JPS62116652A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS62116652A JPS62116652A JP25491285A JP25491285A JPS62116652A JP S62116652 A JPS62116652 A JP S62116652A JP 25491285 A JP25491285 A JP 25491285A JP 25491285 A JP25491285 A JP 25491285A JP S62116652 A JPS62116652 A JP S62116652A
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- rubbery polymer
- acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は永久?J71防止性を有し、かつ耐衝撃性に代
表される機械的特注がすぐれた制電性樹脂組成物に関す
る。
表される機械的特注がすぐれた制電性樹脂組成物に関す
る。
合成高分子材料は、そのすぐ4また特性によって広範な
分野で使用されている。これらの材料は、材料の持つ機
械的強度1こ加え、帯℃防止性を付与されれば、さらに
その用途を拡大することかできる。すなわち、靜4気に
よる障害を防止したい複写機、各種防塵用部品などへの
用途展開が可能となる。
分野で使用されている。これらの材料は、材料の持つ機
械的強度1こ加え、帯℃防止性を付与されれば、さらに
その用途を拡大することかできる。すなわち、靜4気に
よる障害を防止したい複写機、各種防塵用部品などへの
用途展開が可能となる。
合成高分子材料の制電性を向上させる方法としては、共
役ジエン又は/およびアクリル該エステルとアルキレン
オキサイド基を有スるビニル系単量体を共重合して得ら
れる親水性ゴム状重合体にビニル系単量体又はビニリデ
ン単量体をグラフト重合して得る方法(特開昭55−3
6237号公報などが有り、実用制電性を達成している
。
役ジエン又は/およびアクリル該エステルとアルキレン
オキサイド基を有スるビニル系単量体を共重合して得ら
れる親水性ゴム状重合体にビニル系単量体又はビニリデ
ン単量体をグラフト重合して得る方法(特開昭55−3
6237号公報などが有り、実用制電性を達成している
。
アミドエラストマを混合することeこよって制電性樹脂
を得る方法としては特開昭 60=23435号公報が
有り、カルボキシ)V基を含有する変性ビニル系重合体
とアミドエラストマの混合により、半永久的な制電性を
有する樹脂が得られることと開示している。
を得る方法としては特開昭 60=23435号公報が
有り、カルボキシ)V基を含有する変性ビニル系重合体
とアミドエラストマの混合により、半永久的な制電性を
有する樹脂が得られることと開示している。
また、本発明の構成成分の類似のものとしては、特開昭
60−170646号公報のスチレン系樹脂eこポリア
ミドエラストマを配合してなる組成物が挙げられ、スチ
しン系樹脂の1耐摩耗性を改良している。
60−170646号公報のスチレン系樹脂eこポリア
ミドエラストマを配合してなる組成物が挙げられ、スチ
しン系樹脂の1耐摩耗性を改良している。
特開昭60−170646号公報はスチレン冷回脂の耐
Lf耗注の改良を目的としており、本究明の、特定のポ
リアミドエラストマとABS樹脂系重合体の組成物が、
永久帯電防止性を存することに関する記述や示唆は見ら
れない。
Lf耗注の改良を目的としており、本究明の、特定のポ
リアミドエラストマとABS樹脂系重合体の組成物が、
永久帯電防止性を存することに関する記述や示唆は見ら
れない。
親水性ゴム状重合体に単量体をグラフト重合して得られ
た制電性樹脂は特殊な親水性ゴム状重合体を使用してい
るため、その製造方法が煩雑なこと、および得られる樹
脂の機械的特性が劣る欠点があり、十分満足できるもの
ではない。
た制電性樹脂は特殊な親水性ゴム状重合体を使用してい
るため、その製造方法が煩雑なこと、および得られる樹
脂の機械的特性が劣る欠点があり、十分満足できるもの
ではない。
本発明者らは永久帯電防止性を有し、かつ耐衝撃性に代
表される機械的特性が優れた制電性樹脂を提供すること
を目的として鋭意検討した!果、特定のポリエーテルエ
ステルアミドとゴム質重合体に特定のビニル系単量体を
グラフト重合してなるグラフト共重合体を混合すること
?こより、上記目的が効率的に達成されることを見出し
本発明に到達した。
表される機械的特性が優れた制電性樹脂を提供すること
を目的として鋭意検討した!果、特定のポリエーテルエ
ステルアミドとゴム質重合体に特定のビニル系単量体を
グラフト重合してなるグラフト共重合体を混合すること
?こより、上記目的が効率的に達成されることを見出し
本発明に到達した。
すなわち、本発明は
!A) fal炭素原子数6以上のアミノカルボン酸
またはラクタム、もしくは炭素原子数6以上のシアミン
とジカルボン酸の塩、(b)数平均分子量200〜60
00のポリ (アルキノンオキシド)グリコールおよび
(cl炭素原子数4〜20のジカルボン酸から構成され
るボアエーテルエステルアミドで、ポリエーテルエステ
ル単位が95〜10重量%であるポリエーテルエステル
アミドl〜90]iii とBl (a)ゴム質重合体5ル8 0ビニル系単量体40〜90重量%、シアン化ビニル系
単量体60〜10重量%からなる単量体混合物95〜2
0重量部をグラフト重合してなるグラフト共重合体99
〜2重量部および icl 芳香族ビニル系単量体40〜90重XJk%
