JPS61141715A - 耐熱性共重合体樹脂、その製造法およびそれからなる光学用素子 - Google Patents
耐熱性共重合体樹脂、その製造法およびそれからなる光学用素子Info
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- JPS61141715A JPS61141715A JP59263497A JP26349784A JPS61141715A JP S61141715 A JPS61141715 A JP S61141715A JP 59263497 A JP59263497 A JP 59263497A JP 26349784 A JP26349784 A JP 26349784A JP S61141715 A JPS61141715 A JP S61141715A
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- Japan
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- arylmaleimide
- methyl methacrylate
- acrylic acid
- methacrylic acid
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- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、耐熱性樹脂、その製造法および光学用素子に
関する。さらに詳しくは、メチルメタクリレートおよび
N−アリ−ルミレイミドからなる共重合体よシなる透明
性及び耐熱性にすぐれた。
関する。さらに詳しくは、メチルメタクリレートおよび
N−アリ−ルミレイミドからなる共重合体よシなる透明
性及び耐熱性にすぐれた。
メタクリル系、共重合体樹脂、その製造法および同樹脂
からなる光学用素子に関する。
からなる光学用素子に関する。
従来の技術
メタクリル酸メチルを主成分とするメタクリル樹脂は光
学的性質および耐候性に極めて優れ、かつ機械的性質、
熱的性質ならびに成形加工性などにおいて本比較的バラ
ンスのとれた性能を有しているため、これらの特性を生
かして看板、照明用カバー、銘板、自動車部品、電気機
器部品、装飾用あるいは雑貨品など多くの分野で広く使
用されておシ、更に用途開発も進められている。
学的性質および耐候性に極めて優れ、かつ機械的性質、
熱的性質ならびに成形加工性などにおいて本比較的バラ
ンスのとれた性能を有しているため、これらの特性を生
かして看板、照明用カバー、銘板、自動車部品、電気機
器部品、装飾用あるいは雑貨品など多くの分野で広く使
用されておシ、更に用途開発も進められている。
しかし、−面では熱変形温度が100℃前後と、耐熱性
が充分でないために、その用途展開が制約されている分
野もかな夛あシ、耐熱性の向上忙対する要求には根強い
ものがある。
が充分でないために、その用途展開が制約されている分
野もかな夛あシ、耐熱性の向上忙対する要求には根強い
ものがある。
メタクリル樹脂の耐熱性を改善させる方法につ ″いて
はすでに多くの提案がなされている。例えば、メチルメ
タクリレートとα−メチルスチレンを共重合させる方法
、メチルメタクリレート、α−メチルスチレンおよび無
水マレイン酸を共重合させる方法(特公昭49−101
56号)、メチルメタクリレート、α−メチルスチレン
およびマレイミドを共重合させる方法、多官能単量体を
用いた架橋ポリマーの存在下でメチルメタクリレートを
共重合させる方法、メチルメタクリレートとメタクリル
酸を共重合させる方法、メチルメタクリレート、α−メ
チルスチレンおよびアクリロニトリルを共重合させる方
法などが提案されている。しかしながら、上記提案の方
法では、耐熱性はある種度改善されるものの、重合速度
が極めて小さいため生産性が著しく低い、機械的性質、
耐候性および光学的性質が低い、また成形品が著しく着
色したシ、あるいは成形領域が狭いために、成形加工性
が悪いなど実用化において多くの問題点が残されている
のが現状である。
はすでに多くの提案がなされている。例えば、メチルメ
タクリレートとα−メチルスチレンを共重合させる方法
、メチルメタクリレート、α−メチルスチレンおよび無
水マレイン酸を共重合させる方法(特公昭49−101
56号)、メチルメタクリレート、α−メチルスチレン
およびマレイミドを共重合させる方法、多官能単量体を
用いた架橋ポリマーの存在下でメチルメタクリレートを
共重合させる方法、メチルメタクリレートとメタクリル
酸を共重合させる方法、メチルメタクリレート、α−メ
チルスチレンおよびアクリロニトリルを共重合させる方
法などが提案されている。しかしながら、上記提案の方
法では、耐熱性はある種度改善されるものの、重合速度
が極めて小さいため生産性が著しく低い、機械的性質、
耐候性および光学的性質が低い、また成形品が著しく着
色したシ、あるいは成形領域が狭いために、成形加工性
が悪いなど実用化において多くの問題点が残されている
のが現状である。
また、メチルメタクリレートとN−アリールマレイミド
を共重合させる方法(特公昭43−9753号)も提案
されているが、この方法によって得られる樹脂は、メタ
クリル系樹脂が本来有する優れた機械的性質や耐候性が
損われ、また、単量体の共重合性が異るため残存単量体
量が多く、従って、成形性が悪く、外観が損なわれ、着
色した製品しか得られない。さら忙、重合方法によりて
はにとりも著しく、メタクリル樹脂が本来有する透明性
が損われる。
を共重合させる方法(特公昭43−9753号)も提案
されているが、この方法によって得られる樹脂は、メタ
クリル系樹脂が本来有する優れた機械的性質や耐候性が
損われ、また、単量体の共重合性が異るため残存単量体
量が多く、従って、成形性が悪く、外観が損なわれ、着
色した製品しか得られない。さら忙、重合方法によりて
はにとりも著しく、メタクリル樹脂が本来有する透明性
が損われる。
結局、従来提案された方法はいずれも実用性に乏しく、
特に光学用途の場合には、採用されるには至っていない
のが現状である。
特に光学用途の場合には、採用されるには至っていない
のが現状である。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、ポリメチルメタクリレート樹脂に匹敵
する、すぐれた光学的性質、機械的性質、耐候性および
成形加工性を具備しているだけでなく、すぐれ九耐熱性
と生産性を有するアクリル系共重合体樹脂、その製造法
および同樹脂からなる光学用素子を提供するにある。
する、すぐれた光学的性質、機械的性質、耐候性および
成形加工性を具備しているだけでなく、すぐれ九耐熱性
と生産性を有するアクリル系共重合体樹脂、その製造法
および同樹脂からなる光学用素子を提供するにある。
問題点を解決するための手段
本発明に係る耐熱性共重合体樹脂は、メチルメタクリレ
ート99〜70重量%およびN−アリールマレイミド1
〜30重量%からなる共重合体であって、25℃クロロ
ホルム中で測定した固有粘度が0.3〜1.0dt/g
であり、共重合体中の残存メチルメタクリレート量が1
.0重量%以下かつ残存N−アリールマレイミド量が0
.3重量%以下でチルメタクリレート99〜70重量%
およびN−アリールマレイミド1〜30重量%からなる
単量体混合物を下記(4)、(B)および(0の3成分
、または、(B)および働の2成分の存在下に懸濁重合
