JPS60199025A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物Info
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- JPS60199025A JPS60199025A JP59053512A JP5351284A JPS60199025A JP S60199025 A JPS60199025 A JP S60199025A JP 59053512 A JP59053512 A JP 59053512A JP 5351284 A JP5351284 A JP 5351284A JP S60199025 A JPS60199025 A JP S60199025A
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、光硬化性樹脂組成物に関し、更に詳しくは、
箪料、印刷インキ、接着剤等の薄膜樹脂硬化物の形成用
樹脂として好適な光硬化性樹脂組成物に関する。
箪料、印刷インキ、接着剤等の薄膜樹脂硬化物の形成用
樹脂として好適な光硬化性樹脂組成物に関する。
近年、公害防止、省エネルギーの要求から電子線や光な
どの放射線によって硬化する樹脂の開発が進んでいる。
どの放射線によって硬化する樹脂の開発が進んでいる。
しかしながら、従来の光硬化性樹脂組成物は、被塗布物
に対する濡れが悪く、また光硬化速度を上げるため光硬
化性プレポリマー中の不飽和基の数を多くしたり、重合
性架橋剤の比率を高くしたりして架橋密度を増やすこと
が行われた。その結果、硬化膜中の内部歪が緩和されず
にそのまま残存し、被籟布物に対する密着性が悪くなる
と共に非常に脆い塗膜になる欠点がある。そこで樹脂組
成物中に水酸基、カルボキシル基等の極性基を持ったも
のを使用し、被塗布物に対する濡れを良くしたり、ジオ
クチル７タレート等の可傾剤を添加して硬化膜を可塑化
し、同時に密着性を高める等の方法があるが、いずれも
目的とする密着性の良い光硬化性樹脂組成物は得られて
いない。
に対する濡れが悪く、また光硬化速度を上げるため光硬
化性プレポリマー中の不飽和基の数を多くしたり、重合
性架橋剤の比率を高くしたりして架橋密度を増やすこと
が行われた。その結果、硬化膜中の内部歪が緩和されず
にそのまま残存し、被籟布物に対する密着性が悪くなる
と共に非常に脆い塗膜になる欠点がある。そこで樹脂組
成物中に水酸基、カルボキシル基等の極性基を持ったも
のを使用し、被塗布物に対する濡れを良くしたり、ジオ
クチル７タレート等の可傾剤を添加して硬化膜を可塑化
し、同時に密着性を高める等の方法があるが、いずれも
目的とする密着性の良い光硬化性樹脂組成物は得られて
いない。
本発明は、被塗布物、特に全馬面、ガラス表面に対する
密着性が良く、塗料、印刷インキ、および接着剤等に適
した光硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
密着性が良く、塗料、印刷インキ、および接着剤等に適
した光硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
本発明の光硬化性樹脂組成物は、
（Ａ）多官能エポキシ化合物 １００重量部ＣＢ）分子
中に重合性不飽和基を２個以上有する化合物 １０〜３
００重量部 （Ｃ）ジシアンジアミド ０．３〜１５重量部ＣＤ）次
式（１） （式中、ＸおよびＹは−Ｈ，−ＣＬ、−Ｂｒ。
中に重合性不飽和基を２個以上有する化合物 １０〜３
００重量部 （Ｃ）ジシアンジアミド ０．３〜１５重量部ＣＤ）次
式（１） （式中、ＸおよびＹは−Ｈ，−ＣＬ、−Ｂｒ。
−ＣＲ２，−Ｎｏ、、−ＯＣＨ，を、Ｒ１およびＲ１は
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
を示し、Ｒ３とＲ８が結合して環を形成しても良い。） で示される尿素化合物 ０．３〜１０重量部（Ｋ）光重
合開始剤 からなることを特徴とする。
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
を示し、Ｒ３とＲ８が結合して環を形成しても良い。） で示される尿素化合物 ０．３〜１０重量部（Ｋ）光重
合開始剤 からなることを特徴とする。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明における多官能エポキシ化合物（Ａ）は１分子中
に２個以上のエポキシ基を有するものであれば、いかな
るものであっても良く、その具体的例としては、ビスフ
ェノールＡｍエポキシ樹脂；ビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂；脂ｍ式
エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシアネート、ヒダン
トインエポキシ等の含複素環エポキシ樹脂；水添ビスフ
ェノール人型エポキシ樹脂；プロピレングリコール−ジ
グリシジルエーテル、ペンタエ′リスリドールーポリグ
リシジルエーテル等の脂肪族系エボキ゛シ樹脂；芳香族
、脂肪族もしくは脂環式のカルボン酸とエピクロルヒド
リンとの反応によって得られるエポキシ樹脂；スピロ環
含有エポキシ樹脂；Ｏ−アリル−フェノールノボラック
化食物とエピクロルヒドリンとの反応生成物であるグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂；ビスフェノール基のそ
れぞれの水酸基の〇−位にアリル基を有するジアリルビ
スフェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応・生
成物であるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂等があげ
られ、これらから選ばれた１種もしくは２種以上のもの
を任意に使用することが出来る。更に、作業性、硬化速
度の調整などのために、単官能性エポキシ化合物、例え
ばフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエー
テル等を併用してもさしつかえない。
に２個以上のエポキシ基を有するものであれば、いかな
るものであっても良く、その具体的例としては、ビスフ
ェノールＡｍエポキシ樹脂；ビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂；脂ｍ式
エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシアネート、ヒダン
トインエポキシ等の含複素環エポキシ樹脂；水添ビスフ
ェノール人型エポキシ樹脂；プロピレングリコール−ジ
グリシジルエーテル、ペンタエ′リスリドールーポリグ
リシジルエーテル等の脂肪族系エボキ゛シ樹脂；芳香族
、脂肪族もしくは脂環式のカルボン酸とエピクロルヒド
リンとの反応によって得られるエポキシ樹脂；スピロ環
含有エポキシ樹脂；Ｏ−アリル−フェノールノボラック
化食物とエピクロルヒドリンとの反応生成物であるグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂；ビスフェノール基のそ
れぞれの水酸基の〇−位にアリル基を有するジアリルビ
スフェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応・生
成物であるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂等があげ
られ、これらから選ばれた１種もしくは２種以上のもの
を任意に使用することが出来る。更に、作業性、硬化速
度の調整などのために、単官能性エポキシ化合物、例え
ばフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエー
テル等を併用してもさしつかえない。
本発明における分子中に重合性不飽和基を２個以上有す
る化合物ＣＢ）としては、例えば、エチレングリコール
、ナト２エチレンクリコール、１．６−へキチンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール
等の多価アルコール類のアクリル酸エステルやメタクリ
ル酸エステル；無水マレイン酸、フマール酸などのｄ、
β−不飽和二塩基酸と多価アルコール類および／または
、不飽和酸の一部を無水フタール酸、イン７タール酸、
トリメリット酸などの飽和多塩基酸類と置換し、共重合
して得られる不飽和ポリエステルなどが例示される。そ
の配合量は多官能エポキシ化合物（Ａ）１００ 重量部
に対して１０〜３００ 重量部、好ましくは２０〜２０
０重量部の範囲である。さらに作業性、硬化速度の調整
などのために単官能のとニルモノマー、例えばアクリル
酸エステル類、メタクリル酸エステル類グリシジルメタ
クリレート、などを併用してもさしつかえない。前記化
合物類は、単独で、又は混合系で使用される。
る化合物ＣＢ）としては、例えば、エチレングリコール
、ナト２エチレンクリコール、１．６−へキチンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール
等の多価アルコール類のアクリル酸エステルやメタクリ
ル酸エステル；無水マレイン酸、フマール酸などのｄ、
β−不飽和二塩基酸と多価アルコール類および／または
、不飽和酸の一部を無水フタール酸、イン７タール酸、
トリメリット酸などの飽和多塩基酸類と置換し、共重合