、シアン化ビニル糸車量体60〜10重逍%およびこれ
らと共重合可能な他のビニル系単量体0〜40.!Ii
量%からなる単量体混合物を重合してなる共重合体0〜
97重量部 からなり、かつゴム質重合体(alを7〜40重量%含
有するP町塑性摘脂組成物である。
またはラクタム、もしくは炭素原子数6以上のシアミン
とジカルボン酸の塩、(b)数平均分子量200〜60
00のポリ (アルキノンオキシド)グリコールおよび
(cl炭素原子数4〜20のジカルボン酸から構成され
るボアエーテルエステルアミドで、ポリエーテルエステ
ル単位が95〜10重量%であるポリエーテルエステル
アミドl〜90]iii とBl (a)ゴム質重合体5ル8 0ビニル系単量体40〜90重量%、シアン化ビニル系
単量体60〜10重量%からなる単量体混合物95〜2
0重量部をグラフト重合してなるグラフト共重合体99
〜2重量部および icl 芳香族ビニル系単量体40〜90重XJk%
、シアン化ビニル糸車量体60〜10重逍%およびこれ
らと共重合可能な他のビニル系単量体0〜40.!Ii
量%からなる単量体混合物を重合してなる共重合体0〜
97重量部 からなり、かつゴム質重合体(alを7〜40重量%含
有するP町塑性摘脂組成物である。
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明の組成物はNポリエーテルエステルアミド、 0
31グラフト共重合体およびC)ビニル糸車は体の共重
合体よりなる。
31グラフト共重合体およびC)ビニル糸車は体の共重
合体よりなる。
本発明りこおけるNポリエーテルエステルアミドの構成
成分である(al炭素原子数6以上のアミノカルボン■
またはラクタムもしくは炭素原子数6以上のジアミンと
ジカルボン酸の塩としてはω−アミノカプロン酸、ωー
アミノエナント酸、ωーアミンカグリル酸、ωーアミノ
ペルゴン該、ω−アミンカプリン酸および11−アミノ
ウンデカン酸、12−7ミノドデカン酸などのアミノカ
ルボン酸あるいはカプロラクタム、エナントラクタム、
カプリルラクタムおよびラウロラクタムなどのラクタム
および・\キサメチレンジアミンーアジピン酸塩、ヘキ
サメチVンジアミンーセバシンJ塩およびヘキサメチV
ンジアミン−イソフタル酸塩などのジアミン−ジカルボ
ン酸の塩が用いられ特にカプロラクタム。
成分である(al炭素原子数6以上のアミノカルボン■
またはラクタムもしくは炭素原子数6以上のジアミンと
ジカルボン酸の塩としてはω−アミノカプロン酸、ωー
アミノエナント酸、ωーアミンカグリル酸、ωーアミノ
ペルゴン該、ω−アミンカプリン酸および11−アミノ
ウンデカン酸、12−7ミノドデカン酸などのアミノカ
ルボン酸あるいはカプロラクタム、エナントラクタム、
カプリルラクタムおよびラウロラクタムなどのラクタム
および・\キサメチレンジアミンーアジピン酸塩、ヘキ
サメチVンジアミンーセバシンJ塩およびヘキサメチV
ンジアミン−イソフタル酸塩などのジアミン−ジカルボ
ン酸の塩が用いられ特にカプロラクタム。
12−7ミノドテ°カンば、ヘキサメチレンジアミン−
アジピン酸塩が好ましく用いられる。
アジピン酸塩が好ましく用いられる。
(al炭緊原子数6以上の7ミノカルポンばまたはラク
タムもしくは炭素原子数6以上のジアミンとジカルボン
−の塩はポリエーテルエステルアミドの構成単位で5〜
90重量%の範囲で用いらし、5重量%未満ではポリエ
ーテルエステルアミドの機械的性質が劣り、90重量%
を越える場合は得られる一脂の帯電防止性が劣り好まし
くない。
タムもしくは炭素原子数6以上のジアミンとジカルボン
−の塩はポリエーテルエステルアミドの構成単位で5〜
90重量%の範囲で用いらし、5重量%未満ではポリエ
ーテルエステルアミドの機械的性質が劣り、90重量%
を越える場合は得られる一脂の帯電防止性が劣り好まし
くない。
■ポリエーテルエステルアミドの構成成分であるわ)ポ
リ (アルキレンオキシド)グリコールとしては、ポリ
エチレングリコール、ポリ (1゜2−プロピレンオキ
シド)グリコール、ポリ(1,3−プロピレンオキシド
)クリコール、ポリ (テトラメチレンオキシド)グリ
コール。
リ (アルキレンオキシド)グリコールとしては、ポリ
エチレングリコール、ポリ (1゜2−プロピレンオキ
シド)グリコール、ポリ(1,3−プロピレンオキシド
)クリコール、ポリ (テトラメチレンオキシド)グリ
コール。
ポリ (ヘキサメチレンオキシド)グリコール、エチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドのグロックまたはラン
ダム共重合体およびエチレンオキシドとテトラヒドロフ
ランのブロックまたはランダム共重合体などが用いられ
る。これらの中でも、制電性がすぐれる点で、特にポリ
エチレングリコールが好ましく用いられる。ポリ(アル
キレンオキシド)グリコールの数平均分子量は200〜
6. OOO特に250〜2. OOOの範囲で用いら
れ、数平均分子量が200未満では得られるポリエーテ
ルエステルアミドの機械的性質が劣り、数平均分子量が
6.000を越える場合は、帯電防止性が不足するため
好ましくない。
ンオキシドとプロピレンオキシドのグロックまたはラン
ダム共重合体およびエチレンオキシドとテトラヒドロフ
ランのブロックまたはランダム共重合体などが用いられ
る。これらの中でも、制電性がすぐれる点で、特にポリ
エチレングリコールが好ましく用いられる。ポリ(アル
キレンオキシド)グリコールの数平均分子量は200〜
6. OOO特に250〜2. OOOの範囲で用いら
れ、数平均分子量が200未満では得られるポリエーテ
