JPS62134258A - 溶封性多層フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は比較的低い溶封温度で充分な溶封強度を有して
いるため、包装用フィルムとしての用途に特に適してい
る多）ｖＩフィルムに関する。

ポリプロピレン　フィルム及びアイオノマーＩｆ脂のよ
うな重合体からなる溶封層を基材とする多層フィルム（
例えばサーリン［５ｕｒｌｙ＋＋　ｏＪ）が比較的低い
温度で溶封し、充分な強度を与えることは周知である。

これは又エチレン／酢酸ビニル共重合体からなる溶封層
を含む多層フィルムにも該当する。

しかし既知の両者の多層フィルムは、フィルムの印刷に
必要な電気的前処理の後では、最早充分な溶封強度を与
えないという欠点を有している。

両側で溶ｉｔできる多層フィルムの一方の溶封層だけが
電気的前処理を受けた場合でも、このようにして前処理
された多層フィルムは、ラップ８装（ｗｒａｐｐｉｎｇ
）を含む多種多様な包装の目的には使用できなくなる；
即ち前処理されたフィルム表面を、前処理された又は前
処理されないフィルム表面に対し溶封を行う必要のある
ｍ類の包装には使用できなくなる。

驚くべきことには、非対称構造を有する本発明による多
層フィルムの提供によって、これらの欠、αを無くし、
何等の問題も無く印刷と溶封とができる多層フィルムを
利用できることが可能となりた。

従って本発明は、好適には基層としてのポリプロピレン
重合体及び二／１の外側にある溶ＭＭから成り、一つの
溶封層（１）は好適にはアイオノマー〇子脂又はエチレ
ン／酢酸ビニル共重合体及び場合によりアクリル酸誘導
体から成るか又はそれらを含み、必要に応じ印刷するこ
とができる他の溶封）Ｃ４（２）は好適にはエチレン／
アクリル酸及１場今によりアクリル酸誘導体から成る共
重合体から成るか又はそれらを含むフィルムから構成さ
れた、必要に応じ印刷が可能で、非対称構造を持つ、熱
溶封性の、少なくとも一軸方向に延伸された多層フィル
ムに関する。

非対称構造とは二層の外側溶Ｎ層の化学組成が異なるこ
とを意味する。

この非月称構造のために、本発明によるこれらの多）Ｃ
ＩＪ　フィルムはその一方の表向が印刷されているとき
でも、比較的低い温度で充分な溶封強度を有する溶封接
ぎ目を生じることができる。

炭素原子が最高８個以下であるプロピレン以外のａ−オ
レフィン、好適にはエチレンを最高１０重重量以下に含
むプロピレン重合体から主として成っている。

密度が０．９　０．９１　　ｉｒ／ｃ♂で、２３０’Ｃ
／２１．６Ｎにおけるメルトインデックス（ドイツ工業
規４？）ＤＩＮ５３，７３５による）が１−４　ＦＫ／
１０分であるアイソタクチック　ポリプロピレンを使用
することが好ましい。基層は３−１５５重量％、好適に
は８−１２重量％のプロピレン重合体と不相容性である
添加剤、好適には添加することによって乳児フィルムが
得られるような無機添加剤、例えば炭酸カルシウム、二
酸化珪素、珪酸ナトリウムアルミニウム及び／又は二酸
化チタンを含有することができる。

溶１ｆ／ｇ（１）の製造に用いることのできるアイオノ
マー樹脂は、α−オレフィン、α，β−不飽和モ／カル
ボン酸、及び場合によりこれちα、β−不飽和モノカル
ボン酸の誘導体、好適には無水物、アミド又は低級脂肪
族アルコールのエステルから成り、そのカルボキシル基
が少なくとも１０モル％の範囲まで金属イオンで中和さ
れている既知の共重合体であることができる。塩の生成
に適当なイオンは特に元素の周期率表の１族な一１Ｌｕ
ｌｌ族、■ａ族及び■族の金属の一価、二価及び二価の
イオンである（″ハンドブック・オプ・ケミストリ・ア
ンド・フィジックス［Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ａｎｄ　　Ｐ　ｌ＋１ｓｉｃｓＪ
”、ケミカル・ラバー・バブ９−１　シングーコンｔ＜
　ニー　［Ｃｌ＋１ｓｉｃｓＪ　　ＲｕｂｂｅｒＰｕｂ
ｌｉｓｈｉｎｇＣｏ、　］、３３７版３９２頁参照のこ
と）。