して得られる不飽和ポリエステルなどが例示される。そ
の配合量は多官能エポキシ化合物（Ａ）１００ 重量部
に対して１０〜３００ 重量部、好ましくは２０〜２０
０重量部の範囲である。さらに作業性、硬化速度の調整
などのために単官能のとニルモノマー、例えばアクリル
酸エステル類、メタクリル酸エステル類グリシジルメタ
クリレート、などを併用してもさしつかえない。前記化
合物類は、単独で、又は混合系で使用される。
本発明に用いられる第３の必須成分であるジシアンジア
ミドは多官能エポキシ化合物（Ａ）１００ 重量部に対
して０．３〜１５重量部、好しくは０５〜１０重量部の
範囲である。上記範囲をはづれると所望の硬化速度、接
着性が得られない。
ミドは多官能エポキシ化合物（Ａ）１００ 重量部に対
して０．３〜１５重量部、好しくは０５〜１０重量部の
範囲である。上記範囲をはづれると所望の硬化速度、接
着性が得られない。
本発明における尿素化合物（Ｄ）は前記式（１）で示さ
れ、その具体例としては、３−フェニル−１−ジメチル
尿素、３−Ｐ−クロロフェニル−１，ｔ−ジメチル尿ｌ
３−Ｐ−ブロムフェニル−１，１−ジメチル尿素、３
−Ｐ−アユシル−１，１−ジメチル尿１３−フェニル−
１，１−シフロペンタメチレン尿素、３−（３，４−ジ
クロロフェニル）−１，１−ジメチル尿１３−フェニル
−１，１−ジブチル尿素などが例示され、その配合量は
、多官能エポキシ樹脂化合物（Ａ）１００重量部に対し
て０．１〜１０重量部、好しくけ０５〜５重量部の範囲
である。上記範囲を越えると所望の硬化速度、接着性が
得られない。
れ、その具体例としては、３−フェニル−１−ジメチル
尿素、３−Ｐ−クロロフェニル−１，ｔ−ジメチル尿ｌ
３−Ｐ−ブロムフェニル−１，１−ジメチル尿素、３
−Ｐ−アユシル−１，１−ジメチル尿１３−フェニル−
１，１−シフロペンタメチレン尿素、３−（３，４−ジ
クロロフェニル）−１，１−ジメチル尿１３−フェニル
−１，１−ジブチル尿素などが例示され、その配合量は
、多官能エポキシ樹脂化合物（Ａ）１００重量部に対し
て０．１〜１０重量部、好しくけ０５〜５重量部の範囲
である。上記範囲を越えると所望の硬化速度、接着性が
得られない。
本発明における光重合開始剤（Ｅ）としては、光照射に
よりルイス酸を発生する化合物で、例えば、芳香族ヨー
ドニクムカチオン、芳香族スルホニウムカチオンおよび
芳香族アンモニウムカチオンとＢＦ、−、ＰＦ、−、Ｓ
ｂＦ、”−、８０Ｃｔ、−および５ｂＣｔ−等で示され
るアニオンとの塩であればいかなるものであっても良く
、その具体例としては、４．４’ジメチルジフエニルヨ
ードニウムヘキサフルオロホスフエート、トリフェニル
スルホニウムへキサフルオロホスフェート、ジフェニル
ヨードニウムヘキサフルオロホスフェートなどが例示さ
れ、単独で、又は混合系で使用される。この他、光重合
開始剤（Ｅ）としては、米国特許第３，７０８，２９６
号他に開示されるルイス酸のアリールジアゾニウム塩
等公知の種々の化合物も使用することができる。その配
合量は多官能エポキシ樹脂化合物［：Ａ）１００ 重量
部に対して通常０．５〜２０重量部である。
よりルイス酸を発生する化合物で、例えば、芳香族ヨー
ドニクムカチオン、芳香族スルホニウムカチオンおよび
芳香族アンモニウムカチオンとＢＦ、−、ＰＦ、−、Ｓ
ｂＦ、”−、８０Ｃｔ、−および５ｂＣｔ−等で示され
るアニオンとの塩であればいかなるものであっても良く
、その具体例としては、４．４’ジメチルジフエニルヨ
ードニウムヘキサフルオロホスフエート、トリフェニル
スルホニウムへキサフルオロホスフェート、ジフェニル
ヨードニウムヘキサフルオロホスフェートなどが例示さ
れ、単独で、又は混合系で使用される。この他、光重合
開始剤（Ｅ）としては、米国特許第３，７０８，２９６
号他に開示されるルイス酸のアリールジアゾニウム塩
等公知の種々の化合物も使用することができる。その配
合量は多官能エポキシ樹脂化合物［：Ａ）１００ 重量
部に対して通常０．５〜２０重量部である。
本発明では更に、塗料、印刷インキ、接着剤等の用塗に
応じて、本発明の目的が阻害されない範囲内で種々の添
加剤を配合することができる。このような添加剤として
は、揺変剤として微粉末シリカ、レベリング剤としてフ
ッ素系界面活性剤、消泡剤としてシリコン系化合物；体
質顔料としてタルク、炭酸カルシウム；着色のための顔
料としてチタンホワイト、フタロシアニンブルー、カー
ボンブラック；シランカップリング剤としてｒ−グリシ
ドキシグロビルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン等を使用することができる。
応じて、本発明の目的が阻害されない範囲内で種々の添
加剤を配合することができる。このような添加剤として
