベンズアルデヒドを主とする41機
物質の溶出を防市することが出来る。 したがって、°本発明における塩素を実質的に含有しな
いポリプロピレン系樹脂とは、ソルビトール類とのポリ
プロピレン系樹脂組成物の溶融混練時に、該ソルビトー
ル類と反応する遊離塩素(塩素イオン)が実質的にゼロ
、靜多でも1 ppm以下であるポリプロピレン系樹脂
である。このような塩素を実゛d的に含有しないポリプ
ロピしン系樹脂は、例λば高活性のプロピレン重合触媒
を用いる方法。 重合条件をコントロールする方法、あるいは重合後のポ
リプロピレン系重合体を例えば塩酸、アルコール、水な
どて繰り返し洗浄処理して精製する方法等により得るこ
とが出来る。L/かじながら、このような重合方法およ
び精製方法は、工業的に煩雑である。 1111方、従来のチタン化合物・有機アルミニウム化
合物などの塩素含有化合物を主とする重合触媒および重
合方法で得られるポリプロピレン系樹脂は、一般に1
ppm以−Lの塩素を含有する。本発明においては、こ
のような塩素を含有するポリプロピレン系樹脂に塩素捕
捉性を有する安定剤(以下、中に安定剤ともいう)を配
合することにより、溶融混練時にソルビトール類と反応
する遊離塩素を実質的に含有しないボリア[1ピレン系
樹脂とすることが出来る。このような塩素を含有するポ
リプロピレン系樹脂に安定剤を配合する方法としては、
該ポリプロピレン系樹脂にソルビトール類を配合する萌
乙こ安定剤を配合する方法、また該ポリプロピレン系樹
脂に安定剤で表面処i1t!されたソルビトール類を混
練する方法が好ましく用いられる。これらの方法によれ
ば、溶融混練時にポリブロビレン系樹脂中にお4ブる塩
素とソルビトール類とが直接反応することがないため、
ト述の如き問題が全て解決される。 本発明におい゛C,塩素を介むポリプロピレン系樹脂と
()ては、面記したように特にE塩化チタン。 ジエチルアルミニラ11モノクライトなと塩素含有化合
物を触媒成分として製造されたプロピレンの中伸重合体
(ホモポリマー)、あるいは、プロピレン含畢が70重
昂%以上であるポリプロピレンとエチレン、ブテン、ペ
ンテン、IliMIビニル、塩化ビニル等の1種または
複数のものよりなる共重合体、これらのポリマーのブレ
ンド物である。 また、本発明に用いられる安定剤は、1b:素t+−I
促1″lを有し、ポリプロピレン系樹脂の流動性、翻型
性及び分散性等の改善に優れた効果を発揮する≠)のて
、特に脂肪族金属塩、アルキル乳酸金属塩及び乳酸金属
塩の内から選ばれる少なくとも1種が好適である。この
うちアルキル乳酸金属塩または/及び乳酸金属塩は、ソ
ルビトール類の分解制御勤宋と共にソルビトール類の水
、熱水、蒸気中への溶出が防I(−出来るため〃r−よ
物に関し、特定な透明化剤の混練時(加熱成形時)にお
ける分wIが防!ヒされた、特に食品容器包装材および
医療用器具などに有用なポリプロピレン系樹脂組成物を
提供する。 〈従来技術およびその問題点) ポリプロピレン系樹脂の透明性を向ヒさせる方法として
特開昭fit−22740号には、ポリプロピレン又は
その共重合体に1・;3,2・4−ジベンジリデンソル
ビトール(以ド、単にDBSと略記する)を、特開昭5
:(−117044号、特開昭5 Ei −:(011
/I Q号、1冒1:1昭58−2251/43 M等
には、ポリプロピレン叉はその共重合体こご1・1.=
)・4−ジ(アルキルへンジリデン)ソルビトール(以
下、単にI) A l−18と略記する)を配置台1ハ
加熱成形することが提案されている。 一方、ポリプロピレン系樹脂には、一般に安定剤あるい
は滑剤としてステアリン故カルシウム、ステアリン酸亜
鉛などの高級脂肪酸の金°属塩(脂肪族金属塩)、乳酸
金属塩等が添加される。 L/かじながら、ポリプロピレン系樹脂に上記した透明
化剤の11 l(S又はD A II Sと安定剤を混
合して加熱成形した場合には、加熱成形時に臭気が発生
