JPS62101610A - 放射線硬化型樹脂組成物 - Google Patents
放射線硬化型樹脂組成物Info
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- JPS62101610A JPS62101610A JP60240661A JP24066185A JPS62101610A JP S62101610 A JPS62101610 A JP S62101610A JP 60240661 A JP60240661 A JP 60240661A JP 24066185 A JP24066185 A JP 24066185A JP S62101610 A JPS62101610 A JP S62101610A
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- meth
- acrylate
- resin composition
- curable resin
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は放射線硬化型樹脂組成物に関し、更に詳しくは
、硬化特性ならびに硬化物物性に優れ、インキ、塗料、
接着剤等の種々の用途に有用な新規な放射線硬化型樹脂
組成物に関するものである。
、硬化特性ならびに硬化物物性に優れ、インキ、塗料、
接着剤等の種々の用途に有用な新規な放射線硬化型樹脂
組成物に関するものである。
紫外線や電子線のような放射線で硬化させる樹脂は、熱
で硬化させる熱硬化型樹脂と較べて省資源、無公害、迅
速硬化性等の長所を有しているため広範囲に利用されて
いる。一般に、放射線硬化型樹脂組成物は、ポリエステ
ル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メ
タ）アクリレート等のプレポリマーや不飽和ポリエステ
ル等の樹脂成分に、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートの
ようなモノ（メタ）アクリレート類や１，６−ヘキサン
シオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレートのようなポリオールポリ
（メタ）アクリレート類等の反応性希釈剤成分を配合し
てなっている。これまでにこれら成分の配合比を変える
ことにより、それぞれの用途に適した放射線硬化型樹脂
組成物が得られている。
で硬化させる熱硬化型樹脂と較べて省資源、無公害、迅
速硬化性等の長所を有しているため広範囲に利用されて
いる。一般に、放射線硬化型樹脂組成物は、ポリエステ
ル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メ
タ）アクリレート等のプレポリマーや不飽和ポリエステ
ル等の樹脂成分に、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートの
ようなモノ（メタ）アクリレート類や１，６−ヘキサン
シオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレートのようなポリオールポリ
（メタ）アクリレート類等の反応性希釈剤成分を配合し
てなっている。これまでにこれら成分の配合比を変える
ことにより、それぞれの用途に適した放射線硬化型樹脂
組成物が得られている。
しかしながら、これまで公知の成分を配合しただけでは
、樹脂組成物の硬化速度や硬化物物性のすべてにおいて
バランスのとれた樹脂組成物は得がたく、従って、硬化
速度、硬化物物性のすべてにおいてバランスのとれた新
規な放射線硬化型樹脂組成物の開発が要望されている。
、樹脂組成物の硬化速度や硬化物物性のすべてにおいて
バランスのとれた樹脂組成物は得がたく、従って、硬化
速度、硬化物物性のすべてにおいてバランスのとれた新
規な放射線硬化型樹脂組成物の開発が要望されている。
本発明者らは上記事情に鑑み種々検討した結果、本発明
に到達した。従って、本発明は種々の用途に利用され得
る放射線硬化型樹脂組成物を提供するものである。
に到達した。従って、本発明は種々の用途に利用され得
る放射線硬化型樹脂組成物を提供するものである。
〔問題点を解決するだめの手段および作用〕本発明は、
一般式ＣＩ） （ただし式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、そ
れぞれ同一であっても又異なっていてもよく、Ｚは炭素
数２〜２０の二価の有機基でありそれぞれ同一であって
も又異なっていてもよく、ｎは１〜１００の整数である
。）で表わされるヒドロキシル基含有（メタ）アクリレ
ートオリゴマーを必須成分として含有する放射線硬化型
樹脂組成物に関するものである。
一般式ＣＩ） （ただし式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、そ
れぞれ同一であっても又異なっていてもよく、Ｚは炭素
数２〜２０の二価の有機基でありそれぞれ同一であって
も又異なっていてもよく、ｎは１〜１００の整数である
。）で表わされるヒドロキシル基含有（メタ）アクリレ
ートオリゴマーを必須成分として含有する放射線硬化型
樹脂組成物に関するものである。
本発明に用いる一般式（１）で表わされるヒドロキシル
基含有（メタ）アクリレートオリゴマーは、一般式（Ｉ
Ｉ） （ただし式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｚは炭素
数２〜２０の二価の有機基である。）で表わされるヒド
ロキシル基含有（メタ）アクリレートを付加重合させて
オリゴマー化することによシ得られるものである。一般