ルエステルアミドの機械的性質が劣り、数平均分子量が
6.000を越える場合は、帯電防止性が不足するため
好ましくない。
Nポリエーテルエステルアミドの構成成分テある(C)
炭素原子数4〜20のジカルボン酸としてはテレフタル
酸、イソフタA/#、フタル酸、ナフタレン−2,6−
ジカルボン漣、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジ
フェニル−4,4′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸および3−スルホイソフタル酸ナトリウ
ムのごとき芳香族ジカルボン酸、1.4−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、l、2−シクロヘキサンジカルボン酸
およびジシクロヘキシ/L7−4 。
炭素原子数4〜20のジカルボン酸としてはテレフタル
酸、イソフタA/#、フタル酸、ナフタレン−2,6−
ジカルボン漣、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジ
フェニル−4,4′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸および3−スルホイソフタル酸ナトリウ
ムのごとき芳香族ジカルボン酸、1.4−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、l、2−シクロヘキサンジカルボン酸
およびジシクロヘキシ/L7−4 。
4′−ジカルボン酸のごとき脂環族ジカルボン酸および
コハク酸、ンユウ酸、アンピン酸、セバシン酸およびド
デカンジ酸(デカンジカルボンe)のごとき脂肪族ジカ
ルボン酸などが挙げらし、特にテレフタル酸、イソフタ
ル酸、1゜4−シクロヘキサンジカルボン酸、セパシン
−、アンピン酸およびドデカンジ酸が重合性、色調およ
び物性の点から好ましく用いられる。
コハク酸、ンユウ酸、アンピン酸、セバシン酸およびド
デカンジ酸(デカンジカルボンe)のごとき脂肪族ジカ
ルボン酸などが挙げらし、特にテレフタル酸、イソフタ
ル酸、1゜4−シクロヘキサンジカルボン酸、セパシン
−、アンピン酸およびドデカンジ酸が重合性、色調およ
び物性の点から好ましく用いられる。
(blポリ (アルキレンオキシド)グリコールとtc
+ジカルボン酸は反応上はl:1のモル比で反応するが
開用するジカルボンJの、」頌(こより通常仕込比を変
えて供給される。
+ジカルボン酸は反応上はl:1のモル比で反応するが
開用するジカルボンJの、」頌(こより通常仕込比を変
えて供給される。
(2)ポリエーテルエステルアミドの重合方法tこ関し
ては持tこ限定されず、例えばイ)(a)アミノカルボ
ン−またはラクタムと(Clジカルボンbtを反応させ
て両末端がカルボン酸基のポリアミドプレポリマをつく
り、これtこ(blポリ (アルキレンオキシド)グリ
コールを真空下に反応させる方法(ロ)前記(al、f
bl、(C1の各化合物を反応槽に仕込み、水の存在下
または非存在下に高温で加圧反応させることにより、カ
ルボン酸末端のポリアミドプレポリマを生成させ、その
後常圧または減圧下で重合を進める方法およびト)前記
tal、(bl、FC+の化合物を同時に反応槽に仕込
み溶融混合したのち高真空下で一挙(こ重合を進める方
法などの公知の方法を利用することができる。
ては持tこ限定されず、例えばイ)(a)アミノカルボ
ン−またはラクタムと(Clジカルボンbtを反応させ
て両末端がカルボン酸基のポリアミドプレポリマをつく
り、これtこ(blポリ (アルキレンオキシド)グリ
コールを真空下に反応させる方法(ロ)前記(al、f
bl、(C1の各化合物を反応槽に仕込み、水の存在下
または非存在下に高温で加圧反応させることにより、カ
ルボン酸末端のポリアミドプレポリマを生成させ、その
後常圧または減圧下で重合を進める方法およびト)前記
tal、(bl、FC+の化合物を同時に反応槽に仕込
み溶融混合したのち高真空下で一挙(こ重合を進める方
法などの公知の方法を利用することができる。
本発明において用いるB)グラフト共重合体の構成成分
である(a)ゴム質重合体としてはガラス転移温度が0
℃以下のものが好適であり、具体的にはポリブタジェン
、ポリスチレン−ブタジェン、ポリアクリロニトリル−
ブタジェン等のジエン糸ゴム、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレン、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム
εヨヒエチレンープロピレンージエンモノマー三元共重
合体等のゴム質重合体を使用できる。
である(a)ゴム質重合体としてはガラス転移温度が0
℃以下のものが好適であり、具体的にはポリブタジェン
、ポリスチレン−ブタジェン、ポリアクリロニトリル−
ブタジェン等のジエン糸ゴム、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレン、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム
εヨヒエチレンープロピレンージエンモノマー三元共重
合体等のゴム質重合体を使用できる。
特tこブタジェン又はブタジェン共重合体が好ましい。
+bl芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、0−エチルスチレン、
0−p−ジクロロスチレンナトがあげられるが持にスチ
レンが好ましい。