すること、或いはj:+られた成形体より有機物′(償
が溶出するため、特に食品容器包装材や医療用器具なと
の使用分野において安全衛生ヒの問題を生1〕るはかり
−Cなく、さらに該成形体の透明性の長期持続性を損な
う欠点もある。 (問題を解決するための手段) 本発明者等・は、I) )(S又はI)A FI Sな
どのジベンジリデンソルビト−ル類を用いたポリプロピ
レン系樹脂組成物のし述したような間ム1(1を解決ず
ろため、先ず加熱成形時の臭気の発生および1j#、ら
れる成形体からの有機物質が溶出する現象のj皇国につ
いて鋭意検討した。その結果、混練成形時にジベンジリ
デンソルビトール類がポリプロピレン樹脂中に一般に触
媒残有として含有されている塩素により分解、生成する
ベンズアルデヒド又はアルキルベンズアルデヒドが上記
した現象の原因であることを解明(〕た。そこで、ヘン
シリデンソルビトール類の分解に伴うベンズアルデヒド
又はアルキルベンズアルデヒドの生成を防市することに
ついて鋭意検討1/た結果、塩素が実質的に存在しない
ポリプロピレン系樹脂を用いることにより、所朋の問題
が解決しtjqることを見い出し、本発明を提案するに
至った。即ち本発明は、塩素が大質的に存在しないポリ
プロピレン系樹脂100重敬部とジベンジリデンソルビ
トール類0.01〜5重逼部よりなるポリプロピレン系
樹脂組成物である。 本発明においては、塩素が実質的に存在しないポリプロ
ピレン系樹脂を用いることが最大の特徴で、このような
ポリプロピレン系樹脂を用いることにより、該ポリプロ
ピレン樹脂を含む組成物の加熱成形における溶融混練時
にジベンジリデンソルビトール類(以下、単にソルビト
ール類とも記す)が分解してベンズアルデヒド又はアル
キルベンズアルデヒド等を生成することがないため、溶
融混練時における臭気や得られる成形体からベンズアル
デヒド又はアルキルベンズアルデヒドを主とする41機
物質の溶出を防市することが出来る。 したがって、°本発明における塩素を実質的に含有しな
いポリプロピレン系樹脂とは、ソルビトール類とのポリ
プロピレン系樹脂組成物の溶融混練時に、該ソルビトー
ル類と反応する遊離塩素(塩素イオン)が実質的にゼロ
、靜多でも1 ppm以下であるポリプロピレン系樹脂
である。このような塩素を実゛d的に含有しないポリプ
ロピしン系樹脂は、例λば高活性のプロピレン重合触媒
を用いる方法。 重合条件をコントロールする方法、あるいは重合後のポ
リプロピレン系重合体を例えば塩酸、アルコール、水な
どて繰り返し洗浄処理して精製する方法等により得るこ
とが出来る。L/かじながら、このような重合方法およ
び精製方法は、工業的に煩雑である。 1111方、従来のチタン化合物・有機アルミニウム化
合物などの塩素含有化合物を主とする重合触媒および重
合方法で得られるポリプロピレン系樹脂は、一般に1
ppm以−Lの塩素を含有する。本発明においては、こ
のような塩素を含有するポリプロピレン系樹脂に塩素捕
捉性を有する安定剤(以下、中に安定剤ともいう)を配
合することにより、溶融混練時にソルビトール類と反応
する遊離塩素を実質的に含有しないボリア[1ピレン系
樹脂とすることが出来る。このような塩素を含有するポ
リプロピレン系樹脂に安定剤を配合する方法としては、
該ポリプロピレン系樹脂にソルビトール類を配合する萌
乙こ安定剤を配合する方法、また該ポリプロピレン系樹
脂に安定剤で表面処i1t!されたソルビトール類を混
練する方法が好ましく用いられる。これらの方法によれ
ば、溶融混練時にポリブロビレン系樹脂中にお4ブる塩
素とソルビトール類とが直接反応することがないため、
ト述の如き問題が全て解決される。 本発明におい゛C,塩素を介むポリプロピレン系樹脂と
()ては、面記したように特にE塩化チタン。 ジエチルアルミニラ11モノクライトなと塩素含有化合
物を触媒成分として製造されたプロピレンの中伸重合体
(ホモポリマー)、あるいは、プロピレン含畢が70重
昂%以上であるポリプロピレンとエチレン、ブテン、ペ
