JPS6184393A - 表面処理法 - Google Patents
表面処理法Info
- Publication number
- JPS6184393A JPS6184393A JP20466084A JP20466084A JPS6184393A JP S6184393 A JPS6184393 A JP S6184393A JP 20466084 A JP20466084 A JP 20466084A JP 20466084 A JP20466084 A JP 20466084A JP S6184393 A JPS6184393 A JP S6184393A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- page
- line
- base layer
- vapor deposition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「技術分野」
この発明は、金色・黒色等の美麗な色調を有すると共に
、表面硬度に優れた表面処理を行う方法に関する。
、表面硬度に優れた表面処理を行う方法に関する。
「従来技術およびその問題点」
メガネフレーム、時計バンド、装身具等の外装品には、
長期間優れた装飾的効果が求められるので、優れた色調
と共に、傷がつき難くかつ耐食性の良い表面処理が求め
られている。
長期間優れた装飾的効果が求められるので、優れた色調
と共に、傷がつき難くかつ耐食性の良い表面処理が求め
られている。
このような条件を満たす表面処理法として、例えば特公
昭59−26664号公報の金色外装部品で開示された
方法がある。
昭59−26664号公報の金色外装部品で開示された
方法がある。
この方法は、ステンレススヂール等からなる時計バンド
用等の基材に、金色に近似した色を有しかつ硬質な窒化
チタン(TLN)、窒化タンタル(TaN’)等の硬質
金属化合物をイオンブレーティング法により被覆しベー
ス層となし、このベース層上に、美麗な色調を形成する
ための金あるいは金合金をイオンブレーティング法また
は電気化学メッキ法により被覆し表面層となす方法であ
る。
用等の基材に、金色に近似した色を有しかつ硬質な窒化
チタン(TLN)、窒化タンタル(TaN’)等の硬質
金属化合物をイオンブレーティング法により被覆しベー
ス層となし、このベース層上に、美麗な色調を形成する
ための金あるいは金合金をイオンブレーティング法また
は電気化学メッキ法により被覆し表面層となす方法であ
る。
ところが、表面層をイオンブレーティング法で形成する
方法にあっては、実際に被覆されて表面層となる金・金
合金は20〜30%で、残る70〜80%のものは装置
中のTt N等金属化合物と層状化合物となるなどして
回収不能となるので、高価な金等の材料の無駄が多い問
題があった。しかも、イオンブレーティング法では、微
妙な条件で変化する色調を制御し難く、色調のバラツキ
が大きいので、十分な品質管理を行えない不満があった
。
方法にあっては、実際に被覆されて表面層となる金・金
合金は20〜30%で、残る70〜80%のものは装置
中のTt N等金属化合物と層状化合物となるなどして
回収不能となるので、高価な金等の材料の無駄が多い問
題があった。しかも、イオンブレーティング法では、微
妙な条件で変化する色調を制御し難く、色調のバラツキ
が大きいので、十分な品質管理を行えない不満があった
。
また、表面層を電気化学メッキ法で形成する方法にあっ
ては、TLN等の金属化合物からなるベース層が硬質で
緻密なものであるため、電気化学メッキ法で与えられる
程度の低いエネルギーでは金などの金属原子をベース層
内へ拡散浸透せしめることができない。このため、形成
された表面層に熱処理などを施したとしても、表面層と
ベース層との十分な密着強度は得られず、経時的に、金
・金合金などからなる表面層が剥離し易い問題があった
。
ては、TLN等の金属化合物からなるベース層が硬質で
緻密なものであるため、電気化学メッキ法で与えられる
程度の低いエネルギーでは金などの金属原子をベース層
内へ拡散浸透せしめることができない。このため、形成
された表面層に熱処理などを施したとしても、表面層と
ベース層との十分な密着強度は得られず、経時的に、金
・金合金などからなる表面層が剥離し易い問題があった
。
「発明の目的」
この発明は上記事情に鑑みてなされたもので、美麗な色
調を有し、高い表面硬度を有し、かつ表面層の剥離など
の問題がなく長期間良好な外観品質を紺持する表面処理
を、材料を無駄にすることなくかつ色調のバラツキを少
なく形成できる表面処理法を提供することを目的とする
。
調を有し、高い表面硬度を有し、かつ表面層の剥離など
の問題がなく長期間良好な外観品質を紺持する表面処理
を、材料を無駄にすることなくかつ色調のバラツキを少
なく形成できる表面処理法を提供することを目的とする
。
「問題点を解決するための手1段」
この発明は、基材上に硬質金属化合物からなるベース層
を物理蒸着法で形成し、このベース層上に純金属あるい
は金属合金からなる厚さ500Å以下の拡散金属層を物
理蒸着法で形成し、この拡散金属層を有機酸で活性化処
理し゛C電気化学メッキを行い、拡散金属層上に表面層
を形成することによって、上記問題点の解決を図るもの
である。
を物理蒸着法で形成し、このベース層上に純金属あるい
は金属合金からなる厚さ500Å以下の拡散金属層を物
理蒸着法で形成し、この拡散金属層を有機酸で活性化処