適当な一価の金属イオンはナトリウム、カリウム、リチ
ウム、セシウム、銀、水銀及び銅である。

適当な二価の金属イオンはベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウム、銅、カドミウ
ム、水銀、錫、鉛、鉄、コバルト、ニッケル及び亜鉛で
ある。適当な二価のイオンはアルミニウム及１鉄である
。中和には亜鉛イオン及び／又はナトリウム　イオンを
用いるのが好ましい。アベオ／マー樹脂は少なくともそ
の５０モル％はα−オレフィン、好適にはエチレンから
成るべきである。好適なアベオ／マー樹脂は、カルボキ
シル基の最低１０％、好適には二３０％が金属イオンに
より中和されている　α，β−不飽和モ／カルボン酸を
１ないし２５モル％含んでいる。本発明による多層フィ
ルムの製造に特に好適な共重合体は、８０モル％以上の
エチレン及び、最低１０％、好適には最低３０％が亜鉛
イオンで中和されている２０モル％以下のアクリル酸及
び場合によりアクリル酸誘導体から構成された共重合体
である（サーリン［Ｓ　ｕｒｌｙｎｌ　１７０５　　■
）。

溶封層（１）の溶封層相物質として、酢酸ビニル含量が
２−１０重量％、好適には６−９重量％であり、２３０
℃／２１．６Ｎにおけるメルトインデックス（ドイツ工
業規＠５３．７３５による）が０．５−３　　ｇ／１０
分の範囲内にあり、好適には１−２　ｇ／１０分の範囲
内にあるエチレン／酢酸ビニル共重合体を用いることも
可能である。

エチレン／アクリル酸及び場合によりアクリルニトリル
又は低級脂肪族アルコール（ＣＩ−Ｃ４）のアクリル酸
エステルのようなアクリル酸誘導体から構成された共重
合体は、その溶封性を失うことなく電気的放電処理する
ことができる溶封層（２）の！ｌ！！造に使用される。

溶封層（２）に用いられる共重合体はアベオ／マー樹脂
ではないか又は本来アイオノマー樹脂である必要はない
。即ち本来カルボキシル基がないか又は中和されていな
いことを意味する。

共重合体は好適には１−２０重量％のアクリル酸及び場
合によりアクリル酸誘導体を含み、特に：３−１０　正
量％のアクリル酸及び場合によりアクリル酸誘導体を含
む。（５−９ＢｆＨ鼠％のアクリル酸を含む共重合体を
用いる巷が特に好ましい。溶封屑材料のメルトインデッ
クスは、ドイツ工業規格５３、’７３５に規定された方
法で測定した１９０”Ｃ／２１．６Ｎにおけるｇ／１０
分の値が１ないし２０の範囲内にある必賛があり、好適
には３ないし１５、特に好適には　５−１０の範囲内に
ある。

ｉＬＩＭ　Ａ４　げ々（佃ｌｘ摸廿ＩＭ円馴、け　　素
層＋１１１−　ト　ム募屑フィルムは更に別な屑、例え
ばガス遮断層及び場合により定着（ａｄｌ＋ｅｓｉｏｎ
　−ｐｒｏ＋＊ｏＬｉｎｇ）Ｊ（’ｌを含むことができ
る。ｔｆス遮断層の製造に用いることのできる重合体は
、既知の重合体、好適には少なくとも９０％、好適には
９５モル％以上の範囲に鹸化された酢酸ビニル構成単位
が４０ないし８５モル％、好適には６０ないし７５モル
％を占めるエチレン／酢酸ビニル共重合体である。８５
重量％のトルエン及び１５重量％の水からなる混合溶剤
中で測定された重合体の極限粘度数Ｅη１は、好適には
０．０７ないし０．１７ｇ／λ、特に好適には０．０９
ないしく１．１５　ｇ　／　ｊ！の間にあるべきである
。

ガス遮断層、特ｔこ酸素及び／又は香気の遮断層の製造
に使用できる重合体は、上に挙げたエチレン／ビニルア
ルコール共重合体だけでなり、ガス遮断性能をもつ別の
重合体、例えばポリビニルアルコール又はポリアミドら
使用できる。ｉｔＪに述べたようなエチレン／ビニルア
ルコール共重合体、及Ｖ　１　（１−６０市に％の上記
重合体の混合物は特に好適である。特に適当なポリアミ
ドはポリアミド６及びポリアミド１２である。

