JPS63312342A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業」二の利用分野〉 本発明は優れた永久帯電防止性、耐衝撃性および透明性
を有する熱可塑性樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 ゴム質重合体の屈折率とマトリックスの樹脂の屈折率を
実質的に一致させた樹脂、例えばメタクリル酸メチル−
ブタジェン−スチレン共重合体ＭＢＳ樹脂）やメタクリ
ル酸メチル−アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
共重合体（ＭＡＢＳ樹脂）は優れた耐衝撃性および透明
性を有する樹脂として広範な分野で使用されている。こ
れらの樹脂は樹脂の持つ機械的強度および光学的特性に
加え、帯電防止性を付与されれば、さらにその用途を拡
大することができる。すなわち、静電気による障害を防
止したいＩＣキャリーケースおよびＯＡ＠器のカバー、
各種防塵用部品などへの用途展開が可能となる。

透明樹脂に制電性を付与する方法としては、共役ジエン
および／またはアクリル酸アルキルエステルとアルキレ
ンオキサイド基を有するビニル系単量体を共重合して得
られる親水性ゴム状重合体にこれと屈折率が実質的に一
致するビニル単量体をグラフト重合して得る方法（特開
昭５５−３６２３７号公報）などがあり、実用的な制電
性を達成している。

一方、重合触媒に有機ジルコニウム化合物、又は有機ハ
フニウム化合物を使用する成形、押出、又は紡糸用エー
テル−エステル−アミドブロックポリマーの製法が特開
昭５４−４７７９８号公報に記載されている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 従来の制電性樹脂は特殊な親水性ゴム状重合体を使用し
ているため、その製造方法が煩雑なこと、および得られ
る樹脂の耐衝撃性、弾性率などの機械的特性が劣る欠点
があり、十分満足できるものではない。

本発明は優れた永久帯電防止性、耐衝撃性および透明性
を有する制電性樹脂を提供することを課題とする。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果
、ポリアミド形成性成分と特定のポリ（アルキレンオキ
シド）グリコールおよびジカルボン酸よりなるポリエー
テルエステル形成性成分を特定の重合触媒の存在下に重
合せしめて得られた透明性に優れるポリエーテルエステ
ルアミドと特定の条件を満足するゴム質重合体の存在下
に（メタ）アクリル酸エステル単量体と芳香族ビニル系
単量体を必須成分として含有するビニル系単量体混合物
をグラフト重合してなる透明なグラフト共重合体を混合
することにより、上記課題が効率的に達成されることを
見出し本発明に到達した。