は、揺変剤として微粉末シリカ、レベリング剤としてフ
ッ素系界面活性剤、消泡剤としてシリコン系化合物；体
質顔料としてタルク、炭酸カルシウム；着色のための顔
料としてチタンホワイト、フタロシアニンブルー、カー
ボンブラック；シランカップリング剤としてｒ−グリシ
ドキシグロビルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン等を使用することができる。
硬化方法としては、被塗布物に塗布された塗膜に活性エ
ネルギー線を照射して硬化させる。
ネルギー線を照射して硬化させる。
活性エネルギー線としては、紫外線、電子線等が利用で
きるが、硬化速度９価格等から紫外線照射による硬化方
法が有利である。
きるが、硬化速度９価格等から紫外線照射による硬化方
法が有利である。
本発明でいう紫外線とは１５０〜４５０ｎｍ波長域の光
を主体としたもので、ケミカルランプ。
を主体としたもので、ケミカルランプ。
高圧水銀ランプ、メタルヘライドランプ、キセノンラン
プ等を用いて照射する。
プ等を用いて照射する。
エポキシ当量５００ のビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、エポキシ当量１７０ のビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂、グリシジルメタアクリレ−）、１．６−ヘキサ
ンジオールジアクリレート、ジシアンジアミド、３−Ｐ
−クロロフェニル−１，１−ジメチル尿素°、ジフェニ
ルヨードニウムへキサフルオロホスフェート、ベンゾフ
ェノンを表−１に示した重量部で良く混合した後、三本
ロールで混練し、本発明組成物（実施例１〜３）と比較
例組成物（比較例１〜２）を調整した。
脂、エポキシ当量１７０ のビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂、グリシジルメタアクリレ−）、１．６−ヘキサ
ンジオールジアクリレート、ジシアンジアミド、３−Ｐ
−クロロフェニル−１，１−ジメチル尿素°、ジフェニ
ルヨードニウムへキサフルオロホスフェート、ベンゾフ
ェノンを表−１に示した重量部で良く混合した後、三本
ロールで混練し、本発明組成物（実施例１〜３）と比較
例組成物（比較例１〜２）を調整した。
前記実施例および比較例で得た光硬化樹脂組成物を鉄板
、アルミ板、ガラス板上に２０μの膜厚に塗布し、２Ｋ
Ｗ高圧水銀灯を用いて、ランプ下６．５ｃＭＬの距離か
ら６０秒間照射を行い硬化させた。硬化した塗膜を１朋
幅で１ｃｆｎにカッターでクロスカットし、セロファン
テープを密着させて一気にはがして、１００ （ｒ！Ａ
のマス目のうちで残った数を調べる密着性試験を行い、
弐−１の試験結果を得た。
、アルミ板、ガラス板上に２０μの膜厚に塗布し、２Ｋ
Ｗ高圧水銀灯を用いて、ランプ下６．５ｃＭＬの距離か
ら６０秒間照射を行い硬化させた。硬化した塗膜を１朋
幅で１ｃｆｎにカッターでクロスカットし、セロファン
テープを密着させて一気にはがして、１００ （ｒ！Ａ
のマス目のうちで残った数を調べる密着性試験を行い、
弐−１の試験結果を得た。
本発明の光硬化性樹脂組成物は塗料、印刷インキ、接着
剤等に特に要求される密着性に優れてお１ハ本発明の工
業的価値は極めて大である。
剤等に特に要求される密着性に優れてお１ハ本発明の工
業的価値は極めて大である。
（以下余白）
表−１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）多官能エポキシ化合物 １００重量部ＣＢ）分子
中に重合性下゛飽和基を２個以上有する化合物 １０〜
３００重量部 （Ｃ）ジシアンジアミド ０．３〜１５重量部〔０３次
式（１１ （式中、ＸおよびＹは−Ｈ，−ＣＬ、 −Ｂｒ。 −Ｃ）ｉ＋ｓ 、 −ＮＯＩ 、−０ＣＨｓを、Ｒ１お
よびＲ１はアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ラルキル基を示し、Ｒ１とＲ２が結合して環を形成して
も良い。）で示される尿素化合物 ０．３〜１０重量部
（Ｅ）光重合開始剤 からなることを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59053512A JPS60199025A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | 光硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59053512A JPS60199025A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | 光硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60199025A true JPS60199025A (ja) | 1985-10-08 |
