JPS62133451A - 感光性組成物及び感光性平版印刷版材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はジアゾ感光性組成物及びその印刷版材料に関し
、更に詳しくはオフセット版、凸版及びグラビア版など
の製造に用いる支持体に塗布するネガ型ジアゾ感光性組
成物及びその印刷版材料に関する。

〔従来の技術〕

従来、感光性物質を支持体上に薄膜塗布して得られた感
光板に透明画を通して露光し、露光部分と未露光部分と
に溶解性の差異を生じさせ、適当な溶剤で現像し、感光
板上にレリーフ像を形成させる技術は種々搗案されてい
る。従来、このような目的のため使用される感光性組成
物としては、ジアゾ化合物と高分子化合物との組合わせ
がネガ型平版印刷版の場合にはよく知られている。

更に、ジアゾ化合物と組合わせて用いられる高分子化合
物としては、その分子中に水酸基、アミノ基、シアノ基
、ウレタン基等の官能基を有する高分子化合物が有効で
あり、例えば、特公昭５７−４３８９０号公報に記載さ
れた高分子構造中にフェノール性水酸基、例えば、ｐ−
ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド等を有する
高分子化合物、特公昭５２−７３６４号公報、特公昭５
５−３４９２９号公報に記載された２−オキジアルキル
（メタ）アクリレートモノマーを含む高分子化合物やジ
アゾ化合物と２−オキジアルキル（メタ）アクリレート
モノマー及びアクリロニトリルモノマーを含む高分子化
合物等のアルコール性水酸基を有する構造単位を有する
高分子化合物等が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、ジアゾ化合物と組合わせて使用されてい
るこれらの高分子化合物を含む感光性組成物は、金属板
、例えばアルミニウム板に塗設され、平版印刷版材料と
して供される場合、水酸基としてフェノール性水酸基の
みを有する高分子化合物を使用すると、芳香族環特有の
レジストの強さ、すなわち耐刷力の向上、印刷インキの
親和力の強さ、種々の印刷処理薬品に対するレジストの
強さ等は達成されるものの、現像液に対する溶解性の悪
さのため、現像不良を引き越しやすいという欠点がある
。特に製版工程の省力化の１つである迅速現像処理にお
いて、その欠点が大きな弊害となっていた。

一方、アルコール性水酸基のみを有する高分子化合物を
使用した場合には現像性は良いものの、物理的強度不良
による傷の付き易さ、衝撃力に対する弱さのため特にオ
フ輸等の高速印刷における耐刷不良、さら−に印刷での
処理薬品に対するレジストの侵食、又インキへの親和力
の乏しさのため印刷スタート時における着肉の不良等が
問題になる。

そこで本発明の目的は、支持体上に塗設して感光性平版
印刷版材料として用いた場合、印刷インキの舎内がよく
、特に印刷の初期においてガム除去の悪さゆえにおこる
インキ着肉不良がなく、かつ、現像性が良好で迅速現像
等で汚れがな（、かつ耐刷力の良好な感光性平版印刷版
材料を提供することにある。

また、本発明の他の目的は支持体上に塗設して感光性平
版印刷版材料として用いた場合、種々の処理薬品に対し
て抵抗性の高い感光性平版印刷版材料を提供することに
ある。

更に本発明の他の目的は、露光可視画性（焼き出し画像
）の良好な感光性組成物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は上記諸口的を達成すべく鋭意研究を重ねた
結果、フェノール性水酸基、アルコール性水酸基を特定
の範囲で含む場合に極めて良好な性能を発揮することを
見い出し、本発明に至ったものである。

即ち本発明に係る感光性組成物はりアゾ化合物及び高分
子化合物を含有する感光性組成物において、該高分子化
合物が、その分子構造中にフェノール性水酸基を有する
モノマー単位を６〜４０モル％、およびアルコール性水
酸基を有するモノマー単位を６〜６０モル％、および側
鎖にシアノ基を有するモノマー単位を含有することを特
徴とする。

また本発蝉に係る感光性平版印刷版材料は支持体上に、
ジアゾ化合物及び高分子化合物を主成分とする感光層を
設けてなる感光性平版印刷版材料において、該高分子化
合物が、その分子構造中にフェノール性水酸基を有する
モノマー単位を６〜４０モル％、およびアルコール性水
酸基を有するモノマー単位を６〜６０モル％、および側
鎖にシアノ基を有するモノマー単位を含有することを特
徴とする。

