JPS6198745A - 印刷配線板用プリプレグの製造方法 - Google Patents
印刷配線板用プリプレグの製造方法Info
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- JPS6198745A JPS6198745A JP22182384A JP22182384A JPS6198745A JP S6198745 A JPS6198745 A JP S6198745A JP 22182384 A JP22182384 A JP 22182384A JP 22182384 A JP22182384 A JP 22182384A JP S6198745 A JPS6198745 A JP S6198745A
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- prepreg
- epoxy resin
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- resin
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-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/0366—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は印刷配線板の材料であるエポキシ−ガラス布、
エポキシ−ガラス不織布プリプレグの製造方法に関する
ものである。
エポキシ−ガラス不織布プリプレグの製造方法に関する
ものである。
印刷配線板の高密度化に伴ない多膚化、スルーホール小
径化などが進みドリル加工性の良好な印刷配線板用プリ
プレグ、およびプリプレグを用いて得らnた金属張積層
板が要求さr′L″′Cいる。ドリル加工性のなかでも
スミアの発生は内層回路銅とスルーホールめっき銅との
導通を妨げることによって著しくスルーホール信頼性を
損なう。スミアを除去するために印刷配線板メーカーで
はスミア除去処理を行なうが、#−硫酸フッ化水素酸な
どな用いるため安全上の問題がありまたスルーホール内
壁をあらし信頼性を低下させる原因ともなる。スミアの
発生原因はドリル加工時の摩擦熱により軟化した樹脂が
ドリルによって内層回路銅断面に付N−することにある
。
径化などが進みドリル加工性の良好な印刷配線板用プリ
プレグ、およびプリプレグを用いて得らnた金属張積層
板が要求さr′L″′Cいる。ドリル加工性のなかでも
スミアの発生は内層回路銅とスルーホールめっき銅との
導通を妨げることによって著しくスルーホール信頼性を
損なう。スミアを除去するために印刷配線板メーカーで
はスミア除去処理を行なうが、#−硫酸フッ化水素酸な
どな用いるため安全上の問題がありまたスルーホール内
壁をあらし信頼性を低下させる原因ともなる。スミアの
発生原因はドリル加工時の摩擦熱により軟化した樹脂が
ドリルによって内層回路銅断面に付N−することにある
。
従来エポキシ−ガラス布プリプレグ用硬化剤として用い
らnていたジシアンジアミドは樹脂との相溶性が悪く未
反応で残余することが多い。
らnていたジシアンジアミドは樹脂との相溶性が悪く未
反応で残余することが多い。
そのため樹脂硬化物は250℃以上の温度では分解を伴
ない軟化する。このような硬化物の軟化を防ぐためには
エポキシ樹脂と十分に相浴し、しかも反応性の良い硬化
剤が必要とされる。
ない軟化する。このような硬化物の軟化を防ぐためには
エポキシ樹脂と十分に相浴し、しかも反応性の良い硬化
剤が必要とされる。
本発明は従来のエポキシ樹脂−ジシアンジアミド系の欠
点であるドリル加工性の改良およびエポキシ樹脂−ポリ
フェノール系の欠点である銅箔引きはがし強さ、保存安
定性の改良を目的とした印刷配線板用エポキシ−ガラス
布プリプレグならびにエポキシ−ガラス不織布プリプレ
グの製造方法に関するものである。
点であるドリル加工性の改良およびエポキシ樹脂−ポリ
フェノール系の欠点である銅箔引きはがし強さ、保存安
定性の改良を目的とした印刷配線板用エポキシ−ガラス
布プリプレグならびにエポキシ−ガラス不織布プリプレ
グの製造方法に関するものである。
本発明は
(atエポキシ位1脂、
(bンノボラック樹刀L
(cl硬化促進剤および
(d)ジシアンジアミドまfc/riジシアンジアミド
誘導体を必須成分として配合したワニスをガラス布また
はガラス不織布に含浸後、乾燥させることを特徴とする
印刷配線板用プリプレグの製造方法である。
誘導体を必須成分として配合したワニスをガラス布また
はガラス不織布に含浸後、乾燥させることを特徴とする
印刷配線板用プリプレグの製造方法である。
以下本発明の詳細な説明する。
(a)のエポキシ樹脂としてはビスフェノールA型エポ
キシ側脂、ビスフェノールp5エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールS型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポ
キシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビス
フェノールAノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルFノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、
グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン
型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、インシ
アヌレート型エポキシ樹脂、およびそれらの/Sロゲン
化物、水素添加物などがあり何種類かを併用することも
できる。
キシ側脂、ビスフェノールp5エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールS型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポ
キシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビス
フェノールAノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルFノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、
グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン
型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、インシ
アヌレート型エポキシ樹脂、およびそれらの/Sロゲン
化物、水素添加物などがあり何種類かを併用することも
できる。
またこnらのエポキシ樹脂を混合使用することもできる
。
。
製造さrしたプリプレグに難燃化が必峻とさnる場合に
は、ハロゲン化エポキシ樹脂が必費となる。
は、ハロゲン化エポキシ樹脂が必費となる。
ハロゲン化エポキシ樹脂だけでは十分な難燃性が得ろr
しない場合vcはテトラブロモビスフェノールA%デカ
ブロモジフェニルエーテル、三酸化アンチモン、テトラ
フェニルホスフィンなど一般に難燃剤と称さnる化合物
を配合することが好ましい。印刷配線板用プリプレグと
しての特性を保たせるためにはノ・ロゲン化エポキシ樹
月6以外の難燃剤の配@童は必侠最少量にとどめるべき
であり、多くともエポキシ憎tlW100重量部に対し
て60車量部以下であることが好ましい。
しない場合vcはテトラブロモビスフェノールA%デカ
ブロモジフェニルエーテル、三酸化アンチモン、テトラ
フェニルホスフィンなど一般に難燃剤と称さnる化合物
を配合することが好ましい。印刷配線板用プリプレグと
しての特性を保たせるためにはノ・ロゲン化エポキシ樹
月6以外の難燃剤の配@童は必侠最少量にとどめるべき
であり、多くともエポキシ憎tlW100重量部に対し
て60車量部以下であることが好ましい。
(b)のノボラック樹脂としてはエポキシ位I脂と重合
すればどのようなものでもよく1例えばフェノール、ク
レゾール、アルキルフェノール。
すればどのようなものでもよく1例えばフェノール、ク
レゾール、アルキルフェノール。
カテコール、ビスフェノールA、ビス2エノールFなど
のノボラック樹脂、およびこnらのノボラック樹脂のハ
ロゲン化物などがある。こnらのノボラック樹脂は、(
irI種類かな併用することもできる。配@tはエポキ
シ基に対してフェノール性水酸基が0.5〜1.5当量
の範囲になるように配合することが好ましい。この範囲
を外γしると十分な架槁智度は得らrLf、 ドリル
加工性は向上しない。
のノボラック樹脂、およびこnらのノボラック樹脂のハ
ロゲン化物などがある。こnらのノボラック樹脂は、(
irI種類かな併用することもできる。配@tはエポキ
シ基に対してフェノール性水酸基が0.5〜1.5当量
の範囲になるように配合することが好ましい。この範囲
を外γしると十分な架槁智度は得らrLf、 ドリル
加工性は向上しない。
(C)の硬化促進剤としてはイミダゾール化合物。
有機リン化合物、第3級アミン、第4級アンモニウム塩
などか用(・らfLるが、第2級アミノ基をアクリロニ
トリル、インシアネート、メラミンアクリレートなどで
マスク化さnたイミダゾール化合物ケ用いると従来の2
倍以上の保存安定性を持つプリプレグを得ることができ
る。ここで用いらnるイミダゾール化合物とし′1:は
イミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−エチル−
4−メチルイミダゾール%2−フェニルイミダゾール%
2−ウンデシルイミダゾール、1−ベンジル−2−メ
チルイミタソール、2−ヘプタデシルイミダゾール、4
,5−ジフェニルイミダゾール、2−メチルイミダシリ
ン、2−エチル−4−メチルイミダシリン、2−フェニ
ルイミダシリン、2−ウンデシルイミダシリン、2−ヘ
プタデシルイミダシリン、2−イソプロピルイミダゾー
ル、2.4−ジメチルイミダゾール%2−2エニルー4
−メチルイミダゾール。
などか用(・らfLるが、第2級アミノ基をアクリロニ
トリル、インシアネート、メラミンアクリレートなどで
マスク化さnたイミダゾール化合物ケ用いると従来の2
倍以上の保存安定性を持つプリプレグを得ることができ
る。ここで用いらnるイミダゾール化合物とし′1:は
イミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−エチル−
4−メチルイミダゾール%2−フェニルイミダゾール%
2−ウンデシルイミダゾール、1−ベンジル−2−メ
チルイミタソール、2−ヘプタデシルイミダゾール、4
,5−ジフェニルイミダゾール、2−メチルイミダシリ
ン、2−エチル−4−メチルイミダシリン、2−フェニ
ルイミダシリン、2−ウンデシルイミダシリン、2−ヘ
プタデシルイミダシリン、2−イソプロピルイミダゾー
ル、2.4−ジメチルイミダゾール%2−2エニルー4
−メチルイミダゾール。
2−エチルイミダシリン、2−イソプロピルイミダシリ
ン、2.4−ジメチルイミダシリン、2−フェニル−4
−メチルイミダシリンなどかあり、マスク化剤としては
アクリロニトリル、フェニレンジイソシアネート、トル
エンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンとスフェニ
ルイソシアネート、メラミンアクリレートなどがある。
ン、2.4−ジメチルイミダシリン、2−フェニル−4
−メチルイミダシリンなどかあり、マスク化剤としては
アクリロニトリル、フェニレンジイソシアネート、トル
エンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンとスフェニ
ルイソシアネート、メラミンアクリレートなどがある。
こnらの硬化促進剤は何種類かを併用してもよく配合量
は好ましくはエポキシ樹脂100貞騎部に対して0.0
1〜51量都である。0.01重量部より少なζ・と効
果が小さく5車量部より多(・とドリル加工性が悪くな
る。
は好ましくはエポキシ樹脂100貞騎部に対して0.0
1〜51量都である。0.01重量部より少なζ・と効
果が小さく5車量部より多(・とドリル加工性が悪くな
る。
を
ン)のジシアンジアミドまたはジシアンジアミド誘導体
のうち、ジシアンジアミド誘導体とはジシアンジアミド
にアミンを付加させて得られるものであり、ジシアンジ
アミド−アニリン付加物、ジシアンジアミド−メチルア
ニリン付加物、ジシアンジアミド−ジアミノジフェニル
メタン付加物、ジシアンジアミド−ジクロロジアミノジ
フェニルメタン付加物などがある。こnらのジシアンジ
アミドまたはジシアンジアミド誘導体は何種類かを併用
することもできる。配合量はエポキシ樹脂100重量部
に対して0.1〜1.0重量部とすることが好ましい。
のうち、ジシアンジアミド誘導体とはジシアンジアミド
にアミンを付加させて得られるものであり、ジシアンジ
アミド−アニリン付加物、ジシアンジアミド−メチルア
ニリン付加物、ジシアンジアミド−ジアミノジフェニル
メタン付加物、ジシアンジアミド−ジクロロジアミノジ
フェニルメタン付加物などがある。こnらのジシアンジ
アミドまたはジシアンジアミド誘導体は何種類かを併用
することもできる。配合量はエポキシ樹脂100重量部
に対して0.1〜1.0重量部とすることが好ましい。
1重量部を越えて配合すると樹脂硬化物の分解軟化温度
が低下し、スミア発生率が大きくなる。まfco。
が低下し、スミア発生率が大きくなる。まfco。
1重量部未満だと銅箔引きはがし強さが低下する。
ワニス作製の際の溶剤としてはアセトン、メチルエチル
ケトン、トルエン、キシレン、メチルインブチルケトン
、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル
、N、N−ジメチルホルムアミド、 N、N−ジメチル
アセトアミド、メタノール、エタノールなどがあり、こ
nらは何種類かを混合して用いてもよ(・。
ケトン、トルエン、キシレン、メチルインブチルケトン
、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル
、N、N−ジメチルホルムアミド、 N、N−ジメチル
アセトアミド、メタノール、エタノールなどがあり、こ
nらは何種類かを混合して用いてもよ(・。
また上記(a)、(b)、 (C)、 (d)は必須成
分であり他の化合物を混合することも可能である。
分であり他の化合物を混合することも可能である。
上記(aJ、(bれ(C)、(dlを配合して得たワニ
スをガラス布またはガラス不織布に含授後、乾燥炉中で
80〜200℃の範囲で乾燥させ、印刷配線板用プリプ
レグを得る。プリプレグは加熱加圧して印刷配線板また
は金属5iX積層板を製造することに用いらnる。
スをガラス布またはガラス不織布に含授後、乾燥炉中で
80〜200℃の範囲で乾燥させ、印刷配線板用プリプ
レグを得る。プリプレグは加熱加圧して印刷配線板また
は金属5iX積層板を製造することに用いらnる。
〔実施例〕
以下本発明の実施例を記載する。
実施例1
アラルダイト8011(臭素化ビス
フェノールA型エポキシ樹脂) 7ON量部(商品名二
日本チバガイギー) Ep−154(フェノールノボラッ ク型エポキシ樹脂) 30貞量部(商品名:
油化シェルエポキシ) HP−607(フェノールノボラッ ク樹脂) 3ON景部(商品名:
日立化成) ジシアンジアミド 0.3重量部GX−8
009H(インシアネート マスクイミダゾール)0.5重量部 (商品名:第一工業!!!薬) メチルエチルケトン 6ON量部上記配合物
よりなるワニスをQ、 1mm厚のガラス布に含浸させ
、150℃で10分間乾燥してプリプレグを得た。