を行5ことを特徴とする。
ート99〜70重量%およびN−アリールマレイミド1
〜30重量%からなる共重合体であって、25℃クロロ
ホルム中で測定した固有粘度が0.3〜1.0dt/g
であり、共重合体中の残存メチルメタクリレート量が1
.0重量%以下かつ残存N−アリールマレイミド量が0
.3重量%以下でチルメタクリレート99〜70重量%
およびN−アリールマレイミド1〜30重量%からなる
単量体混合物を下記(4)、(B)および(0の3成分
、または、(B)および働の2成分の存在下に懸濁重合
を行5ことを特徴とする。
(4)(1)炭素数1〜12のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル酸ア
ルキルエステル(1)0〜60重量%と、アクリル酸お
よび/またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム、カ
リウムおよびアンモニウム塩からなる群より選ばれたア
クリル酸および/lたはメタクリル酸の塩(IO100
〜40重量%を重合させることによって得られる水溶性
重合体、(B) (a)炭素数1〜12のアルキル基
を有するアクリル酸アルキルエステル訃よび/またはメ
タクリル酸アルキルエステル(130〜60重量%と(
b)アクリル酸および/またはメタクリル酸のリチウム
、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩から成る
群より選ばれた少なくとも1種のアクリル酸および/ま
たはメタクリル酸の壇(100〜20重量%と(c)一
般式 %式% ただし、RIR’eR’=HまたはCH,、Hs x=−o−、−NH−または−N−1 M=H、Li 、 Na e KまたはNH4、n =
1〜3の整数 で表わされるアクリル酸銹導体もしくはメタクリル酸銹
導体(IID100〜20重量%とを重合させることに
よって得られる水溶性重合体、 (0−価のカチオンを有する電解質。
リル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル酸ア
ルキルエステル(1)0〜60重量%と、アクリル酸お
よび/またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム、カ
リウムおよびアンモニウム塩からなる群より選ばれたア
クリル酸および/lたはメタクリル酸の塩(IO100
〜40重量%を重合させることによって得られる水溶性
重合体、(B) (a)炭素数1〜12のアルキル基
を有するアクリル酸アルキルエステル訃よび/またはメ
タクリル酸アルキルエステル(130〜60重量%と(
b)アクリル酸および/またはメタクリル酸のリチウム
、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩から成る
群より選ばれた少なくとも1種のアクリル酸および/ま
たはメタクリル酸の壇(100〜20重量%と(c)一
般式 %式% ただし、RIR’eR’=HまたはCH,、Hs x=−o−、−NH−または−N−1 M=H、Li 、 Na e KまたはNH4、n =
1〜3の整数 で表わされるアクリル酸銹導体もしくはメタクリル酸銹
導体(IID100〜20重量%とを重合させることに
よって得られる水溶性重合体、 (0−価のカチオンを有する電解質。
本発明の耐熱性共重合体樹脂においては、メタクリル系
樹脂のすぐれた機械的性質と耐候性を保持するため忙、
共重合体中のメチルメタクリレート単位量はN−アリー
ルマレイミド単位量に対し優位量にあることが必要であ
る。また、N−アリールマレイミドを単量体混合物中に
溶解させ、かつ重合の安定化を図ることを考慮するなら
ば、メチルメタクリレート99〜70重量%及びN−ア
リールマレイミド1〜30重量%からなる単量体混合物
を共重合させることが必要である。メチルメタクリレー
トが99重量係を超えると耐熱性の向上の効果が少ない
。なお、本発明の目的を損わない限り、メチルメタクリ
レートおよびN−アリールマレイミドと共重合可能な単
量体を少割合で共重合させることも可能である。
樹脂のすぐれた機械的性質と耐候性を保持するため忙、
共重合体中のメチルメタクリレート単位量はN−アリー
ルマレイミド単位量に対し優位量にあることが必要であ
る。また、N−アリールマレイミドを単量体混合物中に
溶解させ、かつ重合の安定化を図ることを考慮するなら
ば、メチルメタクリレート99〜70重量%及びN−ア
リールマレイミド1〜30重量%からなる単量体混合物
を共重合させることが必要である。メチルメタクリレー
トが99重量係を超えると耐熱性の向上の効果が少ない
。なお、本発明の目的を損わない限り、メチルメタクリ
レートおよびN−アリールマレイミドと共重合可能な単
量体を少割合で共重合させることも可能である。
本発明の耐熱性共重合体樹脂は、成形材料として好まし
い流動性を得るために25℃のクロロホルム中で測定し
た固有粘度の値力Co、3〜1dt/gの範囲にあるこ
とが必要であり、0,35〜0.8 dt/lの範囲が
好ましい。特に、光学用途で歪みの少ない、外観の良い
射出成形品を得るには0,35あることが望ましい。
い流動性を得るために25℃のクロロホルム中で測定し
た固有粘度の値力Co、3〜1dt/gの範囲にあるこ
とが必要であり、0,35〜0.8 dt/lの範囲が
好ましい。特に、光学用途で歪みの少ない、外観の良い
射出成形品を得るには0,35あることが望ましい。
本発明の耐熱性共重合体樹脂が着色が少なくすぐれた外
観を持つためには、一般に、共重合体中の残存モノマー
が1.5重量%以下であることが必要であシ、好ましく
は1.0重量%以下である。より詳しく言・えば、残存
N−アリールマレイミドについては、特に着色の原因に
なシやすく、0.3重量%以下とすることが必要であシ
、好ましくは0.2重量%以下である。残存メチルメタ
クリレートは、シルバーや発泡等加熱加工時揮発による
外観を損ねる主原因とな〕、1,0重量%以下とするこ
とが必要であり、好ましくは0.9重量%以下である。
観を持つためには、一般に、共重合体中の残存モノマー
が1.5重量%以下であることが必要であシ、好ましく
は1.0重量%以下である。より詳しく言・えば、残存
N−アリールマレイミドについては、特に着色の原因に
なシやすく、0.3重量%以下とすることが必要であシ
、好ましくは0.2重量%以下である。残存メチルメタ
クリレートは、シルバーや発泡等加熱加工時揮発による
外観を損ねる主原因とな〕、1,0重量%以下とするこ
とが必要であり、好ましくは0.9重量%以下である。
本発明において使用するN−アリールマレイミドはN−
フェニルマレイミドならびにその置換銹導体であって、
下式(2)で表わされるものが好ましく1゜ 町 R,、R2及びR3は、同一であっても相異してもよく
、水素、炭素数1〜4のアルキル基及びハロゲノの中か
ら選ばれる。ハロダン置換体は入手の容易性の点からク
ロルおよびブロム置換体が推奨される。
フェニルマレイミドならびにその置換銹導体であって、
下式(2)で表わされるものが好ましく1゜ 町 R,、R2及びR3は、同一であっても相異してもよく
、水素、炭素数1〜4のアルキル基及びハロゲノの中か
ら選ばれる。ハロダン置換体は入手の容易性の点からク
ロルおよびブロム置換体が推奨される。
かかるN−アリールマレイミド単量体の例としては、N
−(2−クロロフェニル)マレイミド、N−(2−ブロ