チルスチレン、ビニルトルエン、0−エチルスチレン、
0−p−ジクロロスチレンナトがあげられるが持にスチ
レンが好ましい。
シアン化ビニル系単量体としてはアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、エタクリロニトリルなどがあげられ
るが特にアクリロニトリルが好ましい。
タクリロニトリル、エタクリロニトリルなどがあげられ
るが特にアクリロニトリルが好ましい。
また(B)グラフト共重合体は(a)ゴム質重合体5〜
80重量部、好ましくは10〜60重量部に芳香族ビニ
ル系単量体40〜90重量%、好ましくは50〜85重
i%、シアン化ビニル系単量体60〜10重量%、好ま
しくは50〜15重量%からなる単址体混合物95〜2
0重量部。
80重量部、好ましくは10〜60重量部に芳香族ビニ
ル系単量体40〜90重量%、好ましくは50〜85重
i%、シアン化ビニル系単量体60〜10重量%、好ま
しくは50〜15重量%からなる単址体混合物95〜2
0重量部。
好ましくは90〜40重社部を公知の這合法、例えばゴ
ム質重合体ラテックスの存在下に前記した割合の傘念米
;立牟よ体温合物と重合開始剤を連続的に供給して乳化
グラフト重合する方法などによって得ることができる。
ム質重合体ラテックスの存在下に前記した割合の傘念米
;立牟よ体温合物と重合開始剤を連続的に供給して乳化
グラフト重合する方法などによって得ることができる。
この(81グラフト共重合体にKける(alゴム質重合
体の割合は5〜80重量部、好ましくは1゜〜60重量
部であり、5i量部未満では得られる樹脂の耐衝撃性が
劣り、80重量部を越える場合はゴム質重合体が分散不
良となり成形品の外観を損なうため使用できない。
体の割合は5〜80重量部、好ましくは1゜〜60重量
部であり、5i量部未満では得られる樹脂の耐衝撃性が
劣り、80重量部を越える場合はゴム質重合体が分散不
良となり成形品の外観を損なうため使用できない。
またビニル系単量体の組成比はシアン化ビニル系単量体
が全単量体に対し10〜60重量%とする必要があり、
好ましくは15〜50重量%である。シアン化ビニル系
単量体の割合が10重量%未満では、得られる樹脂の耐
衝撃性が劣り好ましくない。また60重量%を越える場
合は、グラフト共重合体の隼安定性が著しく低下し、色
調の悪い成形品となるため好ましくない。
が全単量体に対し10〜60重量%とする必要があり、
好ましくは15〜50重量%である。シアン化ビニル系
単量体の割合が10重量%未満では、得られる樹脂の耐
衝撃性が劣り好ましくない。また60重量%を越える場
合は、グラフト共重合体の隼安定性が著しく低下し、色
調の悪い成形品となるため好ましくない。
本発明において用いるC)共重合体の構成成分である芳
香族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニノシトルエン%p−メチルスチレン、p−t
−ブチルスチレン、〇−エチルスチレン、0−p−クロ
ロスチレンナトがあげられるが特にスチレン、α−メチ
ルスチレンが好ましい。
香族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニノシトルエン%p−メチルスチレン、p−t
−ブチルスチレン、〇−エチルスチレン、0−p−クロ
ロスチレンナトがあげられるが特にスチレン、α−メチ
ルスチレンが好ましい。
シアン化ビニル系単量体としてはアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、エタクリロニトリルなどがあげられ
るが特eこアクリロニトリルが好ましい。
タクリロニトリル、エタクリロニトリルなどがあげられ
るが特eこアクリロニトリルが好ましい。
;だこれらと共重合可能な他のビニル系単量体としては
アクリル酸およびメタクリル殴のメチル、エチル、プロ
ピル、n−ブチル、i−ブチルなどの(メタ)アクリル
酸エステル単量体、マレイミド、N−メチルマレイミド
、N−エチルマレイミド、N−フェニルマレイミドナト
ツマレイミド系単量体、アクリルアミドなどが挙げられ
る。
アクリル酸およびメタクリル殴のメチル、エチル、プロ
ピル、n−ブチル、i−ブチルなどの(メタ)アクリル
酸エステル単量体、マレイミド、N−メチルマレイミド
、N−エチルマレイミド、N−フェニルマレイミドナト
ツマレイミド系単量体、アクリルアミドなどが挙げられ
る。
但り、、、α、β不飽和カルボンばおよびα、β不飽和
ジカルボン酸は除く。a、β不飽和カルボン峻等を共重
合した場合、ポリエーテルエステルアミドと反応性があ
るため、帯電防止性が悪くなったり、所望の物性が再現
良く得られなくなったりするため好ましくない。
ジカルボン酸は除く。a、β不飽和カルボン峻等を共重
合した場合、ポリエーテルエステルアミドと反応性があ
るため、帯電防止性が悪くなったり、所望の物性が再現
良く得られなくなったりするため好ましくない。
し)共重合体の構成成分のシアン化ビニル糸車遺体の割
合は全単量体に対し10〜60重址%と重量必要があり
、好ましくは15〜50重量%である。シアン化ビニル
系単量体の割合が10重量%未満では、得られる樹脂の
耐衝撃性が劣り好ましくない。また60重量%を越える
場合は共重合体の熱安定性が著しく低下し、色調の悪い
成形品となるため好ましくない。
合は全単量体に対し10〜60重址%と重量必要があり
、好ましくは15〜50重量%である。シアン化ビニル
系単量体の割合が10重量%未満では、得られる樹脂の
耐衝撃性が劣り好ましくない。また60重量%を越える
場合は共重合体の熱安定性が著しく低下し、色調の悪い
