JPS61141715A - 耐熱性共重合体樹脂、その製造法およびそれからなる光学用素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、耐熱性樹脂、その製造法および光学用素子に
関する。さらに詳しくは、メチルメタクリレートおよび
Ｎ−アリ−ルミレイミドからなる共重合体よシなる透明
性及び耐熱性にすぐれた。

メタクリル系、共重合体樹脂、その製造法および同樹脂
からなる光学用素子に関する。

従来の技術 メタクリル酸メチルを主成分とするメタクリル樹脂は光
学的性質および耐候性に極めて優れ、かつ機械的性質、
熱的性質ならびに成形加工性などにおいて本比較的バラ
ンスのとれた性能を有しているため、これらの特性を生
かして看板、照明用カバー、銘板、自動車部品、電気機
器部品、装飾用あるいは雑貨品など多くの分野で広く使
用されておシ、更に用途開発も進められている。

しかし、−面では熱変形温度が１００℃前後と、耐熱性
が充分でないために、その用途展開が制約されている分
野もかな夛あシ、耐熱性の向上忙対する要求には根強い
ものがある。

メタクリル樹脂の耐熱性を改善させる方法につ　″いて
はすでに多くの提案がなされている。例えば、メチルメ
タクリレートとα−メチルスチレンを共重合させる方法
、メチルメタクリレート、α−メチルスチレンおよび無
水マレイン酸を共重合させる方法（特公昭４９−１０１
５６号）、メチルメタクリレート、α−メチルスチレン
およびマレイミドを共重合させる方法、多官能単量体を
用いた架橋ポリマーの存在下でメチルメタクリレートを
共重合させる方法、メチルメタクリレートとメタクリル
酸を共重合させる方法、メチルメタクリレート、α−メ
チルスチレンおよびアクリロニトリルを共重合させる方
法などが提案されている。しかしながら、上記提案の方
法では、耐熱性はある種度改善されるものの、重合速度
が極めて小さいため生産性が著しく低い、機械的性質、
耐候性および光学的性質が低い、また成形品が著しく着
色したシ、あるいは成形領域が狭いために、成形加工性
が悪いなど実用化において多くの問題点が残されている
のが現状である。

また、メチルメタクリレートとＮ−アリールマレイミド
を共重合させる方法（特公昭４３−９７５３号）も提案
されているが、この方法によって得られる樹脂は、メタ
クリル系樹脂が本来有する優れた機械的性質や耐候性が
損われ、また、単量体の共重合性が異るため残存単量体
量が多く、従って、成形性が悪く、外観が損なわれ、着
色した製品しか得られない。さら忙、重合方法によりて
はにとりも著しく、メタクリル樹脂が本来有する透明性
が損われる。

結局、従来提案された方法はいずれも実用性に乏しく、
特に光学用途の場合には、採用されるには至っていない
のが現状である。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、ポリメチルメタクリレート樹脂に匹敵
する、すぐれた光学的性質、機械的性質、耐候性および
成形加工性を具備しているだけでなく、すぐれ九耐熱性
と生産性を有するアクリル系共重合体樹脂、その製造法
および同樹脂からなる光学用素子を提供するにある。

問題点を解決するための手段 本発明に係る耐熱性共重合体樹脂は、メチルメタクリレ
ート９９〜７０重量％およびＮ−アリールマレイミド１
〜３０重量％からなる共重合体であって、２５℃クロロ
ホルム中で測定した固有粘度が０．３〜１．０ｄｔ／ｇ
であり、共重合体中の残存メチルメタクリレート量が１
．０重量％以下かつ残存Ｎ−アリールマレイミド量が０
．３重量％以下でチルメタクリレート９９〜７０重量％
およびＮ−アリールマレイミド１〜３０重量％からなる
単量体混合物を下記（４）、（Ｂ）および（０の３成分
、または、（Ｂ）および働の２成分の存在下に懸濁重合
を行５ことを特徴とする。