理し゛C電気化学メッキを行い、拡散金属層上に表面層
を形成することによって、上記問題点の解決を図るもの
である。
「作用」
この発明の表面処理法にあっては、
■ 硬質金属化合物からなるベース層上の拡散金属層を
物理蒸着法で形成することとしたので、拡散金属層をな
す金属原子は高エネルギーでベース層にたたきつけられ
てこのベース層内に拡散浸透してくい込む。これにより
拡散金属層はベース層に強く密着する。
物理蒸着法で形成することとしたので、拡散金属層をな
す金属原子は高エネルギーでベース層にたたきつけられ
てこのベース層内に拡散浸透してくい込む。これにより
拡散金属層はベース層に強く密着する。
■ また、拡散金属層は拡散浸透を受は易い純金属ある
いは金属合金により形成されるので、表面層をなす金属
は、電気化学メッキ法により与えられる低いエネルギー
でも拡散金属層内に拡散浸透してゆくことができる。従
って、電気化学メッキ法によっても、表面層は拡散金属
層に強く密着して形成される。
いは金属合金により形成されるので、表面層をなす金属
は、電気化学メッキ法により与えられる低いエネルギー
でも拡散金属層内に拡散浸透してゆくことができる。従
って、電気化学メッキ法によっても、表面層は拡散金属
層に強く密着して形成される。
このように、この発明の表面処理法にあっては、ベース
層と表面層との間に、金属原子に高エネルギーを与える
ことのできる物理蒸着法を用いて拡散浸透を受は易い純
金属あるいは金属合金からなる拡散金属層を形成したの
で、表面層は拡散金属層を介してベース層に強く密着し
、表面層は剥離し難いものとなる。
層と表面層との間に、金属原子に高エネルギーを与える
ことのできる物理蒸着法を用いて拡散浸透を受は易い純
金属あるいは金属合金からなる拡散金属層を形成したの
で、表面層は拡散金属層を介してベース層に強く密着し
、表面層は剥離し難いものとなる。
また、この発明の表面処理法にあっては、拡散金属層を
膜厚500Å以下と薄く形成したので、拡散金属層はほ
とんど透明な層となる。従って、拡散金属層を形成する
金属・金属合金を、表面層との色調の兼ね合い等を考慮
することなく選択することができるから、膜形成効率の
劣る物理蒸着法で形成される拡散金属層を、ニッケル(
Nj)等の安価な金属性のものとするなどして、表面処
理コストの低減を図ることができる。
膜厚500Å以下と薄く形成したので、拡散金属層はほ
とんど透明な層となる。従って、拡散金属層を形成する
金属・金属合金を、表面層との色調の兼ね合い等を考慮
することなく選択することができるから、膜形成効率の
劣る物理蒸着法で形成される拡散金属層を、ニッケル(
Nj)等の安価な金属性のものとするなどして、表面処
理コストの低減を図ることができる。
ところが、このように拡散金属層を、N1等の安価であ
るが反応し易い金属で形成した場合、この層は薄いので
、電気化学メッキ法により表面層を形成する際の活性化
工程を通常の共晶で行うと、拡散金属層は侵されて消失
してしまう恐れが大きい不都合があった。そこで、この
発明の表面処理法にあっては、活性化工程を有機酸を用
いて行なうことにより、上記のような拡散金属層消失の
恐れを解消したので、この発明の方法によれば安定した
品質で剥離に強い表面層を形成することができる。
るが反応し易い金属で形成した場合、この層は薄いので
、電気化学メッキ法により表面層を形成する際の活性化
工程を通常の共晶で行うと、拡散金属層は侵されて消失
してしまう恐れが大きい不都合があった。そこで、この
発明の表面処理法にあっては、活性化工程を有機酸を用
いて行なうことにより、上記のような拡散金属層消失の
恐れを解消したので、この発明の方法によれば安定した
品質で剥離に強い表面層を形成することができる。
「実施例」
以下、実施例に沿ってこの発明の詳細な説明する。
図に示寸ものは、この発明の表面処理法により得られた
表面処理層の断面を示すものである。この表面処理層は
、基材1の表面にまずベース層2が形成され、このベー
ス層2の上に拡散金属層3と表面層4が順次形成されて
なるものである。
表面処理層の断面を示すものである。この表面処理層は
、基材1の表面にまずベース層2が形成され、このベー
ス層2の上に拡散金属層3と表面層4が順次形成されて
なるものである。
基材1は、ステンレス鋼、チタン、真ちゅう、あるいは
アルミニウム等、種々の金属またはそれ6一 らの合金あるいは非金属からなるもので、メガネフレー
ム、時計枠、時計バンド等の所望の形状に形成されてな
るものである。この基材1に表面処理を施すには、まず
、基材1を溶剤により洗浄し油脂類の除去を行った後、
アルカリ脱脂し、ついでフロンソルブを用いて乾燥する
。
アルミニウム等、種々の金属またはそれ6一 らの合金あるいは非金属からなるもので、メガネフレー
ム、時計枠、時計バンド等の所望の形状に形成されてな
るものである。この基材1に表面処理を施すには、まず
、基材1を溶剤により洗浄し油脂類の除去を行った後、
アルカリ脱脂し、ついでフロンソルブを用いて乾燥する
。
ついで、この発明の表面処理法にあっては、基板1上に
ベース層2を形成する。ベース層2は、硬質金属化合物
からなる層であって、後述する表面処理層と近似した色
調と高い表面硬度を有する硬質金属化合物により好適に
形成される。そのような硬質金属化合物の例としては、
たとえば金色に近似する色調を程す窒化チタン(TLN
)、窒化タンタル(TaN)、黒色を程する炭化タンタ
ル(TaC)、炭化チタン(TLC)、炭化クロム(C