ムフェニル)マレイミド、N−(4−クロルフェニル)
マレイミド、N−(2゜4.6−)IJジクロルェニル
)マレイミr、N−(2−メチルフェニル)マレイミド
、N−(4−メチルフェニル)マレイミド、N−(2−
tブチルフェニル)マレイミド、N−(4−tエチルフ
ェニル)マレイミド、N−(2,6−シメチルフエニル
)マレイミドおよびN−(2−エチルフェニル)マレイ
ミド等が挙げられる。
−(2−クロロフェニル)マレイミド、N−(2−ブロ
ムフェニル)マレイミド、N−(4−クロルフェニル)
マレイミド、N−(2゜4.6−)IJジクロルェニル
)マレイミr、N−(2−メチルフェニル)マレイミド
、N−(4−メチルフェニル)マレイミド、N−(2−
tブチルフェニル)マレイミド、N−(4−tエチルフ
ェニル)マレイミド、N−(2,6−シメチルフエニル
)マレイミドおよびN−(2−エチルフェニル)マレイ
ミド等が挙げられる。
メチルメタクリレートおよびN−アリールマレイミドか
らなる共重合体は、特公昭43−9753にも記載され
ている如く、原理的には塊状、溶液乳化もしくはM濁重
合により製造することができる。しかしながら、本発明
の目的とする、特にポリメチルメタクリ1ノート樹脂に
匹敵する、すぐれた光学的性譬を備えている樹脂金生産
性良く安定して製造するためには懸濁重合により製造す
るのが望ましい。
らなる共重合体は、特公昭43−9753にも記載され
ている如く、原理的には塊状、溶液乳化もしくはM濁重
合により製造することができる。しかしながら、本発明
の目的とする、特にポリメチルメタクリ1ノート樹脂に
匹敵する、すぐれた光学的性譬を備えている樹脂金生産
性良く安定して製造するためには懸濁重合により製造す
るのが望ましい。
塊状重合では特殊な反応器、脱揮器を必要とし、反応の
制御が複雑である。溶液重合は塊状重合と同様の欠点を
有しかつ生産性は塊状重合に比較して劣る。相対するセ
ル内に単量体混合物もしくは部分重合混合物を注入して
重合させるシート重合法も一種の塊状重合方法であるが
、生産性が低く、また、成形材料として使用するために
は粉砕、再賦形等の工程を必要とし採用されない。
制御が複雑である。溶液重合は塊状重合と同様の欠点を
有しかつ生産性は塊状重合に比較して劣る。相対するセ
ル内に単量体混合物もしくは部分重合混合物を注入して
重合させるシート重合法も一種の塊状重合方法であるが
、生産性が低く、また、成形材料として使用するために
は粉砕、再賦形等の工程を必要とし採用されない。
乳化および懸濁重合は、装置面および重合条件の制御に
は上記方式に比較し有利である。しかしながら、乳化重
合では、単量体混合物を乳化するために多量の乳化剤を
必要とし、その結果共重合体にはことシが発生し、透明
性も懸濁重合に比較して劣る。加えて、重合系の安定性
にも問題があり組成により【は反応中固化する場合も多
い。従って、本発明の耐熱性共重合体樹脂は懸濁重合に
よって製造することが好ましい。
は上記方式に比較し有利である。しかしながら、乳化重
合では、単量体混合物を乳化するために多量の乳化剤を
必要とし、その結果共重合体にはことシが発生し、透明
性も懸濁重合に比較して劣る。加えて、重合系の安定性
にも問題があり組成により【は反応中固化する場合も多
い。従って、本発明の耐熱性共重合体樹脂は懸濁重合に
よって製造することが好ましい。
重合に際しては、反応系を安定に分散せしめ、粒径′の
そろったポリマービーズを作ることは工業的規模では特
に重要である。また、用いた化合物によって共重合体を
着色させたりまたは汚染させないことも同様に重要であ
る。そのためには、以下の(4)、Q3)および(C)
の3成分、または(B)および(C)の2成分の存在下
に懸濁重合をすることが肝要である。
そろったポリマービーズを作ることは工業的規模では特
に重要である。また、用いた化合物によって共重合体を
着色させたりまたは汚染させないことも同様に重要であ
る。そのためには、以下の(4)、Q3)および(C)
の3成分、または(B)および(C)の2成分の存在下
に懸濁重合をすることが肝要である。
(4)(&)炭素数1〜12のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル酸エ
ステル(1)0〜60重量%と、アクリル酸および/ま
たはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム、カリウムお
よびアンモニウム塩からなる群より選ばれたアクリル酸
および/またはメタクリル酸の填ω)100〜40重量
%を重合させることによって得られる水溶性重合体、 (B) (−)炭素数1〜12のアルキル基を有する
アクリル酸アルキルエステルおよび/マたはメタクリル
酸エステル(I) 0〜60重量−と(b)アクリル酸
および/またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム、
カリウムおよびアンモニウム塩から成る群より選ばれた
少なくとも1種のアクリル酸および/またはメタクリル
酸の塩(IDO〜2o重tSと(c)一般式 ただし、R+ ’F’′、R′=HtたはcH3、M=
H、Ll 、 Na 、 KまたはNH4、n = 1
〜3の整数 で表わされるアクリル酸銹導体もしくはメタクリル酸誘
導体(10100〜20重t1とを重合させることによ
って得られる水溶性重合体、 (Q −価のカチオンを有する電解質。
リル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル酸エ
ステル(1)0〜60重量%と、アクリル酸および/ま
たはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム、カリウムお
よびアンモニウム塩からなる群より選ばれたアクリル酸
および/またはメタクリル酸の填ω)100〜40重量
%を重合させることによって得られる水溶性重合体、 (B) (−)炭素数1〜12のアルキル基を有する
アクリル酸アルキルエステルおよび/マたはメタクリル
酸エステル(I) 0〜60重量−と(b)アクリル酸
および/またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム、
カリウムおよびアンモニウム塩から成る群より選ばれた
少なくとも1種のアクリル酸および/またはメタクリル
酸の塩(IDO〜2o重tSと(c)一般式 ただし、R+ ’F’′、R′=HtたはcH3、M=
H、Ll 、 Na 、 KまたはNH4、n = 1
〜3の整数 で表わされるアクリル酸銹導体もしくはメタクリル酸誘
導体(10100〜20重t1とを重合させることによ
って得られる水溶性重合体、 (Q −価のカチオンを有する電解質。
上記水溶性重合体(B)を構成する一成分である、一般
式(1)で表わされるアクリル酸またはメタクリル酸の
誘導体(ト)の例としては、メタクリル酸2−スルフオ
ニチルのナトリウム塩、メタクリル酸2−スルフオニチ
ルのナトリウム塩、2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロア譬ンスルホン酸のカリウム塩などが挙げられる。
式(1)で表わされるアクリル酸またはメタクリル酸の
誘導体(ト)の例としては、メタクリル酸2−スルフオ
ニチルのナトリウム塩、メタクリル酸2−スルフオニチ
ルのナトリウム塩、2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロア譬ンスルホン酸のカリウム塩などが挙げられる。