成形品となるため好ましくない。
かくして得られた重合体は、(3)ポリエーテルエステ
ルアミドl〜9o重B部トB)グラフト共重合体99〜
2重量部およびC)共重合体0〜97重1部の範囲で、
かつゴム質重合体を7〜40重量%になるように配合す
る。
ルアミドl〜9o重B部トB)グラフト共重合体99〜
2重量部およびC)共重合体0〜97重1部の範囲で、
かつゴム質重合体を7〜40重量%になるように配合す
る。
へポリエーテルエステルアミドがl 重ffi部未満で
は樹脂組成物の帯電防止性が不足し、90重量部を越え
ると樹脂組成物が柔軟になり、機械的特性が劣るため好
ましくない。
は樹脂組成物の帯電防止性が不足し、90重量部を越え
ると樹脂組成物が柔軟になり、機械的特性が劣るため好
ましくない。
また、樹脂組成物中のta+ゴム質重合体のg]合が4
0重泣%を越えると樹脂組成物が柔軟Oこなり、機械的
特性が劣るため好ましくない。
0重泣%を越えると樹脂組成物が柔軟Oこなり、機械的
特性が劣るため好ましくない。
(a)ゴム質重合体のλり合が7重量%未満では得られ
る樹脂の耐衝乍性が劣り好ましくない。
る樹脂の耐衝乍性が劣り好ましくない。
本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては特に制限はな
く、例えばNポリエーテルエステルアミドと(8)グラ
フト共重合体および/またはC)共重合体の混合物をバ
ンバリーミキサ−、ロール、エクストルーダーなどで溶
融混練することによって製品化される。
く、例えばNポリエーテルエステルアミドと(8)グラ
フト共重合体および/またはC)共重合体の混合物をバ
ンバリーミキサ−、ロール、エクストルーダーなどで溶
融混練することによって製品化される。
本発明の樹脂組成物は本発明の樹脂組成物と相容性ある
他の熱可塑性重合体1例えばポリアミド、ポリブチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネートなどを混合して、成形用樹脂としての性能を
改良することができる。また、スルホン酸の金属塩やア
ニオン系、カチオン系の界面活性剤なと“の帯電防止剤
を添加して帯電防止性を一層向上させることも可能であ
り、さらtこ必要tこ応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤
などの各種安定剤や顔料、染料、滑剤および可塑剤など
を添加することもでざる。
他の熱可塑性重合体1例えばポリアミド、ポリブチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネートなどを混合して、成形用樹脂としての性能を
改良することができる。また、スルホン酸の金属塩やア
ニオン系、カチオン系の界面活性剤なと“の帯電防止剤
を添加して帯電防止性を一層向上させることも可能であ
り、さらtこ必要tこ応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤
などの各種安定剤や顔料、染料、滑剤および可塑剤など
を添加することもでざる。
本発明において特定のポリエーテルエステルアミドとシ
アン化ビニル系単量体を含むビニル系単量体混合物をグ
ラフト重合したグラフト共重合体とを併用した樹脂は永
久帯電防止性を有し、かつ高い機械的性質を発揮する。
アン化ビニル系単量体を含むビニル系単量体混合物をグ
ラフト重合したグラフト共重合体とを併用した樹脂は永
久帯電防止性を有し、かつ高い機械的性質を発揮する。
この現象は帯電防止性を有する特定のポリエーテルエス
テルアミドとの親和性がないゴム質重合体Pこシアン化
ビニル系単量体をグラフトさせることにより、ポリエー
テルエステルアミドとグラフト共重合体との親和性が増
大する効果と推察される。
テルアミドとの親和性がないゴム質重合体Pこシアン化
ビニル系単量体をグラフトさせることにより、ポリエー
テルエステルアミドとグラフト共重合体との親和性が増
大する効果と推察される。
本発明をさらに具体的に説明するために、以下、実施例
及び比較例を挙げて説明する。なお最終的に得られた樹
脂組成物は射出成形法によって成形されたのち、下記の
試験法?こより諸物性を測定した。
及び比較例を挙げて説明する。なお最終的に得られた樹
脂組成物は射出成形法によって成形されたのち、下記の
試験法?こより諸物性を測定した。
アイゾツト衝撃強度 ASTM D256−56
A引張強度 ASTM 0638曲げ弾性率
ASTM D790体積固有抵抗値:2”X
40φ円板を用い、室温23℃、湿度50%R)I 雰
囲気下で測定した。測定tこは東亜電波工業(株)装の
超絶縁抵抗計S+vl−10型を用いた。
A引張強度 ASTM 0638曲げ弾性率
ASTM D790体積固有抵抗値:2”X
40φ円板を用い、室温23℃、湿度50%R)I 雰
囲気下で測定した。測定tこは東亜電波工業(株)装の
超絶縁抵抗計S+vl−10型を用いた。
成形品の外観eこついては試験片を目視で判定すること
tこより行ない、◎〜外観が極めて良好。
tこより行ない、◎〜外観が極めて良好。
○〜良好、X〜成形品の表面が損なわれ不良を判定基準
とした。
とした。
また、実施例中の部数および%は重量部および重量%を
示す。
示す。
参考例
(1) (Atポリエーテルエステルアミドの調製A
−1:カプロラクタム40部、数平均分子量が2000
のポリエチレンクリコール56.9部およびアジピン酸
4.4部を11イルガノツクスI+1098(酸化防止
剤)0.2部および三酸化アンチモン触媒0、1部と共
にヘリカルリボンPillを備えた反応容器に仕込み、