ンテン、IliMIビニル、塩化ビニル等の1種または
複数のものよりなる共重合体、これらのポリマーのブレ
ンド物である。 また、本発明に用いられる安定剤は、1b:素t+−I
促1″lを有し、ポリプロピレン系樹脂の流動性、翻型
性及び分散性等の改善に優れた効果を発揮する≠)のて
、特に脂肪族金属塩、アルキル乳酸金属塩及び乳酸金属
塩の内から選ばれる少なくとも1種が好適である。この
うちアルキル乳酸金属塩または/及び乳酸金属塩は、ソ
ルビトール類の分解制御勤宋と共にソルビトール類の水
、熱水、蒸気中への溶出が防I(−出来るため〃r−よ
【)い。本発明に用いる脂肪族金属塩の安定剤と(/−
Cは、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ア
ルミニウム。 ステアリンM 1lII i+旨スステアリン酸マグネ
シウム等公知もの°Cあるが、中でもステアリン酸カル
シウノ、が好ましく用いられる。アルキル″A、酸金属
塩安定剤としては、重合度2の乳lIl!2(2−ラク
チル″7t、酸)とステアリン酸エステル化反応物(ス
テアリン酸)のカルシウム塩を主成分とし、これと少量
の1モ11連酸ツ〔1の塩との?’+a合物であるステ
アリル酸カルシウ11が一般的であるが、その他公知の
ものが制限なく用いられる。また、乳酸金属j’、i安
定剤としては乳酸カルシウムが一般的であるが、その1
1)Hの例えば、乳酸バリウノ1.宵1酸曲鉛、乳酸マ
グネシウム等公知のものが特に制限なく用いられる。か
かる安定剤の配合都は、用途により若1:、 1.、l
、jなるが、ポリプロピレン系樹脂100重賞部に対し
で0.01〜1十j部が一般的で、特に0.05〜0.
5重電部が好ましい。安定剤の配合紙が0.0重量部部
より少なくなると、ポリプロピレン系樹脂中の塩素を十
分に捕捉できなくなる。したがって、次にソルビトール
類を配合してポリプロピレン系樹脂組成物を加熱成形に
供した場合に、ベンズアルデヒド又はアルキルベンズア
ルデヒドを主とする有機物質を精製するため、本発明の
効宋は発揮され難く、また成形性および熱安定性も劣る
。一方、安定剤の配合紙が1電気部より多い場合には、
本発明の効果が頭打ちとなるばかりか、そのポリプロピ
レン系樹脂組成物によって得られる成形品の物性が低下
する。 なお、本発明において安定剤でソルビトール類を表向外
押する態様は、該ソルビトール類表面の一部(表面積の
50%以F、)又は全1で11に安定剤が層状に被覆さ
れた状態”Cあればよい。このような状態とするための
方法は特に制限されないが、以ドにボず方法が好ましく
用いられる。即ち、安定剤とソルビトール類とを常法に
より混合した後、安定剤の融点以1−Cj、1つソルビ
トール類の融点以−ドの温度で加熱し、ソルビト−ル類
表面に溶融した安定剤を被覆した後、冷却、粉砕する。 この際の安定剤とソルビトール類の混合に11合は、ソ
ルビトール類1電気部に対して安定剤1重量部が一般的
で、さらにソルビトール類1重早部に対して安定剤1以
−Hの割合が好ましい。また、仙の方法として、溶融混
練、粉砕混練する方法があり、特にボールミル及びジェ
ットミルによる加熱方式が用いられる。 本発明に用いられるソルビトール類としては、前記した
如きDBS又はD A ト3 Sが好ましく、それらI
) l(S又は1) A HSはソルビトールとベンズ
アルデヒド又はアルキルベンズアルデヒドとの縮合物で
あれば特に制限されないが、中ても】・;(。 2・4−ジベンジリデンソルビトール、1・:(。 2・4−ジ(メチルベンジリデン)ソルビトール、lφ
3,2φ4−ジ(エチルベンジリデン)ソルビトール、
1・;(,2・4−ジ(プロピルベンジリデン)ソルビ
トールが好ましく用いられる。 かかるソルビトールの配合ζは、ポリプロピレン系樹脂
100重量部に対して、0.01〜5重吊部で、0.1
〜1重員部が好ましい。ソルビト−ル頚の配合量か0.