（４）（１）炭素数１〜１２のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸ア
ルキルエステル（１）０〜６０重量％と、アクリル酸お
よび／またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム、カ
リウムおよびアンモニウム塩からなる群より選ばれたア
クリル酸および／ｌたはメタクリル酸の塩（ＩＯ１００
〜４０重量％を重合させることによって得られる水溶性
重合体、（Ｂ）　　（ａ）炭素数１〜１２のアルキル基
を有するアクリル酸アルキルエステル訃よび／またはメ
タクリル酸アルキルエステル（１３０〜６０重量％と（
ｂ）アクリル酸および／またはメタクリル酸のリチウム
、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩から成る
群より選ばれた少なくとも１種のアクリル酸および／ま
たはメタクリル酸の壇（１００〜２０重量％と（ｃ）一
般式 ％式％ ただし、ＲＩＲ’ｅＲ’＝ＨまたはＣＨ，、Ｈｓ ｘ＝−ｏ−、−ＮＨ−または−Ｎ−１ Ｍ＝Ｈ、Ｌｉ　、　Ｎａ　ｅ　ＫまたはＮＨ４、ｎ　＝
　１〜３の整数 で表わされるアクリル酸銹導体もしくはメタクリル酸銹
導体（ＩＩＤ１００〜２０重量％とを重合させることに
よって得られる水溶性重合体、 （０−価のカチオンを有する電解質。

本発明の耐熱性共重合体樹脂においては、メタクリル系
樹脂のすぐれた機械的性質と耐候性を保持するため忙、
共重合体中のメチルメタクリレート単位量はＮ−アリー
ルマレイミド単位量に対し優位量にあることが必要であ
る。また、Ｎ−アリールマレイミドを単量体混合物中に
溶解させ、かつ重合の安定化を図ることを考慮するなら
ば、メチルメタクリレート９９〜７０重量％及びＮ−ア
リールマレイミド１〜３０重量％からなる単量体混合物
を共重合させることが必要である。メチルメタクリレー
トが９９重量係を超えると耐熱性の向上の効果が少ない
。なお、本発明の目的を損わない限り、メチルメタクリ
レートおよびＮ−アリールマレイミドと共重合可能な単
量体を少割合で共重合させることも可能である。

本発明の耐熱性共重合体樹脂は、成形材料として好まし
い流動性を得るために２５℃のクロロホルム中で測定し
た固有粘度の値力Ｃｏ、３〜１ｄｔ／ｇの範囲にあるこ
とが必要であり、０，３５〜０．８　ｄｔ／ｌの範囲が
好ましい。特に、光学用途で歪みの少ない、外観の良い
射出成形品を得るには０，３５あることが望ましい。

本発明の耐熱性共重合体樹脂が着色が少なくすぐれた外
観を持つためには、一般に、共重合体中の残存モノマー
が１．５重量％以下であることが必要であシ、好ましく
は１．０重量％以下である。より詳しく言・えば、残存
Ｎ−アリールマレイミドについては、特に着色の原因に
なシやすく、０．３重量％以下とすることが必要であシ
、好ましくは０．２重量％以下である。残存メチルメタ
クリレートは、シルバーや発泡等加熱加工時揮発による
外観を損ねる主原因とな〕、１，０重量％以下とするこ
とが必要であり、好ましくは０．９重量％以下である。

本発明において使用するＮ−アリールマレイミドはＮ−
フェニルマレイミドならびにその置換銹導体であって、
下式（２）で表わされるものが好ましく１゜ 町 Ｒ，、Ｒ２及びＲ３は、同一であっても相異してもよく
、水素、炭素数１〜４のアルキル基及びハロゲノの中か
ら選ばれる。ハロダン置換体は入手の容易性の点からク
ロルおよびブロム置換体が推奨される。

かかるＮ−アリールマレイミド単量体の例としては、Ｎ
−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ブロ
ムフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−クロルフェニル）
マレイミド、Ｎ−（２゜４．６−）ＩＪジクロルェニル
）マレイミｒ、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド
、Ｎ−（４−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−
ｔブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ｔエチルフ
ェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−シメチルフエニル
）マレイミドおよびＮ−（２−エチルフェニル）マレイ
ミド等が挙げられる。