r3C2・Cr7C3・Cr23C8)などが挙げられ
る。これら硬質金属化合物によりベース層2を形成する
には、イオンブレーティング法、スパッタリング法、真
空蒸着法などの物理蒸着法が用いられる。
ベース層2を形成する。ベース層2は、硬質金属化合物
からなる層であって、後述する表面処理層と近似した色
調と高い表面硬度を有する硬質金属化合物により好適に
形成される。そのような硬質金属化合物の例としては、
たとえば金色に近似する色調を程す窒化チタン(TLN
)、窒化タンタル(TaN)、黒色を程する炭化タンタ
ル(TaC)、炭化チタン(TLC)、炭化クロム(C
r3C2・Cr7C3・Cr23C8)などが挙げられ
る。これら硬質金属化合物によりベース層2を形成する
には、イオンブレーティング法、スパッタリング法、真
空蒸着法などの物理蒸着法が用いられる。
ベース層2上の拡散金属層3は、純金属または金属合金
を物理蒸着法でベース層2十に被覆することにより形成
される。この拡散金属層3は、上記ベース層2と後述す
る表面層4との密着ノコを向上せしめるもので、この層
3の厚さは500Å以下、さらに好ましくは70Å以下
とされる。この拡散金属層3の厚さが500人を越える
と層3の透明感が失われ、後述する表面層4が傷ついた
場合、この層3の色が露出して表面層4の傷が目立つの
で好ましくなく、また不経済でもある。この層3の厚さ
が70Å以下であれば、層3は良好な透明感を有するも
のとなる点で、より好ましい。
を物理蒸着法でベース層2十に被覆することにより形成
される。この拡散金属層3は、上記ベース層2と後述す
る表面層4との密着ノコを向上せしめるもので、この層
3の厚さは500Å以下、さらに好ましくは70Å以下
とされる。この拡散金属層3の厚さが500人を越える
と層3の透明感が失われ、後述する表面層4が傷ついた
場合、この層3の色が露出して表面層4の傷が目立つの
で好ましくなく、また不経済でもある。この層3の厚さ
が70Å以下であれば、層3は良好な透明感を有するも
のとなる点で、より好ましい。
また、この拡散金属層3の厚さが50Å以下であると、
この層3を基材1全体にわたって形成することが難しく
、表面層4の密着強度が不均一どなるので好ましくない
。
この層3を基材1全体にわたって形成することが難しく
、表面層4の密着強度が不均一どなるので好ましくない
。
この拡散金属層3をなす純金属、金属合金としては、例
えば、ニッケル(NL)、パラジウム(Pd)、白金(
Pt)、イリジウム(Ir)、金(Au)、銀(Ag>
、銅(Cu)、ロジウム(Rh)、インジウム(In)
など種々の金属あるいはそれらの合金が挙げられる。こ
れらの中でもNしは、一般の表面処理に広く用いられて
おり取り扱いが容易であるうえ、安価なので特に好まし
く用いられる。
えば、ニッケル(NL)、パラジウム(Pd)、白金(
Pt)、イリジウム(Ir)、金(Au)、銀(Ag>
、銅(Cu)、ロジウム(Rh)、インジウム(In)
など種々の金属あるいはそれらの合金が挙げられる。こ
れらの中でもNしは、一般の表面処理に広く用いられて
おり取り扱いが容易であるうえ、安価なので特に好まし
く用いられる。
この拡散金属層3は、上記ベース層2と同様にイオンブ
レーティング法等の物理蒸着法によって形成されるが、
ベース層2を形成するのに用いた方法と同一の方法を用
いれば、同一の装置内でベースB2と拡散金属層3を順
次形成し得る点で好ましい。
レーティング法等の物理蒸着法によって形成されるが、
ベース層2を形成するのに用いた方法と同一の方法を用
いれば、同一の装置内でベースB2と拡散金属層3を順
次形成し得る点で好ましい。
このように形成された拡散金属層3の上には、電気化学
メッキ法によって表面層4が形成される。
メッキ法によって表面層4が形成される。
表面層4を形成するには、前処理としてまず拡散金属層
3が形成された基材1を酸性脱脂剤を用いて脱脂処理し
、ついでこれを活性化処理する。
3が形成された基材1を酸性脱脂剤を用いて脱脂処理し
、ついでこれを活性化処理する。
活性化処理は、拡散金属H3を形成するNL等の金属と
の反応性に乏しい有機酸によって行われる。
の反応性に乏しい有機酸によって行われる。
また有機酸は、上記ベース層2をTL N等で形成した
ときベース層2に共析しているわずかな炭素類と反応す
る水素イオン(H+)の発生が少ない点でも好ましい。
ときベース層2に共析しているわずかな炭素類と反応す
る水素イオン(H+)の発生が少ない点でも好ましい。
ここで好適に用いられる有機酸としては、例えば、クエ
ン酸、酢酸、シュウ酸、リンゴ酸等のカルボン酸類や、
スルファミン酸等のスルフォン酸類が上げられる。中で
も、クエン酸は、その取り扱いが容易なので特に好まし
い。
ン酸、酢酸、シュウ酸、リンゴ酸等のカルボン酸類や、
スルファミン酸等のスルフォン酸類が上げられる。中で
も、クエン酸は、その取り扱いが容易なので特に好まし
い。
この前処理の後、拡散金属層3上には表面層4が形成さ
れる。
れる。
表面層4を形成する金属等には種々のものを利用できる
。例えば、所望する色調が金色である場合には、金ある
いは金合金等が用いられる。また所望する色調が黒色で
ある場合には黒ロジウム、黒ルテニウム等が用いられる
。この表面層4の厚さは、表面層4が所望する色調、外
観を程すように定められるが、上記ベース層2をこの表
面層4と近似した色調に形成しておけば、表面層4が薄
くとも所望の色調を得ることができる。ベース層2を近