01市屯部より少なくなると透明性が低ドし、5重量部
より多くても透明性の効甲が頭)Iちになるばかりか、
そのポリプロピレン系樹脂組成物によってマ:トられる
成形品の物性が低ドする。また、安定剤で表面処理され
るソルビトール類の場合は用途により若干穴なるが、ポ
リプロピレン系樹脂100”Ftm部に対して、安定剤
−C表面処13Pされたソルビトール類0.01〜5小
は部、好ましくは0.1〜1重量部で、安定剤で表面処
理されたソルビトールズロが(1,01重賞。 部より少ない場合は、透明性及び成形性、熱安定1′]
が劣り、本発明の効果が発揮されない。一方、安定剤で
表面処理されたソルビトール類が5市屯部より多い場合
は、本発明の効果かりn打ちになるはかりか、該組成物
によって得られる成形品の物191が低ドするため好ま
()<ない。 また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、必豐に
応じて酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤2分散剤、 gr
t料、蛍光剤、殺閃剤、光安定剤、紫外線吸収剤、金属
不活性化剤、及び光劣化促進剤なとの添加剤を、本発明
の効果を片()<減少させない範till ”CN+!
合すること或いはソルビトール類の表面処理剤として用
いることも出来る。 本発明におGJるポリプロピレン系樹脂殻1成物の混練
および成形する方法は特に制限されないが、1iir記
したように使用するポリプロピレン系樹脂の塩素含有屯
に応じて、安定剤およびソルビトールif1の配合順序
および配合形態を決定すればよい。 即ち、塩素を実質的に含有しないポリプロピレン系も1
脂胡1成物を使用する場合には、配合順序および混練、
成形も通常の方法が採用される。一方、塩素を含有する
ポリプロピレン系樹脂を使用する場合には、安定剤で表
1F+7処理したソルビトール類を混練して、成形に供
すればよい。また、塩素を含有するポリプロピレン系樹
脂を使用する場合に、枦め安定剤を混練した後にソルビ
トール類を混練する2段混練する方法は、それぞれ加熱
溶融させると同時にぜん断力を与え、安定剤およびソル
ビトール類をポリプロピレン系樹脂の内部に均一に分散
さtJる方法であれば特に制限されない。例えば基本的
には押出機を2台用いて、それぞれをバッチ式で運転ず
ればよいがこの方法は作業が繁雑である。これを防1ヒ
するには、混練ゾーンを2筒所有し、それぞれに注入口
を有する押出機を用い、第1段の注入口よりポリプロピ
レン系樹脂と安定I″Il+を投入しハ第1段11の混
練ゾーンを通過させ、次に、第2段の注入口よりソルビ
トール類をそのまま、或いはマスターバッチペレットも
しくはジオクチルフタレート(DOP)等へ懸濁混合し
た液状物とtノア投入し、第2の混練ゾーンを通過させ
る方法が好ましい。この場合の押出機は、第1の?:A
練ソ゛−ンのスクリュー長さくI2)とスクリュー径(
1))の比(1,/ D )が大きくなる程効果的で1
. / l)が15以上、好ま1. <は18以、L−
、である。 混練後は、所望の成形方法により種々の成形品をマ:す
ることか出来る。 (タカ果) 以−ヒの如く、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に
よれは、塩素が含有しない状態のポリプロピレン系樹脂
と安定剤及びソルビトールズロを用いるため、特に混練
時におけるソルビトール類の分解を制御することが出来
、良好な透明の成形品をtjすることが出来る。 (実施例) 以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明するが、本
発明は以下の実施例に特に限定されるものではない。 1)曇り度:ASTM Dloo;)−61に準拠(
01出成形板3mmtを測定)。 2)溶出試験二[1本葉局法輸液用プラスチック容器試
験法に準拠(I21℃−1hr処 理)。 I3)溶出量分析:UV吸光度分析法。 試利く20〜50B/粒のペレット) 40 gをガラ
ス容器に入れ、蒸留水200 m (lを加え、蒸気釜
にて1211:でlhr処理【)た。その溶出液をU
V分析し260 mm付近の吸光度を求め、あらかじめ
作成している検屯線よりソルビトール類(+) 11
S叉はI) A )) S ’)の分解物であるベンズ
アルデヒド又はアルキルペンズアルデヒドの溶出量(p
pm)を求めた。 4)成形性試験: 807.射出成形機の一般的成形条
件(250°C)で連続100シ ョット以上、テストピース(3mm t)を成形し、主として金型から の翻ベリ性を比較i−ド価。 5)熱安定性試験:、ITS K7212に準拠。 0.5mmtシートのI F) 0 ’(’オーブンで
の1/73面積劣化時間。 E;)ペレット作成:神戸製鋼社製65 m / rn
φ理出機(フルフライト型スクリュ +、 1./])=2E1) −ff得たストランドを