一価のカチオンを有する電解質(Qとしては、例えば、
塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸などの無機酸のリチウム
、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩;炭素数
1〜4の低級カルゼン酸のリチウム、ナトリウム、カリ
ウムおよびアンモニウム塩;ならびに脂肪族および芳香
族スルホン酸のリチウム、ナトリウム、カリウムおよび
アンモニウム塩などが挙げられる。
塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸などの無機酸のリチウム
、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩;炭素数
1〜4の低級カルゼン酸のリチウム、ナトリウム、カリ
ウムおよびアンモニウム塩;ならびに脂肪族および芳香
族スルホン酸のリチウム、ナトリウム、カリウムおよび
アンモニウム塩などが挙げられる。
上記囚、 (B) 、(9)の割合は、懸濁重合すべき
単量体100重景1に対し、(A)0〜1重量部、(B
) 0.002〜1.0重量部、(C)0.05〜10
重量部であることが好ましい。(4)を併用せずとも反
応系の安定性は保たれるが壁面付着ポリマーや巨大粒子
の量の派生量の減少と粒子径の均一化のためには併用す
ることが好ましい。(B)のさらに好ましい使用割合は
0.003へ1,01竜部であり、0.001重竜1未
満では分散効果が不足し、また1重量部をこえる量を用
いても懸濁重合自体は円滑に行うことができるが分散効
果はそれほど増大せず経済的にも得策では1八(Qの′
より好ましい割合は0.1〜5重量部の範囲であり、こ
の電解質の添加量が過少であると正常な球状の粒子のほ
かに好ましくない不定形の粉末状/ IJママ−派生量
が増加し、逆に、過大であると粒子径が大きくなシすぎ
る傾向が顕著となシ、遂には固化に至る。
単量体100重景1に対し、(A)0〜1重量部、(B
) 0.002〜1.0重量部、(C)0.05〜10
重量部であることが好ましい。(4)を併用せずとも反
応系の安定性は保たれるが壁面付着ポリマーや巨大粒子
の量の派生量の減少と粒子径の均一化のためには併用す
ることが好ましい。(B)のさらに好ましい使用割合は
0.003へ1,01竜部であり、0.001重竜1未
満では分散効果が不足し、また1重量部をこえる量を用
いても懸濁重合自体は円滑に行うことができるが分散効
果はそれほど増大せず経済的にも得策では1八(Qの′
より好ましい割合は0.1〜5重量部の範囲であり、こ
の電解質の添加量が過少であると正常な球状の粒子のほ
かに好ましくない不定形の粉末状/ IJママ−派生量
が増加し、逆に、過大であると粒子径が大きくなシすぎ
る傾向が顕著となシ、遂には固化に至る。
他の公知の懸濁の方法のうち、例えば反応系の−が8を
こすアルカリ性を示す分散系で重合を行う方法では反応
が進むにつれ分散系が不安定となシ、固化しやすく採用
できない、CMC(カルがキシメチルセルロース)を用
いた系は分散性が劣り、また、ポパールを使用した場合
も固化しやすく、又共重合体ににごりが残シ光学的に劣
る製品が得られる。
こすアルカリ性を示す分散系で重合を行う方法では反応
が進むにつれ分散系が不安定となシ、固化しやすく採用
できない、CMC(カルがキシメチルセルロース)を用
いた系は分散性が劣り、また、ポパールを使用した場合
も固化しやすく、又共重合体ににごりが残シ光学的に劣
る製品が得られる。
難溶性無機塩(例えば、リン酸水素カルシウム第3リン
酸カルシウム等)とアニオン界面活性剤を併用分散剤と
して重合することも有力な懸濁重合の手法であるが、分
散系の安定性が単量体組成によっては悪い場合もあシ、
また、酸洗浄を行う必要があるため共重合体は分散剤に
よる汚染や着色を回避し難い欠点がある。
酸カルシウム等)とアニオン界面活性剤を併用分散剤と
して重合することも有力な懸濁重合の手法であるが、分
散系の安定性が単量体組成によっては悪い場合もあシ、
また、酸洗浄を行う必要があるため共重合体は分散剤に
よる汚染や着色を回避し難い欠点がある。
本発明の方法における(A) 、 (B)および(C)
の3成分または(B)および(C)の2成分よシなる分
散剤を用いて行なう懸濁重合は常法に従って行なえばよ
い。
の3成分または(B)および(C)の2成分よシなる分
散剤を用いて行なう懸濁重合は常法に従って行なえばよ
い。
たとえば1反応器中に水、囚、ω)及び(C)成分より
なる分散剤ならびに重合開始剤、連鎖移動剤、所望なら
ば染顔料等の助剤を溶解(混合)した単量体を仕込み、
攪拌下に分散状態で重合させる。単量体と重合開始剤は
重合前にその全量全反応器に仕込んでもよく、また初期
に一部を加え、重合の進行と共に単量体または重合開始
剤を連続的にあるいは断続的に加えてもよい。
なる分散剤ならびに重合開始剤、連鎖移動剤、所望なら
ば染顔料等の助剤を溶解(混合)した単量体を仕込み、
攪拌下に分散状態で重合させる。単量体と重合開始剤は
重合前にその全量全反応器に仕込んでもよく、また初期
に一部を加え、重合の進行と共に単量体または重合開始
剤を連続的にあるいは断続的に加えてもよい。
また1本発明の樹脂を製造するに際しては、分子量を調
節する目的でメルカプタン等の連鎖移動剤が使用できる
。使用されるメルカプタン類の例としては、アルキル基
または置換アルキル基を有する第1級、第2級、第3級
メルカプタン;例えばn−ブチルメルカプタン、インブ
チルメルカプタン、n−オクチルメルカプタン、n−ド
デシルメルカプタン、 S@a−ブチルメルカプタン
、 sea−ドデシルメルカブタン、tsrt、−ブチ
ルメルカプタン、tart、−ドデシルメルカプタン;
芳香族メルカプタン、例えば、フェニルメルカプタン、
チオクレゾール、4− tart、−ブチル−0−チオ
クレゾール;チオグリコール酸とそのエステル;エチレ
ングリコール等の如き炭素数3〜180メルカプタンが
挙げられる。とれらは単独で、または2種以上を組合せ
て用いることができる。これらのメルカプタンのうち、
tert、−ブチルメルカプタン、n−ブチルメルカ
プタン、n−オクチルメルカプタン、n−ドデシルメル
カプタンおよびt@rt、−ドデシルメルカプタンが好
ましい。メルカプタンを使用する場合、その使用量は1
ft’、4に対して1モル係以下である。1モルeII
t−こえる場合は、分子量が小さくなシ、物性が低下す
る。
節する目的でメルカプタン等の連鎖移動剤が使用できる
。使用されるメルカプタン類の例としては、アルキル基
または置換アルキル基を有する第1級、第2級、第3級
メルカプタン;例えばn−ブチルメルカプタン、インブ
チルメルカプタン、n−オクチルメルカプタン、n−ド
デシルメルカプタン、 S@a−ブチルメルカプタン
、 sea−ドデシルメルカブタン、tsrt、−ブチ
ルメルカプタン、tart、−ドデシルメルカプタン;
芳香族メルカプタン、例えば、フェニルメルカプタン、
チオクレゾール、4− tart、−ブチル−0−チオ
クレゾール;チオグリコール酸とそのエステル;エチレ
ングリコール等の如き炭素数3〜180メルカプタンが
挙げられる。とれらは単独で、または2種以上を組合せ
て用いることができる。これらのメルカプタンのうち、
tert、−ブチルメルカプタン、n−ブチルメルカ
プタン、n−オクチルメルカプタン、n−ドデシルメル