似色に形成した場合、表面層4の厚さは通常0.1μm
〜1oμm程度に形成される。
。例えば、所望する色調が金色である場合には、金ある
いは金合金等が用いられる。また所望する色調が黒色で
ある場合には黒ロジウム、黒ルテニウム等が用いられる
。この表面層4の厚さは、表面層4が所望する色調、外
観を程すように定められるが、上記ベース層2をこの表
面層4と近似した色調に形成しておけば、表面層4が薄
くとも所望の色調を得ることができる。ベース層2を近
似色に形成した場合、表面層4の厚さは通常0.1μm
〜1oμm程度に形成される。
「実施例」
本発明の方法により表面処理を行い、密着性等の試験を
行い、本発明の効果を確認した。実験は、ステンレス鋼
製の時計バンドを基材1として、これに金色のメッキを
施すことにより行った。
行い、本発明の効果を確認した。実験は、ステンレス鋼
製の時計バンドを基材1として、これに金色のメッキを
施すことにより行った。
まず、研磨された時計バンドを溶剤で洗浄し油脂類を除
去し、ついでアルカリIB2脂した後フロンソルブで洗
浄して乾燥した。
去し、ついでアルカリIB2脂した後フロンソルブで洗
浄して乾燥した。
次に、この時計バンドをイオンブレーティング装置の基
板にセットして、まずベース層2を、ついで拡散金属層
3を形成した。
板にセットして、まずベース層2を、ついで拡散金属層
3を形成した。
ベース層2の形成は常法に従い次の手順で行った。まず
、イオンブレーティング装置(以下、PVD装置と略称
する)にアルゴン(Ar )を注入してイオンボンバー
ドをした後、PVI)装置内を高真空(10’ 〜10
−7 TOrr >に排気し、基板に数百ボルトの電圧
を印加して、イオン化したチタン(Th>を時計バンド
に付着せしめた。Tしが時計バンドに強く付着して均一
なTL膜が得られた後、基板電圧を下げ、PVD装置内
に窒素ガス(N2)を導入し、PVD装置内の圧力を約
10’ Torrどして、イオン化されたTLとN2と
を反応けじめ、金に近似した色調を程する窒化チタン(
TtN)を時計バンドに付着せしめた。これを所定時間
行い膜厚1ttm〜2μmのベース層2を形成した。
、イオンブレーティング装置(以下、PVD装置と略称
する)にアルゴン(Ar )を注入してイオンボンバー
ドをした後、PVI)装置内を高真空(10’ 〜10
−7 TOrr >に排気し、基板に数百ボルトの電圧
を印加して、イオン化したチタン(Th>を時計バンド
に付着せしめた。Tしが時計バンドに強く付着して均一
なTL膜が得られた後、基板電圧を下げ、PVD装置内
に窒素ガス(N2)を導入し、PVD装置内の圧力を約
10’ Torrどして、イオン化されたTLとN2と
を反応けじめ、金に近似した色調を程する窒化チタン(
TtN)を時計バンドに付着せしめた。これを所定時間
行い膜厚1ttm〜2μmのベース層2を形成した。
次に、PVD装置内にArを導入し、圧力を1Q−”1
orr程度、基板電圧を数百ボルトとしてスパッタクリ
ーニングした。この後、排気を行いPVD装置内の圧力
を10−’ 〜10−’ Torrとし、基板電圧を若
干下げてイオン化されたニッケル(Nシ)を時計バンド
に付着せしめた。これを所定時間行い、50人〜70人
の厚さの拡散金属層3を形成した。
orr程度、基板電圧を数百ボルトとしてスパッタクリ
ーニングした。この後、排気を行いPVD装置内の圧力
を10−’ 〜10−’ Torrとし、基板電圧を若
干下げてイオン化されたニッケル(Nシ)を時計バンド
に付着せしめた。これを所定時間行い、50人〜70人
の厚さの拡散金属層3を形成した。
次に、上記のようにして拡散金属層3が形成された時h
1バンドに電気化学メッキ法で22に金よりなる表面層
4を形成した。処理工程およびその条件は下表の通りで
ある。
1バンドに電気化学メッキ法で22に金よりなる表面層
4を形成した。処理工程およびその条件は下表の通りで
ある。
形成された表面層4の厚さは、約0.3μmであり、得
られた製品は美麗な金色を程するものであった。
られた製品は美麗な金色を程するものであった。
このように表面処理された時計バンドを各種試験に供し
た。次に試験の内容とその結果を述べる。
た。次に試験の内容とその結果を述べる。
a8人工汗全潰試験
次の組成からなる人工汁液を40℃に保ち、これに時計
バンドを浸漬した。
バンドを浸漬した。
塩化ナトリウム 9.9o/J
硫化ナトリウム 0.8(] /J
尿 素 1.7a/、iアンモニ
ア水 0.18o/J 乳 酸 1.1!]/Jl
遮 糖 0.220/J残り
純水 24時間後時計バンドを取り出し外観を観察したところ
異状は全くなかった。また、このものにセロテープを密
着させ急激にはがしてみたが、金合金からなる表面層4
の剥離は生じなかった。
ア水 0.18o/J 乳 酸 1.1!]/Jl
遮 糖 0.220/J残り
純水 24時間後時計バンドを取り出し外観を観察したところ
異状は全くなかった。また、このものにセロテープを密
着させ急激にはがしてみたが、金合金からなる表面層4
の剥離は生じなかった。
b、折り曲げ試験
上記時計バンドを分解して得られた各駒を、万力を用い
て60°〜90°に折り曲げて外観を観察した。
て60°〜90°に折り曲げて外観を観察した。
全部の駒を試験したが、外観には亀裂等の異状は全(見
られなかった。また、この折り曲げ部にセロテープを密
着せしめた後このセロテープを急速に剥がしたが、表面
層4の剥離は生じなかった。