水冷後切断してペレッ トをマ:)た。 実施例1〜17 。 ゛第1表に示す種類の]) l(S又はD A l(S
と安定剤を1:lの割合で混合し、N2ガス中にてD
BS又は])A BSの融点以下かつ安定剤の融点以上
の温度で加熱する。冷却後、安定剤で表面被覆された]
) S H叉はD A 11 Sをミキサーで粉砕する
。 次に、この安定剤で表面処理されたI) B S又はF
’)ABSを第1表に示すポリプロピレン系樹脂10C
)小酸部に対して()、4重量部品合し、ヘンシェルミ
キサーで十分混合した。 得られた混合物を65m/mベント付押出機を用いて、
樹脂温度60℃でペレット化しテストピースを射出成形
した。 このようなペレットな用いて前述の溶出試験を実施し、
溶出酸分析を行った。又、これらベレットを0.5mm
+、シートに溶融プレス成形し、熱安定性試験を行った
。 結果を一括して第1表に示した。 これらの結果は、いずれも次に示す比較例に比べT)
B S又はI) A RSの分解物であるベンズアルデ
ヒド又はアルキルベンズアルデヒドの溶出量が著しく少
なく且つ良好な成形性及び熱安定性であった。 比較例1〜f( ポリプロピレン系樹脂100重量部に対し、第1表に示
すI’)BS又はDABSo、2重量部と安定剤0.2
重紙部を単に混合ブレンドした場合、並ひに配合しなか
った伯は、実施例1と全く同様に行った。その結果を一
括して第1表に示した。 1)lis又はI) A 11 Sと安定剤の混合ブレ
ンド試料はDBS叉はr)ABSの分解物のベンズアル
デヒド又はアルキルベンズアルデヒドの溶出量が多く、
実施例に比較し劣るものであった。 jH:15’:ポリプロピレンにはいずれも酸化防止剤
としてトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホス
ファイト0.07重量部及′びトリス(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)イソシアヌレート
O、(13車酢部を配合した。 実施例18〜33 粉末状ポリプロピレン(徳II+曹達製)100重量部
に、酸化防IE剤であるトリス(2,4−ジ−t−ブチ
ルフェニル)ホスファイト0.07tfl’部、トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
イソシアヌレ−)0.03重量部及び第2表に示す安定
剤の1種又は2種を併せて0.15重量部を配合し、ヘ
ンシェルミキサーで混合した。 マ:)られた混合物を65 m / mφ理出出機用い
て樹脂温度2:10℃でペレット化した。次いで、この
ベレットに第2表に示すI) B S又はD A BS
を0.25重階部配合し、タンブラ−で十分混合し、町
び85m/mφ押出機を用いて樹脂温度260℃でペレ
ット化した。 このペレットを用いて、前述の試験法により成形性、熱
安定性、曇り度、及び溶出量を測定した。 結果を一括して第2表に示した。 実施例34〜;37 ベント孔までのL/D=18の65m/mφ押出機を用
いて、実施例18,21,24及び28で調整L/たヘ
ンシェルミキサー混合物をホッパーに投入し、DOP中
に、第2表に示すDBS叉はD A BSを混合懸濁さ
せた液状物をポリプロピレンに対してr)BS又はDA
BSが0.25重電部配合される如く、゛ベント孔から
(シリンダ一部に)連続的に配合して、樹脂温度260
℃でペレット化した。以下、前述の試験法により測定し
た結果を第2表に示した。 比較例11〜17 実施例I El、] 9,20,23,24,25゜2
9及び3:1と同一の組成物並びに透明化剤無配合の組
成物をヘンシェルミキサーで?14合し、65m/mφ
押出機を用いて樹脂温度260℃の一度練りでペレット
化した。 以下、前述の測定法に基づき測定した結果を第23表に
示した。
Cは、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ア
ルミニウム。 ステアリンM 1lII i+旨スステアリン酸マグネ
シウム等公知もの°Cあるが、中でもステアリン酸カル
シウノ、が好ましく用いられる。アルキル″A、酸金属
塩安定剤としては、重合度2の乳lIl!2(2−ラク
チル″7t、酸)とステアリン酸エステル化反応物(ス
テアリン酸)のカルシウム塩を主成分とし、これと少量
の1モ11連酸ツ〔1の塩との?’+a合物であるステ
アリル酸カルシウ11が一般的であるが、その他公知の
ものが制限なく用いられる。また、乳酸金属j’、i安
定剤としては乳酸カルシウムが一般的であるが、その1
1)Hの例えば、乳酸バリウノ1.宵1酸曲鉛、乳酸マ
グネシウム等公知のものが特に制限なく用いられる。か
かる安定剤の配合都は、用途により若1:、 1.、l
、jなるが、ポリプロピレン系樹脂100重賞部に対し
で0.01〜1十j部が一般的で、特に0.05〜0.