以下、本発明について詳述する。

本発明に用いられる高分子化合物を構成するフェノール
性水酸基を有するモノマーとしては、例えばＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
（２−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）−（メタ）アクリル
アミド等の（メタ）アクリルアミド類のモノマー：０−
１Ｉｌｌ−又はｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリ
レートモノマー：０−ｌｍ−又はｐ−ヒドロキシスチレ
ンモノマー等が挙げられる。好ましくは、０−１１−又
はｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートモノマ
ー、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリ
ルアミドモノマーであり、さらに好ましくはＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミドモノマ
ーである。

フェノール性水酸基を有するモノマーがその高分子化合
物の分子中に含有する割合は、従来公知の含量に比べ、
比較的少量が好ましく、その含量は６〜４０モル％、好
ましくは６〜３０モル％、さらに好ましくは６〜１５モ
ル％である。

アルコール性水酸基を有するモノマーの具体例としては
、特公昭５２−７３６４号公報に記載されたような下記
一般式ＣＩ）に示した化合物のごとく（メタ）アクリル
酸エステル類や、アクリルアミド類が挙げられる。

式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ８は水素原子、
メチル基、エチル基又はクロロメチル基、そしてｎは１
〜１０の整数を示す。

（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシペンチル
（メタ）アクリレート等が、また、アクリルアミド類の
例としてはＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げら
れる。好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レートである。

該アルコール性水酸基を有するモノマーがその高分子化
合物の分子中に含有する割合は６〜６０モル％で、より
好ましくは１５〜６０モル％であり、フェノール性水酸
基の含量に比較し、多口に含有することが好ましい。

一方、本発明に用いられる高分子化合物を構成する側鎖
にシアノ基を有するモノマーとしては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、２−ペンテンニトリル、２−
メチル−３−ブテンニトリル、２−シアノエチルアクリ
レート、Ｏ＋、ｌ−１ｐ−シアノスチレン等が挙げられ
る。好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニトリル
である。

該側鎖にシアノ基を有するモノマーのその高分子化合物
の分子中に含有する割合は１〜４０モル％、好ましくは
１０〜３０モル％である。

これらフェノール性水酸基を有するモノマー及びアルコ
ール性水酸基を有するモノマー及び側鎖にシアノ基を有
するモノマーは他のモノマーと共重合させて用いること
ら有効である。共重合するモノマーとしては （１）（メタ）アクリル酸、イタコン酸及びその無水物
、マレイン酸及びその無水物、りａトン酸等の側鎖にカ
ルボキシル基を有するモノマー、好ましくはメタアクリ
ル酸、アクリル酸である。

（２）メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、α−エチルアクリル酸メチル、α−エチル
アクリル酸エチル、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート
、ｌ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、８−ブチル（メタ）
アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｉ
−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ
）アクリレート、ｔ−ヘキシル（メタ）アクリレート、
ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アク
リレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ
）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ド
デシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。好ましく
はメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レートである。更に好ましくはエチルアクリレートであ
る。

（３）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルア
ミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアク
リルアミド等の（メタ）アクリルアミド類 （４）プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル
、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等
のビニルエーテル類 （５）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類 （６）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン
、クロロメチルスチレン等のスチレン類（７）メチルビ
ニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケト
ン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類 （８）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジェ
ン、イソプレン等のオレフィン類、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリジン等 が挙げられるが、その他としては、アルコール性および
フェノール性水酸基を有するモノマー及び側鎖にシアノ
基を有するモノマーと共重合し得るモノマーであればよ
い。

本発明組成物中の高分子化合物を合成する方法としては
、一般に公知のラジカル重合法等によって、例えばアゾ
ビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド等の
開始剤（０，１〜４゜０モル％）を使用して溶液重合法
によって容易に合成される。

該高分子化合物の分子量としては、一般に公知のゲルパ
ーミェーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）による標
準ポリスチレン比較分子量にして、重量平均分子量が５
．００Ｘ　１０３〜２．０ＯＸ　１０’が好ましく、更
に好ましくは１．００Ｘ　１０’〜８．００Ｘ　１０’
、特に好ましくは１．５０Ｘ　１Ｇ’〜５．９０Ｘ　１
Ｇ’であり、比較的低分子量であることが好ましい。