すなわち本発明は（＾）（ａ）炭素原子数６以上のアミ
ノカルボン酸またはラクタム、もしくは炭素原子数６以
上のジアミンとジカルボン酸の塩、（ｂ）数平均分子量
２００〜２．０００のポリエチレングリコールおよび／
またはポリプロピレンオキシドグリコールおよび（Ｃ）
芳香族ジカルボン酸および／または脂環族ジカルボン酸
を重量比で１００１０〜４０７６０の有機ジルコニウム
化合物、有機ハフニウム化合物から選ばれた１種以上／
酸化アンチモンの存在下に重合して得られるポリエーテ
ルエステルアミドで、ポリエーテルエステル単位が４０
〜９０重量％である透明なポリエーテルエステルアミド
１〜４０重量％と （Ｂ）（ａ）ゴム質重合体１〜８０重量部の存在下に（
ｂ）（メタ）アクリル酸エステル単量体と芳香族ビニル
系単量体との合計１００〜４０重旦％およびシアン化＝
　　４　− ビニル系単量体０〜６０重量％からなる単量体混合物９
９〜２０重量部をグラフト重合するに際し、（ｂ）単量
体混合物のみを重合してなる重合体の屈折率と（ａ）ゴ
ム質重合体の屈折率の差が０．０２以下になるように（
ｂ）単量体混合物の組成を選択して得られるグラフト共
重合体９９〜４０重量％および（Ｃ）カルボキシル基又
はエポキシ基を含有する変性ビニル系重合体０〜２０重
量％ からなり、かつ（Ａ）成分、（Ｂ）成分または（Ｃ）成
分の２成分または３成分間の屈折率の差が０．０２以下
である熱可塑性樹脂組成物である。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明における（＾）ポリエーテルエステルアミドの構
成成分である（ａ）炭素原子数６以上のアミノカルボン
酸またはラクタム、もしくは炭素原子数６以上のジアミ
ンとジカルボン酸の塩としてはω−アミノカプロン酸、
ω−アミノエナンシト、ω−アミノカプリル酸、ω−ア
ミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸および１１−ア
ミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミ
ノカルボン酸あるいはカプロラクタム、エナシトラクタ
ム、カプリルラクタムおよびラウロラクタムなどのラク
タムおよびヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘ
キサメチレンジアミン−セバシン酸塩およびヘキサメチ
レンジアミン−イソフタル酸塩などのジアミンとジカル
ボン酸の塩が用いられ、特にカプロラクタムが好ましく
用いられる。（ａ）成分の炭素原子数６以上のアミノカ
ルボン酸またはラクタムもしくは炭素原子数６以上のジ
アミンとジカルボン酸の塩はポリエーテルエステルアミ
ド構成単位で１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０
重量％の範囲で用いられ、１０重量％未満ではポリエー
テルエステルアミドの機械的性質が劣り、６０重量％を
越える場合はポリエーテルエステルアミドの透明性が悪
くなり好ましくない。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構成成分である（
ｂ）ポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピ
レンオキシドグリコールとしては、ポリエチレングリコ
ール、ポリ（１，２−プロピレンオキシド）グリコール
、ポリ（１，３−プロピレンオキシド）グリコール、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックまたは
ランダム共重合体が用いられ、特に重合体、帯電防止性
の点からポリエチレングリコールが好ましく用いられる
。ポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレ
ンオキシドグリコールの数平均分子量は２００〜２゜０
００、特に４００〜１，０００の範囲で用いられ、数平
均分子量が２００未満では得られるポリエーテルエステ
ルアミドの機械的性質が劣り、数平均分子量が２，００
０を越える場合は得られるポリエーテルエステルアミド
の透明性か悪くなるため好ましくない。

（＾）ポリエーテルエステルアミドの構成成分である　
（ｃ）芳香族ジカルボン酸および／または脂環族ジカル
ボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸
、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２
，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４′−ジカルボ
ン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸および３−スル
ホイソフタル酸ナトリウムなどの芳香族ジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１．２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸およびジシクロへキシル−４，４
−ジカルボン酸なとの脂環族ジカルボン酸が用いられ、
特にテレフタル酸、イソフタル酸、１．４−シクロヘキ
サンジカルボン酸が重合性、色調および透明性の点から
好ましく用いられる。

（ｂ）ポリエチレングリコールおよび／またはポリプロ
ピレンオキシドグリコールと（Ｃ）ジカルボン酸は反応
上は１：１のモル比で反応するか使用するジカルボン酸
の種類により仕込み比を１：１または適宜変えて供給さ
れる。

（ｂ）成分と（Ｃ）成分より誘導されるポリエーテルエ
ステルはポリエーテルエステルアミド構成単位で４０〜
９０重量％、好ましくは５０〜８０重量％の範囲で用い
られ、４０重量％未満ではポリエーテルエステルアミド
の透明性が悪くなり、９０重量％を越える場合はポリエ
ーテルエステルアミドの機械的性質が劣り好ましくない
。

上記の重合成分、組成を選択することにより、結晶性の
低い透明なポリエーテルエステルアミドを得ることがで
きる。

本発明における有機ジルコニウム化合物および有機ハフ
ニウム化合物としては、一般式Ｚｒ（ＯＲ）４およびＨ
ｆ（ＯＲ）４で表わされ、式中Ｒは炭素数１〜２４の線
状または分校状のアルキル基である。具体的な例として
は、テトラ−ｎ−エチルジルコネート、テトラ−イソプ
ロピルジルコネート、テトラ−ｎ−ブチルジルコネート
、テトラ−ｎ−ペンチルジルコネート、テトラ−ｎ−へ
キシルジルコネート、テトラ−ｎ−エチルハフネート、
テトライソプロピルハフネート、テトラ−ｎ−ブチルハ
フネートなどを挙げることができる。

特に好ましい有機ジルコニウム化合物および有機ハフニ
ウム化合物はテトラ−ｎ−ブチルジルコネート、テトラ
−ｎ−ブチルハフネートなどである。

また、酸化アンチモンとは三酸化アンチモン、四酸化ア
ンチモン、五酸化アンチモンおよびその混合物のいずれ
の形でもよい。特に好ましい酸化アンチモンは三酸化ア
ンチモンである。

本発明のポリエーテルエステルアミドは上記した特定の
混合比率の有機ジルコニウム化合物および有機ハフニウ
ム化合物から選ばれた１種以上と酸化アンチモンの存在
下に重合反応をさせることが重要であり、その混合比率
は有機ジルコニウム化合物および有機ハフニウム化合物
から選ばれた１種以上と酸化アンチモンの重量比で１０
０１０〜４０７６０、好ましくは１００１０〜７０／３
０が推奨される。

ここで酸化アンチモンを上記の比率で利用したポリエー
テルエステルアミドは透明性を維持し、かつ色調が大巾
に改善される。

この混合比率か酸化アンチモン過剰となった場合にはポ
リエーテルエステルアミドの透明性が悪くなるため好ま
しくない。

製造条件により色調が変動した場合には、少量のリン化
合物、例えばトリメチルホスフェートなどを添加するこ
とにより安定化できる。

本発明のポリエーテルエステルアミドの重合は特に限定
されず公知の方法を利用することができる。

次に本発明におけるｊＢ）グラフト共重合体の構成成分
である（ａ）ゴム質重合体としてはガラス転移温度が０
℃以下のものが好適であり、具体的にはポリブタジェン
、ポリスチレン−ブタジェン、ポリアクリロニトリル−
ブタジェンのごときのジエン系ゴム、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、ポリアクリル酸ブチルのごときアク
リル系ゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエンモノマ
三元共重合体等が挙げられる。これらは（Ａ）ポリエー
テルエステルアミドとの屈折率の差が０１０２以下とな
るように選択される。ここで両者の屈折率の差が０．０
２を越える場合には組成物の透明性が低下するため使用
できない。

ＣＢ）グラフト共重合体の構成成分である（ｂ）（メタ
）アクリル酸エステル単量体としては、アクリル酸およ
びメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチ
ル、１−ブチルなどのエステル化合物などが挙げられる
。

芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなど
が挙げられる８ シアン化ビニル系単址体としてはアクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどが挙げられる。

また、必要に応じてマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド
、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなど
のマレイミド系単量体、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリ
ルアミド、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸
などのビニル系単量体を利用することもできる。

（メタ）アクリル酸エステル単量体と芳香族ビニル系単
量体の割合は、全単量体に対し１００〜４０重量％の範
囲内で使用される。

これらのビニル系単量体混合物は、前記のゴム質重合体
の屈折率とビニル系単量体混合物のみを重合してなる重
合体との屈折率の差が０，０２を越える場合にはグラフ
ト共重合体の透明性が低下するため好ましくない。

なお単量体混合物のみからなるマトリックス樹脂の屈折
率は理論式からの計算かまたは予めその組成からなる単
量体混合物を重合して得た樹脂の屈折率を測定すること
によって知ることができる７（Ｂ）グラフト共重合体は
、ゴム質重合体１〜８０重量部、好ましくは１０〜６０
重量部に（メタ）アクリル酸エステル単量体と芳香族ビ
ニル系単量体との合計１００〜４０重量％とシアン化ビ
ニル系単量体０〜６０重量％からなる単量体混合物９９
〜２０重量部、好ましくは９０〜４０重景部を重量の重
合法、例えばゴム質重合体ラテックスの存在下に単量体
混合物と重合開始剤および乳化剤を連続的に供給して乳
化グラフト重合する方法などによって得ることができる
。

ＦＢ）グラフト共重合体におけるゴム質重合体の割合が
１重量部未満では耐衝撃性の不十分な組成物しか得られ
ず、また８０重量部を越えると低いグラフト率となり、
ゴム質重合体の分散が悪く、透明性や耐衝撃性を低下さ
せるため好ましくない。

この［Ｂ）グラフト共重合体の一部をゴム質重合体の濃
度を適宜に希釈する目的で他のビニル系重合体、例えば
スチレンーアクリロニトリルーメタクリル酸メチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体などで置
き換えることができる。

ただし、ここで用いるビニル系重合体を配合した結果、
全樹脂組成物中に占めるゴム質重合体の割合が１〜４０
重量％の範囲になるように配合することが好ましい。ま
た、該ビニル系重合体の屈折率は、（Ｂ）グラフト共重
合体の屈折率との差が０゜０２以下の範囲にあるものが
好ましい。

ＦＢ）グラフト共重合体の屈折率と前記（Ｂ）ポリエー
テルエステルアミドの屈折率の差は０．０２以下である
ことが必要であり、好ましくは０．０１以下、特に好ま
しくは０．００５以下である。屈折率の差が０．０２を
越える場合は樹脂組成物の透明性が低下するため好まし
くない。

本発明において用いる（Ｃ）カルボキシル基またはエポ
キシ基を含有する変性ビニル系重合体（以降、変性ビニ
ル系重合体と称する）とは１種または２種以上のビニル
系単量体を重合または共重合して得られる構成を有し、
かつ分子中にカルボキシル基またはエポキシ基を有する
重合体である。

ここでカルボキシル基は無水カルボキシル基であっても
よい。これらカルボキシル基又はエポキシ基の含有量に
関しては、ごく少量でもよく、また樹脂としての性能を
損なわない限り多量に含むことも可能である。

通常は変性ビニル系重合体の１分子中に実質的に平均１
個以上のカルボキシル基またはエポキシ基を含有すれは
本発明の効果が効率的に発現される。（Ｃ）変性ビニル
系重合体中にカルボキシル基を導入する方法についても
特に制限はないが、■アクリル酸、メタアクリル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フタル酸およびイタコン酸
等のカルボキシル基または無水カルボキシル基を有する
ビニル系単量体を所定のビニル系単量体と共重合する方
法、■γ、γ−−アゾビス（γ−シアツバレイン酸）、
α、α−−アゾビス（α−シア）エチル−ｐ−安息香酸
および過酸化サクシン酸等のカルボキシル基を有する重
合開始剤および／またはチオグリコール酸、α−メルカ
プトプロピオン酸、β−メルカプトプロピオン酸、α−
メルカプト−イソ酪酸および２□３または４−メルカプ
ト安息香酸等のカルボキシル基を有する重合度調節剤を
用いて、所定のビニル系単量体を（共）重合する方法お
よび■メタクリル酸メチルやアクリル酸ブチルなどの（
メタ）アクリル酸エステル系の（共）重合体をアルカリ
によってケン化する方法などを用いることができる。

また、（Ｃ）変性ビニル系重合体中にエポキシ基を導入
する方法についても特に制限はないが、例えば、次の一
般式 （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基あるいはグリシ
ジルエステル基で置換された低級アルキル基である。）
で示される化合物、具体的にはアクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イ
タコン酸グリシジルなどを所定のビニル系単量体と共重
合する方法を用いることもできる。

（Ｃ）変性ビニル系重合体の重合に用いられる単量体に
ついては特に制限はなく、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量
体、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチルなどの（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体、マレイン酸、無水マ
レイン酸なとのα、β−不飽和カルボン酸（無水物）、
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド
系単量体、エチレン、プロピレンなどのオレフィン系単
量体および塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジェンなどの
ビニル系単量体から１種または２種以上を目的に合わせ
て選んで用いれはよい。

特に、スチレンなどの芳香族ビニル系単量体、メタクリ
ル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量体
、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体の使
用か得られる樹脂組成物の機械的性質か優れる点で好ま
しく用いられる。なお、必要によってはポリブタジェン
、アクリロニトリル／ブタジェン共重合体（ＮＢＲ）　
、スチレン／ブタジェン共重合体（ＳＢＲ）　、ポリア
クリル酸ブチルおよびエチレン／プロピレン／ジエン系
ゴム（ＥＰＤＭ）などのゴム状重合体を上記のビニル系
単量体と併せて用いることもできる。

（ｃ）変性ビニル系重合体は前記の（Ａ）ポリエーテル
エステルアミドおよび（Ｂ）グラフト共重合体との屈折
率の差が０．０２以下、好ましくは０．０１以下、特に
好ましくは０．００５以下になるようにビニル系単量体
を選択してなる。

ここで変性ビニル系重合体と（＾）ポリエーテルエステ
ルアミドおよび（Ｂ）グラフト共重合体との屈折率の差
が０．０２を越える場合は樹脂組成物の透明性が低下す
るため好ましくない。

（ｃ）変性ビニル系重合体の製造法にも特に制限はなく
、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、
坤状−懸濁重合法などの通常の方法を用いることができ
る。

かくして得られたポリマは（＾）ポリエーテルエステル
アミド１〜４０重量％、（Ｂ）グラフト共重合体９９〜
４０重量％および（Ｃ）変性ビニル系重合体０〜２０重
量％の範囲で配合される。

ｆＡ）ポリエーテルエステルアミドが１重量％未満では
樹脂組成物の帯電防止性が不足し、４０重量％を越える
場合は樹脂組成物か柔軟になり、機械的特性か劣るため
好ましくない。

本発明の樹脂組成物は（Ｃ）変性ビニル系重量体を利用
すれは、透明性、帯電防止性を保持し、かつ耐衝撃性に
代表される機械的特性およびＦＡ）、（Ｂ）両成分の相
溶性を一層向上させることができる。

ただし配合量が２０重足％を越えると成形品の外観が劣
るため好ましくない。

本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては特に制限はな
く、例えばバンバリーミキサ−、ロール、エクストルー
ダーなどで（＾）ポリエーテルエステルアミドと（Ｂ）
グラフト共重合体または（Ｃ）変性ビニル系重合体を混
練することによって製品化される。

また、樹脂組成物の透明性を損なわない範囲内でスルホ
ン酸の金属塩やアニオン系、カチオン系、非イオン系の
界面活性剤などの帯電防止剤を添加して帯電防止性を一
層向上させることも可能であり、さらに必要に応じて酸
化防止剤、紫外線吸収剤などの各種安定剤や顔料、染料
、滑剤および可塑剤などを添加することもできる。

また、透明性を損なわない範囲でスルホン酸の金属塩、
３級のアミン、およびリン化合物を添加することによっ
て、（＾）成分と（Ｂ）成分の相溶性を一層向上させる
こともできる。

〈実施例〉 本発明をさらに具体的に説明するために以下に実施例お
よび比較例を挙げて説明する。なお最終的に得られた樹
脂組成物は射出成形法によって成形されたのち、下記の
試験法により諸物性を測定した。

アイゾツト衝撃強度　ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６−５６＾引
張強度　　　　　　Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　０６３８曲げ弾
性率　　　　　Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　０７９０体積固有抵
抗率　　　２　＋＋ｕｎ　ｔ　Ｘ　４０ｍｍφ円板を用
い、室温２３°Ｃ１温度５０％ＲＨ雰囲 気下で測定した。測定には 東亜電波工業（株）製の超 絶縁抵抗計ＳＮ−１０Ｅ型を用 いた。

光透過率　　　　　　２　ｍｍ　ｔ　Ｘ　４０ｍｍφ円
板を用いて、全光線透過率を測定し た。測定には東洋精機（株） 製直続ヘイズメーターを用 いた。

色調　　　　　　　　成形品を目視観察した。

成形品の外観については試験片を目視で判定することに
より行ない、◎：外観が極めて良好、○：良好、×：成
形品の表面が損なわれ不良を判定基準とした。

また、実施例中の部および％は重量部および重量％を示
す。

参考例 （１）（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの調製Ａ−１
：ε−カプロラクタム４５部、数平均分子量が６００の
ポリエチレングリコール４５．２１部、テレフタル酸１
３．０３部を　゛イルガノックス゛’１０９８（ａ化防
止剤）０．２部および二酸化アンチモン触媒０．０１部
と共にヘリカルリボン撹拌翼を備えた反応容器に仕込み
、窒素置換して２６０℃で６０分間加熱撹拌して透明な
均質溶液とした。次いでテトラ−ｎ−ブチルジルコネー
ト０．０９部加えた後、２６０°Ｃ１０，５ｍｍＨｃｌ
以下の条件で５時間重合し、粘稠で、かつ透明なポリマ
を得た。ポリマを冷却ベルト上にカッ１〜状に吐出し、
ペレタイズすることによって、ペレット状のポリエーテ
ルエステルアミド（Ａ−１）を調製しな。このポリエー
テルエステルアミドは室温で２００日間放置後も結晶の
ない透明な状態を保持した。

Ａ−２二重合触姪を三酸化アンチモン０．１部単独使用
とした以外Ａ−１と同一方法でポリエーテルエステルア
ミド（Ａ−２）を調製した。このポリエーテルエステル
アミドはＡ−１と同様にして透明性を確認したところ、
触媒効果により透明性が悪くなった。

Ａ−３：ε−カプロラクタム５０部、数平均分子量がｉ
、ｏｏｏのポリエチレングリコール４４．２５部、テレ
フタル酸７．６５部とした以外はＡ−１と同一方法でポ
リエーテルエステルアミド（Ａ−３）を調製した。この
ポリエーテルエステルアミドはＡ−１と同様にして透明
性を確認なところ、透明な状態を保持した。

Ａ−４：ε−カプロラクタム４５部、数平均分子量６０
０のポリエチレングリコール４６．４８部、アジピン酸
１２．０３部とした以外はＡ−１と同一条件でポリエー
テルエステルアミド（Ａ−４）を調製した。このポリエ
ーテルエステルアミドはＡ−１と同様にして透明性を確
認したところ、結晶化が進み、透明性が著しく悪くなっ
た。

（２）（Ｂ）グラフ１へ共重合体の調製Ｂ−１：ボリブ
タジエンラテックス（ゴム粒子径０．２５μ、ゲル含率
８０％）４０部（固形分換算）の存在下でメタクリル酸
メチル７２％、スチレン２４％、アクリロニトリル４％
からなる単量体混合物６０部を乳化重合した。得られた
グラフト共重合体ラテックスは硫酸で凝固し、苛性ソー
タで中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウダー状のグラフト
共重合体（Ｂ−１）を調製した。

Ｂ−２＝スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス（ス
チレン共重合量３０％、ゴム粒子径０．２５μ、ゲル含
率７８％）５０部（固形分換算）の存在下でメタクリル
酸メチル５２％、スチレン４８％とからなる単量体混合
物５０部を乳化重合した後、Ｂ−１と同様にしてパウダ
ー状のグラフト共重合体（Ｂ−２）を調製した。

Ｂ−３：　Ｂ−１で使用したポリブタジェンラテックス
９０部（固形分換算）の存在下にメタクリル酸メチル７
２％、スチレン２４％、アクリロニトリル４％からなる
単量体混合物１０部を乳化重合した後、Ｂ−１と同様に
してパウダー状のグラフト共重合体（Ｂ−３＞を調製し
た。

Ｂ−４：Ｂ−１で使用したポリブタジェンラテックス４
０部（固形分換算）の存在下にスチレン７２％、アクリ
ロニトリル２８％からなる単量体混合物６０部を乳化重
合した後、Ｂ−１と同様にしてパウダー状のグラフト共
重合体（Ｂ−４）を調製した。

（３）変性ビニル系重合体の調製 Ｃ−１：メタクリル酸メチル６８部、スチレン２３部、
アクリロニトリル４部、メタクリル酸５部を懸濁重合し
て変性ビニル系重合体（Ｃ−１）を調製した。

Ｃ−２＝メタクリル酸メチル７２部、スチレン２５部、
メタクリル酸りリシジル３部を懸濁重合して変性ビニル
系重合体（Ｃ−２）を調製した。

（４）（Ｄ）共重合体の調製 Ｄ−１：メタクリル酸メチル７２部、スチレン２４部、
アクリロニトリル４部を共重合して共重合体（Ｄ−１）
を調製した。

Ｄ−２＝メタクリル酸メチル５２部、スチレン４８部を
共重合して共重合体（Ｄ−２＞を調製した。

Ｄ−３：スチレン７２部、アクリロニトリル２８部を共
重合して共重合体（］）−３）を調製した。

実施例 参考例で調製した（Ａ）ポリエーテルエステルアミド、
（Ｂ）グラフト共重合体、（Ｃ）変性ビニル系重合体お
よび（Ｄ）共重合体を表１に示した配合比で混合し、ベ
ント付４０＋ｎｍφ押出機で樹脂温度２００　’Ｃで溶
融混練、押出しを行なうことによってペレットを製造し
た。次いで射出成形機により、シリンダ一温度２３０℃
、金型温度６０°Ｃで試験片を成形し、各物性を測定し
た。

体積固有抵抗率は射出成形した厚み２凹の円板を用い、
次の条件で測定した。

（１）成形直後、洗剤°゛ママレモン　（ライオン油脂
（株）ｖ）水溶液で洗浄し、続いて蒸溜水で十分洗浄し
てから表面の水分を取除いた後５０％ＲＨ１２３℃で２
４時間調湿して測定した。

（２）成形後５０％ＲＨ２２３℃中に２００日間放置し
た後、洗剤″ママレモン″水溶液で洗浄し、続いて蒸溜
水で十分洗浄してから表面の水分を取り除いた後、５０
％旧１．２３℃で２４時間調湿して測定した。測定結果
を表２に示した。

比較例 参考例で調製した（Ａ）ポリエーテルエステルアミド、
（Ｂ）グラフト共重合体および（Ｄ）共重合体を表１に
示した配合比で混合し、実施例１と同様の方法で各物性
を測定した。測定結果を表２に示しな。

表２の結果から次の事か明らかである。本発明の樹脂組
成物（実施例１〜６）はいずれも透明性、衝撃強度に代
表される機械的性質かすぐれ、かつ低い体積固有抵抗率
を有している。しかも表面洗浄や経時変化によっても抵
抗値はほとんど変化せず、すぐれた永久帯電防止性を発
揮する。また、成形品の外観も極めて良好である。

すなわち、本発明の樹脂組成物はすぐれた機械的性質と
永久帯電防止性、透明性、無色に近い色調を兼皓し、か
つ成形品の外観が極めて良好な組成物である。

一方、（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの配合量が１
重量％未満の場合（比較例１）は帯電防止性（抵抗率）
か劣り、４０重量％を越える場合（比較例２）は引張降
伏応力と曲げ弾性率を劣る。

カルホキシル基またはエポキシ基を含有する（Ｃ）変性
ビニル系重合体の配合量か２０重量％を越える場合（比
較例３）は透明性および成形品の外観が悪くなる。

ゴム質重合体か８０重量部を越える（Ｂ）グラフト共重
合体を使用した場合（比較例４）はグラフト共重合体の
分散が悪く、成形品の外観が損なわれる。ポリエーテル
エステル形成成分に脂肪族ジカルボン酸を使用して共重
合した（Ａ）ポリエーテルエステルアミド（Ａ）を使用
した場合、（Ａ）ポリエーテルエステルアミドと（Ｂ）
グラフト共重合体および（Ｄ）共重合体との屈折率の差
か０゜０２を越える場合および有機ジルコニウム化合物
または有機ハフニウム物／酸化アンチモンの比串で酸化
アンチモンが過剰となった場合（比較例５〜９）は透明
性または色調が著しく損なわれるため好ましくない。

〈発明の効果〉 本発明により効果的に透明性、永久帯電防止性を有する
とともに、すぐれた耐衝撃性、曲げ弾性を具備した熱可
塑性樹脂組成物が得られるようになった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（ａ）炭素原子数６以上のアミノカルボン酸また
   はラクタム、もしくは炭素原子数６以上のジアミンとジ
   カルボン酸の塩、（ｂ）数平均分子量２００〜２，００
   ０のポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピ
   レンオキシドグリコールおよび（ｃ）芳香族ジカルボン
   酸および／または脂環族ジカルボン酸を、重量比で１０
   ０／０〜４０／６０の有機ジルコニウム化合物、有機ハ
   フニウム化合物から選ばれた１種以上／酸化アンチモン
   の存在下に重合して得られるポリエーテルエステルアミ
   ドで、ポリエーテルエステル単位が４０〜９０重量％で
   ある透明なポリエーテルエステルアミド１〜４０重量％
   と（Ｂ）（ａ）ゴム質重合体１〜８０重量部の存在下に
   （ｂ）（メタ）アクリル酸エステル単量体と芳香族ビニ
   ル系単量体との合計１００〜４０重量％およびシアン化
   ビニル系単量体０〜６０重量％からなる単量体混合物９
   ９〜２０重量部をグラフト重合するに際し、（ｂ）単量
   体混合物のみを重合してなる重合体の屈折率と（ａ）ゴ
   ム質重合体の屈折率の差が０．０２以下になるように（
   ｂ）単量体混合物の組成を選択して得られるグラフト重
   合体９９〜４０重量％および（Ｃ）カルボキシル基また
   はエポキシ基を含有する変性ビニル系重合体０〜２０重
   量％ からなり、かつ（Ａ）成分、（Ｂ）成分または（Ｃ）成
   分の２成分または３成分間の屈折率の差が０．０２以下
   である熱可塑性樹脂組成物。