5重電部が好ましい。安定剤の配合紙が0.0重量部部
より少なくなると、ポリプロピレン系樹脂中の塩素を十
分に捕捉できなくなる。したがって、次にソルビトール
類を配合してポリプロピレン系樹脂組成物を加熱成形に
供した場合に、ベンズアルデヒド又はアルキルベンズア
ルデヒドを主とする有機物質を精製するため、本発明の
効宋は発揮され難く、また成形性および熱安定性も劣る
。一方、安定剤の配合紙が1電気部より多い場合には、
本発明の効果が頭打ちとなるばかりか、そのポリプロピ
レン系樹脂組成物によって得られる成形品の物性が低下
する。 なお、本発明において安定剤でソルビトール類を表向外
押する態様は、該ソルビトール類表面の一部(表面積の
50%以F、)又は全1で11に安定剤が層状に被覆さ
れた状態”Cあればよい。このような状態とするための
方法は特に制限されないが、以ドにボず方法が好ましく
用いられる。即ち、安定剤とソルビトール類とを常法に
より混合した後、安定剤の融点以1−Cj、1つソルビ
トール類の融点以−ドの温度で加熱し、ソルビト−ル類
表面に溶融した安定剤を被覆した後、冷却、粉砕する。 この際の安定剤とソルビトール類の混合に11合は、ソ
ルビトール類1電気部に対して安定剤1重量部が一般的
で、さらにソルビトール類1重早部に対して安定剤1以
−Hの割合が好ましい。また、仙の方法として、溶融混
練、粉砕混練する方法があり、特にボールミル及びジェ
ットミルによる加熱方式が用いられる。 本発明に用いられるソルビトール類としては、前記した
如きDBS又はD A ト3 Sが好ましく、それらI
) l(S又は1) A HSはソルビトールとベンズ
アルデヒド又はアルキルベンズアルデヒドとの縮合物で
あれば特に制限されないが、中ても】・;(。 2・4−ジベンジリデンソルビトール、1・:(。 2・4−ジ(メチルベンジリデン)ソルビトール、lφ
3,2φ4−ジ(エチルベンジリデン)ソルビトール、
1・;(,2・4−ジ(プロピルベンジリデン)ソルビ
トールが好ましく用いられる。 かかるソルビトールの配合ζは、ポリプロピレン系樹脂
100重量部に対して、0.01〜5重吊部で、0.1
〜1重員部が好ましい。ソルビト−ル頚の配合量か0.
01市屯部より少なくなると透明性が低ドし、5重量部
より多くても透明性の効甲が頭)Iちになるばかりか、
そのポリプロピレン系樹脂組成物によってマ:トられる
成形品の物性が低ドする。また、安定剤で表面処理され
るソルビトール類の場合は用途により若干穴なるが、ポ
リプロピレン系樹脂100”Ftm部に対して、安定剤
−C表面処13Pされたソルビトール類0.01〜5小
は部、好ましくは0.1〜1重量部で、安定剤で表面処
理されたソルビトールズロが(1,01重賞。 部より少ない場合は、透明性及び成形性、熱安定1′]
が劣り、本発明の効果が発揮されない。一方、安定剤で
表面処理されたソルビトール類が5市屯部より多い場合
は、本発明の効果かりn打ちになるはかりか、該組成物
によって得られる成形品の物191が低ドするため好ま
()<ない。 また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、必豐に
応じて酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤2分散剤、 gr
t料、蛍光剤、殺閃剤、光安定剤、紫外線吸収剤、金属
不活性化剤、及び光劣化促進剤なとの添加剤を、本発明
の効果を片()<減少させない範till ”CN+!