られなかった。また、この折り曲げ部にセロテープを密
着せしめた後このセロテープを急速に剥がしたが、表面
層4の剥離は生じなかった。
C1塩水試験
時計バンドを、常温の3%NaCJ溶液に浸漬した。
48時間後、時計バンドを取り出し錆の発生の有無を観
察したが、錆は全く発生していなかった。
察したが、錆は全く発生していなかった。
d、摩耗試験
耐摩耗試験機を用いて時計バンドの摩耗試験を行った。
試験条件は、荷重500r+、摩耗回数15000回と
した。
した。
試験後の時計バンドの外観を観察したところ、表面層4
は傷ついていたが、ベース層2をなすTLの色調が表面
層4をなす金合金の色調と同一であり、しかも拡散金属
層3は膜厚が薄いため透明なので、表面層4の傷はほと
んど目立たなかった。
は傷ついていたが、ベース層2をなすTLの色調が表面
層4をなす金合金の色調と同一であり、しかも拡散金属
層3は膜厚が薄いため透明なので、表面層4の傷はほと
んど目立たなかった。
また、チタン製のメガネフレームについても同様の表面
処理を行ない、上記試験に供したところ、ステンレス鋼
製時計バンドと同様良好な結果が得られた。
処理を行ない、上記試験に供したところ、ステンレス鋼
製時計バンドと同様良好な結果が得られた。
「発明の効果」
以上説明したように、この発明の表面処理法は、基材上
に硬質金属化合物からなるベース層を物理蒸着法で形成
し、このベース層上に純金属あるいは金属合金からなる
厚さ500Å以下の拡散金属層を物理蒸着法で形成し、
この拡散金属層を有機酸で活性化処理して電気化学メッ
キを行い、拡散金属層上に表面層を形成する方法なので
、硬度の −高いTLN、TLC,Ta N、 Ta
c、CCr23C等からなるベース層上にも、美麗な
金色を稈する金あるいは金合金、美麗な黒色を程する黒
ロジウム、黒ルテニウム等からなりかつベース層に強く
密着した表面層を、電気化学メッキ法によって形成する
ことができる。従って、この表面処理法によれば、美麗
な色調を有し、高い表面硬度を有し、表面層の剥離など
の問題がなく長期良好な外観品質を維持する表面処理を
、材料を無駄にすることなく形成することができる。
に硬質金属化合物からなるベース層を物理蒸着法で形成
し、このベース層上に純金属あるいは金属合金からなる
厚さ500Å以下の拡散金属層を物理蒸着法で形成し、
この拡散金属層を有機酸で活性化処理して電気化学メッ
キを行い、拡散金属層上に表面層を形成する方法なので
、硬度の −高いTLN、TLC,Ta N、 Ta
c、CCr23C等からなるベース層上にも、美麗な
金色を稈する金あるいは金合金、美麗な黒色を程する黒
ロジウム、黒ルテニウム等からなりかつベース層に強く
密着した表面層を、電気化学メッキ法によって形成する
ことができる。従って、この表面処理法によれば、美麗
な色調を有し、高い表面硬度を有し、表面層の剥離など
の問題がなく長期良好な外観品質を維持する表面処理を
、材料を無駄にすることなく形成することができる。
また、拡散金属層を薄く形成したので、拡散金属層は透
明なものとなる。この結果、拡散金属層を表面層どの色
調の兼ね合わゼを考慮することなく種々の金属で形成す
ることができることとなる。
明なものとなる。この結果、拡散金属層を表面層どの色
調の兼ね合わゼを考慮することなく種々の金属で形成す
ることができることとなる。
従って、膜形成の効率が悪く材料の無駄が多い物理蒸着
法で形成されるこの拡散金属層をNL等の安価な金属で
形成することによって、表面処理コストの大幅な低減を
図ることができる。
法で形成されるこの拡散金属層をNL等の安価な金属で
形成することによって、表面処理コストの大幅な低減を
図ることができる。
しかも、このように薄い拡散金属層上に表面層を電気化
学メッキ法で形成する際、活性化を有機酸を用いて行う
ので、薄い拡散金属層が活性化工程で侵食され消失して
しまうような危険がない。
学メッキ法で形成する際、活性化を有機酸を用いて行う
ので、薄い拡散金属層が活性化工程で侵食され消失して
しまうような危険がない。
よって表面層は拡散金属層を介してベース層に確実に密
着し、この発明の方法によれば品質の安定した表面処理
を行うことができる。しかも表面層、を電気化学メッキ
法で形成するので、得られる製品は色調のバラツキが小
さく、この表面処理法によれば、品質管理の労力の低減
を図ることもできる。
着し、この発明の方法によれば品質の安定した表面処理
を行うことができる。しかも表面層、を電気化学メッキ
法で形成するので、得られる製品は色調のバラツキが小
さく、この表面処理法によれば、品質管理の労力の低減
を図ることもできる。
加えて、ベース層を表面硬度が高く表面層と近似した色
調を有する金属化合物で形成しておけば、表面層に傷が
入っても、ベース層が損なわれることがなく、しかも表
面層の傷はベース層の色調で惑わされるので目立つこと
がなく、得られた製品は長期的良好な外観品質を維持す
ることのできるものとなる。
調を有する金属化合物で形成しておけば、表面層に傷が
入っても、ベース層が損なわれることがなく、しかも表
面層の傷はベース層の色調で惑わされるので目立つこと
がなく、得られた製品は長期的良好な外観品質を維持す
ることのできるものとなる。
図は、この発明の表面処理法で処理された基材の表面状
態を示す断面図である。 1・・・・・・基材、2・・・・・・ベース層、3・・