カプタンおよびt@rt、−ドデシルメルカプタンが好
ましい。メルカプタンを使用する場合、その使用量は1
ft’、4に対して1モル係以下である。1モルeII
t−こえる場合は、分子量が小さくなシ、物性が低下す
る。
単量体に加える重合開始剤としては、公知の油溶性のも
のを用いることができ、たとえば過酸化アセチル、過酸
化グロピオニル、過酸化ブチリル、過酸化カグリリル、
過酸化オクタノイル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロ
イル、過酸化ステアロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化
−2,4−ジクロロヘンソイル等のジアシルノ臂−オ中
シト;t−ブチル/4’−アセテート、t−ブチルパー
ピバレート、t−プチルノJ?−オクタノエート、t−
ブチル/4−ベンゾエート等のノ臂−エステル;2.2
’−7ゾビスインブテロニトリル、 2.2’−アゾビ
ス−2,4−ジメチルバレロニトリル等のアゾビス化合
物が挙げられる。
のを用いることができ、たとえば過酸化アセチル、過酸
化グロピオニル、過酸化ブチリル、過酸化カグリリル、
過酸化オクタノイル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロ
イル、過酸化ステアロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化
−2,4−ジクロロヘンソイル等のジアシルノ臂−オ中
シト;t−ブチル/4’−アセテート、t−ブチルパー
ピバレート、t−プチルノJ?−オクタノエート、t−
ブチル/4−ベンゾエート等のノ臂−エステル;2.2
’−7ゾビスインブテロニトリル、 2.2’−アゾビ
ス−2,4−ジメチルバレロニトリル等のアゾビス化合
物が挙げられる。
懸濁重合を行なう際の重合温度は用いる重合開始剤の種
類、量および単量体の種類等に依存して変わるが、本発
明の場合には50〜150℃の範囲内にある。
類、量および単量体の種類等に依存して変わるが、本発
明の場合には50〜150℃の範囲内にある。
また、懸濁重合を行なう際の油相と水相の重量比は油相
/水相=1/10〜1/1の範囲内にあるが、好ましく
は1 / 1.2〜1/3の範囲内である。
/水相=1/10〜1/1の範囲内にあるが、好ましく
は1 / 1.2〜1/3の範囲内である。
本発明の製造法によりて得られたポリマービーズは公知
の方法で脱揮押出し、賦形され、ペレ。
の方法で脱揮押出し、賦形され、ペレ。
ト状とすることができる。この場合ポリマーピーズ中の
残存N−アリールマレイミドは1重量俤以下にすること
が樹脂の着色をおさえる点で特に重要である。この残存
単量体除去はポリマーピーズ100重量部に対し100
重量部以上の、ポリマービーズ非溶解性溶媒で洗浄する
ことによシ達成される。溶媒が100重量部未満では洗
浄効果は少なく、また、1000重量部を超えても洗浄
は可能であるが、洗浄効果は上らず、経済的に不利であ
る。洗浄温度は常温〜100℃の範囲が用いられ、特に
35〜70℃の範囲が好ましい、溶媒の例としてメタノ
ール、エタノール、ヘキサン等が挙げられる。特にメタ
ノールを用いることが好ましい。
残存N−アリールマレイミドは1重量俤以下にすること
が樹脂の着色をおさえる点で特に重要である。この残存
単量体除去はポリマーピーズ100重量部に対し100
重量部以上の、ポリマービーズ非溶解性溶媒で洗浄する
ことによシ達成される。溶媒が100重量部未満では洗
浄効果は少なく、また、1000重量部を超えても洗浄
は可能であるが、洗浄効果は上らず、経済的に不利であ
る。洗浄温度は常温〜100℃の範囲が用いられ、特に
35〜70℃の範囲が好ましい、溶媒の例としてメタノ
ール、エタノール、ヘキサン等が挙げられる。特にメタ
ノールを用いることが好ましい。
本発明の樹脂においては、品種および品質上の要求から
、必要に応じて他の少量のコモノマーの併用、可塑剤、
架橋剤、熱安定剤、着色剤、紫外線吸収剤および離屋剤
等を添加することもできる。
、必要に応じて他の少量のコモノマーの併用、可塑剤、
架橋剤、熱安定剤、着色剤、紫外線吸収剤および離屋剤
等を添加することもできる。
以下余白
実施例
以下、実施例により更に本発明の詳細な説明する。実施
例中の部は重量部を、俤は重量%なそれぞれ示す。また
、囚およびω)両分散剤は下記により合成した。
例中の部は重量部を、俤は重量%なそれぞれ示す。また
、囚およびω)両分散剤は下記により合成した。
分散剤の囚成分の合成例
(A−1) メタクリル酸メチル30I、メタクリル
酸力I77011、脱イオン水400JiFを内容積2
000−のフラスコ中で窒素雰囲気下に攪拌しながら7
0℃に昇温し、10紅の脱イオン水に溶解した過硫酸ア
ンモニウム0.111を添加し、80℃迄昇温した。6
時間汲水490jlを加えて稀釈し、冷却して/ +7
マ一濃度約1(1、粘度約370ep(25℃)の白濁
した溶液が得られた。
酸力I77011、脱イオン水400JiFを内容積2
000−のフラスコ中で窒素雰囲気下に攪拌しながら7
0℃に昇温し、10紅の脱イオン水に溶解した過硫酸ア
ンモニウム0.111を添加し、80℃迄昇温した。6
時間汲水490jlを加えて稀釈し、冷却して/ +7
マ一濃度約1(1、粘度約370ep(25℃)の白濁
した溶液が得られた。
(A−2) アクリル酸エチル35g、メタクリル酸
アンモニウム651を用いるほかは全く(A−1)と同
様にして粘度約260 apの白濁した浴液を得た。
アンモニウム651を用いるほかは全く(A−1)と同
様にして粘度約260 apの白濁した浴液を得た。
(A−3) アクリル酸ブチル25II、メタクリル
酸カリ7511を用いる他は全< (A−1)と同様に
して粘度約190epの白濁した溶液を得た。
酸カリ7511を用いる他は全< (A−1)と同様に
して粘度約190epの白濁した溶液を得た。
分散剤の俤)成分の合成例
(B−1) メタクリル酸2−スルフオニチルのナト
リウム塩100J’、脱イオン水9001を内容積20
0Qx/のフラスコ中で窒素雰囲気下に攪拌しながら5
0℃に昇温し、過硫酸アンモニウム0.1#を加えて6
0℃に昇温した。6時間後冷却して粘度約840 op
を有する透明な溶液を得た。
リウム塩100J’、脱イオン水9001を内容積20
0Qx/のフラスコ中で窒素雰囲気下に攪拌しながら5
0℃に昇温し、過硫酸アンモニウム0.1#を加えて6
0℃に昇温した。6時間後冷却して粘度約840 op
を有する透明な溶液を得た。
(B−2) メタクリル酸2−スルフオニチルのナト
リウム塩8011.メタクリル酸メチル201を用いる
他は全<(B−1)と同様にして粘度約670 epの
やや白濁した溶液を得た・(B−3) メタクリル酸
2−スルフオニチルのナトリウム塩6011メタアクリ
ル酸カリウム101.メタアクリル酸エチル30Iを用
いる他は全<(B−1)と同様にして粘度約800ap
の白濁した溶液を得た。
リウム塩8011.メタクリル酸メチル201を用いる
他は全<(B−1)と同様にして粘度約670 epの
やや白濁した溶液を得た・(B−3) メタクリル酸
2−スルフオニチルのナトリウム塩6011メタアクリ
ル酸カリウム101.メタアクリル酸エチル30Iを用
いる他は全<(B−1)と同様にして粘度約800ap
の白濁した溶液を得た。
実施例中の緒特性の評価は下記の規格に準拠して実施し
た。