式〔■〕で表わされるヒドロキシル基含有（メタ）アク
リレートの具体例としては、とドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチル
メタクリレート、ヒドロキシへキシルアクリレート、ヒ
ドロキシへキシルメタクリレート、ジエチレングリコー
ルモノアクリレート、ジエチレングリコールモノメタク
リレート、ジエチレングリコールモノアクリレート、ジ
プロピレングリコールモノメタクリレート、ヒドロキシ
シクロへキシルアクリレート、ヒドロキシシクロへキシ
ルメタクリレート等が挙げられる。これらは単独でも、
あるいは混合物としても用いられる。ヒドロキシル基含
有（メタ）アクリレートを付加重合させてオリゴマー化
するには、例えば特願昭５９−２５６５５８号に記載の
如くヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートを、硫酸
やパラトルエンスルホン酸等のプロトン酸：三フッ化ホ
ウ素、四塩化スズ等のルイス酸ニオキシ硫酸チタン等の
オキシ硫酸塩：タングストリン酸、タングストケイ酸、
モリブドリン酸、モリブドケイ酸等のへテロポリ酸のよ
うな触媒の存在下に、１０〜１５０℃の温度に保持すれ
ばよい。
基含有（メタ）アクリレートオリゴマーは、一般式（Ｉ
Ｉ） （ただし式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｚは炭素
数２〜２０の二価の有機基である。）で表わされるヒド
ロキシル基含有（メタ）アクリレートを付加重合させて
オリゴマー化することによシ得られるものである。一般
式〔■〕で表わされるヒドロキシル基含有（メタ）アク
リレートの具体例としては、とドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチル
メタクリレート、ヒドロキシへキシルアクリレート、ヒ
ドロキシへキシルメタクリレート、ジエチレングリコー
ルモノアクリレート、ジエチレングリコールモノメタク
リレート、ジエチレングリコールモノアクリレート、ジ
プロピレングリコールモノメタクリレート、ヒドロキシ
シクロへキシルアクリレート、ヒドロキシシクロへキシ
ルメタクリレート等が挙げられる。これらは単独でも、
あるいは混合物としても用いられる。ヒドロキシル基含
有（メタ）アクリレートを付加重合させてオリゴマー化
するには、例えば特願昭５９−２５６５５８号に記載の
如くヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートを、硫酸
やパラトルエンスルホン酸等のプロトン酸：三フッ化ホ
ウ素、四塩化スズ等のルイス酸ニオキシ硫酸チタン等の
オキシ硫酸塩：タングストリン酸、タングストケイ酸、
モリブドリン酸、モリブドケイ酸等のへテロポリ酸のよ
うな触媒の存在下に、１０〜１５０℃の温度に保持すれ
ばよい。
本発明の放射線硬化型樹脂組成物は、前記一般式（１）
で表わされるヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート
オリゴマーを必須成分として含有するものでちゃ、前記
一般式〔Ｉ〕で表わされるヒドロキシル基含有（メタ）
アクリレートオリゴマー単独でも、あるいは該オリゴマ
ーに従来の放射線硬化型樹脂組成物に公知慣用の反応性
希釈剤や各種の樹脂を併用して、本発明の放射線硬化型
樹脂組成物を得ることができる。
で表わされるヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート
オリゴマーを必須成分として含有するものでちゃ、前記
一般式〔Ｉ〕で表わされるヒドロキシル基含有（メタ）
アクリレートオリゴマー単独でも、あるいは該オリゴマ
ーに従来の放射線硬化型樹脂組成物に公知慣用の反応性
希釈剤や各種の樹脂を併用して、本発明の放射線硬化型
樹脂組成物を得ることができる。
本発明に必要によシ用いられる反応性希釈剤としては、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ジ
アリルフタレート、アリルグリシジルエーテル、（メタ
）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレートのようなア
ルキル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリ
レート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジブ
ロモプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコール′−）（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキ
サンシオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペン
タ（メタ、）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレート、トリスヒドロキシエチルイ
ソシアヌレートトす（メタ）アクリレート、エチレンオ
キシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、
水素化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、シンクロペンテニル（
メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル
（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレー
ト、アミド（メタ）アクリレート、リン酸（メタ）アク
リレート等が挙げられる。これらは単独でも混合物とし
ても使用できる。
例えばスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ジ
アリルフタレート、アリルグリシジルエーテル、（メタ
）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレートのようなア
ルキル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリ
レート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジブ
ロモプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコール′−）（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキ
サンシオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペン
タ（メタ、）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレート、トリスヒドロキシエチルイ
ソシアヌレートトす（メタ）アクリレート、エチレンオ
キシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、
水素化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、シンクロペンテニル（
メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル
（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレー
ト、アミド（メタ）アクリレート、リン酸（メタ）アク
リレート等が挙げられる。これらは単独でも混合物とし
ても使用できる。
本発明に必要により用いられる樹脂としては、例えば（
”メタ）アクリル酸とグリコール類と多塩基酸との反応
で得られるポリエステル（メタ）アクリレート、（メタ
）アクリル酸とエポキシ化合物との反応で得られるエポ
キシ（メタ）アクリレート、インシアネート基含有化合
物とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応
で得られるウレタン（メタ）アクリレート、カルボン酸
無水物とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの
反応で得られるカルボキシル基含有（メタ）アクリレー
ト等のプレポリマー類や不飽和ポリエステル、エポキシ
樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアル
コール等を挙げることができ、これらは単独でも混合物
としても使用できる。
”メタ）アクリル酸とグリコール類と多塩基酸との反応
で得られるポリエステル（メタ）アクリレート、（メタ
）アクリル酸とエポキシ化合物との反応で得られるエポ
キシ（メタ）アクリレート、インシアネート基含有化合
物とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応
で得られるウレタン（メタ）アクリレート、カルボン酸
無水物とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの
反応で得られるカルボキシル基含有（メタ）アクリレー
ト等のプレポリマー類や不飽和ポリエステル、エポキシ
樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアル
コール等を挙げることができ、これらは単独でも混合物
としても使用できる。
前記の反応性希釈剤や樹脂を本発明に使用する場合、そ
の配合量は特に制限なく、得られる樹脂組成物に要求さ
れる粘度や硬化性あるいは目的とする硬化物物性に応じ
て適宜決定することができる。
の配合量は特に制限なく、得られる樹脂組成物に要求さ
れる粘度や硬化性あるいは目的とする硬化物物性に応じ
て適宜決定することができる。
本発明の放射線硬化型樹脂組成物は、当業者に公知の手
段で各種基材に塗布あるいは成型することができる。
段で各種基材に塗布あるいは成型することができる。
放射線硬化は電子線、紫外線等により行うことができ、
紫外線硬化の場合には通常の光重合開始剤、必要に応じ
て光重合開始剤と増感剤とを０．１〜１０重量％の濃度
で該組成物に配合する。光重合開始剤としては、例えば
ベンゾイン、−チル類；ベンゾフェノン、ミヒラーケト
ン、メチル−〇−ベンゾイルベンゾエートのようなベン
ゾフェノン類：アセトフ二ノン、トリクロロアセトフェ
ノン、２，２−ジェトキシアセトフェノン、ｐ−ｔ−ブ
チルトリクロロアセトフェノン、２．２−”／メトキシ
ー２−フェニルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノア
セトフェノンのようなアセトフェノン類；キサントン、
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イン
グロビルチオキサントンのようなチオキサントン類；ベ
ンジル、２−エチルアントラキノン、メチル−ベンゾイ
ルフォーメート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−４′−イ
ソプロピル−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロ
キシシクロへキシルフェニルクトン、テトラメチルチウ