4累置換して 240℃で40分間加熱4拌して透明な均質溶液とした
後、260℃、0.5 mug以下の条件で6時間重合
し、粘稠で透明なポリマを得た。ポリマを冷却ベルト上
にガツト状に吐出し、ペレタイズすることによって、ペ
レット状のポリエーテルエステルアミド(A−1)を調
製L タ。
−1:カプロラクタム40部、数平均分子量が2000
のポリエチレンクリコール56.9部およびアジピン酸
4.4部を11イルガノツクスI+1098(酸化防止
剤)0.2部および三酸化アンチモン触媒0、1部と共
にヘリカルリボンPillを備えた反応容器に仕込み、
4累置換して 240℃で40分間加熱4拌して透明な均質溶液とした
後、260℃、0.5 mug以下の条件で6時間重合
し、粘稠で透明なポリマを得た。ポリマを冷却ベルト上
にガツト状に吐出し、ペレタイズすることによって、ペ
レット状のポリエーテルエステルアミド(A−1)を調
製L タ。
A−2:ナイロン6・6塩(AH塩)60部、数平均分
子量600のポリエチレングリコ−tv 33.8部お
よびアジピン酸8.7部を用い、重合時間を4時間にし
た以外は(A−1)と全゛く同じ方法でポリエーテルエ
ステルアミド (A−2) ヲ調製した。
子量600のポリエチレングリコ−tv 33.8部お
よびアジピン酸8.7部を用い、重合時間を4時間にし
た以外は(A−1)と全゛く同じ方法でポリエーテルエ
ステルアミド (A−2) ヲ調製した。
A−3:ω−アミノデカン酸30部、ドデカンジ酸19
.4部および数平均分子量1000のポリエチVングリ
コーtv50.6部を用いて1重合時間を5時間1こし
た以外は(A−1)と同じ方法でポリエーテルエステル
アミド(A−3)を調製した。
.4部および数平均分子量1000のポリエチVングリ
コーtv50.6部を用いて1重合時間を5時間1こし
た以外は(A−1)と同じ方法でポリエーテルエステル
アミド(A−3)を調製した。
(2)(B)グラフト共重合体の調製
B−1:ボリブタジエンラテックス (ゴム粒子40.
25 tt 、ケtV含率80 %) 30部(固形分
換算)の存在下でスチレン 70%、アクリロニトリル30%からなる単量体混合物
70部を乳化重合した。
25 tt 、ケtV含率80 %) 30部(固形分
換算)の存在下でスチレン 70%、アクリロニトリル30%からなる単量体混合物
70部を乳化重合した。
得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、力性ソーダ
で中和、洗浄、口過、乾燥してパウダー状のグラフト共
重合体 (B−1)を調製した。
で中和、洗浄、口過、乾燥してパウダー状のグラフト共
重合体 (B−1)を調製した。
8−2:B−1で使用したポリブタジェンラテックス5
0部(固形分換算)の存在下でスチレン60%、アクリ
ロニトリル40%からなる単量体混合物50部を乳化重
合した後B−1と同様にしてパウダー状のグラフト共重
合体(B−2)を調製した。
0部(固形分換算)の存在下でスチレン60%、アクリ
ロニトリル40%からなる単量体混合物50部を乳化重
合した後B−1と同様にしてパウダー状のグラフト共重
合体(B−2)を調製した。
B−3:B−1で使用したポリブタジェンラテックス4
0部(固形分換算)の存在でスチレン95%、アクリロ
ニトリ/I15%からなる単量体混合物60部を乳化重
合した後B−1と同、様にしてパウダー状のグラフト共
重合体(B−3)を調製した。
0部(固形分換算)の存在でスチレン95%、アクリロ
ニトリ/I15%からなる単量体混合物60部を乳化重
合した後B−1と同、様にしてパウダー状のグラフト共
重合体(B−3)を調製した。
B−4:B−1で使用したポリブタジェンラテックス9
0部(固形分換算)の存在下で、スチレン70%、アク
リロニトリル30%と力為らなる単量体混合物10部を
乳化重合した後B−1と同様にしてパウダー状のグラフ
ト共重合体1−4) を調製した。
0部(固形分換算)の存在下で、スチレン70%、アク
リロニトリル30%と力為らなる単量体混合物10部を
乳化重合した後B−1と同様にしてパウダー状のグラフ
ト共重合体1−4) を調製した。
B−5:アクリロニトリル/ブタジェン=10/90(
重量比)の組成を有する共重合体ゴム(NBR)ラテッ
クス60重量部(固形分換算)の存在下でスチレン70
%とアクリロニトリル30%からなる単量体混合物40
部を乳化重合した後、B−1と同様にしてパウダー状の
グラフト共重合体(B−5)を調製した。
重量比)の組成を有する共重合体ゴム(NBR)ラテッ
クス60重量部(固形分換算)の存在下でスチレン70
%とアクリロニトリル30%からなる単量体混合物40
部を乳化重合した後、B−1と同様にしてパウダー状の
グラフト共重合体(B−5)を調製した。
B−6:B−1で使用したポリブタジェンラテックス6
0部(固形分換算)の存在下でメタクリル酸メチ/L/
40部を乳化重合シタ後・B−1と同様にしてパウダー
状のグラフト共重合体(B−6)を調製した。
0部(固形分換算)の存在下でメタクリル酸メチ/L/
40部を乳化重合シタ後・B−1と同様にしてパウダー
状のグラフト共重合体(B−6)を調製した。
L3) C1共重合体の調製
C−1:スチレン65部、アクリロニトリル25部を共
重合して共重合体(C−1)を調製した。
重合して共重合体(C−1)を調製した。
C−2:スチレン70部、アクリロニトリル27部、ア
クリルアミド3部を共重合して共重合体(C−2)を調
製した。
クリルアミド3部を共重合して共重合体(C−2)を調
製した。
C−3:スチレン65部、N−フェニルマレイミド10