た。
VSr(ピカー)軟化度) ABTM D1
525HDT (熱変形温度) ASTM
0648全光線透過率 ASTM D1
003平行光fll透過率A8TM D1003曇価
ASTM D1003 MFR(流動性、230℃、荷重10kIP) ABT
M D1238引張強度 ABT
M D638引張伸度 ASTM
D638アイゾツト衝撃強度 ABTM
D−256実施例1 内容積5000−のフラスコ中に270ON(D脱イオ
ン水及び、B−1,0,541及び硫酸す) +7ウム
9Iの分散剤成分を仕込み、メチルメタクリレート80
部、N−(2−クロロフェニル)マレイミド20部、n
−オクチルメルカプタン0.23部、アゾピスインツチ
ロニトリル0.1部からなるモノマー溶液1800.9
を仕込み、実質的に酸素を除いた状態で35 Orpm
で攪拌しながら80℃に2時間加熱して懸濁重合を行っ
た。
525HDT (熱変形温度) ASTM
0648全光線透過率 ASTM D1
003平行光fll透過率A8TM D1003曇価
ASTM D1003 MFR(流動性、230℃、荷重10kIP) ABT
M D1238引張強度 ABT
M D638引張伸度 ASTM
D638アイゾツト衝撃強度 ABTM
D−256実施例1 内容積5000−のフラスコ中に270ON(D脱イオ
ン水及び、B−1,0,541及び硫酸す) +7ウム
9Iの分散剤成分を仕込み、メチルメタクリレート80
部、N−(2−クロロフェニル)マレイミド20部、n
−オクチルメルカプタン0.23部、アゾピスインツチ
ロニトリル0.1部からなるモノマー溶液1800.9
を仕込み、実質的に酸素を除いた状態で35 Orpm
で攪拌しながら80℃に2時間加熱して懸濁重合を行っ
た。
重合系は重合終了まで安定しておシ、巨大粒子やフラス
コ壁面及び攪拌翼に付着する/ IJママ−るいは水面
上部に浮遊する/ IJマービーズ社はとんど認められ
ず、平均径0.29mmの粒度のそろったポリマービー
ズが得られた。脱水、乾燥後のポリマービーズ中には、
残存モノi−としてメチルメタクリレート1.4es、
及びN−(2−クロロフェニル)マレイミド1.11が
常法によりガスクロマトグラフィーによシ測定された。
コ壁面及び攪拌翼に付着する/ IJママ−るいは水面
上部に浮遊する/ IJマービーズ社はとんど認められ
ず、平均径0.29mmの粒度のそろったポリマービー
ズが得られた。脱水、乾燥後のポリマービーズ中には、
残存モノi−としてメチルメタクリレート1.4es、
及びN−(2−クロロフェニル)マレイミド1.11が
常法によりガスクロマトグラフィーによシ測定された。
このポリマーピーズ100部に対しメタノール500部
を加え、攪拌し、40℃に1時間加熱し、−過し、乾燥
をおこなった。二次凝集は特に認められなかった。残存
モノマーはいずれも0.2#以 下となりた。このポリ
マーピーズを2ベント付小屋2軸押出機で250℃で押
出し、賦型し、物性評価に用いた。このベレットのクロ
ロホルム中25℃で測定した固有粘度は0.53 dl
/iで加圧成形品o vsp及びHDTはそれぞれ13
7℃、120℃であった。流動性MF″Rは3.5g/
10分であった250℃で成形し、光学的性質及び機械
的性質を測定した結果以下の値を得た。
を加え、攪拌し、40℃に1時間加熱し、−過し、乾燥
をおこなった。二次凝集は特に認められなかった。残存
モノマーはいずれも0.2#以 下となりた。このポリ
マーピーズを2ベント付小屋2軸押出機で250℃で押
出し、賦型し、物性評価に用いた。このベレットのクロ
ロホルム中25℃で測定した固有粘度は0.53 dl
/iで加圧成形品o vsp及びHDTはそれぞれ13
7℃、120℃であった。流動性MF″Rは3.5g/
10分であった250℃で成形し、光学的性質及び機械
的性質を測定した結果以下の値を得た。
全光線透過率 91.0チ
曇価 1.1チ
板厚 2m
引張強度 548ゆ/cry?引張伸度
1.6cs アイゾツト債1劃崖度 1.2kecm/c
m (ミルドノツチ)以上よジアクリル成形材料として
の物性を保持し、耐熱性が著しく改善されていることが
明確である。また、吸水率はアクリル成形材料アクリベ
ラ)VH(三菱レイヨン■製)より低水準にあシ、吸水
による変形も少なく、光学用元素として有利に使用でき
るものであった。
1.6cs アイゾツト債1劃崖度 1.2kecm/c
m (ミルドノツチ)以上よジアクリル成形材料として
の物性を保持し、耐熱性が著しく改善されていることが
明確である。また、吸水率はアクリル成形材料アクリベ
ラ)VH(三菱レイヨン■製)より低水準にあシ、吸水
による変形も少なく、光学用元素として有利に使用でき
るものであった。
このベレットを用い、中心肉厚311111のレンズを
成形した。屈折率ら=1.517、分散りD=47.8
であシ、透明で、着色は認められず、光学的歪もほとん
どなく、型の反転性も良好であり、100℃でも充分使
用に耐えるものであっ九。
成形した。屈折率ら=1.517、分散りD=47.8
であシ、透明で、着色は認められず、光学的歪もほとん
どなく、型の反転性も良好であり、100℃でも充分使
用に耐えるものであっ九。
実施例2及び比較例1〜4
実施例1と同じ装置を用い表1に示す分散剤成分を仕込
み、また、モノマー相にはメチルメタクリレート80部
、N−7工ニルマレイミド20部、n−オクチルメルカ
デタyO,22部、アゾビスインブチロニトリル0.1
部を用いる以外は実施例1と同様に懸濁重合を行い表1
の結果を得た。本発明による方法の工業生産上の有利さ
は明確である。
み、また、モノマー相にはメチルメタクリレート80部
、N−7工ニルマレイミド20部、n−オクチルメルカ
デタyO,22部、アゾビスインブチロニトリル0.1
部を用いる以外は実施例1と同様に懸濁重合を行い表1
の結果を得た。本発明による方法の工業生産上の有利さ
は明確である。
以下余白
実施例2および比較例4のポリマーを実施例1と同様に
評価し、表−2の結果を得た。
評価し、表−2の結果を得た。
表−2
MFR(1710分) 5.6 6.0
固有粘度(dt/、9) 0.57 0
.57VSP(C) 138
136HDT(6) 120
120引張強度(k17/I:rR” )
521 494引張伸度 (%)
1.5 1.4また、このペレットを用い2
m(t) X 110 X 110mの試片を射出成形
し、タクメ精機1HD−30W手摺機を用い研削性の評
価を実施した。ポリマーの付着は認められず、良好な研
削性が得られ、研削によりレンズ加工も可能であった。
固有粘度(dt/、9) 0.57 0
.57VSP(C) 138
136HDT(6) 120
120引張強度(k17/I:rR” )
521 494引張伸度 (%)
1.5 1.4また、このペレットを用い2
m(t) X 110 X 110mの試片を射出成形
し、タクメ精機1HD−30W手摺機を用い研削性の評
価を実施した。ポリマーの付着は認められず、良好な研
削性が得られ、研削によりレンズ加工も可能であった。
なお、対比に用いたアクリル樹脂(三菱レイヨン■製ア
クリペッドVH)にはポリマーの付着物が認められた。
クリペッドVH)にはポリマーの付着物が認められた。
なお、実施例1〜2、比較例1〜4の押出賦形の際に離
型剤としてステアリン酸モノグリセライドをポリ1−ビ
ーズ100部に対して0.1部ブレンドした。
型剤としてステアリン酸モノグリセライドをポリ1−ビ
ーズ100部に対して0.1部ブレンドした。