合すること或いはソルビトール類の表面処理剤として用
いることも出来る。 本発明におGJるポリプロピレン系樹脂殻1成物の混練
および成形する方法は特に制限されないが、1iir記
したように使用するポリプロピレン系樹脂の塩素含有屯
に応じて、安定剤およびソルビトールif1の配合順序
および配合形態を決定すればよい。 即ち、塩素を実質的に含有しないポリプロピレン系も1
脂胡1成物を使用する場合には、配合順序および混練、
成形も通常の方法が採用される。一方、塩素を含有する
ポリプロピレン系樹脂を使用する場合には、安定剤で表
1F+7処理したソルビトール類を混練して、成形に供
すればよい。また、塩素を含有するポリプロピレン系樹
脂を使用する場合に、枦め安定剤を混練した後にソルビ
トール類を混練する2段混練する方法は、それぞれ加熱
溶融させると同時にぜん断力を与え、安定剤およびソル
ビトール類をポリプロピレン系樹脂の内部に均一に分散
さtJる方法であれば特に制限されない。例えば基本的
には押出機を2台用いて、それぞれをバッチ式で運転ず
ればよいがこの方法は作業が繁雑である。これを防1ヒ
するには、混練ゾーンを2筒所有し、それぞれに注入口
を有する押出機を用い、第1段の注入口よりポリプロピ
レン系樹脂と安定I″Il+を投入しハ第1段11の混
練ゾーンを通過させ、次に、第2段の注入口よりソルビ
トール類をそのまま、或いはマスターバッチペレットも
しくはジオクチルフタレート(DOP)等へ懸濁混合し
た液状物とtノア投入し、第2の混練ゾーンを通過させ
る方法が好ましい。この場合の押出機は、第1の?:A
練ソ゛−ンのスクリュー長さくI2)とスクリュー径(
1))の比(1,/ D )が大きくなる程効果的で1
. / l)が15以上、好ま1. <は18以、L−
、である。 混練後は、所望の成形方法により種々の成形品をマ:す
ることか出来る。 (タカ果) 以−ヒの如く、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に
よれは、塩素が含有しない状態のポリプロピレン系樹脂
と安定剤及びソルビトールズロを用いるため、特に混練
時におけるソルビトール類の分解を制御することが出来
、良好な透明の成形品をtjすることが出来る。 (実施例) 以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明するが、本
発明は以下の実施例に特に限定されるものではない。 1)曇り度:ASTM Dloo;)−61に準拠(
01出成形板3mmtを測定)。 2)溶出試験二[1本葉局法輸液用プラスチック容器試
験法に準拠(I21℃−1hr処 理)。 I3)溶出量分析:UV吸光度分析法。 試利く20〜50B/粒のペレット) 40 gをガラ
ス容器に入れ、蒸留水200 m (lを加え、蒸気釜
にて1211:でlhr処理【)た。その溶出液をU
V分析し260 mm付近の吸光度を求め、あらかじめ
作成している検屯線よりソルビトール類(+) 11
S叉はI) A )) S ’)の分解物であるベンズ
アルデヒド又はアルキルペンズアルデヒドの溶出量(p
pm)を求めた。 4)成形性試験: 807.射出成形機の一般的成形条
件(250°C)で連続100シ ョット以上、テストピース(3mm t)を成形し、主として金型から の翻ベリ性を比較i−ド価。 5)熱安定性試験:、ITS K7212に準拠。 0.5mmtシートのI F) 0 ’(’オーブンで
の1/73面積劣化時間。 E;)ペレット作成:神戸製鋼社製65 m / rn
φ理出機(フルフライト型スクリュ +、 1./])=2E1) −ff得たストランドを
水冷後切断してペレッ トをマ:)た。 実施例1〜17 。 ゛第1表に示す種類の]) l(S又はD A l(S
と安定剤を1:lの割合で混合し、N2ガス中にてD
BS又は])A BSの融点以下かつ安定剤の融点以上
の温度で加熱する。冷却後、安定剤で表面被覆された]
) S H叉はD A 11 Sをミキサーで粉砕する
。 次に、この安定剤で表面処理されたI) B S又はF
’)ABSを第1表に示すポリプロピレン系樹脂10C
)小酸部に対して()、4重量部品合し、ヘンシェルミ
キサーで十分混合した。 得られた混合物を65m/mベント付押出機を用いて、
樹脂温度60℃でペレット化しテストピースを射出成形
した。 このようなペレットな用いて前述の溶出試験を実施し、
溶出酸分析を行った。又、これらベレットを0.5mm
+、シートに溶融プレス成形し、熱安定性試験を行った
。 結果を一括して第1表に示した。 これらの結果は、いずれも次に示す比較例に比べT)
B S又はI) A RSの分解物であるベンズアルデ
ヒド又はアルキルベンズアルデヒドの溶出量が著しく少
なく且つ良好な成形性及び熱安定性であった。 比較例1〜f( ポリプロピレン系樹脂100重量部に対し、第1表に示
すI’)BS又はDABSo、2重量部と安定剤0.2
重紙部を単に混合ブレンドした場合、並ひに配合しなか
った伯は、実施例1と全く同様に行った。その結果を一
括して第1表に示した。 1)lis又はI) A 11 Sと安定剤の混合ブレ