日本チバガイギー) Ep−154(フェノールノボラッ ク型エポキシ樹脂) 30貞量部(商品名:
油化シェルエポキシ) HP−607(フェノールノボラッ ク樹脂) 3ON景部(商品名:
日立化成) ジシアンジアミド 0.3重量部GX−8
009H(インシアネート マスクイミダゾール)0.5重量部 (商品名:第一工業!!!薬) メチルエチルケトン 6ON量部上記配合物
よりなるワニスをQ、 1mm厚のガラス布に含浸させ
、150℃で10分間乾燥してプリプレグを得た。
実施例2
実施例1におけるジシアンジアミドの代わりにDX−1
47(ジシアンジアミド−メチルアニリン付加物、商品
名ニジエル化学)を1重量部を配合して実施例1と同様
にしてプリプレグを得之。
47(ジシアンジアミド−メチルアニリン付加物、商品
名ニジエル化学)を1重量部を配合して実施例1と同様
にしてプリプレグを得之。
実施例3
実施例1におけるジシアンジアミドのかわりKLX−1
006F(ジシアンジアミドージフミノジ2エニルメタ
ン付加吻、部品名:第−工業製薬)を0.5車量部配台
し、さらVCG X −8009Hツカbr)vccl
、Z−CN (?スクイミダゾール、酉品名:信越化学
)Y17重量部を配合して実施例1と同様にしてフリプ
レグを得た。
006F(ジシアンジアミドージフミノジ2エニルメタ
ン付加吻、部品名:第−工業製薬)を0.5車量部配台
し、さらVCG X −8009Hツカbr)vccl
、Z−CN (?スクイミダゾール、酉品名:信越化学
)Y17重量部を配合して実施例1と同様にしてフリプ
レグを得た。
比較例1
アラルダイト8011 70重量部Ep−15
430g HP−60730# 2E4MZ<イミダゾール) 0.2 #(部品
名:四国化成) メチルエチルケトン 60 l上記配合物よ
りなるワニスを用いて実施例1と同様にしてプリプレグ
を得た。
430g HP−60730# 2E4MZ<イミダゾール) 0.2 #(部品
名:四国化成) メチルエチルケトン 60 l上記配合物よ
りなるワニスを用いて実施例1と同様にしてプリプレグ
を得た。
比較例2
アラルダイト8011 70貞童部Ep−15
430# ジシアンジアミド 312E4MZ
0.2 #メチルエチルケトン
203!jitt部メチルセロソルブ
40 l上記配合物よりなるワニスをQ、 i
mm1!i!、のガラス布に含浸させ160℃で10
分間乾燥してプリプレグを得た。
430# ジシアンジアミド 312E4MZ
0.2 #メチルエチルケトン
203!jitt部メチルセロソルブ
40 l上記配合物よりなるワニスをQ、 i
mm1!i!、のガラス布に含浸させ160℃で10
分間乾燥してプリプレグを得た。
上記実施例1〜6、比較例1,2で得たプリプレグ15
枚と35μ銅箔6枚を用いて170℃で60分間加熱加
圧成形して6層印刷配勝板を作製し、ドリル加工性、銅
箔引きはがし弦さ。
枚と35μ銅箔6枚を用いて170℃で60分間加熱加
圧成形して6層印刷配勝板を作製し、ドリル加工性、銅
箔引きはがし弦さ。
はんだ耐熱性、プリプレグ保存安定性の試験を行な−)
た。ドリル加工条件は回転数60 krpm送り速度1
0m/min、穴径1.Qmm、束ね枚数2枚で12,
000 bits まで穴あけし、スミア発生率を測
定した。
た。ドリル加工条件は回転数60 krpm送り速度1
0m/min、穴径1.Qmm、束ね枚数2枚で12,
000 bits まで穴あけし、スミア発生率を測
定した。
特性試験結果を表NC示す。
表 1 特性試験結果
注1)スルーホール内層銅断面のスミア占有率の20穴
の平均値。
の平均値。
注2)35t1片面相化銅箔、10flIITl巾。
注5)銅箔光沢面に酸化銅処理を行なった場合。
表1に示さnるように実施例1〜6および比較例1は比
較例2のポリフェノールを用いな(・ −系に比べてス
ミア発生率はいずnも低く良好である。
較例2のポリフェノールを用いな(・ −系に比べてス
ミア発生率はいずnも低く良好である。
銅箔引きはがし強さは比較例1に比べて実施例1〜3は
実用上問題のない値となっ工いることがわかる。
実用上問題のない値となっ工いることがわかる。
またフリプレグの保存安定性も比較例1に比べて、マス
クイミダゾールを用(・た実施例1〜3では大幅に向上
している。
クイミダゾールを用(・た実施例1〜3では大幅に向上
している。
本発明の印刷配線板用プリプレグはドリル加工性銅箔引
きはがし強さ、保存安定性におい又。
きはがし強さ、保存安定性におい又。
従来技術に比べ、大幅に向上している。
〈1.二 、
\−−5r
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)エポキシ樹脂、 (b)ノボラック樹脂、 (c)硬化促進剤および (d)ジシアンジアミドまたはジシアンジアミド誘導体
を必須成分として配合したワニスをガラス布またはガラ
ス不織布に含浸後、乾燥させることを特徴とする印刷配
線板用プリプレグの製造方法。 2、硬化促進剤がイミノ基がマスクされたイミダゾール
化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の印刷配線板用プリプレグの製造方法。 3、ジシアンジアミドまたはジシアンジアミド誘導体の
配合量がエポキシ樹脂100重量部に対して0.1〜1