メチルメタクリレートおよびＮ−アリールマレイミドか
らなる共重合体は、特公昭４３−９７５３にも記載され
ている如く、原理的には塊状、溶液乳化もしくはＭ濁重
合により製造することができる。しかしながら、本発明
の目的とする、特にポリメチルメタクリ１ノート樹脂に
匹敵する、すぐれた光学的性譬を備えている樹脂金生産
性良く安定して製造するためには懸濁重合により製造す
るのが望ましい。

塊状重合では特殊な反応器、脱揮器を必要とし、反応の
制御が複雑である。溶液重合は塊状重合と同様の欠点を
有しかつ生産性は塊状重合に比較して劣る。相対するセ
ル内に単量体混合物もしくは部分重合混合物を注入して
重合させるシート重合法も一種の塊状重合方法であるが
、生産性が低く、また、成形材料として使用するために
は粉砕、再賦形等の工程を必要とし採用されない。

乳化および懸濁重合は、装置面および重合条件の制御に
は上記方式に比較し有利である。しかしながら、乳化重
合では、単量体混合物を乳化するために多量の乳化剤を
必要とし、その結果共重合体にはことシが発生し、透明
性も懸濁重合に比較して劣る。加えて、重合系の安定性
にも問題があり組成により【は反応中固化する場合も多
い。従って、本発明の耐熱性共重合体樹脂は懸濁重合に
よって製造することが好ましい。

重合に際しては、反応系を安定に分散せしめ、粒径′の
そろったポリマービーズを作ることは工業的規模では特
に重要である。また、用いた化合物によって共重合体を
着色させたりまたは汚染させないことも同様に重要であ
る。そのためには、以下の（４）、Ｑ３）および（Ｃ）
の３成分、または（Ｂ）および（Ｃ）の２成分の存在下
に懸濁重合をすることが肝要である。

（４）（＆）炭素数１〜１２のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸エ
ステル（１）０〜６０重量％と、アクリル酸および／ま
たはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム、カリウムお
よびアンモニウム塩からなる群より選ばれたアクリル酸
および／またはメタクリル酸の填ω）１００〜４０重量
％を重合させることによって得られる水溶性重合体、 （Ｂ）　　（−）炭素数１〜１２のアルキル基を有する
アクリル酸アルキルエステルおよび／マたはメタクリル
酸エステル（Ｉ）　０〜６０重量−と（ｂ）アクリル酸
および／またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム、
カリウムおよびアンモニウム塩から成る群より選ばれた
少なくとも１種のアクリル酸および／またはメタクリル
酸の塩（ＩＤＯ〜２ｏ重ｔＳと（ｃ）一般式 ただし、Ｒ＋　’Ｆ’′、Ｒ′＝ＨｔたはｃＨ３、Ｍ＝
Ｈ、Ｌｌ　、　Ｎａ　、　ＫまたはＮＨ４、ｎ　＝　１
〜３の整数 で表わされるアクリル酸銹導体もしくはメタクリル酸誘
導体（１０１００〜２０重ｔ１とを重合させることによ
って得られる水溶性重合体、 （Ｑ　−価のカチオンを有する電解質。

上記水溶性重合体（Ｂ）を構成する一成分である、一般
式（１）で表わされるアクリル酸またはメタクリル酸の
誘導体（ト）の例としては、メタクリル酸２−スルフオ
ニチルのナトリウム塩、メタクリル酸２−スルフオニチ
ルのナトリウム塩、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロア譬ンスルホン酸のカリウム塩などが挙げられる。

一価のカチオンを有する電解質（Ｑとしては、例えば、
塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸などの無機酸のリチウム
、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩；炭素数
１〜４の低級カルゼン酸のリチウム、ナトリウム、カリ
ウムおよびアンモニウム塩；ならびに脂肪族および芳香
族スルホン酸のリチウム、ナトリウム、カリウムおよび
アンモニウム塩などが挙げられる。