・・・・拡散金属層、4・・・・・・表面層。 出願人 岩 崎 充 男 手続ネ甫正書(自発) 1.事件の表示 昭和59年特許願第204660号 2、発明の名称 表面処理法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 岩 崎 充 男 4、代理人 東京都中央区八重洲2丁目1番5号 明細書の「特許請求の範囲」、「発明の詳細な説明」お
よび「図面の簡単な説明」の各欄。 (1)特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。 (2)明細書第4頁第5行目、第4頁第5〜6行目、第
4頁第7行目、第4頁第11〜12行目、第4頁第15
行目、第4頁第17行目、第4頁第20行目、第5頁第
2行目、第5頁第8行目、第5頁第8〜9行目、第5頁
第11〜12行目、第5頁第13行目、第5頁第14行
目、第5頁第17行目、第5頁第20行目、第6頁第4
行目、第6頁第7行目、第6頁第17行目、第8頁第1
行目、第8頁第3行目、第8頁第7行目、第8頁第13
行目、第8頁第17行目、第9頁第12行目、第9頁第
14〜15行目、第9頁第17行目、第10頁第7行目
、第11頁第10行目、第12頁第11行目、第12頁
第13行目、第15頁第9行目、第15頁第19〜20
行目、第15頁第20行目、第16頁第1〜2行目、第
16頁第13行目、第16頁第13〜14行目、第16
頁第14行目、第16頁第18行目、第17頁第1行、
第10頁第7行目、第17頁第5行目、第18頁第2行
目にそれぞれ「拡散金属層」とあるのを「中間金属層」
に訂正する。 (3)同第4頁第5行目に「物理蒸着法」とある前に、
[上記ベース層を形成した物理蒸着法と同一の]を加入
する。 (4)同第4頁第12行目に「物理蒸着法」とある前に
「ベース層を形成した物理蒸着法と同一の」を加入する
。 (5)同第4頁13〜15行目の[拡散金属層・・・く
い込む。]を次の様に訂正する。 「ベース層と中間金属層との界面では、中間金属層をな
す金属原子とベース層をなす硬質金属とが混合した状態
となり、」 (6)同第5頁第5〜6行目の[金属原子・・・ことの
できる]を[ベース層を形成した物理蒸着法と同一め]
に訂正する。 (7)同第8頁第2行目に1物理蒸着法」とある前に「
上記ベースを形成した物理蒸着法と同一の」を加入する
。 (8)同第9頁第6〜11行目の1この拡散金属層・・
・ましい。」を次の様に訂正する。 「この中間金属層3は、上記ベース層2を形成するのに
用いた物理蒸着法と同一の方法で形成されるので、同一
の装置内でベース層2と中間金属層3を順次形成できる
。」 (9)同第10頁第15行目に「上記ベース層2」とあ
る前に「中間金属層3が透明なので」を加入する。 (10)同第10頁第20行目の「実施例」を「実験例
」に訂正する。 (11)同第12頁第5〜9行目の[次に、・・・若干
下げて」を「つづいて、同一のPVD装置内でニッケル
(N、)をイオン化して」に訂正する。 (12)同第15頁第7行目の「TL」を「TL N
Jに訂正する。 (13)同第15頁第20行目に「物理蒸着法」とある
前に「ベース層を形成した物理蒸着法と同一の」を加入
する。 (14)同第16頁第10行目の「長期良好」を「長期
間良好」に訂正する。 特許請求の範囲 基材上に硬質金属化合物からなるベース層を物理蒸着法
で形成し、このベース層上に純金属あるいは金属合金か
らなる厚さ500Å以下の匹」金属層を上記ベース層を
形成した物理・着払と同一の一物理蒸着法で形成し、こ
の虹」金属層を有機酸で活性化処理して電気化学メッキ
を行い、虹」金属層上に表面層を形成することを特徴と
する表面処理法。 手続補正書(自船
態を示す断面図である。 1・・・・・・基材、2・・・・・・ベース層、3・・
・・・・拡散金属層、4・・・・・・表面層。 出願人 岩 崎 充 男 手続ネ甫正書(自発) 1.事件の表示 昭和59年特許願第204660号 2、発明の名称 表面処理法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 岩 崎 充 男 4、代理人 東京都中央区八重洲2丁目1番5号 明細書の「特許請求の範囲」、「発明の詳細な説明」お
よび「図面の簡単な説明」の各欄。 (1)特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。 (2)明細書第4頁第5行目、第4頁第5〜6行目、第
4頁第7行目、第4頁第11〜12行目、第4頁第15
行目、第4頁第17行目、第4頁第20行目、第5頁第
2行目、第5頁第8行目、第5頁第8〜9行目、第5頁
第11〜12行目、第5頁第13行目、第5頁第14行
目、第5頁第17行目、第5頁第20行目、第6頁第4
行目、第6頁第7行目、第6頁第17行目、第8頁第1
行目、第8頁第3行目、第8頁第7行目、第8頁第13
行目、第8頁第17行目、第9頁第12行目、第9頁第
14〜15行目、第9頁第17行目、第10頁第7行目
、第11頁第10行目、第12頁第11行目、第12頁
第13行目、第15頁第9行目、第15頁第19〜20
行目、第15頁第20行目、第16頁第1〜2行目、第
16頁第13行目、第16頁第13〜14行目、第16
頁第14行目、第16頁第18行目、第17頁第1行、
第10頁第7行目、第17頁第5行目、第18頁第2行
目にそれぞれ「拡散金属層」とあるのを「中間金属層」
に訂正する。 (3)同第4頁第5行目に「物理蒸着法」とある前に、
[上記ベース層を形成した物理蒸着法と同一の]を加入
する。 (4)同第4頁第12行目に「物理蒸着法」とある前に