Family
ID=12944866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59053512A Pending JPS60199025A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | 光硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60199025A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01197520A (ja) * | 1988-02-03 | 1989-08-09 | Hitachi Ltd | プリント配線板製造用レジスト組成物 |
| JPH01320136A (ja) * | 1988-06-21 | 1989-12-26 | Kuraray Co Ltd | パターン複製方法 |
| JPH02272076A (ja) * | 1989-03-09 | 1990-11-06 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 感圧熱硬化性接着剤 |
| EP1295899A3 (en) * | 2001-09-06 | 2003-08-27 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Active energy beam-curable composition, ink containing the same, and printer accommodating the same ink |
| US6866376B2 (en) | 2001-09-28 | 2005-03-15 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Active energy beam-curable composition, ink containing the same, and printer accommodating the same ink |
-
1984
- 1984-03-22 JP JP59053512A patent/JPS60199025A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01197520A (ja) * | 1988-02-03 | 1989-08-09 | Hitachi Ltd | プリント配線板製造用レジスト組成物 |
| JPH01320136A (ja) * | 1988-06-21 | 1989-12-26 | Kuraray Co Ltd | パターン複製方法 |
| JPH02272076A (ja) * | 1989-03-09 | 1990-11-06 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 感圧熱硬化性接着剤 |
| EP1295899A3 (en) * | 2001-09-06 | 2003-08-27 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Active energy beam-curable composition, ink containing the same, and printer accommodating the same ink |
| US6805439B2 (en) | 2001-09-06 | 2004-10-19 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Active energy beam-curable composition, ink containing the same, and printer accommodating the same ink |
| US6866376B2 (en) | 2001-09-28 | 2005-03-15 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Active energy beam-curable composition, ink containing the same, and printer accommodating the same ink |
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