上記囚、　（Ｂ）　、（９）の割合は、懸濁重合すべき
単量体１００重景１に対し、（Ａ）０〜１重量部、（Ｂ
）　０．００２〜１．０重量部、（Ｃ）０．０５〜１０
重量部であることが好ましい。（４）を併用せずとも反
応系の安定性は保たれるが壁面付着ポリマーや巨大粒子
の量の派生量の減少と粒子径の均一化のためには併用す
ることが好ましい。（Ｂ）のさらに好ましい使用割合は
０．００３へ１，０１竜部であり、０．００１重竜１未
満では分散効果が不足し、また１重量部をこえる量を用
いても懸濁重合自体は円滑に行うことができるが分散効
果はそれほど増大せず経済的にも得策では１八（Ｑの′
より好ましい割合は０．１〜５重量部の範囲であり、こ
の電解質の添加量が過少であると正常な球状の粒子のほ
かに好ましくない不定形の粉末状／　ＩＪママ−派生量
が増加し、逆に、過大であると粒子径が大きくなシすぎ
る傾向が顕著となシ、遂には固化に至る。

他の公知の懸濁の方法のうち、例えば反応系の−が８を
こすアルカリ性を示す分散系で重合を行う方法では反応
が進むにつれ分散系が不安定となシ、固化しやすく採用
できない、ＣＭＣ（カルがキシメチルセルロース）を用
いた系は分散性が劣り、また、ポパールを使用した場合
も固化しやすく、又共重合体ににごりが残シ光学的に劣
る製品が得られる。

難溶性無機塩（例えば、リン酸水素カルシウム第３リン
酸カルシウム等）とアニオン界面活性剤を併用分散剤と
して重合することも有力な懸濁重合の手法であるが、分
散系の安定性が単量体組成によっては悪い場合もあシ、
また、酸洗浄を行う必要があるため共重合体は分散剤に
よる汚染や着色を回避し難い欠点がある。

本発明の方法における（Ａ）　、　（Ｂ）および（Ｃ）
の３成分または（Ｂ）および（Ｃ）の２成分よシなる分
散剤を用いて行なう懸濁重合は常法に従って行なえばよ
い。

たとえば１反応器中に水、囚、ω）及び（Ｃ）成分より
なる分散剤ならびに重合開始剤、連鎖移動剤、所望なら
ば染顔料等の助剤を溶解（混合）した単量体を仕込み、
攪拌下に分散状態で重合させる。単量体と重合開始剤は
重合前にその全量全反応器に仕込んでもよく、また初期
に一部を加え、重合の進行と共に単量体または重合開始
剤を連続的にあるいは断続的に加えてもよい。

また１本発明の樹脂を製造するに際しては、分子量を調
節する目的でメルカプタン等の連鎖移動剤が使用できる
。使用されるメルカプタン類の例としては、アルキル基
または置換アルキル基を有する第１級、第２級、第３級
メルカプタン；例えばｎ−ブチルメルカプタン、インブ
チルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ド
デシルメルカプタン、　　Ｓ＠ａ−ブチルメルカプタン
、　ｓｅａ−ドデシルメルカブタン、ｔｓｒｔ、−ブチ
ルメルカプタン、ｔａｒｔ、−ドデシルメルカプタン；
芳香族メルカプタン、例えば、フェニルメルカプタン、
チオクレゾール、４−　ｔａｒｔ、−ブチル−０−チオ
クレゾール；チオグリコール酸とそのエステル；エチレ
ングリコール等の如き炭素数３〜１８０メルカプタンが
挙げられる。とれらは単独で、または２種以上を組合せ
て用いることができる。これらのメルカプタンのうち、
　ｔｅｒｔ、−ブチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカ
プタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメル
カプタンおよびｔ＠ｒｔ、−ドデシルメルカプタンが好
ましい。メルカプタンを使用する場合、その使用量は１
ｆｔ’、４に対して１モル係以下である。１モルｅＩＩ
ｔ−こえる場合は、分子量が小さくなシ、物性が低下す
る。

単量体に加える重合開始剤としては、公知の油溶性のも
のを用いることができ、たとえば過酸化アセチル、過酸
化グロピオニル、過酸化ブチリル、過酸化カグリリル、
過酸化オクタノイル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロ
イル、過酸化ステアロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化
−２，４−ジクロロヘンソイル等のジアシルノ臂−オ中
シト；ｔ−ブチル／４’−アセテート、ｔ−ブチルパー
ピバレート、ｔ−プチルノＪ？−オクタノエート、ｔ−
ブチル／４−ベンゾエート等のノ臂−エステル；２．２
’−７ゾビスインブテロニトリル、　２．２’−アゾビ
ス−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾビス化合
物が挙げられる。