他方、その分子量分散比（重量平均分子ｍ　Ｍ　ｗを数
平均分子ｆｆｉ　Ｍ　ｎで除去した値Ｍ　ｗ／　Ｍ　ｎ
を表す。

以下分散比と略す）は５．０以下が好ましく、更に好ま
しくは４．０以下である。

該高分子化合物の感光性組成物に対する含量は、全組成
物に対して３０〜９９重量％、好ましくは４０〜９７重
量％である。

本発明に用いられる感光性ジアゾ化合物は、芳香族ジア
ゾニウム塩と例えば活性カルボニル含有化合物、殊にホ
ルムアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂が含
まれ、その中で有機溶媒可溶性のジアゾ樹脂が好ましい
。

ジアゾ樹脂としては、例えばｐ−ジアゾジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドの縮合物と
、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩と
の有機溶媒可溶の反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩、
また米国特許３．３００゜３０９号明細書に記載されて
いるような、前記縮合物とスルホン酸類例えばパラトル
エンスルホン酸又はその塩、ホスフィン酸類例えばベン
ゼンホスフィン酸又はその塩、ヒドロキシル基含有化合
物例えば２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン
酸又はその塩等の反応生成物である有機溶媒可溶性ジア
ゾ樹脂有機酸塩等が挙げられる。

好ましい例としては、下記一般式■で表され、かつ鎖式
におけるｎが５以上である樹脂を２０モル％以上、好ま
しくは２０〜６０モル％を含有するものである。

式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ８は水素原子、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基等）又はアルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基等）を示し、Ｒ’は水素原子、
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基若しくはプロ
ピル基等）、又はフェニル基を示し、Ｘは　ＰＦ、　　
又は　ＢＦ、　　を示し、ｎは１〜２００の数を示す。

本発明に係る感光性組成物中のジアゾ樹脂の含有量は、
好′ましくは１〜７０重量％、更に好ましくは３〜６０
重量％である。

本発明の感光性組成物（こは、以上に説明した各素材の
ほか、必要に応じて更に染料、顔料、塗布性向上剤、可
塑剤などを添加することができる。

前記の染料としては、例えばビクトリアピュアーブルー
ＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＃６０３（オ
リエント化学社製）、パテントピュアーブルー（住友三
国化学社製）、クリスタルバイオレット、ブリリアント
グリーン、エチルバイオレット、メチルグリーン、エリ
スロシンＢ、ペイシックフクシン、マラカイトグリーン
、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、ローダミン
Ｂ１オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミ
ノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニル
アセトアニリド、等に代表されるトリフェニルメタン系
、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンチン系、
イミノナフトキノン系、アゾメチン系又はアントラキノ
ン系の色素が挙げられる。

染料は、感光性組成物中に通常約０．５〜約ｌＯ重量％
、好ましくは約１〜５重量％含有させる。

塗布性向上剤としては、アルキルエーテル類（例えばエ
チルセルロース、メチルセルロース）、フッ素系界面活
性剤類や、ノニオン系界面活性剤〔例えば、プルロニッ
クＬ−６４（旭電化社製）〕か挙げられ、塗膜の柔軟性
、耐摩耗性を賦与するための可塑剤としては、例えばブ
チルフタリル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリ
ブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン
酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸又はメタクリル
酸のオリゴマーが挙げられ、画像部の感脂性を向上させ
るための感脂化剤としては例えば、特開昭５５−５２７
号公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアル
コールによるハーフェステル化物等が挙げられ、安定剤
としては例えば、ポリアクリル酸、酒石酸、リン酸、亜
リン酸、有機酸（アクリル酸、メタクリル酸、クエン酸
、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン
酸、４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン−５
−スルホン酸等）等が挙げられる。これらの添加剤の添
加量はその使用対象目的によって異なるが、一般に全固
形分に対して、ｏ、ｏｉ〜３０重量％である。

本発明の感光性組成物を、上記各成分を溶解する溶媒に
溶解させ、これを支持体表面に塗布乾燥させることによ
り例えば感光性平版印刷版材料、又はフォトレジスト（
例えば樹脂凸版材料、プリント配線基板等用）を形成す
ることができる。

本発明は感光性組成物自体にも特徴を有するが、同時に
その感光性組成物を用いて得られる平版印刷版材料にも
特徴を有する。

以下本発明の感光性組成物を用いて平版印刷版材料を得
る場合について説明する。

使用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセ
ロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブアセテート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シ
クロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケ
トン等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは２
種以上混合して使用する。

塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイ
ヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能である
。塗布量は用途により異なるが、感光性平版印刷版材料
については固形分として０．２〜１０９／ｍ”が好まし
い。

本発明の感光性組成物を用いた感光性平版印刷版材料に
おいて、支持体は、アルミニウム、亜鉛、鋼、綱等の金
属板、及びクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム
及び鉄等がめっき又は蒸着された金属板、紙、プラスチ
ックフィルム及びガラス板、樹脂が塗布された紙、アル
ミニウム等の金属箔が張られた紙、親水化処理したプラ
スデックフィルム等が挙げられる。このうち好ましいの
はアルミニウム板である。感光性平版印刷版材料の支持
体としてアルミニウム板を使用する場合、砂目室て処理
、陽極酸化処理及び必要に応じて封孔処理等の表面処理
が施されていることが好ましい。

これらの処理に；よ公知の方法を適用することができる
。

砂目立て処理の方法としては、例えば機械的方法、電解
によりエツチングする方法が挙げられる。

機械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨
法、液体ホーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げ
られる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方
法を単独あるいは組み合わせて用いることができる。

電解エツチングは、リン酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機
の酸を単独ないし２Ｗ以上混合した浴で行われる。

砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは酸の
水溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗する
。

陽極酸化処理は、電解液としては、硫酸、クロム酸、シ
ュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む
溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行わ
れる。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０　ｍ９／　
ｄａ”が適当であり、好ましくは１０〜４０　ｔａ９／
　ｄａ”であり、特に好ましくは２５〜４０　ｍ９／　
ｄａ”である。陽極酸化皮膜量は、例えばアルミニウム
板をリン酸クロム酸溶液（リン酸８５％液：３５ｍ（２
，酸化クロム（Ｖｌ）：２０ｙを１７２の水に溶解して
作製）に浸漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶解前後
の重量変化測定等から求められる。

封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソーダ処
理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液に
よる下引き処理を施すこともできる。

その他、一般に感光性平版印刷版材料にフィルム原稿を
密着焼付する際、焼枠を真空にして行うが、この真空密
着性を改良する方法も本発明の感光性組成物を用いた感
光性平版印刷版材料に適用することができる。真空密着
性を改良する方法としては、感光層表面に機械的に凹凸
を施す方法、感光層表面に固体粉末を散布させる方法、
特開昭５０−１２５８０５号公報に記載されているよう
な感光層表面にマット層を設ける方法、及び特開昭５５
−１２９７４号公報に記載されているような感光層表面
に固体粉末を熱融着させる方法等が挙げられる。

支持体上に塗布された感光性平版印刷版材料は、従来の
常法が適用される。すなわち、線画像、網点画像等を有
する透明原画を通して感光し、次いで、水性現像液で現
像することにより、原画に対してネガのレリーフ像が得
られる。露光に好適な光源としては、カーボンアーク灯
、水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ス
トロボ等が挙げられる。

本発明の感光性平版印刷版材料の現像処理に用いられる
現像液は公知のいずれのものであっても良いが、好まし
くは以下のものがよい。すなわち本発明の感光性平版印
刷版材料を現像する現像液は、特定の有機溶媒と、アル
カリ剤と、水とを必須成分として含有する。ここに特定
の有機溶媒とは、現像液中に含有させたとき上述の感光
性組成物層の非露光部（非画像部）を溶解又は膨潤する
ことができ、しかも常温（２０℃）において水に対する
溶解度が１０重量％以下の有機溶媒をいう。このような
有機溶媒としては上記のような特性を有するものであり
さえすればよく、以下のもののみに限定されるものでは
ないが、これらを例示するならば、例えば酢酸エチル、
酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル
、エチレングリコールモノブチルアセテート、乳酸ブチ
ル、レブリン酸ブチルのようなカルボン酸エステル；エ
チルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノンのようなケトン類；エチレングリコールモノブ
チルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、
エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルア
ルコール、メチルフェニルカルビノール、ｎ−アミルア
ルコール、メチルアミルアルコールのようなアルコール
類；キシレンのようなアルキル置換芳香族炭化水素：メ
チレンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロ
ロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素などがある。こ
れら有機溶媒は一種以上用いてもよい。