実施例3〜5及び比較例5
内容積50tの耐圧重合釜を用い、30klilの脱イ
オン水及び表−3に示す各種分散成分を仕込み、また、
モノマー相組成も表−2に示す割合で調製し、15ゆを
仕込み180 rpmで攪拌しながら、窒素を10L/
→ルの流量で20分間バブリングさせた後80℃で2時
間加熱し、懸濁重合させ、さらに105℃に昇温し、1
5分間保持し、後処理を実施してから冷却し、乾燥した
。得られたポリミーピースを実施例1と同様にメタノー
ル洗浄を実施し、口過、乾燥後、実施例1と同様に押出
し賦形し、ペレットを得た。比較例5は重合の後加熱処
理とメタノール洗浄を省略し、あとは実施例5と全く同
じ処理を実施しペレットを得た。
オン水及び表−3に示す各種分散成分を仕込み、また、
モノマー相組成も表−2に示す割合で調製し、15ゆを
仕込み180 rpmで攪拌しながら、窒素を10L/
→ルの流量で20分間バブリングさせた後80℃で2時
間加熱し、懸濁重合させ、さらに105℃に昇温し、1
5分間保持し、後処理を実施してから冷却し、乾燥した
。得られたポリミーピースを実施例1と同様にメタノー
ル洗浄を実施し、口過、乾燥後、実施例1と同様に押出
し賦形し、ペレットを得た。比較例5は重合の後加熱処
理とメタノール洗浄を省略し、あとは実施例5と全く同
じ処理を実施しペレットを得た。
得られたポリマーの物性評価結果を表−4に示すO
以下余白
実施例5に比較し、比較例5は耐熱性、機械的性質及び
光学的性質いずれも大巾に劣るものであった。
光学的性質いずれも大巾に劣るものであった。
実施例3の2 w、 を射出成形試片を用いてスガ■製
耐候試験機で温度60℃、カーゲンアーク灯、1時間当
シ12分降雨の条件下で1000時間の加速曝露試験を
実施したが、外観にほとんど変化を認めず、耐候性にす
ぐれるものであり九。
耐候試験機で温度60℃、カーゲンアーク灯、1時間当
シ12分降雨の条件下で1000時間の加速曝露試験を
実施したが、外観にほとんど変化を認めず、耐候性にす
ぐれるものであり九。
実施例3の3■を射出成形試片を100℃の純水中に4
時間浸漬し白化の程度を目視判断した結果、特に変化認
められず、耐煮沸性も良好であった。
時間浸漬し白化の程度を目視判断した結果、特に変化認
められず、耐煮沸性も良好であった。
以上よシ、本発明の樹脂組成物は、アクリル系樹脂とし
ての特性を充分保持していることが確認できる。
ての特性を充分保持していることが確認できる。
発明の効果
本発明の樹脂は、ポリメチルメタクリレートにほぼ匹敵
するすぐれた光学的性質、機械的性質、耐候性および成
形加工性を保持し、且つ、すぐれた耐熱性と生産性を有
する。
するすぐれた光学的性質、機械的性質、耐候性および成
形加工性を保持し、且つ、すぐれた耐熱性と生産性を有
する。
本発明の樹脂は上述のような特性をもつため次の用途に
有用である。
有用である。
看板、照明用カバー、銘板、自動車用部品、電気機器部
品、装飾用あるいは雑貨品などアクリル系樹脂の使用さ
れている分野での使用ができる。
品、装飾用あるいは雑貨品などアクリル系樹脂の使用さ
れている分野での使用ができる。
特に高い耐熱性を要求される分野に対応できる。
また、光学用素子としての分野、特にレンズ用として、
屈折率が高く、耐熱性が高く、低吸湿性であ勺、レンズ
用として必要な表面性、加工性に秀れているため、形態
安定性、使用雰囲気がアクリル樹脂よシも広く有利に使
用できる(例としてピックアップレンズ、めがね用レン
ズ、カメラ用レンズ、プロジェクタ−用フレネルレンズ
等が挙げられる)。
屈折率が高く、耐熱性が高く、低吸湿性であ勺、レンズ
用として必要な表面性、加工性に秀れているため、形態
安定性、使用雰囲気がアクリル樹脂よシも広く有利に使
用できる(例としてピックアップレンズ、めがね用レン
ズ、カメラ用レンズ、プロジェクタ−用フレネルレンズ
等が挙げられる)。
また、光デイスク用の基板や光伝送性繊維の芯 t
iはさや材としても用いられる。
iはさや材としても用いられる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 メチルメタクリレート99〜70重量%およびN−
アリールマレイミド1〜30重量%からなる共重合体で
あって、25℃クロロホルム中で測定した固有粘度が0
.3〜1.0dl/gであり、共重合体中の残存メチル
メタクリレート量が1.0重量%以下かつ残存N−アリ
ールマレイミド量が0.3重量%以下であることを特徴
とする耐熱性共重合体樹脂。 2 N−アリールマレイミドが下式(2)で示されるN
−フェニルマレイミドおよびN−置換フェニルマレイミ
ドからなる群より選ばれた少なくとも1種である特許請
求範囲第1項記載の耐熱性共重合体樹脂。 ▲数式、化学式、表等があります▼(2) 式中、R_1、R_2、R_3は水素、炭素数1〜4の
アルキル基またはハロゲンを示す。 3 メチルメタクリレート90〜70重量%及びN−ア
リールマレイミド1〜30重量%からなる単量体混合物
を、下記(A)、(B)および(C)の3成分、または
(B)および(C)の2成分の存在下に懸濁重合を行い
、25℃クロロホルム中で測定した固有粘度が0.3〜
1.0dl/gであり、共重合体中の残存メチルメタク
リレート量が1.0重量%以下かつ残存N−アリールマ
レイミド量が0.3重量%以下である共重合体を得るこ
とを特徴とする耐熱性共重合体樹脂の製造法。 (A)(a)炭素数1〜12のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル酸ア
ルキルエステル( I )0〜60重量%と、アクリル酸
および/またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム、
カリウムおよびアンモニウム塩からなる群より選ばれた
アクリル酸および/またはメタクリル酸の塩(II)10
0〜40重量%を重合させることによって得られる水溶
性重合体、 (B)(a)炭素数1〜12のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル酸ア
ルキルエステル( I )0〜60重量%と(b)アクリ
ル酸および/またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウ
ム、カリウムおよびアンモニウム塩から成る群より選ば
れた少なくとも1種のアクリル酸および/またはメタク
リル酸の塩(II)0〜20重量%と(c)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・(1) ただし、R、R′、R″=HまたはCH_3、X=−O
−、−NH−または▲数式、化学式、表等があります▼
、 M=H、Li、Na、KまたはNH_4、 n=1〜3の整数 で表わされるアクリル酸誘導体もしくはメタクリル酸誘
導体(III)100〜20重量%とを重合させることに
よって得られる水溶性重合体、 (C)一価のカチオンを有する電解質。 4 懸濁重合によって得られたポリマービーズ100重
量部に対し100重量部以上のポリマー非溶解性溶媒で
洗浄する特許請求範囲第3項記載の耐熱性共重合体樹脂
の製造法。 5 メチルメタクリレート99〜70重量%およびN−
アリールマレイミド1〜30重量%からなる共重合体で
あつて、25℃クロロホルム中で測定した固有粘度が0
.3〜1.0dl/gであり、共重合体中の残存メチル
メタクリレート量が1.0重量%以下かつ残存N−アリ