懸濁重合を行なう際の重合温度は用いる重合開始剤の種
類、量および単量体の種類等に依存して変わるが、本発
明の場合には５０〜１５０℃の範囲内にある。

また、懸濁重合を行なう際の油相と水相の重量比は油相
／水相＝１／１０〜１／１の範囲内にあるが、好ましく
は１　／　１．２〜１／３の範囲内である。

本発明の製造法によりて得られたポリマービーズは公知
の方法で脱揮押出し、賦形され、ペレ。

ト状とすることができる。この場合ポリマーピーズ中の
残存Ｎ−アリールマレイミドは１重量俤以下にすること
が樹脂の着色をおさえる点で特に重要である。この残存
単量体除去はポリマーピーズ１００重量部に対し１００
重量部以上の、ポリマービーズ非溶解性溶媒で洗浄する
ことによシ達成される。溶媒が１００重量部未満では洗
浄効果は少なく、また、１０００重量部を超えても洗浄
は可能であるが、洗浄効果は上らず、経済的に不利であ
る。洗浄温度は常温〜１００℃の範囲が用いられ、特に
３５〜７０℃の範囲が好ましい、溶媒の例としてメタノ
ール、エタノール、ヘキサン等が挙げられる。特にメタ
ノールを用いることが好ましい。

本発明の樹脂においては、品種および品質上の要求から
、必要に応じて他の少量のコモノマーの併用、可塑剤、
架橋剤、熱安定剤、着色剤、紫外線吸収剤および離屋剤
等を添加することもできる。

以下余白 実施例 以下、実施例により更に本発明の詳細な説明する。実施
例中の部は重量部を、俤は重量％なそれぞれ示す。また
、囚およびω）両分散剤は下記により合成した。

分散剤の囚成分の合成例 （Ａ−１）　　メタクリル酸メチル３０Ｉ、メタクリル
酸力Ｉ７７０１１、脱イオン水４００ＪｉＦを内容積２
０００−のフラスコ中で窒素雰囲気下に攪拌しながら７
０℃に昇温し、１０紅の脱イオン水に溶解した過硫酸ア
ンモニウム０．１１１を添加し、８０℃迄昇温した。６
時間汲水４９０ｊｌを加えて稀釈し、冷却して／　＋７
マ一濃度約１（１、粘度約３７０ｅｐ（２５℃）の白濁
した溶液が得られた。

（Ａ−２）　　アクリル酸エチル３５ｇ、メタクリル酸
アンモニウム６５１を用いるほかは全く（Ａ−１）と同
様にして粘度約２６０　ａｐの白濁した浴液を得た。

（Ａ−３）　　アクリル酸ブチル２５ＩＩ、メタクリル
酸カリ７５１１を用いる他は全＜　（Ａ−１）と同様に
して粘度約１９０ｅｐの白濁した溶液を得た。

分散剤の俤）成分の合成例 （Ｂ−１）　　メタクリル酸２−スルフオニチルのナト
リウム塩１００Ｊ’、脱イオン水９００１を内容積２０
０Ｑｘ／のフラスコ中で窒素雰囲気下に攪拌しながら５
０℃に昇温し、過硫酸アンモニウム０．１＃を加えて６
０℃に昇温した。６時間後冷却して粘度約８４０　ｏｐ
を有する透明な溶液を得た。

（Ｂ−２）　　メタクリル酸２−スルフオニチルのナト
リウム塩８０１１．メタクリル酸メチル２０１を用いる
他は全＜（Ｂ−１）と同様にして粘度約６７０　ｅｐの
やや白濁した溶液を得た・（Ｂ−３）　　メタクリル酸
２−スルフオニチルのナトリウム塩６０１１メタアクリ
ル酸カリウム１０１．メタアクリル酸エチル３０Ｉを用
いる他は全＜（Ｂ−１）と同様にして粘度約８００ａｐ
の白濁した溶液を得た。