これら有機溶媒の中では、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテルとベンジルアルコールが特に有効である。

また、これら有機溶媒の現像液中における含有量は、お
おむね１〜２０ｉ１ｆｆ１％であり、特に２〜１０重量
％のときより好ましい結果を得る。

他方、現像液中に含有されるアルカリ剤としては、 （Ａ）　　ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又
は第三リン酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタケ
イ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機
アルカリ剤 （Ｂ）　　モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又
はトリエチルアミン、モノ又はジイソプロピルアミン、
ｉ−ブチルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン
、モノ、ジ又はトリイソプロパツールアミン、エチレン
イミン、エチレンジアミン等の有機化合物等が挙げられ
る。

好ましいのは（Ａ）のケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウ
ム、ＣＢ）の有機アミン化合物であり、特に好ましいの
（Ａ）のケイ酸カリウム、（Ｂ）のり又はトリエタノー
ルアミンである。

これらアルカリ剤の現象液中における含有量は通常０，
０５〜８重量％で、好ましくは０．５〜６重量％である
。

また、保存安定性、耐刷性等をより以上に高めるために
は、必要に応じて水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有させ
ることが好ましい。このような水溶性亜硫酸塩としては
、亜硫酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩が好ましく
、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リ
チウム、亜硫酸マグネシウム等がある。これらの亜硫酸
塩の現像液組成物における含有量は通常０．０５〜４重
量％で、好ましくは０１１〜１重辺％である。

また、上述の有機溶媒の水への溶解を助けるために一定
の可溶化剤を含有させることもできる。

このような可溶化剤としては、本発明の所期の効果を実
現するため１、用いる有機溶媒より水易溶性で、低分子
のアルコール、ケトン類を用いるのがよい。また、アニ
オン活性剤、両性活性剤等も用いることができる。この
ようなアルコール、ケトン類としては例えばメタノール
、エタノール、プロパツール、ブタノール、アセトン、
メチルエチルケトン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メト
キシブタノール、エトキシブタノール、４−メトキシ−
メチルブタノール、Ｎ−メチルピロリドン等を用いるこ
とが好ましい。また、活性剤としては例えばイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ｎ−ブチルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−ペンタデ
シルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリルサルフェートナト
リウム塩等が好ましい。これらアルコール、ケトン類等
の可溶化剤の使用量について特に制限はないが、一般に
現像液全体に対し約３０重量％以下とすることが好まし
い。

本発明の感光性平版印刷版材料は、像様露光した後、上
述の現像液に接触させたり、あるいはこすったりすれば
、約１０℃〜４０℃にて１０〜６０秒後には、感光層の
露光部に悪影響を及ぼすことなく、非露光部の感光性組
成物が完全に除去されることになる。

〔発明の効果〕

上記及び後述の実施例から明らかなように、本発明によ
れば、強アルカリおよび弱アルカリ現像性、特に迅速及
び疲労現像性に優れ、かつインキ着肉性が良好で、かつ
耐剛力の優れた感光性平版印刷版材料を提供できる。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されない。

合成例！ Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド（Ｈ
ｙｐＭＡ）ｌ　５．６９．２−ヒドロキシエチルメタク
リレート（ＨＥＭＡ）４０．１９、アクリロニトリル（
ＡＮ）４．６７９、エチルアクリレート（ＥＡ）３５．
２９メタクリル酸（ＭＡＡ）３．７９９、を蒸留アセト
ン８４−１蒸留メタノ一ル８４ｍ４に溶解させ、アゾビ
スイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２゜８９９を投入し
、窒素気流下加温し、還流状態にて８時間重合反応を行
った。

上記の仕込み条件を以下に示す。

〔仕込みモノマーモル比〕

１１ｙｐＭＡ：ＨＥＭＡ：ＡＮ：ＥＡ：ＭＡＡ＝　１０
：３５：１０：４０：５［全モノマー濃度：ＣＭ）］　
　・・・・・・・・・・・・　５．２５モル／Ｑ［開始
剤モル濃度：ＣＩ　）］　　・・・・・・・・・・・・
　２モル％反応終了後、反応液を大量の水中に攪拌下投
入し、生じた白色沈澱を濾取乾燥し、共重合体１を９４
９得た。次に示すＧＰＣ条件で測定し結果を表１に示し
た。