重量部であることを特徴とする特許請求の範囲第1項又
は第2項記載の印刷配線板用プリプレグの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22182384A JPS6198745A (ja) | 1984-10-22 | 1984-10-22 | 印刷配線板用プリプレグの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22182384A JPS6198745A (ja) | 1984-10-22 | 1984-10-22 | 印刷配線板用プリプレグの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6198745A true JPS6198745A (ja) | 1986-05-17 |
Family
ID=16772744
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22182384A Pending JPS6198745A (ja) | 1984-10-22 | 1984-10-22 | 印刷配線板用プリプレグの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6198745A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS641753A (en) * | 1987-06-24 | 1989-01-06 | Matsushita Electric Works Ltd | Epoxy resin composition for glass-epoxy laminate |
JPS644090A (en) * | 1987-06-26 | 1989-01-09 | Toshiba Chem Corp | Multilayered copper-cladded laminate |
WO2016035459A1 (ja) * | 2014-09-02 | 2016-03-10 | 東レ株式会社 | 繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
EP2540754A4 (en) * | 2010-02-24 | 2017-05-31 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Varnish, prepreg, film with resin, metal foil-clad laminate, and printed circuit board |
US10465089B2 (en) | 2009-02-24 | 2019-11-05 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Varnish, prepreg, film with resin, metal foil-clad laminate, and printed circuit board |
-
1984
- 1984-10-22 JP JP22182384A patent/JPS6198745A/ja active Pending
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS641753A (en) * | 1987-06-24 | 1989-01-06 | Matsushita Electric Works Ltd | Epoxy resin composition for glass-epoxy laminate |
JPH0466890B2 (ja) * | 1987-06-24 | 1992-10-26 | Matsushita Electric Works Ltd | |
JPS644090A (en) * | 1987-06-26 | 1989-01-09 | Toshiba Chem Corp | Multilayered copper-cladded laminate |
US10465089B2 (en) | 2009-02-24 | 2019-11-05 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Varnish, prepreg, film with resin, metal foil-clad laminate, and printed circuit board |
EP2540754A4 (en) * | 2010-02-24 | 2017-05-31 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Varnish, prepreg, film with resin, metal foil-clad laminate, and printed circuit board |
WO2016035459A1 (ja) * | 2014-09-02 | 2016-03-10 | 東レ株式会社 | 繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
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