適当な混合物としてヨーロッパ特許公開公報Ａ１　ｔｊ
ｓ　Ｏ、（１６４、３３０号及びヨーロッパ特許公開公
報Ａ１第０　、０６３　、　（１０６号に記載されてい
るような、エチレン／ビニルアルコール共重合体及びポ
リアミドの混合物で、更に適当なＩＩＪ′塑削を含む混
合物もガス遮断層の製造に用いられる。

本発明による多層フィルムが実際にガス遮Ｒ層を含む場
合は、原則として積層の接着は定ｌｎＭの共働作用によ
ってのみ達成される。かような定着層の製造には改質ポ
リオレフィンを使用することが好ましい。これらは特に
カルボキシル基を含む単独重合ポリオレフィン又は共重
合ポリオレフィン、例えばマレイン酸、−７マール酸又
はイタコン酸又はそれら酸の無水物、エステル、アミド
又はイミドのようなα、β−モノ不飽和ジカルボン酸か
ら成る群から選ばれた少なくとも一種の単量体を含むか
、グラフト重合したポリプロピレン又はポリエチレンで
ある。他の適当な共重合体はエチレンと、アクリル酸又
はメタクリル酸のようなａ。

β−不飽和カルボン酸及び／又はそれらの金属（亜鉛又
はナトリウ！、）塩、及び／又はそれらのアルキル−（
Ｃ，−Ｃ４）エステルとの共重合体、又は曲に挙げた単
量体をポリエチレン又はポリプロピレンのようなポリオ
レフィン上にグラフト重合した対応するグラフト重合体
、又は部分的に鹸化されたエチレン／酢酸ビニル共重合
体で、場合により上記の酸の単量体とグラフト重合した
共重合体及び鹸化度の低い該共重合体及びそれらの混合
物である。

定着層の製造のためには、ポリプロピレン、又はグラフ
トされたモノ不飽和ノカルボン酸無水物、例えば無水マ
レイン酸を１重量％以下に含むプロピレンとエチレンの
共重合体、又はそれらの鹸化された共重合体を、場合に
よりポリオレフィンと混合して用いることが特に好適で
ある。

定着用重合体は又溶封層又はガス遮ＴＩＩＩｋ層中に導
入することがでさる一本発明による多層フィルムの各層
に、例えばスリップ剤、粘着防止剤、及び帯電防止剤の
ような９通常の添加剤及び助剤を常用の使用量で用いて
、仕上げ処理を施すことができる。

従って少なくとも２５℃で１００＋Ｊ／秒の動粘度を有
するポリジオルガノシロキサン又はその混合物を使用す
ることが可能である。適当なボリノオルＩｆ／シロキサ
ンは、ポリノアルキルシロキサン、ポリフルキルビニル
シロキサン、オレフィン−改質シロキサン油、ポリエー
テル−改質シロキサン油、及ブオレフイン／ポリエーテ
ルー改質シリコーン油、エトキシ−改質シリコーン油及
びアルコール−改質シリコーン油、及び好適にはアルキ
ル基にＣ，−Ｃ，を有するポリノアルキルシロキサン類
である。

ポリツメチルシロキサンが特に適当している。

ポリジオルガノシロキサンは好適には少なくとも２５℃
ｔ’１０５ａ＋Ｊ／秒の、特に好適には１０’ｌ０Ｉｄ
／秒の動粘度を有することが必要である。又各層の仕上
剤として、例えばステアリン酸アミドアミド、飽和脂肪
酸アミド、及び例えば層材料の重合体と相容性のない例
えばポリアミド１２のような熱可塑性重合体、又は５ｉ
Ｏｚ又はＣａ　ＣＯ３のようなスペーサー材料、及び／
又はエトキシル化第三級アミン、特に好適にはＮ、Ｎ−
ビス−（ヒドロキシエチル）−（Ｃ７２−Ｃ＋６）−フ
ルキルアミドで代表されるような長鎖状で、場合により
モノ不飽和であることのできる脂肪族第三級アミンのよ
うな帯電防止化合物を使用することが可能である。

本発明による多層フィルムは積層法、被覆法及び／又は
溶融（同時）押出のような通常の方法で製造できる。

本発明による多層フィルムは少なくとも一軸方向に延伸
されている；好適には該フィルムは二軸方向に延伸され
ている。この点に関して、縦方向の延伸は５：１ないし
７：１の比率で行なわれ、横断７ｊ向の延伸は７：１な
いし１０：１の比率で行なわれることが好適である。

本発明による多）ｆＡ　フィルムは、幕層が２０−５０
　　ｕ給　の厚う１参看　１−　婉判層ＡＣｂｔ−滴に
ＩｔｌｌＲ−２　μＩＩ＋　、特に好適には１．２−１
．５　　μｍｏの厚さを有することが必要であり、全体
として好適には１０−１００　　μｍ１特に好適には２
０−５０μＩＩＩの１ｇ−さを有する。