ラムモノサルファイド、アリルジアゾニウム塩が挙げら
れ、増感剤としては例えばアミン化合物、イオウ化合物
、リン化合物等が挙げられる。これらは単独でも、ある
いは混合しても使用される。
紫外線硬化の場合には通常の光重合開始剤、必要に応じ
て光重合開始剤と増感剤とを０．１〜１０重量％の濃度
で該組成物に配合する。光重合開始剤としては、例えば
ベンゾイン、−チル類；ベンゾフェノン、ミヒラーケト
ン、メチル−〇−ベンゾイルベンゾエートのようなベン
ゾフェノン類：アセトフ二ノン、トリクロロアセトフェ
ノン、２，２−ジェトキシアセトフェノン、ｐ−ｔ−ブ
チルトリクロロアセトフェノン、２．２−”／メトキシ
ー２−フェニルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノア
セトフェノンのようなアセトフェノン類；キサントン、
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イン
グロビルチオキサントンのようなチオキサントン類；ベ
ンジル、２−エチルアントラキノン、メチル−ベンゾイ
ルフォーメート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−４′−イ
ソプロピル−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロ
キシシクロへキシルフェニルクトン、テトラメチルチウ
ラムモノサルファイド、アリルジアゾニウム塩が挙げら
れ、増感剤としては例えばアミン化合物、イオウ化合物
、リン化合物等が挙げられる。これらは単独でも、ある
いは混合しても使用される。
更に紫外線硬化と熱硬化とを、あるいは電子線硬化と熱
硬化とを併用することもできる。熱硬化を併用する場合
には、通常のラジカル重合開始剤、例えばベンゾイルパ
ーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、ラウロ
イルパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、ｔ
−ブチルハイドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシド、ジ−ｔ−アミルパーオキシド、ジクミルパーオ
キシド、ｔ−プチルハーヘンゾエート、アゾビスイソブ
チロニトリル等を用いることができ、必要に応じてラジ
カル重合促進剤、例えばオクテン酸コバルト、ナフテン
酸コバルト、オクテン酸鉄、オクテン酸マンガン、オク
テン酸バナジウム等の有機金属塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ニリン等の有機アミン類などを併用することができる。
硬化とを併用することもできる。熱硬化を併用する場合
には、通常のラジカル重合開始剤、例えばベンゾイルパ
ーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、ラウロ
イルパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、ｔ
−ブチルハイドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシド、ジ−ｔ−アミルパーオキシド、ジクミルパーオ
キシド、ｔ−プチルハーヘンゾエート、アゾビスイソブ
チロニトリル等を用いることができ、必要に応じてラジ
カル重合促進剤、例えばオクテン酸コバルト、ナフテン
酸コバルト、オクテン酸鉄、オクテン酸マンガン、オク
テン酸バナジウム等の有機金属塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ニリン等の有機アミン類などを併用することができる。
本発明の放射線硬化型樹脂組成物は、硬化性や基材への
密着性にすぐれ、かつ硬化して得られる硬化物の硬度等
の硬化物物性にもすぐれており、塗料、接着剤、インキ
、ハードコート、レジスト、印刷配線板用保護膜、封止
剤、バインター、絶縁フェス、オーツδリントワニス等
の広い用途に利用できるものである。
密着性にすぐれ、かつ硬化して得られる硬化物の硬度等
の硬化物物性にもすぐれており、塗料、接着剤、インキ
、ハードコート、レジスト、印刷配線板用保護膜、封止
剤、バインター、絶縁フェス、オーツδリントワニス等
の広い用途に利用できるものである。
次に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
の例によって限定されるものではない。なお、例中の部
は重量部である。
の例によって限定されるものではない。なお、例中の部
は重量部である。
参考例１
温度計、撹拌機を備えた反応容器に２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート２３２部、重合防止剤としてハイドロキ
ノンモノメチルエーテル０．０７部、触媒として１２−
タングストリン酸２．３部を仕込んだ後８０℃に７．５
時間保持した。
ルアクリレート２３２部、重合防止剤としてハイドロキ
ノンモノメチルエーテル０．０７部、触媒として１２−
タングストリン酸２．３部を仕込んだ後８０℃に７．５
時間保持した。
反応終了後、吸着剤である粉末ケイ酸マグネシウム１２
部を添加し４０℃で３０分間撹拌したのち、加圧濾過し
て精製を行い、無色透明液体の反応生成物（以下、ヒド
ロキシル基含有アクリレートオリゴマー（１）と呼ぶ。
部を添加し４０℃で３０分間撹拌したのち、加圧濾過し
て精製を行い、無色透明液体の反応生成物（以下、ヒド
ロキシル基含有アクリレートオリゴマー（１）と呼ぶ。
）２２８部（収率９８．３％）を得た。ＩＲ，ＮＭＲ，