実施例中の緒特性の評価は下記の規格に準拠して実施し
た。

ＶＳｒ（ピカー）軟化度）　　　　　　ＡＢＴＭ　Ｄ１
５２５ＨＤＴ　（熱変形温度）　　　　　　ＡＳＴＭ　
０６４８全光線透過率　　　　　　　　ＡＳＴＭ　Ｄ１
００３平行光ｆｌｌ透過率Ａ８ＴＭ　Ｄ１００３曇価　
　　　　ＡＳＴＭ　Ｄ１００３ ＭＦＲ（流動性、２３０℃、荷重１０ｋＩＰ）　ＡＢＴ
Ｍ　Ｄ１２３８引張強度　　　　　　　　　　　ＡＢＴ
Ｍ　Ｄ６３８引張伸度　　　　　　　　　　ＡＳＴＭ　
Ｄ６３８アイゾツト衝撃強度　　　　　　　　ＡＢＴＭ
　Ｄ−２５６実施例１ 内容積５０００−のフラスコ中に２７０ＯＮ（Ｄ脱イオ
ン水及び、Ｂ−１，０，５４１及び硫酸す）　＋７ウム
９Ｉの分散剤成分を仕込み、メチルメタクリレート８０
部、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド２０部、ｎ
−オクチルメルカプタン０．２３部、アゾピスインツチ
ロニトリル０．１部からなるモノマー溶液１８００．９
を仕込み、実質的に酸素を除いた状態で３５　Ｏｒｐｍ
で攪拌しながら８０℃に２時間加熱して懸濁重合を行っ
た。

重合系は重合終了まで安定しておシ、巨大粒子やフラス
コ壁面及び攪拌翼に付着する／　ＩＪママ−るいは水面
上部に浮遊する／　ＩＪマービーズ社はとんど認められ
ず、平均径０．２９ｍｍの粒度のそろったポリマービー
ズが得られた。脱水、乾燥後のポリマービーズ中には、
残存モノｉ−としてメチルメタクリレート１．４ｅｓ、
及びＮ−（２−クロロフェニル）マレイミド１．１１が
常法によりガスクロマトグラフィーによシ測定された。

このポリマーピーズ１００部に対しメタノール５００部
を加え、攪拌し、４０℃に１時間加熱し、−過し、乾燥
をおこなった。二次凝集は特に認められなかった。残存
モノマーはいずれも０．２＃以　下となりた。このポリ
マーピーズを２ベント付小屋２軸押出機で２５０℃で押
出し、賦型し、物性評価に用いた。このベレットのクロ
ロホルム中２５℃で測定した固有粘度は０．５３　ｄｌ
／ｉで加圧成形品ｏ　ｖｓｐ及びＨＤＴはそれぞれ１３
７℃、１２０℃であった。流動性ＭＦ″Ｒは３．５ｇ／
１０分であった２５０℃で成形し、光学的性質及び機械
的性質を測定した結果以下の値を得た。

全光線透過率　　　　９１．０チ 曇価　　　　１．１チ 板厚　　　　２ｍ 引張強度　　　　　　５４８ゆ／ｃｒｙ？引張伸度　　
　　　　　１．６ｃｓ アイゾツト債１劃崖度　　　　　　１．２ｋｅｃｍ／ｃ
ｍ　（ミルドノツチ）以上よジアクリル成形材料として
の物性を保持し、耐熱性が著しく改善されていることが
明確である。また、吸水率はアクリル成形材料アクリベ
ラ）ＶＨ（三菱レイヨン■製）より低水準にあシ、吸水
による変形も少なく、光学用元素として有利に使用でき
るものであった。

このベレットを用い、中心肉厚３１１１１１のレンズを
成形した。屈折率ら＝１．５１７、分散りＤ＝４７．８
であシ、透明で、着色は認められず、光学的歪もほとん
どなく、型の反転性も良好であり、１００℃でも充分使
用に耐えるものであっ九。