ールマレイミド量が0.3重量%以下である耐熱性共重
合体樹脂からなることを特徴とする光学用素子。 6 N−アリールマレイミドが下式(2)で示されるN
−フェニルマレイミドおよびN−置換フェニルマレイミ
ドからなる群より選ばれた少なくとも1種である特許請
求範囲第5項記載の光学用素子。 ▲数式、化学式、表等があります▼(2) 式中、R_1、R_2、R_3は水素、炭素数1〜4の
アルキル基またはハロゲンを示す。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59263497A JPS61141715A (ja) | 1984-12-13 | 1984-12-13 | 耐熱性共重合体樹脂、その製造法およびそれからなる光学用素子 |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP59263497A JPS61141715A (ja) | 1984-12-13 | 1984-12-13 | 耐熱性共重合体樹脂、その製造法およびそれからなる光学用素子 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP6258160A Division JP2778917B2 (ja) | 1994-10-24 | 1994-10-24 | 光学用素子 |
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---|---|
JPS61141715A true JPS61141715A (ja) | 1986-06-28 |
JPH0582406B2 JPH0582406B2 (ja) | 1993-11-18 |
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ID=17390342
Family Applications (1)
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63304045A (ja) * | 1987-06-03 | 1988-12-12 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 耐熱分解性の改良されたメタクリル系樹脂組成物 |
JPH02175711A (ja) * | 1988-09-06 | 1990-07-09 | Hitachi Chem Co Ltd | 光学用樹脂の製造法並びにこの樹脂を用いたレンズおよび光ディスク用基板 |
US6417306B1 (en) | 1999-12-13 | 2002-07-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd, | Transparent heat-resistant resin and production process therefor |
CN102301492A (zh) * | 2009-02-02 | 2011-12-28 | Lg化学株式会社 | 太阳能电池背板及制备该太阳能电池背板的方法 |
JP2021031587A (ja) * | 2019-08-23 | 2021-03-01 | 株式会社日本触媒 | (メタ)アクリル樹脂の製造方法及び(メタ)アクリル樹脂 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5949210A (ja) * | 1982-09-14 | 1984-03-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐熱性に優れた共重合体 |
JPS60217216A (ja) * | 1984-04-12 | 1985-10-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 低ソリ性アクリル系樹脂を基盤とするデイスク盤 |
JPS60231716A (ja) * | 1984-05-01 | 1985-11-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐熱変形性に優れたアクリル系樹脂の製造方法 |
-
1984
- 1984-12-13 JP JP59263497A patent/JPS61141715A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5949210A (ja) * | 1982-09-14 | 1984-03-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐熱性に優れた共重合体 |
JPS60217216A (ja) * | 1984-04-12 | 1985-10-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 低ソリ性アクリル系樹脂を基盤とするデイスク盤 |
JPS60231716A (ja) * | 1984-05-01 | 1985-11-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐熱変形性に優れたアクリル系樹脂の製造方法 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63304045A (ja) * | 1987-06-03 | 1988-12-12 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 耐熱分解性の改良されたメタクリル系樹脂組成物 |
JPH02175711A (ja) * | 1988-09-06 | 1990-07-09 | Hitachi Chem Co Ltd | 光学用樹脂の製造法並びにこの樹脂を用いたレンズおよび光ディスク用基板 |
US6417306B1 (en) | 1999-12-13 | 2002-07-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd, | Transparent heat-resistant resin and production process therefor |
CN102301492A (zh) * | 2009-02-02 | 2011-12-28 | Lg化学株式会社 | 太阳能电池背板及制备该太阳能电池背板的方法 |
JP2012516565A (ja) * | 2009-02-02 | 2012-07-19 | エルジー・ケム・リミテッド | 太陽電池バックシート及びその製造方法 |
US10038110B2 (en) | 2009-02-02 | 2018-07-31 | Lg Chem, Ltd. | Solar cell backsheet and method for preparing same |
JP2021031587A (ja) * | 2019-08-23 | 2021-03-01 | 株式会社日本触媒 | (メタ)アクリル樹脂の製造方法及び(メタ)アクリル樹脂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0582406B2 (ja) | 1993-11-18 |
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