本発明による多層フィルムは包装材料としての用途、特
に好ましくは食品類のラップ包装用フィルムに最適であ
り、この目的のために印刷することができ、そして剥離
用ストリップを備えることができる。

次ぎの実施例においては各値を測定するために、下記の
ような試験方法が用いられる： 曇’）７１はＡＳｌ’Ｍ　ｌ）１００３−５２に規定３
れなようにして測定した。フィルムの光沢度はベルリン
のＢ、ランデ（Ｌａｎｇｅ月専士による、低電圧の白熱
電球、及び試料を４５°よりも小さい角度で照明する集
光レンズ、及び絞り窓と光電池が取り付けられ、測定部
に対し４５°よりも小さい角度にある第二の脚部からな
る光電式光沢計により測定された。微調整が可能で、又
白熱電球用の電流供給装置及び自動電圧調節Ｗｃ置を含
む指示装置（マイクロ電流計）が接続されている。光υ
〈は表面を銀メッキした鏡を１００％の標県として、４
５゜よりも小さい角度で正常に反射した尤の割合を％で
表したものと定義されている。銀メッキした鏡は空気の
汚染による曇すに対し抵抗性がないので、光沢を試験す
る際には、研摩した黒色のガラス板を中間標準として光
υく計の上に置く。この板は鏡の銀メッキしたガラス板
の光σ〈の正確に５％の光沢を有している。

光υ（計の光電池の検流計の読みは、スケールの目盛り
の読みの精度を増大させるために、調節用電位差計によ
って黒色ガラス中間標準に合わせて調整しである。試験
するフィルムは艶消しの黒色写真用紙の上に載せて、光
沢計の光学軸に対し、走行（ｒｕｎｎｉｎｇ）方向を横
切るようにして光υく計の下に平に置かれ、そして測定
は満足のいく測定値５点について行う。検流計の読みを
１０で割り、平均値を計算する。

溶封強度は溶封圧力５ＯＮ／ｃＪでの溶封の強度を試験
する方法により測定される。この場合溶封強度は第１表
に示された温度において、一定の条件（圧力５ＯＮ／ｃ
♂　で溶封の持続時間０．５秒間）下でつくられた溶封
物を剥離するに要する力を意味するものとして理解すべ
きである。溶封強度は単位Ｎ’ｉＣ’表され、幅１５　
胴の試験ストリップに適用したものである。

耐引掻性はウルブリヒ）　（Ｕ　１ｂｒｉｃｌ＋ｔ）球
を用いて定量される曇り度を測定することにより定量さ
れる。この定量においては、フィルムの曇り度は引掻き
の前と後で測定される。引掻きは４０ｇの埃の立たない
炭化珪素を用い、水平に対し４５゜傾斜させたフイルム
−ヒに一定の時間内に散布することによって行なわれる
。

Ｋ（Ｋ−Ｌ カルボキシル基が亜鉛により中和されているエチレン／
アクリル酸共重合体から成る溶ｉ′ｉＭを、密度が０．
９０５１？／ｃｆｆｉＩであり、メルトインデックスが
２３０℃／２１．６Ｎにおいて：（，３ｇ／１０分であ
り、溶融範囲が１６０−１６６℃のポリエチレンから成
る基層フィルムの一つの表面（Ａ＞に従来法により塗布
し、：３モル％のアクリル酸を含むエチレン／アクリル
酸共重合体を他の１ｒ１１（１３）に塗布し、縦方向が
５：１の比率で延伸され、横断方向が１０；１の比率で
延伸された複合フィルムが得られるように積層物を伸張
する。

基Ｊｖ４フィルムはＦｉ＠　１７．４　　＃ｍ　ヲ有シ
、各７８月゛層は厚さ１．３　μｍを有している。

溶封強度、光沢及び耐引掻性を測定する萌に、エチレン
／アクリル酸共重合体から成る溶ＨＭに電気的な前処理
（コロナ処理）を加える。実験結果は第１＆に示されて
いる。

束４嵐」Ｌ−１二けＵえ実ｉＬＡ上 実施例１に記載したように多層フィルムを製造するが、
本実施例ではカルボキシル基が亜鉛で中和されているエ
チレン／アクリル酸共重合体で、ポリプロピレンから成
る基層フィルムの両面を処理する。溶封層を再度実施例
１と同様に前処理する。実験結果は第１表に示されてい
る。