「ベース層を形成した物理蒸着法と同一の」を加入する
。 (5)同第4頁13〜15行目の[拡散金属層・・・く
い込む。]を次の様に訂正する。 「ベース層と中間金属層との界面では、中間金属層をな
す金属原子とベース層をなす硬質金属とが混合した状態
となり、」 (6)同第5頁第5〜6行目の[金属原子・・・ことの
できる]を[ベース層を形成した物理蒸着法と同一め]
に訂正する。 (7)同第8頁第2行目に1物理蒸着法」とある前に「
上記ベースを形成した物理蒸着法と同一の」を加入する
。 (8)同第9頁第6〜11行目の1この拡散金属層・・
・ましい。」を次の様に訂正する。 「この中間金属層3は、上記ベース層2を形成するのに
用いた物理蒸着法と同一の方法で形成されるので、同一
の装置内でベース層2と中間金属層3を順次形成できる
。」 (9)同第10頁第15行目に「上記ベース層2」とあ
る前に「中間金属層3が透明なので」を加入する。 (10)同第10頁第20行目の「実施例」を「実験例
」に訂正する。 (11)同第12頁第5〜9行目の[次に、・・・若干
下げて」を「つづいて、同一のPVD装置内でニッケル
(N、)をイオン化して」に訂正する。 (12)同第15頁第7行目の「TL」を「TL N
Jに訂正する。 (13)同第15頁第20行目に「物理蒸着法」とある
前に「ベース層を形成した物理蒸着法と同一の」を加入
する。 (14)同第16頁第10行目の「長期良好」を「長期
間良好」に訂正する。 特許請求の範囲 基材上に硬質金属化合物からなるベース層を物理蒸着法
で形成し、このベース層上に純金属あるいは金属合金か
らなる厚さ500Å以下の匹」金属層を上記ベース層を
形成した物理・着払と同一の一物理蒸着法で形成し、こ
の虹」金属層を有機酸で活性化処理して電気化学メッキ
を行い、虹」金属層上に表面層を形成することを特徴と
する表面処理法。 手続補正書(自船
Claims (1)
- 基材上に硬質金属化合物からなるベース層を物理蒸着法
で形成し、このベース層上に純金属あるいは金属合金か
らなる厚さ500Å以下の拡散金属層を物理蒸着法で形
成し、この拡散金属層を有機酸で活性化処理して電気化
学メッキを行い、拡散金属層上に表面層を形成すること
を特徴とする表面処理法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20466084A JPS6184393A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | 表面処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20466084A JPS6184393A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | 表面処理法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6184393A true JPS6184393A (ja) | 1986-04-28 |
JPH0210877B2 JPH0210877B2 (ja) | 1990-03-09 |
Family
ID=16494172
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20466084A Granted JPS6184393A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | 表面処理法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6184393A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9061479B2 (en) | 2011-11-15 | 2015-06-23 | Hyundai Motor Company | Coating layer with low-friction for vehicle component and method for producing the same |
DE102019109188A1 (de) * | 2019-04-08 | 2020-10-08 | Umicore Galvanotechnik Gmbh | Elektrolyt zur Abscheidung von anthrazit/schwarzen Rhodium/Ruthenium Legierungsschichten |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4504059B2 (ja) * | 2004-03-26 | 2010-07-14 | シチズンホールディングス株式会社 | 金色被膜を有する装飾品 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58120777A (ja) * | 1982-01-11 | 1983-07-18 | Seiko Epson Corp | 時計用外装部品 |
JPS59204659A (ja) * | 1983-05-04 | 1984-11-20 | Casio Comput Co Ltd | 液晶用二色性染料 |
-
1984