部、アクリロニトリル25部を共重合して共重合体(C
−3)を調製した。
部、アクリロニトリル25部を共重合して共重合体(C
−3)を調製した。
c−4:ポリスチレン(スタイロン666旭化成(株)
製) C−5:ポリメチルメタクリレート (アクリベットV
HE菱レーヨン (株)製)実施例1 参考例で調製したNポリエーテルエステルアミドとB)
グラフト共重合体およびC)共重合体を表1eこ示した
配合比で混合し、ベント付40項φ押出機で、樹脂温度
220℃で溶融混線、押出を行なうことによってぺVッ
トを、挺進した。
製) C−5:ポリメチルメタクリレート (アクリベットV
HE菱レーヨン (株)製)実施例1 参考例で調製したNポリエーテルエステルアミドとB)
グラフト共重合体およびC)共重合体を表1eこ示した
配合比で混合し、ベント付40項φ押出機で、樹脂温度
220℃で溶融混線、押出を行なうことによってぺVッ
トを、挺進した。
次いで射出成形機により、シリンダ一温度220℃、金
型温度60℃で試験片を成形し、各物性を測定した。
型温度60℃で試験片を成形し、各物性を測定した。
体積固有抵抗値は射出成形した厚さ2Hの円板を用い、
次の条件で測定した。
次の条件で測定した。
(1) Im形直後、洗剤ママレモン(ライオン油脂
(株)製)水溶液で洗浄し、統いて蒸留水で十分洗浄し
てから表面の水分を取除いた後、50%Rf(,23℃
で24時間調湿して測定した。
(株)製)水溶液で洗浄し、統いて蒸留水で十分洗浄し
てから表面の水分を取除いた後、50%Rf(,23℃
で24時間調湿して測定した。
(2) 成形後、50%Rf(,23℃中に200日
間放置した後、洗剤ママレモン水溶液で洗浄し、伏いて
蒸留水で十分洗浄してから表面の水分を取除いた後、5
0%RH123℃で24時間調湿して測定した。
間放置した後、洗剤ママレモン水溶液で洗浄し、伏いて
蒸留水で十分洗浄してから表面の水分を取除いた後、5
0%RH123℃で24時間調湿して測定した。
測定結果を表1に示した。
比較例1
参考例で調製したNポリエーテルエステルアミドと[F
])グラフト共重合体およびC)共重合体を表1に示し
た配合比で混合し、実施例1と同様の方法で各物性を測
定した。またNポリエーテルエステルアミド、(B)グ
ラフト共重合体およびC)共重合体単独の物性について
も同様に測定した。結果を表1に併せて示した。
])グラフト共重合体およびC)共重合体を表1に示し
た配合比で混合し、実施例1と同様の方法で各物性を測
定した。またNポリエーテルエステルアミド、(B)グ
ラフト共重合体およびC)共重合体単独の物性について
も同様に測定した。結果を表1に併せて示した。
表1の結果から次のことが明らかである。本発明の樹脂
組成物(瓜1〜瓜8)はいずれも引張特性1曲げ弾性率
および衝撃強度に代表される機械的性質がすぐれ、かつ
低い体積固有抵抗値を有している。しかも表面洗浄や経
時変化eこよっても抵抗値はほとんど変化せず、すぐれ
た永久帯電防止性を発揮する。また、成形品の外観も極
めて良好である。
組成物(瓜1〜瓜8)はいずれも引張特性1曲げ弾性率
および衝撃強度に代表される機械的性質がすぐれ、かつ
低い体積固有抵抗値を有している。しかも表面洗浄や経
時変化eこよっても抵抗値はほとんど変化せず、すぐれ
た永久帯電防止性を発揮する。また、成形品の外観も極
めて良好である。
すなわち本発明の樹脂組成物はすぐれた機械的性質と永
久帯電防止を兼備し、かつ成形品の外観が極めて良好な
組成物である。
久帯電防止を兼備し、かつ成形品の外観が極めて良好な
組成物である。
一方、ポリエーテルエステルアミド■の配合2が1重量
部未満の場合(7fL9)は帯電防止性(抵抗値)カ劣
り、ポリエーテルエステルアミド■が90重量部を、3
える場合(410,19)は引張降伏応力と曲げ弾性率
が劣る。
部未満の場合(7fL9)は帯電防止性(抵抗値)カ劣
り、ポリエーテルエステルアミド■が90重量部を、3
える場合(410,19)は引張降伏応力と曲げ弾性率
が劣る。
グラフト共重合体(8)の配合量が2重量部以下の場合
(&11.18)は耐衝撃性が劣り、99重量部以上の
場合(412,20)は帯電防止性が劣る。
(&11.18)は耐衝撃性が劣り、99重量部以上の
場合(412,20)は帯電防止性が劣る。
樹脂組成物中のゴム質重合体(alの割合が40重量%
を越える場合(〕に13.22.23)は引張降伏応力
と曲げ弾性率が劣る。
を越える場合(〕に13.22.23)は引張降伏応力
と曲げ弾性率が劣る。
ゴム質重合体の割合が80重量部を越えるグラフト共重
合体(B)を使用した場合(414)はグラフト共重合
体の分散が悪く、成形品の外観が損なわれる。シアン化
ビニル系単量体の割合が10重量%未満であるグラフト
共重合体(B+または共31f 合体C)をポリエーテ
ルエステルアミドと混合した場合(415〜17)は耐
衝撃性が劣ったり、成形品の外観が損なわれたり、望ま
しい樹脂組成物を得ることができない。ポリエーテルエ
ステルアミドNを含有しない樹脂組成物(工20.21
)It抵抗値が高く、帯電防止性が劣るので好ましくな
い。
合体(B)を使用した場合(414)はグラフト共重合
体の分散が悪く、成形品の外観が損なわれる。シアン化
ビニル系単量体の割合が10重量%未満であるグラフト
共重合体(B+または共31f 合体C)をポリエーテ
ルエステルアミドと混合した場合(415〜17)は耐
衝撃性が劣ったり、成形品の外観が損なわれたり、望ま
しい樹脂組成物を得ることができない。ポリエーテルエ
ステルアミドNを含有しない樹脂組成物(工20.21
)It抵抗値が高く、帯電防止性が劣るので好ましくな