第１表 実施例　１ 表面：ＡＢ 光σ＜　　　　　　　　　　　　　　８７　　　　　　
　　　　８６フイルム全体の　　　　　　　　　　２．
８曇り度（％） 耐引掻性　　　　　１，５／２７．５　　　１，６／３
３．３溶封強度　　　　　　Ｂに対する　Ａに対する　
Ｂに対する（Ｎ／１５分）　　　　　　Ａ　　　　　　
Ａ　　　　　　Ｂ溶封温度： ９０℃　　　　　　　０．３　　　　０．８　　　　０
．２９５℃　　　　　　　１，０　　　　１，０　　　
０．７１００℃　　　　　　　１．０　　　　１，２　
　　０．７１１０℃　　　　　　　１．１　　　　１，
３　　　　１．１１２０℃　　　　　　　１，２　　　
　１．３　　　　１．１表＋Ａｉ　Ａ　：　　エチレン
／アクリル酸共重合体から成り、カルボキシル基は亜鉛
イオンで中和されている。

表面Ｂ：　３モル％のアクリル酸を含むエチレン／アク
リル酸共重合体から成る。

この表面は電気的前処理を受けている。

塩箆求嵐性−見 Ａ　　　　　　　　　　　Ｂ ２．６ １．５／２７，５　　　　１．５／２’７．５Ｂに対す
る　　Ａに対する　Ｂに対するＡ　　　　　　　Ａ　　
　　　　Ｂ Ｏ（１，８０ ０１，００ ０１，２０ ０，１１，３０ ０，３１，３０，１ 工チレン／アクリル酸共重合体から成り、カルボキシル
基は亜鉛イオンで中和されている。

エチレン／アクリル酸共重合体から成り、カルボキシル
基はイオンで中和されている。

この表面は電気的前処理を受けている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基層としてのポリプロピレン重合体及びその外側に
   ある二つの溶封層から構成され、１）一つの溶封層はア
   イオノマー樹脂又はエチレン／酢酸ビニル共重合体から
   なり、 ２）必要に応じ印刷することができる他の溶封層はエチ
   レン／アクリル酸及び必要に応じ 一種又はそれ以上のアクリル酸誘導体から 生成される共重合体からなる ことを特徴とする非対称構造を持ち、必要に応じ印刷が
   可能である、熱溶封性の、少なくとも一軸方向に延伸さ
   れた多層フィルム。 ２、基層が０．９−０．９１ｇ／ｃｍ＾３への密度、及
   び２３０℃／２１．６Ｎにおいて１−４ｇ／１０分のメ
   ルトインデックスを有するアイソタクチック　ポリプロ
   ピレンである特許請求の範囲１項記載の多層フィルム。 ３、溶封層（１）がα−オレフィン、又はα，β−不飽
   和モノカルボン酸、及び場合により該不飽和カルボン酸
   の無水物、アミド又は低級脂肪族のエステルの共重合体
   であり且つ該カルボキシル基が少なくとも１０モル％の
   範囲まで金属イオンで中和されているアイオノマーから
   なるか、又は酢酸ビニル含量が６−９重量％であり、１
   ９０℃／２１．６Ｎにおけるメルトインデックスが１−
   ２ｇ／１０分の範囲内にあるエチレン／酢酸ビニル共重
   合体からなる特許請求の範囲１又は２項記載の多層フィ
   ルム。 ４、該アイオノマー樹脂は、少なくとも３０モル％のカ
   ルボキシル基が金属イオンで中和されているα，β−不
   飽和モノカルボン酸を１〜２５モル％で含有する特許請
   求の範囲３項記載の多層フィルム。 ５、カルボキシル基が亜鉛イオンで少なくとも部分中和
   されているエチレン／アクリル酸共重合体からなる溶封
   層（１）、及びエチレン／アクリル酸共重合体から成る
   第二溶封層（２）を有する特許請求の範囲１ないし４項
   のいずれかに記載の多層フィルム。 ６、溶封層（２）が６ないし９重量％のアクリル酸を含
   むエチレン／アクリル酸共重合体からなる特許請求の範
   囲１ないし５項のいずれかに記載の多層フィルム。 ７、ガス遮断層及び／又は定着層を含む特許請求の範囲
   １ないし６項のいずれかに記載の多層フィルム。 ８、二軸延伸処理に付されている特許請求の範囲１ない
   し７項のいずれかに記載の多層フィルム。 ９、事実上実施例１に記載されたごとき特許請求の範囲
   １項記載の多層フィルム。