ンド試料はDBS叉はr)ABSの分解物のベンズアル
デヒド又はアルキルベンズアルデヒドの溶出量が多く、
実施例に比較し劣るものであった。 jH:15’:ポリプロピレンにはいずれも酸化防止剤
としてトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホス
ファイト0.07重量部及′びトリス(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)イソシアヌレート
O、(13車酢部を配合した。 実施例18〜33 粉末状ポリプロピレン(徳II+曹達製)100重量部
に、酸化防IE剤であるトリス(2,4−ジ−t−ブチ
ルフェニル)ホスファイト0.07tfl’部、トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
イソシアヌレ−)0.03重量部及び第2表に示す安定
剤の1種又は2種を併せて0.15重量部を配合し、ヘ
ンシェルミキサーで混合した。 マ:)られた混合物を65 m / mφ理出出機用い
て樹脂温度2:10℃でペレット化した。次いで、この
ベレットに第2表に示すI) B S又はD A BS
を0.25重階部配合し、タンブラ−で十分混合し、町
び85m/mφ押出機を用いて樹脂温度260℃でペレ
ット化した。 このペレットを用いて、前述の試験法により成形性、熱
安定性、曇り度、及び溶出量を測定した。 結果を一括して第2表に示した。 実施例34〜;37 ベント孔までのL/D=18の65m/mφ押出機を用
いて、実施例18,21,24及び28で調整L/たヘ
ンシェルミキサー混合物をホッパーに投入し、DOP中
に、第2表に示すDBS叉はD A BSを混合懸濁さ
せた液状物をポリプロピレンに対してr)BS又はDA
BSが0.25重電部配合される如く、゛ベント孔から
(シリンダ一部に)連続的に配合して、樹脂温度260
℃でペレット化した。以下、前述の試験法により測定し
た結果を第2表に示した。 比較例11〜17 実施例I El、] 9,20,23,24,25゜2
9及び3:1と同一の組成物並びに透明化剤無配合の組
成物をヘンシェルミキサーで?14合し、65m/mφ
押出機を用いて樹脂温度260℃の一度練りでペレット
化した。 以下、前述の測定法に基づき測定した結果を第23表に
示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、塩素を実質的に含有しないポリプロピレン系樹脂1
00重量部にジベンジリデンソルビトール類0.01〜
5重量部よりなるポリプロピレン系樹脂組成物。 2、塩素を含有するポリプロピレン系樹脂に塩素捕捉性
を有する安定剤を添加・混練することにより、塩素を実
質的に含有しないポリプロピレン系樹脂を得る特許請求
の範囲第1項記載のポリプロピレン系樹脂組成物。 3、塩素を含有するポリプロピレン系樹脂に、塩素捕捉
性を有する安定剤で表面処理されたジベンジリデンソル
ビトール類を配合する特許請求の範囲第1項記載のポリ
プロピレン系樹脂組成物。 4、ジベンジリデンソルビトール類が1・3,2・4−
ジベンジリデンソルビトールまたは1・3,2・4−ジ
(アルキルベンジリデン)ソルビトールである特許請求
の範囲第1項記載のポリプロピレン系樹脂組成物。 5、塩素捕捉性を有する安定剤が脂肪族金属塩、アルキ
ル乳酸金属塩および乳酸金属塩の内から選ばれる少なく
とも1種である特許請求の範囲第2項または第3項記載
のポリプロピレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27687085A JPS62138545A (ja) | 1985-12-11 | 1985-12-11 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27687085A JPS62138545A (ja) | 1985-12-11 | 1985-12-11 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62138545A true JPS62138545A (ja) | 1987-06-22 |
Family
ID=17575557
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27687085A Pending JPS62138545A (ja) | 1985-12-11 | 1985-12-11 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62138545A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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- 1985-12-11 JP JP27687085A patent/JPS62138545A/ja active Pending
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