Ｍｙ　　：　　５．６１Ｘｌ、０４ 分散比（Ｍｗ／Ｍｎ）＋　１．８９ ＧＰＣ測定条件 ＧＰＣ装置：日立社製６３５型ＧＰＣ装置カラム：ショ
デクッス（Ｓ　ｈｏｄｅｘ）（昭和電工社製〕：Ａ３０
２ＸＡ８０３ＸＡ８０４ 流　ｆｆｉ：ＴＨＦ　１．５ｍ１２／分分子量換算：標
準ポリスチレン換算 東洋ソーダ社製ポリスチレンスタ ンダード 合成例２〜７ 合成例１のモノマー仕込み比、重量比、全モノマー濃度
ＣＭ）、開始剤モル濃度（１）、さらに収量、重量平均
分子ｆｆｌ（Ｍｗ）、分子量分散を表１のように変化さ
せ、共重合体２〜７を合成した。

比較合成例１〜９ 合成例１のモノマー仕込み比、重量比、全モノマー濃度
ＣＭ）、開始剤モル濃度（１）、さらに収量、重量平均
分子ｉｔ（Ｍｗ）、分子量分散を表２のように変化させ
、比較共重合体１〜９を合成した。

尚、比較共重合体６は特開昭５９−７８３４０号の実施
例１に記載の共重合体−１を、比較共重合体−７は特公
昭５７−４：（８９０号の実施例１に記載の共重合体と
同様の方法で合成した。

実施例！ 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板を３％水酸化ナトリ
ウム水溶液中に浸漬して脱脂し、水洗後１％塩酸及び１
％ホウ酸水溶液中２５℃で３Ａ／ｄａ”、５分間電解エ
ツチングし、水洗した。次に０．９％水酸化ナトリウム
水溶液に浸漬し、水洗後４０％硫酸水溶液中３０℃で１
．５Ａ／ｄａ’、２分間陽極酸化し水洗した。更に、９
０℃でメタケイ酸ソーダ１％液にて３０秒間処理し、そ
の後、水洗、乾燥を行い、砂目立てされたアルミニウム
板を作成した。

次に、該アルミニウム板に次のような組成を有する感光
液をホエラーを用いて塗布を行った。更に１００℃で２
分間乾燥を行い感光性平版印刷版材料を得た。

（感光性塗布液組成） ・共重合体１　　　　　　　　　　　　６．０９・ｐ−
ジアゾジフェニルアミンとパラホル゛ムアルデヒド（モ
ル比１：ｏ、９）との縮合樹脂のへキサ−７１１，フト
ｆｆｌ　　＋＋　　−）ｌｈＩ４ｉ（Ａ−＋−７ｋ　　
＋　　ＩＬＪ−σ）−＃　　＋＋　　フリング体のＧＰ
Ｃ分析により一般式（Ｉｔ）でれ≧５が３１モル％のも
の） Ｍｗ　　　：２４００ 分散比：　　１．５　　　　　　　　０．４８９・ジェ
リマーＡＣ−１ＯＬ （日本純薬社製）　　　　　　　　　　　０．３６９・
ビクトリアピュアブルーＢＯＨ （保土谷化学社製）　　　　　　　　　０．０９９・メ
チルセロソルブ　　　　　　　　　ＬＯＯｍＱ、乾燥後
の塗布量はｌ’　、　６９／　ｍ”であった。

次に、該感光性平版印刷版材料を以下に示す条件で露光
し露光可視画性を観察後、次いで現像液−１を用いラン
ニング現像を行った。

更に得られた平版印刷版をオフ輪印刷機“システム３５
”に取付けて印刷し、スタート時のヤレ枚数、非画像部
の汚れ、綱部の“カラミ“を観察した。次に、画線部に
インキが着肉しにくくなるまで印刷を行い、その枚数を
比較検討した。結果を表３に示した。