ＧＰＣの分析結果から、反応生成物は平均分子量４０１
の下記構造のヒドロキシル基含有アクリレートオリゴマ
ーであることがわかった。
ＧＰＣの分析結果から、反応生成物は平均分子量４０１
の下記構造のヒドロキシル基含有アクリレートオリゴマ
ーであることがわかった。
参考例２
参考例１と同様の反応容器に２−ヒドロキシプロピルア
クリレート２６０部、重合防止剤としてハイドロキノン
モノメチルエーテルＯ，ＯＳ部、触媒として１２−タン
グストケイ酸２６部を仕込んだ後、１００℃に５時間保
った。反応終了後、吸着剤である粉末塩基性マグネシウ
ム・アルミニウム・ハイドロキシ・カーボネート・ハイ
ドレート１３部を添加し、６０℃で３０分間撹拌したの
ち、加圧濾過して精製を行い、無色透明液体の反応生成
物（以下、ヒドロキシル基含有アクリレートオリゴマー
（２）と呼ぶ。）２５１部（収率９６，５％）を得た。
クリレート２６０部、重合防止剤としてハイドロキノン
モノメチルエーテルＯ，ＯＳ部、触媒として１２−タン
グストケイ酸２６部を仕込んだ後、１００℃に５時間保
った。反応終了後、吸着剤である粉末塩基性マグネシウ
ム・アルミニウム・ハイドロキシ・カーボネート・ハイ
ドレート１３部を添加し、６０℃で３０分間撹拌したの
ち、加圧濾過して精製を行い、無色透明液体の反応生成
物（以下、ヒドロキシル基含有アクリレートオリゴマー
（２）と呼ぶ。）２５１部（収率９６，５％）を得た。
反応生成物は平均分子量５１０の下記構造のヒドロキシ
ル基含有アクリレートオリゴマーであった。
ル基含有アクリレートオリゴマーであった。
参考例３
参考例１と同様の反応容器に、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート２６０部、重合防止剤としてハイドロキノ
ンモノメチルエーテル０．１３部、触媒としてタングス
トリン酸２．６部を仕込んだ後、１００℃に４時間保っ
た。反応終了後水２６０部を加え室温で撹拌したのち静
置し、水層（上層部）を除去して得た残液を３ ｚｚＨ
ｇの減圧下、８０°Ｃで３０分間保つことにより、水お
よび残留する原料の一部を除去した結果、無色透明液体
の反応生成物（以下、ヒドロキシル基含有メタクリレー
トオリゴマー（３）と呼ぶ。）１０２部（収率３９．２
％）を得た。反応生成物は平均分子量２９７の下記構造
のヒドロキシル基含有メタクリレートオリゴマーであっ
た。
タクリレート２６０部、重合防止剤としてハイドロキノ
ンモノメチルエーテル０．１３部、触媒としてタングス
トリン酸２．６部を仕込んだ後、１００℃に４時間保っ
た。反応終了後水２６０部を加え室温で撹拌したのち静
置し、水層（上層部）を除去して得た残液を３ ｚｚＨ
ｇの減圧下、８０°Ｃで３０分間保つことにより、水お
よび残留する原料の一部を除去した結果、無色透明液体
の反応生成物（以下、ヒドロキシル基含有メタクリレー
トオリゴマー（３）と呼ぶ。）１０２部（収率３９．２
％）を得た。反応生成物は平均分子量２９７の下記構造
のヒドロキシル基含有メタクリレートオリゴマーであっ
た。
実施例１〜６
参考例１〜３で得られたヒドロキシル基含有（メタ）ア
クリレートオリゴマー（１）〜（３）と第１表に示した
プレポリマーおよび／または反応性希釈剤との混合物１
００部に、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０１
部およびベンジルジメチルケタール（チバガイギー社製
、イルガキュアー６５１ ） ５部を加え、本発明の紫
外線硬化型樹脂組成物（１）〜（６）を調製した。得ら
れた樹脂組成物（１）〜（６）のそれぞれを鋼板パネル
上に１５μの厚さに塗布し、８０Ｗ／αの高圧水銀灯を
用い１０Ｃｒｎの高さの距離からコンベア速度６甫／分
で該パネルを移動させながら照射したところ、いずれも
１回の照射でタックフリーの硬化塗膜が得られた。得ら
れた硬化塗膜の性能を第１表に示した。
クリレートオリゴマー（１）〜（３）と第１表に示した
プレポリマーおよび／または反応性希釈剤との混合物１
００部に、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０１
部およびベンジルジメチルケタール（チバガイギー社製
、イルガキュアー６５１ ） ５部を加え、本発明の紫
外線硬化型樹脂組成物（１）〜（６）を調製した。得ら
れた樹脂組成物（１）〜（６）のそれぞれを鋼板パネル
上に１５μの厚さに塗布し、８０Ｗ／αの高圧水銀灯を
用い１０Ｃｒｎの高さの距離からコンベア速度６甫／分
で該パネルを移動させながら照射したところ、いずれも
１回の照射でタックフリーの硬化塗膜が得られた。得ら
れた硬化塗膜の性能を第１表に示した。
比較例１
第１表に示しだプレポリマーおよび反応性希釈剤の混合
物１００部に、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．
０１部およびベンジルジメチルケタール（チバガイギー
社製、イルガキュアー６５１ ） ５部を加え、比較用
の紫外線硬化型樹脂組成物（１）を調製した。得られた
比較樹脂組成物（１）を用いて、実施例１と同様の方法
で塗布膜の硬化性をしらべだところ、タックフリーの硬
化塗膜を得るのに２回の照射を要した。得られた硬化塗
膜の性能を第１表に示した。
物１００部に、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．
０１部およびベンジルジメチルケタール（チバガイギー
社製、イルガキュアー６５１ ） ５部を加え、比較用
の紫外線硬化型樹脂組成物（１）を調製した。得られた
比較樹脂組成物（１）を用いて、実施例１と同様の方法
で塗布膜の硬化性をしらべだところ、タックフリーの硬
化塗膜を得るのに２回の照射を要した。得られた硬化塗