実施例２及び比較例１〜４ 実施例１と同じ装置を用い表１に示す分散剤成分を仕込
み、また、モノマー相にはメチルメタクリレート８０部
、Ｎ−７工ニルマレイミド２０部、ｎ−オクチルメルカ
デタｙＯ，２２部、アゾビスインブチロニトリル０．１
部を用いる以外は実施例１と同様に懸濁重合を行い表１
の結果を得た。本発明による方法の工業生産上の有利さ
は明確である。

以下余白 実施例２および比較例４のポリマーを実施例１と同様に
評価し、表−２の結果を得た。

表−２ ＭＦＲ（１７１０分）　　　　　　　５．６　　６．０
固有粘度（ｄｔ／、９）　　　　　　　０．５７　　０
．５７ＶＳＰ（Ｃ）　　　　　　　　　　　　１３８　
　１３６ＨＤＴ（６）　　　　　　　　　　　１２０　
　１２０引張強度（ｋ１７／Ｉ：ｒＲ”　）　　　　　
　　５２１　　４９４引張伸度　（％）　　　　　　　
　　　１．５　　１．４また、このペレットを用い２　
ｍ（ｔ）　Ｘ　１１０　Ｘ　１１０ｍの試片を射出成形
し、タクメ精機１ＨＤ−３０Ｗ手摺機を用い研削性の評
価を実施した。ポリマーの付着は認められず、良好な研
削性が得られ、研削によりレンズ加工も可能であった。

なお、対比に用いたアクリル樹脂（三菱レイヨン■製ア
クリペッドＶＨ）にはポリマーの付着物が認められた。

なお、実施例１〜２、比較例１〜４の押出賦形の際に離
型剤としてステアリン酸モノグリセライドをポリ１−ビ
ーズ１００部に対して０．１部ブレンドした。

実施例３〜５及び比較例５ 内容積５０ｔの耐圧重合釜を用い、３０ｋｌｉｌの脱イ
オン水及び表−３に示す各種分散成分を仕込み、また、
モノマー相組成も表−２に示す割合で調製し、１５ゆを
仕込み１８０　ｒｐｍで攪拌しながら、窒素を１０Ｌ／
→ルの流量で２０分間バブリングさせた後８０℃で２時
間加熱し、懸濁重合させ、さらに１０５℃に昇温し、１
５分間保持し、後処理を実施してから冷却し、乾燥した
。得られたポリミーピースを実施例１と同様にメタノー
ル洗浄を実施し、口過、乾燥後、実施例１と同様に押出
し賦形し、ペレットを得た。比較例５は重合の後加熱処
理とメタノール洗浄を省略し、あとは実施例５と全く同
じ処理を実施しペレットを得た。

得られたポリマーの物性評価結果を表−４に示すＯ 以下余白 実施例５に比較し、比較例５は耐熱性、機械的性質及び
光学的性質いずれも大巾に劣るものであった。

実施例３の２　ｗ、　を射出成形試片を用いてスガ■製
耐候試験機で温度６０℃、カーゲンアーク灯、１時間当
シ１２分降雨の条件下で１０００時間の加速曝露試験を
実施したが、外観にほとんど変化を認めず、耐候性にす
ぐれるものであり九。

実施例３の３■を射出成形試片を１００℃の純水中に４
時間浸漬し白化の程度を目視判断した結果、特に変化認
められず、耐煮沸性も良好であった。

以上よシ、本発明の樹脂組成物は、アクリル系樹脂とし
ての特性を充分保持していることが確認できる。

発明の効果 本発明の樹脂は、ポリメチルメタクリレートにほぼ匹敵
するすぐれた光学的性質、機械的性質、耐候性および成
形加工性を保持し、且つ、すぐれた耐熱性と生産性を有
する。

本発明の樹脂は上述のような特性をもつため次の用途に
有用である。

看板、照明用カバー、銘板、自動車用部品、電気機器部
品、装飾用あるいは雑貨品などアクリル系樹脂の使用さ
れている分野での使用ができる。

特に高い耐熱性を要求される分野に対応できる。

また、光学用素子としての分野、特にレンズ用として、
屈折率が高く、耐熱性が高く、低吸湿性であ勺、レンズ
用として必要な表面性、加工性に秀れているため、形態
安定性、使用雰囲気がアクリル樹脂よシも広く有利に使
用できる（例としてピックアップレンズ、めがね用レン
ズ、カメラ用レンズ、プロジェクタ−用フレネルレンズ
等が挙げられる）。