- 1984-09-29 JP JP20466084A patent/JPS6184393A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58120777A (ja) * | 1982-01-11 | 1983-07-18 | Seiko Epson Corp | 時計用外装部品 |
JPS59204659A (ja) * | 1983-05-04 | 1984-11-20 | Casio Comput Co Ltd | 液晶用二色性染料 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9061479B2 (en) | 2011-11-15 | 2015-06-23 | Hyundai Motor Company | Coating layer with low-friction for vehicle component and method for producing the same |
DE102019109188A1 (de) * | 2019-04-08 | 2020-10-08 | Umicore Galvanotechnik Gmbh | Elektrolyt zur Abscheidung von anthrazit/schwarzen Rhodium/Ruthenium Legierungsschichten |
WO2020208004A1 (de) | 2019-04-08 | 2020-10-15 | Umicore Galvanotechnik Gmbh | Elektrolyt zur abscheidung von anthrazit/schwarzen rhodium/ruthenium legierungsschichten |
DE102019109188B4 (de) | 2019-04-08 | 2022-08-11 | Umicore Galvanotechnik Gmbh | Verwendung eines Elektrolyten zur Abscheidung von anthrazit/schwarzen Rhodium/Ruthenium Legierungsschichten |
US11421335B2 (en) | 2019-04-08 | 2022-08-23 | Umicore Galvanotechnik Gmbh | Electrolyte for the deposition of anthracite/black rhodium/ruthenium alloy layers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0210877B2 (ja) | 1990-03-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9212408B2 (en) | Decorative part with substrate and multi-layer hardening laminate | |
JP4764104B2 (ja) | 装飾品およびその製造方法 | |
JP5436569B2 (ja) | 装飾物品のための貴金属含有層連続物 | |
JP4642317B2 (ja) | 白色被膜を有する装飾品 | |
FR2762854A1 (fr) | Article revetu d'un revetement multicouche couleur du laiton poli, assurant la protection contre l'abrasion et la corrosion | |
JPS6336941B2 (ja) | ||
JPS6184392A (ja) | 外装部品 | |
US4670312A (en) | Method for preparing aluminum for plating | |
JP2001355094A (ja) | 装飾被膜を有する基材およびその製造方法 | |
JPS6184393A (ja) | 表面処理法 | |
JPH09165670A (ja) | 透明保護膜を形成した構造体、およびその製造方法 | |
JP2004043959A (ja) | 白色被膜を有する装飾品及びその製造方法 | |
JPS61104097A (ja) | 外装部品 | |
KR100950411B1 (ko) | 팔라듐-함유 도금액 및 그의 용도 | |
JPH0790595A (ja) | チタン材料のめっき方法 | |
JPH0639684B2 (ja) | 金属表面加工方法 | |
GB2227756A (en) | Method for the preparation of a two-tone coloured metal-made personal ornament | |
JPH0534432B2 (ja) | ||
US4221845A (en) | Process for pretreatment of light metals before galvanization | |
JP2003013282A (ja) | 装飾品およびその製造方法 | |
JPS5811783A (ja) | 装飾用外装部品 | |
JP2006257524A (ja) | 白色被膜を有する装飾品及びその製造方法 | |
JPS6217040B2 (ja) | ||
JP4909477B2 (ja) | 装飾部材及び装飾部材の製造方法 | |
JPS6196087A (ja) | ステンレス鋼製品に半田性を付与する方法 |