膜の性能を第１表に示した。
実施例７
参考例１で得られたヒドロキシル基含有（メタ）アクリ
レートオリゴマー（１１１００部にベンジルジメチルケ
タール（チバガイギー社製、イルガキュアー６５１）５
部を加え、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物（７）を調
製した。得られた樹脂組成物（７）を鋼板パネル上に１
５μの厚さに塗布し、８０Ｗ／ｃｒｒＬの高圧水銀灯を
用い１０αの高さの距離からコンベア速度５ ｍ ７分
で該パネルを移動させながら照射したところ、１回の照
射で硬化塗膜が得られた。得られた硬化塗膜の性能を実
施例１と同様にして調べたところ、鉛筆硬度は２Ｂ、密
着性は１００／１００であった。
レートオリゴマー（１１１００部にベンジルジメチルケ
タール（チバガイギー社製、イルガキュアー６５１）５
部を加え、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物（７）を調
製した。得られた樹脂組成物（７）を鋼板パネル上に１
５μの厚さに塗布し、８０Ｗ／ｃｒｒＬの高圧水銀灯を
用い１０αの高さの距離からコンベア速度５ ｍ ７分
で該パネルを移動させながら照射したところ、１回の照
射で硬化塗膜が得られた。得られた硬化塗膜の性能を実
施例１と同様にして調べたところ、鉛筆硬度は２Ｂ、密
着性は１００／１００であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし式中、Ｒは水素原子またはメチル基でありそれ
ぞれ同一であつても又異なつていてもよく、Ｚは炭素数
２〜２０の二価の有機基でありそれぞれ同一であつても
又異なつていてもよく、ｎは１〜１００の整数である。 ）で表わされるヒドロキシル基含有（メタ）アクリレー
トオリゴマーを必須成分として含有する放射線硬化型樹
脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60240661A JPS62101610A (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 放射線硬化型樹脂組成物 |
| US06/805,342 US4691045A (en) | 1984-12-06 | 1985-12-05 | Hydroxyl group-containing (meth)acrylate oligomer, prepolymer therefrom, and method for use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60240661A JPS62101610A (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 放射線硬化型樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62101610A true JPS62101610A (ja) | 1987-05-12 |
| JPH0471404B2 JPH0471404B2 (ja) | 1992-11-13 |
Family
ID=17062815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60240661A Granted JPS62101610A (ja) | 1984-12-06 | 1985-10-29 | 放射線硬化型樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62101610A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02132110A (ja) * | 1988-07-14 | 1990-05-21 | Fujikura Kasei Co Ltd | 抗血栓性を有するビリルビン吸着剤 |
| KR100668951B1 (ko) | 2005-11-17 | 2007-01-12 | 주식회사 포스코 | 와이어 자동 루핑 장치 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54109916A (en) * | 1978-01-05 | 1979-08-29 | Bayer Ag | Manufacture of acrylic acid oligomer |
-
1985
- 1985-10-29 JP JP60240661A patent/JPS62101610A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54109916A (en) * | 1978-01-05 | 1979-08-29 | Bayer Ag | Manufacture of acrylic acid oligomer |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02132110A (ja) * | 1988-07-14 | 1990-05-21 | Fujikura Kasei Co Ltd | 抗血栓性を有するビリルビン吸着剤 |
| KR100668951B1 (ko) | 2005-11-17 | 2007-01-12 | 주식회사 포스코 | 와이어 자동 루핑 장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0471404B2 (ja) | 1992-11-13 |
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