く露光条件〉 露光機：メタルハライドランプ“アイドル２０００“〔
告時電気社製〕 距　　離：１ｍ 時　間：３０秒 フィルム原稿：コダックのステップタブレットＮＯ１２
を貼り込んだ１５０線の網点原稿 く現像条件−１〉 現像液−１ 一フェニルセロソルブ　　　　　　　４８０ｇ・ジェタ
ノールアミン（８０％）　　　　１５９９・パイオニン
Ａ４４１３ （竹本油脂社製）　　　　　　　　　１８０９・水　　
　　　　　　　　　　　１１ 自現機：サクラＰＳ版自現機“ＰＳＰ−８６０“（小西
六写真工業社製） （ブラシの圧力＋７ｆｆＩＩ１１） ガ　　ム：Ｓ　ｃｗ−２（小西六写真工業社製）現像温
度：２５℃ 現像時間：１５秒〜４５秒 ランニング条件：未露光のネガ２８版“５ＷＮ−Ｎ“（
小西六写真工業社製）菊全 サイズにて現像処理を繰り返 した。

く印刷条件〉 オフ輸印刷機：“システム３５”（小会印刷機械社製）
紙　　　　　：頁紙 インキ　　　：“ＦｉｎｅニューズＺ”（大日本インキ
社製） ブラン　　　：“金陽エアープラン”（金部社製）印刷
スピード：３００００枚／時 次に下記現像条件−２にて同様に露光した感光性平版印
刷版材料を現像処理し、主として現像性の評価を行った
。

く現像条件−２〉 現像液−２ メタケイ酸カリウム　　　　　　　　４８０９水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２
１２現像液：サクラＰＳ版自現機“ＰＳＰ−８６０”（
小西六写真工業社製） ガム　：Ｓ　ｃｗ−１（小西六写真工業社製）現像温度
：２５℃ 現像時間：１５秒〜４５秒 実施例２〜７ 実施例１で使用した感光液の中で共重合体ｌの代りに共
重合体２〜７（実施例２〜７に対応）を使用して同様に
実験を行った。結果を表３に示した。

比較例１〜７ 実施例１で使用した感光液の中で共重合体１の代りに使
う比較共重合体１〜７（比較例ｉ〜７に対応）を使用し
て同様に実験を行った。結果を表３に示した。

比較例８ 実施例１で使用した感光液の中でｐ−ジアジン′　フェ
ニルアミンとパラホルムアルデヒド（モル比１：０．９
）との縮合樹脂のヘキサフルオロリン酸塩の代りにｐ−
ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒド（モル
比１：０．９）との縮合樹脂の２−メトキシ−４−ヒド
ロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸を使用して
同様に実験を行った。結果を表３に示した。

比較例９ 実施例１で使用した感光液の中でｐ−ジアゾフェニルア
ミンとパラホルムアルデヒド（モル比１：０．９）との
縮合樹脂のへキサフルオロリン酸塩の代りにｐ−ジアゾ
ジフェニルアミンとパラホルムアルデヒド（モル比１：
ｏ、６）との縮合樹脂のヘキサフルオロリン酸塩（β−
ナフトールとのカップリング体のＧＰＣ分析により一般
式（ｎ）でｎ≧５が１５％のもの）を使用し、同様に実
験を行った。結果を表３に示した。

比較例ｔｏ、ｔｔ 実施例１で使用した感光液の中で共重合体１の代りに比
較共重合体８．９（比較例ｔｏ、ｔｔに対応）を使用し
て同様に実験を行った。結果を表３に示した。

表３の結果から明らかなように、本発明の特徴であるフ
ェノール性水酸基およびアルコール性水酸基をそれぞれ
特定の範囲で含有し、かつ側鎖にシアノ基を有するモノ
マー単位を含有することにより、強アルカリおよび弱ア
ルカリ現像性、特に迅速及び疲労現像性に優れ、かつイ
ンキ着肉性が良好で、かつ耐刷力の優れた感光性平版印
刷版材料の開発に成功したことが判る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジアゾ化合物及び高分子化合物を含有する感光性
   組成物において、該高分子化合物が、その分子構造中に
   フェノール性水酸基を有するモノマー単位を６〜４０モ
   ル％、およびアルコール性水酸基を有するモノマー単位
   を６〜６０モル％、および側鎖にシアノ基を有するモノ
   マー単位を含有することを特徴とする感光性組成物。
2. （２）支持体上に、ジアゾ化合物及び高分子化合物を主
   成分とする感光層を設けてなる感光性平版印刷版材料に
   おいて、該高分子化合物が、その分子構造中にフェノー
   ル性水酸基を有するモノマー単位を６〜４０モル％、お
   よびアルコール性水酸基を有するモノマー単位を６〜６
   ０モル％、および側鎖にシアノ基を有するモノマー単位
   を含有することを特徴とする感光性平版印刷版材料。