い。
本発明の熱可堕性樹脂組成物は永久帯電防止性、耐衝撃
性等の機械的特性がともにすぐれたものである。
性等の機械的特性がともにすぐれたものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)(a)炭素原子数6以上のアミノカルボン酸また
はラクタム、もしくは炭素原子数6以 上のジアミンとジカルボン酸の塩、(b)数平均分子量
200〜6000のポリ(アルキ レンオキシド)グリコールおよび(c)炭素原子数4〜
20のジカルボン酸から構成され るポリエーテルエステルアミドで、ポリエ ーテルエステル単位が95〜10重量%で あるポリエーテルエステルアミド1〜90 重量部と (B)(a)ゴム質重合体5〜80重量部に(b)芳香
族ビニル系単量体40〜90重量%、シア ン化ビニル系単量体60〜10重量%から なる単量体混合物95〜20重量部をグラ フト重合してなるグラフト共重合体99〜 2重量部および (C)芳香族ビニル系単量体40〜90重量%、シアン
化ビニル系単量体60〜10重量% およびこれらと共重合可能な他のビニル系 単量体0〜40重量%からなる単量体混合 物を重合してなる共重合体0〜97重量部 からなり、かつゴム質重合体(a)を1〜40重量%含
有する熱可堕性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60254912A JPH0710946B2 (ja) | 1985-11-15 | 1985-11-15 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60254912A JPH0710946B2 (ja) | 1985-11-15 | 1985-11-15 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62116652A true JPS62116652A (ja) | 1987-05-28 |
JPH0710946B2 JPH0710946B2 (ja) | 1995-02-08 |
Family
ID=17271574
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60254912A Expired - Lifetime JPH0710946B2 (ja) | 1985-11-15 | 1985-11-15 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0710946B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01163251A (ja) * | 1987-09-14 | 1989-06-27 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH01240553A (ja) * | 1988-03-22 | 1989-09-26 | Toray Ind Inc | フッ素樹脂組成物 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57167341A (en) * | 1981-04-08 | 1982-10-15 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
JPS6017307A (ja) * | 1983-07-08 | 1985-01-29 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 鋼板等の板厚測定方法 |
JPS6023435A (ja) * | 1983-07-19 | 1985-02-06 | Toray Ind Inc | 制電性樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-11-15 JP JP60254912A patent/JPH0710946B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57167341A (en) * | 1981-04-08 | 1982-10-15 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
JPS6017307A (ja) * | 1983-07-08 | 1985-01-29 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 鋼板等の板厚測定方法 |
JPS6023435A (ja) * | 1983-07-19 | 1985-02-06 | Toray Ind Inc | 制電性樹脂組成物 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01163251A (ja) * | 1987-09-14 | 1989-06-27 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH01240553A (ja) * | 1988-03-22 | 1989-09-26 | Toray Ind Inc | フッ素樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0710946B2 (ja) | 1995-02-08 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |