JPS62101670A - 紫外線硬化型印刷インキ用ゲルワニス - Google Patents
紫外線硬化型印刷インキ用ゲルワニスInfo
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- JPS62101670A JPS62101670A JP60240513A JP24051385A JPS62101670A JP S62101670 A JPS62101670 A JP S62101670A JP 60240513 A JP60240513 A JP 60240513A JP 24051385 A JP24051385 A JP 24051385A JP S62101670 A JPS62101670 A JP S62101670A
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- gel
- ink
- aluminum
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、紫外線硬化型インキ(以後UVインキという
)を構成するビヒクルに関するものである。ビヒクルは
、その形態上液状のものとゲル弾性を有するものとに分
けられるか、本発明はゲル弾性を有するビヒクル(以後
ゲルワニスという)に関するものである。
)を構成するビヒクルに関するものである。ビヒクルは
、その形態上液状のものとゲル弾性を有するものとに分
けられるか、本発明はゲル弾性を有するビヒクル(以後
ゲルワニスという)に関するものである。
ゲルワニスの必要性、有用性については種々の文献にお
いて述へられている。例えば印刷インキ工業連合会出版
の印刷インキハンドブック183nには「ゲル」として
「凸版または平版インキではゲル状のワニスを加えて、
印刷素材への転移性、インキの流動性、耐乳化性なとの
向上を図ることがある。」とある。また特許出願公開昭
59−174667においてはUVインキゲルワニスの
必憂性について「インキか適度の粘度と粘弾性をもち、
それか印kill i1+□′1度、湿し水供給f11
なとの印16す環境又は条件によって大きく変化しti
いために是非とも必ザなもの」と述へている。この様に
UVインキにとっても開発が望まれるゲルワニスである
が、それが困難である事情については特許出願公告昭5
5−12446において「特に弾性が要求されるフェス
調整にあっては、樹脂、油類及び溶剤の系をアルミニウ
ムキレートなどてキレート化する溶剤性弾性ゲルワニス
が印刷インキのレオロジー特性を整える上で不可欠なも
のとされている。とはいえ、自己硬化性の紫外線硬化型
インキなどにあっては無溶剤性光重合性フェス類がビヒ
クル組成物として使用されるのが一般的であるが、かか
る光重合性ワニス類に適合するような弾性ゲルワニスを
合成するにさいして従来からある弾性ゲルワニスの水r
$1と至らしめることは至極困難である。」と述べられ
ている。
いて述へられている。例えば印刷インキ工業連合会出版
の印刷インキハンドブック183nには「ゲル」として
「凸版または平版インキではゲル状のワニスを加えて、
印刷素材への転移性、インキの流動性、耐乳化性なとの
向上を図ることがある。」とある。また特許出願公開昭
59−174667においてはUVインキゲルワニスの
必憂性について「インキか適度の粘度と粘弾性をもち、
それか印kill i1+□′1度、湿し水供給f11
なとの印16す環境又は条件によって大きく変化しti
いために是非とも必ザなもの」と述へている。この様に
UVインキにとっても開発が望まれるゲルワニスである
が、それが困難である事情については特許出願公告昭5
5−12446において「特に弾性が要求されるフェス
調整にあっては、樹脂、油類及び溶剤の系をアルミニウ
ムキレートなどてキレート化する溶剤性弾性ゲルワニス
が印刷インキのレオロジー特性を整える上で不可欠なも
のとされている。とはいえ、自己硬化性の紫外線硬化型
インキなどにあっては無溶剤性光重合性フェス類がビヒ
クル組成物として使用されるのが一般的であるが、かか
る光重合性ワニス類に適合するような弾性ゲルワニスを
合成するにさいして従来からある弾性ゲルワニスの水r
$1と至らしめることは至極困難である。」と述べられ
ている。
しかし、以上の様に至極困難なゲルワニス化の技術はU
Vインキ用ワニスに化学的活性基として、水酸基、カル
ボキシル基等を与え、その活性基と金属アルコレート又
はそのキレート化合物を反応させることにより一歩前進
した。例えば、特許出願公告昭55−12446におけ
る水酸基食付の光重合性化合物、特許出願公開昭54−
60390におけるカルボキシル基含有の光重合性化合
物、特許出願公開昭54−118499における水酸基
価20−250であるロジン変性不飽和エボキン樹脂エ
ステルかそれである。
Vインキ用ワニスに化学的活性基として、水酸基、カル
ボキシル基等を与え、その活性基と金属アルコレート又
はそのキレート化合物を反応させることにより一歩前進
した。例えば、特許出願公告昭55−12446におけ
る水酸基食付の光重合性化合物、特許出願公開昭54−
60390におけるカルボキシル基含有の光重合性化合
物、特許出願公開昭54−118499における水酸基
価20−250であるロジン変性不飽和エボキン樹脂エ
ステルかそれである。
しかし、このような水酸基、カルボキシル基含有のUV
インキ用ワニスはそれ自体、印刷の主流である平版印刷
の際に用いられる湿し水によって激しく乳化し、またゲ
ルワニス化されても依然として乳化の傾向が残る。即ち
これらのゲルワニスは少なくとも湿式平版印刷の際の耐
乳化性の強化には適さない。また、印刷インキは混合物
であるために他の種々の化合物と接する。特にUVイン
キにおいては顔料の他、安定剤、光増感剤等の化学的に
影響を受は易い化合物と接するから、ゲルワニスか紫外
線硬化性以外の活性な基を有することは、保存安定性(
ポットライフ)を初め、経時による品質の維持に支障を
生じ好ましくない。
インキ用ワニスはそれ自体、印刷の主流である平版印刷
の際に用いられる湿し水によって激しく乳化し、またゲ
ルワニス化されても依然として乳化の傾向が残る。即ち
これらのゲルワニスは少なくとも湿式平版印刷の際の耐
乳化性の強化には適さない。また、印刷インキは混合物
であるために他の種々の化合物と接する。特にUVイン
キにおいては顔料の他、安定剤、光増感剤等の化学的に
影響を受は易い化合物と接するから、ゲルワニスか紫外
線硬化性以外の活性な基を有することは、保存安定性(
ポットライフ)を初め、経時による品質の維持に支障を
生じ好ましくない。
本発明は以上述べた如き現在のUVインキゲルワニスの
問題点を解決するためになされたものである。即ちUV
インキ用ビヒクルとして保持すべき性質(紫外線硬化性
、保存安定性、顔料その他を分散維持させる能力等)を
損なわす、ゲルワニスとしてUVインキに耐熱変化性、
耐湿し水性(耐乳化性)チクソトロピノク性を付与する
ことのできるUVインキ用ゲルワニスの開発を目的とし
てtjされたものである。
問題点を解決するためになされたものである。即ちUV
インキ用ビヒクルとして保持すべき性質(紫外線硬化性
、保存安定性、顔料その他を分散維持させる能力等)を
損なわす、ゲルワニスとしてUVインキに耐熱変化性、
耐湿し水性(耐乳化性)チクソトロピノク性を付与する
ことのできるUVインキ用ゲルワニスの開発を目的とし
てtjされたものである。
この目的を達成する為に、本発明者らはUVインキ用ゲ
ルワニスの製造に関して、従来の如くフェス中に紫外線
硬化性以外の水酸基、カルボキシル基等の活性基を導入
する方法ではなく、U■イ7キワニスをゲル化させるた
めの化学的活性基を特に必要とせず、ゲルワニス化され
る前のフェスの性状をそのまま保持し同等本質的変化を
与えず形態的にのみ変化させることかできる本発明の方
法を見出すに至った。さらに本発明の方法により得られ
たゲルワニスをUVインキに用いることにより上記目的
か達成され11することを確認した。
ルワニスの製造に関して、従来の如くフェス中に紫外線
硬化性以外の水酸基、カルボキシル基等の活性基を導入
する方法ではなく、U■イ7キワニスをゲル化させるた
めの化学的活性基を特に必要とせず、ゲルワニス化され
る前のフェスの性状をそのまま保持し同等本質的変化を
与えず形態的にのみ変化させることかできる本発明の方
法を見出すに至った。さらに本発明の方法により得られ
たゲルワニスをUVインキに用いることにより上記目的
か達成され11することを確認した。
本発明において使用される構成物質について持3’F
請求の範囲fAlて示されるアルミニウムアルコレート
またはアルミニウムキレート化合物とは、たとえば代表
的なものとして、アルミニウムイソプロピレート、モノ
5eC−ブトキノアルミニウムジイソプロピレート、ア
ルミニウム5eC−ブチレート、エチルアセトアセテー
トアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリ
ス(エチルアセトアセテート)、アルミニウムトリス(
アセチルアセトネート)、アルミニウムモノアセチルア
セトネートビス(エチルアセトアセテート)、アルミニ
ウムモロ−ブトキッドモノメチルアセトアセテート、ア
ルミニウムジイソブトキシドモノメチルアセトアセテー
ト、アルミニウムジ5eC−ブトキンドモノエチルアセ
トアセテート、さらに環状アルミニウムオキノドステア
レート等を挙げることができる。
請求の範囲fAlて示されるアルミニウムアルコレート
またはアルミニウムキレート化合物とは、たとえば代表
的なものとして、アルミニウムイソプロピレート、モノ
5eC−ブトキノアルミニウムジイソプロピレート、ア
ルミニウム5eC−ブチレート、エチルアセトアセテー
トアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリ
ス(エチルアセトアセテート)、アルミニウムトリス(
アセチルアセトネート)、アルミニウムモノアセチルア
セトネートビス(エチルアセトアセテート)、アルミニ
ウムモロ−ブトキッドモノメチルアセトアセテート、ア
ルミニウムジイソブトキシドモノメチルアセトアセテー
ト、アルミニウムジ5eC−ブトキンドモノエチルアセ
トアセテート、さらに環状アルミニウムオキノドステア
レート等を挙げることができる。
また(B)で示されるアルミニウム石ケンの代表的な例
としては、オクチル酸アルミニウム、ステアリン酸アル
ミニウム、ナフテン酸アルミニウム等ル)KげスrJ−
Il)て鳥ス− 次にtelで示された紫外線硬化性オリゴマーは、不飽
和2塩基酸又は/及び不飽和2塩基酸無水物1モルと、
エステル結合を有しない炭素数4以上のトリオール2モ
ルと、アクリル酸又は/及びメを タクリル酸4モルX反応させることにより得られ、以下
の一般式で示される。
としては、オクチル酸アルミニウム、ステアリン酸アル
ミニウム、ナフテン酸アルミニウム等ル)KげスrJ−
Il)て鳥ス− 次にtelで示された紫外線硬化性オリゴマーは、不飽
和2塩基酸又は/及び不飽和2塩基酸無水物1モルと、
エステル結合を有しない炭素数4以上のトリオール2モ
ルと、アクリル酸又は/及びメを タクリル酸4モルX反応させることにより得られ、以下
の一般式で示される。
このオリゴマーは液状で揮発性成分を含まない重合性の
優れた多官能性のオリゴマーでUVインキのビヒクルと
して広く使用されている、硬化性、保存性(ポットライ
フ)顔料の分散性が秀れているからである。
優れた多官能性のオリゴマーでUVインキのビヒクルと
して広く使用されている、硬化性、保存性(ポットライ
フ)顔料の分散性が秀れているからである。
fclを合成する際に用いられる不飽和2塩基酸及び不
飽和2塩基酸無水物としては、フマール酸、イタコン酸
、シトラコン酸、マレイン酸、3.6−ニンドメチレン
テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸(、J−
1d−1d−1♂−の4種を含む)等及びこれらの無水
物を代表的な例として挙げられる。またエステル結合を
有しない炭素数4以上のトリオールの代表例としてはト
リメチロールエタン、[・リメチロールプロバノ、1,
2.6−ヘキサントリオール、トリス(2−ヒドロキン
エチル)イソノアヌレ−1・を挙げることかてきる。
飽和2塩基酸無水物としては、フマール酸、イタコン酸
、シトラコン酸、マレイン酸、3.6−ニンドメチレン
テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸(、J−
1d−1d−1♂−の4種を含む)等及びこれらの無水
物を代表的な例として挙げられる。またエステル結合を
有しない炭素数4以上のトリオールの代表例としてはト
リメチロールエタン、[・リメチロールプロバノ、1,
2.6−ヘキサントリオール、トリス(2−ヒドロキン
エチル)イソノアヌレ−1・を挙げることかてきる。
UVインキに応用される紫外線硬化性を自゛するオリゴ
マー類は数多く存在するか、紫4線硬化性以外の化学的
活性基を持たすインキビヒクルとして保持すべき先に述
へた性質を失わす、ゲル化剤(Al、(Blによって満
足すべきゲルワニスか得られるのは、fC1以外には見
出すことはできない。
マー類は数多く存在するか、紫4線硬化性以外の化学的
活性基を持たすインキビヒクルとして保持すべき先に述
へた性質を失わす、ゲル化剤(Al、(Blによって満
足すべきゲルワニスか得られるのは、fC1以外には見
出すことはできない。
以上が本発明のゲルワニスを構成する各物質の説明であ
るが、次にこれらの化合物を用いてゲルワニスを製造す
る方法を述へる。
るが、次にこれらの化合物を用いてゲルワニスを製造す
る方法を述へる。
本発明のゲルワニスは、紫外線硬化性オリゴマー fc
lにゲル化剤+Al、(B)を添加し、混合加熱するこ
とにより得られるか、ゲル化剤fAl、(B)は、それ
ぜれrli独で添加した場合では満足すべきゲルワニス
はi5られず、必らすfAI、[Blは併用しなければ
ならない。たたしゲル化剤(Al、fBIは反応中、別
々にあるいは同時に添加してもよく、最終的にfclに
fAI、(B)か両方とも添加された時ゲルワニス化が
始まる。
lにゲル化剤+Al、(B)を添加し、混合加熱するこ
とにより得られるか、ゲル化剤fAl、(B)は、それ
ぜれrli独で添加した場合では満足すべきゲルワニス
はi5られず、必らすfAI、[Blは併用しなければ
ならない。たたしゲル化剤(Al、fBIは反応中、別
々にあるいは同時に添加してもよく、最終的にfclに
fAI、(B)か両方とも添加された時ゲルワニス化が
始まる。
さらにfA、l、(B)を添加する際には、あらかじめ
(AltBlをfclの一部あるいは適当な有機溶剤に
分散してから用いた方がより効果的である。かかる有機
溶剤としては、n−ヘキサン、シクロヘキサン、べ/ゼ
ン、トルエン、キルン、インプロパツール等を代表的な
ものとして挙げることかできるか、これらの何機溶剤を
用いた場合は、反応中あるいは反応終了後に極力除去す
ることが好ましい。
(AltBlをfclの一部あるいは適当な有機溶剤に
分散してから用いた方がより効果的である。かかる有機
溶剤としては、n−ヘキサン、シクロヘキサン、べ/ゼ
ン、トルエン、キルン、インプロパツール等を代表的な
ものとして挙げることかできるか、これらの何機溶剤を
用いた場合は、反応中あるいは反応終了後に極力除去す
ることが好ましい。
ゲルワニス化の反応は、通常50〜120℃の間で行わ
れるか、これを著しく越えて必要以上に加熱することは
、(C1における(メタ)アクリロイル基がラジカル重
合を引き起して、高分子化しゃすくなるので避けなけれ
ばならない。またこれらの高分子化反応を極力避けるた
めに熱重合禁止剤を添加する必要がある。この熱重合禁
止剤の使用量は、反応系に存在する不飽fll化合物の
総組1.″Lに対して0001〜1.000%の範囲で
使用すればよい。かかる熱重合禁止剤としては、ハイド
ロキノン、ベンゾキノン、モノtCrt−ブチルハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、p −
terL−フ+ルカテコール等を代表的なものとして挙
げることかできる。
れるか、これを著しく越えて必要以上に加熱することは
、(C1における(メタ)アクリロイル基がラジカル重
合を引き起して、高分子化しゃすくなるので避けなけれ
ばならない。またこれらの高分子化反応を極力避けるた
めに熱重合禁止剤を添加する必要がある。この熱重合禁
止剤の使用量は、反応系に存在する不飽fll化合物の
総組1.″Lに対して0001〜1.000%の範囲で
使用すればよい。かかる熱重合禁止剤としては、ハイド
ロキノン、ベンゾキノン、モノtCrt−ブチルハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、p −
terL−フ+ルカテコール等を代表的なものとして挙
げることかできる。
本発明のゲルワニスのfAI、(B)、telの混合比
は、合シ1111を100部とすると、(A)とfBI
の合計量05〜20部に対してtelか80〜995部
の範囲で、かつfAI、fBIの比か一方か1に対して
他方か10以内である。(A)fB)の合計IJIか0
5部以下の場合、あるいはfAIとfBIの比か一方か
1に対して他方か10を越える場合は、得られるゲルワ
ニスの弾性か弱(、逆にfAl、iBlの合計量か20
部を越える場合は(C)の性能を限外したり、ゲル化剤
かtC)に分散、溶解しきれずにワニス中にそのまま残
存したり、ゲルワニスの弾性か強過ぎてインキ化しにく
いのでいずれも実用的でない。かくの如きfAl、tB
lの添加tj1の範囲ではあるか、実用上(A)、(B
lの合計量1〜10部で(Alと(Blの比か1.1に
近い方か好ましい。
は、合シ1111を100部とすると、(A)とfBI
の合計量05〜20部に対してtelか80〜995部
の範囲で、かつfAI、fBIの比か一方か1に対して
他方か10以内である。(A)fB)の合計IJIか0
5部以下の場合、あるいはfAIとfBIの比か一方か
1に対して他方か10を越える場合は、得られるゲルワ
ニスの弾性か弱(、逆にfAl、iBlの合計量か20
部を越える場合は(C)の性能を限外したり、ゲル化剤
かtC)に分散、溶解しきれずにワニス中にそのまま残
存したり、ゲルワニスの弾性か強過ぎてインキ化しにく
いのでいずれも実用的でない。かくの如きfAl、tB
lの添加tj1の範囲ではあるか、実用上(A)、(B
lの合計量1〜10部で(Alと(Blの比か1.1に
近い方か好ましい。
また、本発明のゲルワニスの粘調度、諸物性を調整する
目的てfclと相溶する紫外線硬化性のない樹脂又は/
及びそれをrrする樹脂、稀(R剤をゲルワニスの際、
fc1100部に対して1〜900部、好ましくは1〜
500部の割合で添加してもよい。かかるfclと相溶
して紫外線硬化性のない樹脂とは、一般的にいつケトン
樹脂、キシレン樹脂、ロジンエステル樹脂、石油樹脂等
を代表例とする未反応性の固形樹脂である。また、紫外
線硬化性を有する樹脂、稀釈剤としてはジアリルフタレ
ートプレポリマーおよびトリアリルイソシアスレートの
如く分子中にアリル基を有するもの、あるいは一般的に
いう不飽和ポリエステル樹脂、さらにはネオペンチルグ
リコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ (メタ)アクリレート、1.6−ヘキサンシ
オールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(
メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサ
イド付加物のノアクリレート、および一般的にいうエボ
キ/アクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステ
ルアクリレート等の如く、分子中にメタクリロイル基ま
たはアクリロイル基を何する液状のモノマー、オリゴマ
ー等を代表例として挙げることができる。これらは単独
であるいは組み合わせて用いることができる。
目的てfclと相溶する紫外線硬化性のない樹脂又は/
及びそれをrrする樹脂、稀(R剤をゲルワニスの際、
fc1100部に対して1〜900部、好ましくは1〜
500部の割合で添加してもよい。かかるfclと相溶
して紫外線硬化性のない樹脂とは、一般的にいつケトン
樹脂、キシレン樹脂、ロジンエステル樹脂、石油樹脂等
を代表例とする未反応性の固形樹脂である。また、紫外
線硬化性を有する樹脂、稀釈剤としてはジアリルフタレ
ートプレポリマーおよびトリアリルイソシアスレートの
如く分子中にアリル基を有するもの、あるいは一般的に
いう不飽和ポリエステル樹脂、さらにはネオペンチルグ
リコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ (メタ)アクリレート、1.6−ヘキサンシ
オールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(
メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサ
イド付加物のノアクリレート、および一般的にいうエボ
キ/アクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステ
ルアクリレート等の如く、分子中にメタクリロイル基ま
たはアクリロイル基を何する液状のモノマー、オリゴマ
ー等を代表例として挙げることができる。これらは単独
であるいは組み合わせて用いることができる。
かくして得られた(JVイ/キ用ゲルワニスに光増感剤
、紫外線硬化性不飽ill化合物、顔料、熱重合禁止剤
、その他助剤類を添加することにより紫外線硬化型印刷
インキを得ることができるが、このインキは紫外線ばか
りでなく電子線によっても架橋硬化することが可能であ
るので、適当な電子線照射装置を用いて電子線硬化型イ
ンキとしても応用できる。
、紫外線硬化性不飽ill化合物、顔料、熱重合禁止剤
、その他助剤類を添加することにより紫外線硬化型印刷
インキを得ることができるが、このインキは紫外線ばか
りでなく電子線によっても架橋硬化することが可能であ
るので、適当な電子線照射装置を用いて電子線硬化型イ
ンキとしても応用できる。
また、本発明のゲルワニスを用いたUVインキにより凸
版、平版印刷において従来のUVインキにない優れた印
刷効果を得ることかできたが、さらにその優れた耐熱変
化性、チクントロピノク性を応用して湿し水を使わない
一平版印刷(水熱平版印刷)においても従来のUVイン
キにない印刷効果を得ることができる。ここで言う湿し
水を使わない平版印刷とは、東し株式会社(東京都中央
区日本橋室町2−2)開発の東し「水無し平版」のこと
である。
版、平版印刷において従来のUVインキにない優れた印
刷効果を得ることかできたが、さらにその優れた耐熱変
化性、チクントロピノク性を応用して湿し水を使わない
一平版印刷(水熱平版印刷)においても従来のUVイン
キにない印刷効果を得ることができる。ここで言う湿し
水を使わない平版印刷とは、東し株式会社(東京都中央
区日本橋室町2−2)開発の東し「水無し平版」のこと
である。
次に本発明の詳細を以下の具体例をもって説明する。
実施例 1
テトラヒドロ無水フタル酸1モル、トリメチロールプロ
パン2モル、アクリル酸4モルをエステル化して得られ
る化合物、すなわち特許請求の範囲のtC+で示された
一般式で、Dかテトラヒ入フタル酸、Tがトリメチロー
ルプロパン、Mがアクリロイル基の紫外線硬化性オリゴ
マーを(C−1)とする(粘度43,0OOcps/2
5℃)。このオリゴ? −(C−1)94部と熱重合禁
止剤としてハイドロキノン0.3部をビーカーに入れ撹
拌しながら120℃まで加熱した。次にイソプロピルア
ルコール2部に、エチルアセトアセテートアルミニウム
ジイソプロピレート2部と、オクチル酸アルミニウム2
部をあらかしめ混合分散させておいたものを、ビーカー
内に徐々に添加した後、100℃を保ちながら20分間
撹拌した。この間溶剤として加えたイソプロピルアルコ
ールを系外に除去し目的とする紫外線硬化性ゲルワニス
を得た。
パン2モル、アクリル酸4モルをエステル化して得られ
る化合物、すなわち特許請求の範囲のtC+で示された
一般式で、Dかテトラヒ入フタル酸、Tがトリメチロー
ルプロパン、Mがアクリロイル基の紫外線硬化性オリゴ
マーを(C−1)とする(粘度43,0OOcps/2
5℃)。このオリゴ? −(C−1)94部と熱重合禁
止剤としてハイドロキノン0.3部をビーカーに入れ撹
拌しながら120℃まで加熱した。次にイソプロピルア
ルコール2部に、エチルアセトアセテートアルミニウム
ジイソプロピレート2部と、オクチル酸アルミニウム2
部をあらかしめ混合分散させておいたものを、ビーカー
内に徐々に添加した後、100℃を保ちながら20分間
撹拌した。この間溶剤として加えたイソプロピルアルコ
ールを系外に除去し目的とする紫外線硬化性ゲルワニス
を得た。
実施例 2
実施例1における(C−1)の合成で、アクリル酸の代
わりにメタクリル酸を用いて、紫外線硬化性オリゴマー
(C−2) (粘度32.000 cps/25°C)
を得た。
わりにメタクリル酸を用いて、紫外線硬化性オリゴマー
(C−2) (粘度32.000 cps/25°C)
を得た。
(C−1)の代わりに(C−2)を用いる他は実物例1
と全く同様にして紫外線硬化性ゲルワニスを得た。
と全く同様にして紫外線硬化性ゲルワニスを得た。
実施例 3
同し〈実施例1における(C−1)のテトラヒドロ無水
フタル酸の代わりに無水マレイン酸を用いて紫外線硬化
性オリゴマー(C−3)(粘度18,000cps/2
5°C)を合成し、(C−1)の代わりに(C−3)を
用いる他は実施例1と全く同様にして紫外線硬化性ゲル
ワニスを得た。
フタル酸の代わりに無水マレイン酸を用いて紫外線硬化
性オリゴマー(C−3)(粘度18,000cps/2
5°C)を合成し、(C−1)の代わりに(C−3)を
用いる他は実施例1と全く同様にして紫外線硬化性ゲル
ワニスを得た。
実施例 4〜9
さらにオリゴマー(C−1)を用いて実施例1と全く同
様の製造方法により、配合物質を表−1の如くに代えて
紫外線硬化性ゲルワニスを得た。
様の製造方法により、配合物質を表−1の如くに代えて
紫外線硬化性ゲルワニスを得た。
たたし実物例9については固形樹脂か完全に溶解してか
らゲル化剤を添加した。
らゲル化剤を添加した。
比較例 1,2
実施例1と同様の製造方法で、ゲル化剤を添加しないで
紫外線硬化性非ゲルワニスを得た。
紫外線硬化性非ゲルワニスを得た。
111j記ゲルワニスの装造実進例1〜9により得られ
た紫外線硬化性ゲルワニスを用いて、以下の配合に従い
三本ロールミルで練肉して平版印刷用UVインキを製造
した。ただしタック値を15.0:!:0.5(イ/コ
メ−ター30℃、400rpm)に調整するためにトリ
メチロールプロパノトリアクリレートを0〜5%の範囲
で用いた。またこれらのゲルワニスを用いたインキと比
較するために、比較例1,2てi3られた非ゲルワニス
をゲルワニスの代わりに用いて、同様の方法でUVイン
キを製造した。
た紫外線硬化性ゲルワニスを用いて、以下の配合に従い
三本ロールミルで練肉して平版印刷用UVインキを製造
した。ただしタック値を15.0:!:0.5(イ/コ
メ−ター30℃、400rpm)に調整するためにトリ
メチロールプロパノトリアクリレートを0〜5%の範囲
で用いた。またこれらのゲルワニスを用いたインキと比
較するために、比較例1,2てi3られた非ゲルワニス
をゲルワニスの代わりに用いて、同様の方法でUVイン
キを製造した。
UVゲルワニス 50
部アロニクスM−8030’ 21部(東亜合
成化学工業■製アクリレ−1−オリゴマー)紅顔材カー
ミン6B 20部ベンゾフ
ェノン 6部4.4’
−ビス(N、Nジエチルア入ヘンシフエノン 3
部ハイドロキノン
05部次いて、これらのインキを小森印刷機械製スプリ
ント機にて印刷テストを行い、機上で示したインキの耐
熱変化性、耐湿し水性(耐乳化性)を観察し、さらにそ
の印刷物を紫外線照射機の下を通して硬化性試験を行っ
た。それぞれの試験方法について以下に詳しく述へる。
部アロニクスM−8030’ 21部(東亜合
成化学工業■製アクリレ−1−オリゴマー)紅顔材カー
ミン6B 20部ベンゾフ
ェノン 6部4.4’
−ビス(N、Nジエチルア入ヘンシフエノン 3
部ハイドロキノン
05部次いて、これらのインキを小森印刷機械製スプリ
ント機にて印刷テストを行い、機上で示したインキの耐
熱変化性、耐湿し水性(耐乳化性)を観察し、さらにそ
の印刷物を紫外線照射機の下を通して硬化性試験を行っ
た。それぞれの試験方法について以下に詳しく述へる。
(耐熱変化性テスト方法)
耐熱変化性の不良なインキはど印刷温度が上昇するにつ
れてインキ粘度か低下し、汚れや印刷濃度の変化か起き
やすい。従って印刷中にこれらを観察することにより評
価した。
れてインキ粘度か低下し、汚れや印刷濃度の変化か起き
やすい。従って印刷中にこれらを観察することにより評
価した。
(耐湿し水性テスト方法)
印刷中にインキか乳化しやすい図柄の版を使って、湿し
水を徐々に増加させ、インキが乳化して金属ローラーに
付着せす、10−ラーハゲ′ヲ起こす状態を観察した。
水を徐々に増加させ、インキが乳化して金属ローラーに
付着せす、10−ラーハゲ′ヲ起こす状態を観察した。
(紫外線硬化性テスト方法)
高圧水銀燈80W/Cm2燈、ランプ高さ10 Cmラ
インスピード70m/分でU■照射し、硬化性を印刷表
面の粘りの程度で評価した。
インスピード70m/分でU■照射し、硬化性を印刷表
面の粘りの程度で評価した。
(貯蔵安定性テスト方法)
インキ100gを缶に密閉し恒温乾燥器においてするか
どうかを観察した。
どうかを観察した。
判定のJλ準を、大変良好◎、良好○、やや不良△、不
良×としテスト結果を表−2に示した。
良×としテスト結果を表−2に示した。
表 −2
以上の如く、ゲルワニスを使用したU■イノキr寸 メ
rルワニスんC市Ill llTい11 Vイン本ふ1
1−ホーjて、耐熱変化性、耐湿し水性に優れ、また本
来保持すべき紫外線硬化性、貯蔵安定性等を損なわない
ことか認められた。
rルワニスんC市Ill llTい11 Vイン本ふ1
1−ホーjて、耐熱変化性、耐湿し水性に優れ、また本
来保持すべき紫外線硬化性、貯蔵安定性等を損なわない
ことか認められた。
さらに前述のUVインキの配合に用いた紅顔材カーミン
6Bの代わりに黄顔料ジスアゾイエロー、藍顔料フタロ
ンアニンブルー、墨顔料カーボンブランク、全赤顔料レ
ーキレッドCを用いて各色UVインキを製造し同様のテ
ストを行ったところゲルワニスを用いないインキの場合
と比較して同様に良好な結果を得た。
6Bの代わりに黄顔料ジスアゾイエロー、藍顔料フタロ
ンアニンブルー、墨顔料カーボンブランク、全赤顔料レ
ーキレッドCを用いて各色UVインキを製造し同様のテ
ストを行ったところゲルワニスを用いないインキの場合
と比較して同様に良好な結果を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)アルミニウムアルコレートまたはアルミニウムキ
レート化合物と (B)アルミニウム石ケンを併用し (C)不飽和2塩基酸又は/及び不飽和2塩基酸無水物
1モルとエステル結合を有しない炭素数4以上のトリオ
ール2モルとアクリル酸又は/及びメタクリル酸4モル
より合成され以下の一般式を有する紫外線硬化性オリゴ
マー ▲数式、化学式、表等があります▼〔M=アクリロイル
基又は/及びメタクリロイル基T=トリオールの残基 D=不飽和2塩基酸の残基〕 とを混合加熱することより成り、かつ前記各物質の重量
混合比(以後全ての混合比は重量比とする)が(A)、
(B)、(C)の合計量を100部とすると(A)、(
B)の合計量0.5〜20部に対して(C)が80〜9
9.5部で、かつ(A)、(B)の比が一方が、1に対
して他方が10以内であることを特徴とする紫外線硬化
型印刷インキ用ゲルワニス。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60240513A JPS62101670A (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 紫外線硬化型印刷インキ用ゲルワニス |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60240513A JPS62101670A (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 紫外線硬化型印刷インキ用ゲルワニス |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62101670A true JPS62101670A (ja) | 1987-05-12 |
JPH0564669B2 JPH0564669B2 (ja) | 1993-09-16 |
Family
ID=17060635
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60240513A Granted JPS62101670A (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 紫外線硬化型印刷インキ用ゲルワニス |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62101670A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015151833A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | コニカミノルタ株式会社 | 光硬化性組成物、及びそれを含有する光硬化性インクジェットインク、光硬化性組成物を用いた記録方法、並びに光硬化性インクジェットインクを用いた記録方法 |
-
1985
- 1985-10-29 JP JP60240513A patent/JPS62101670A/ja active Granted
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015151833A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | コニカミノルタ株式会社 | 光硬化性組成物、及びそれを含有する光硬化性インクジェットインク、光硬化性組成物を用いた記録方法、並びに光硬化性インクジェットインクを用いた記録方法 |
JPWO2015151833A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2017-04-13 | コニカミノルタ株式会社 | 光硬化性組成物、及びそれを含有する光硬化性インクジェットインク、光硬化性組成物を用いた記録方法、並びに光硬化性インクジェットインクを用いた記録方法 |
US10011665B1 (en) | 2014-03-31 | 2018-07-03 | Konica Minolta, Inc. | Photocurable composition and photocurable inkjet ink containing same, recording method using photocurable composition, and recording method using photocurable inkjet ink |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0564669B2 (ja) | 1993-09-16 |
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Legal Events
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