また、光デイスク用の基板や光伝送性繊維の芯　　　ｔ
ｉはさや材としても用いられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　メチルメタクリレート９９〜７０重量％およびＮ−
   アリールマレイミド１〜３０重量％からなる共重合体で
   あって、２５℃クロロホルム中で測定した固有粘度が０
   ．３〜１．０ｄｌ／ｇであり、共重合体中の残存メチル
   メタクリレート量が１．０重量％以下かつ残存Ｎ−アリ
   ールマレイミド量が０．３重量％以下であることを特徴
   とする耐熱性共重合体樹脂。 ２　Ｎ−アリールマレイミドが下式（２）で示されるＮ
   −フェニルマレイミドおよびＮ−置換フェニルマレイミ
   ドからなる群より選ばれた少なくとも１種である特許請
   求範囲第１項記載の耐熱性共重合体樹脂。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素、炭素数１〜４の
   アルキル基またはハロゲンを示す。 ３　メチルメタクリレート９０〜７０重量％及びＮ−ア
   リールマレイミド１〜３０重量％からなる単量体混合物
   を、下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の３成分、または
   （Ｂ）および（Ｃ）の２成分の存在下に懸濁重合を行い
   、２５℃クロロホルム中で測定した固有粘度が０．３〜
   １．０ｄｌ／ｇであり、共重合体中の残存メチルメタク
   リレート量が１．０重量％以下かつ残存Ｎ−アリールマ
   レイミド量が０．３重量％以下である共重合体を得るこ
   とを特徴とする耐熱性共重合体樹脂の製造法。 （Ａ）（ａ）炭素数１〜１２のアルキル基を有するアク
   リル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸ア
   ルキルエステル（ I ）０〜６０重量％と、アクリル酸
   および／またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム、
   カリウムおよびアンモニウム塩からなる群より選ばれた
   アクリル酸および／またはメタクリル酸の塩（II）１０
   ０〜４０重量％を重合させることによって得られる水溶
   性重合体、 （Ｂ）（ａ）炭素数１〜１２のアルキル基を有するアク
   リル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸ア
   ルキルエステル（ I ）０〜６０重量％と（ｂ）アクリ
   ル酸および／またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウ
   ム、カリウムおよびアンモニウム塩から成る群より選ば
   れた少なくとも１種のアクリル酸および／またはメタク
   リル酸の塩（II）０〜２０重量％と（ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（１） ただし、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″＝ＨまたはＣＨ＿３、Ｘ＝−Ｏ
   −、−ＮＨ−または▲数式、化学式、表等があります▼
   、 Ｍ＝Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、ＫまたはＮＨ＿４、 ｎ＝１〜３の整数 で表わされるアクリル酸誘導体もしくはメタクリル酸誘
   導体（III）１００〜２０重量％とを重合させることに
   よって得られる水溶性重合体、 （Ｃ）一価のカチオンを有する電解質。 ４　懸濁重合によって得られたポリマービーズ１００重
   量部に対し１００重量部以上のポリマー非溶解性溶媒で
   洗浄する特許請求範囲第３項記載の耐熱性共重合体樹脂
   の製造法。 ５　メチルメタクリレート９９〜７０重量％およびＮ−
   アリールマレイミド１〜３０重量％からなる共重合体で
   あつて、２５℃クロロホルム中で測定した固有粘度が０
   ．３〜１．０ｄｌ／ｇであり、共重合体中の残存メチル
   メタクリレート量が１．０重量％以下かつ残存Ｎ−アリ
   ールマレイミド量が０．３重量％以下である耐熱性共重
   合体樹脂からなることを特徴とする光学用素子。 ６　Ｎ−アリールマレイミドが下式（２）で示されるＮ
   −フェニルマレイミドおよびＮ−置換フェニルマレイミ
   ドからなる群より選ばれた少なくとも１種である特許請
   求範囲第５項記載の光学用素子。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素、炭素数１〜４の
   アルキル基またはハロゲンを示す。