JPS6183534A - ハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法Info
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- JPS6183534A JPS6183534A JP20507484A JP20507484A JPS6183534A JP S6183534 A JPS6183534 A JP S6183534A JP 20507484 A JP20507484 A JP 20507484A JP 20507484 A JP20507484 A JP 20507484A JP S6183534 A JPS6183534 A JP S6183534A
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/38—Fixing; Developing-fixing; Hardening-fixing
- G03C5/39—Stabilising, i.e. fixing without washing out
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- G—PHYSICS
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- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法に
関する。
関する。
ハロゲン化銀黒白写真感光材料は、露光後一般に、現像
・定着・水洗という工程で処理される。
・定着・水洗という工程で処理される。
ところが従来は、この水洗工程で大量の水を用いる必要
があった。これは大量の排水をもたらすので環境保全の
点から好ましくないし、水不足が叫ばれる折から水資源
の保守という点でも問題があり、また省エネルギーの点
からも望ましくない。
があった。これは大量の排水をもたらすので環境保全の
点から好ましくないし、水不足が叫ばれる折から水資源
の保守という点でも問題があり、また省エネルギーの点
からも望ましくない。
かつ近年、写真窓光材料の処理はますます迅速化してい
るが、このように大量の水洗水を要するということは水
洗工程に時間がかかることを意味し、一層の迅速化を図
る上での隘路となっている。
るが、このように大量の水洗水を要するということは水
洗工程に時間がかかることを意味し、一層の迅速化を図
る上での隘路となっている。
従来よりハロゲン化銀黒白写真感光材料の迅速処理方法
として、現像処理後チオシアン酸塩を含む水溶液に浸漬
することにより感光材料中に残存する未露光の感光性ハ
ロゲン化銀を光に対して安定な銀錯塩に変化させる、い
わゆる安定化処理法が採用されている。この方法によれ
ば水洗を省略できるので、処理時間を短縮できるが、千
オシアン酸塩の潮解性によるべとつきの問題、その金属
を腐食しやすいという性質、有害なシアンイオン生成の
おそれ、長期間保存すると画像の濃度の低下ないし消失
が起こるという問題などから、これに代わる方法が望ま
れている。
として、現像処理後チオシアン酸塩を含む水溶液に浸漬
することにより感光材料中に残存する未露光の感光性ハ
ロゲン化銀を光に対して安定な銀錯塩に変化させる、い
わゆる安定化処理法が採用されている。この方法によれ
ば水洗を省略できるので、処理時間を短縮できるが、千
オシアン酸塩の潮解性によるべとつきの問題、その金属
を腐食しやすいという性質、有害なシアンイオン生成の
おそれ、長期間保存すると画像の濃度の低下ないし消失
が起こるという問題などから、これに代わる方法が望ま
れている。
定着処理後水洗する場合、その水洗工程を短くすると、
基本的に定着処理時に感光材料中に取り込まれた定着液
組成物がひきつづく水洗処理工程で完全には除去され得
すに水洗処理終了後も感光材料中に残り、このため長期
間にわたり処理後の感光材料を保存すると画像の退色が
起こるという問題が生ずる。
基本的に定着処理時に感光材料中に取り込まれた定着液
組成物がひきつづく水洗処理工程で完全には除去され得
すに水洗処理終了後も感光材料中に残り、このため長期
間にわたり処理後の感光材料を保存すると画像の退色が
起こるという問題が生ずる。
即ち前述したとおり近年は水資源の節約や処理廃液量の
低減といった環境保護上の理由から水洗水流量を減少さ
せる必要が生じているわけであるが、水洗水流量を減少
させると上記の如く水洗水中に持ち込まれる定着液組成
物が十分に希釈されずに水洗水中に蓄積され、この蓄積
された定着液組成物が水洗処理終了後も感光材料中に残
存することになり、そのために画像の耐久性が劣化して
、長期間の保存により画像が退色するという問題が発生
する。特に、1日当りの水洗水流量が水洗タンク容量よ
り少ないような低流量水洗条件下では、退色の少ない安
定した画像を得ることはほとんど不可能に近いことであ
った。
低減といった環境保護上の理由から水洗水流量を減少さ
せる必要が生じているわけであるが、水洗水流量を減少
させると上記の如く水洗水中に持ち込まれる定着液組成
物が十分に希釈されずに水洗水中に蓄積され、この蓄積
された定着液組成物が水洗処理終了後も感光材料中に残
存することになり、そのために画像の耐久性が劣化して
、長期間の保存により画像が退色するという問題が発生
する。特に、1日当りの水洗水流量が水洗タンク容量よ
り少ないような低流量水洗条件下では、退色の少ない安
定した画像を得ることはほとんど不可能に近いことであ
った。
水洗効率を上げることにより定着液組成物の感光材料中
からの除去を早める方法がいくつか知られている。たと
えば、(11定着剤として千オ硫酸ナトリウムのかわり
にチオ硫酸アンモニウムを用いること、(2)定着液の
pi+を高くすること、(3)定着液に塩類を添加する
こと、(4)水洗水の温度を上げること、(5)水洗水
の流量を増すこと、(6)Pil、拌を強くしたりシャ
ワ一方式のような水洗水の吹き付けにより水洗効率を高
くすること、などの方法が知られている。しかし、いず
れの方法を採用しても水洗時間の短縮には限界があり、
特に水洗処理工程が30秒以内に終了するような短時間
処理の場合には、退色の少ない安定した画像を得ること
はきわ゛ めて難しいことである。
からの除去を早める方法がいくつか知られている。たと
えば、(11定着剤として千オ硫酸ナトリウムのかわり
にチオ硫酸アンモニウムを用いること、(2)定着液の
pi+を高くすること、(3)定着液に塩類を添加する
こと、(4)水洗水の温度を上げること、(5)水洗水
の流量を増すこと、(6)Pil、拌を強くしたりシャ
ワ一方式のような水洗水の吹き付けにより水洗効率を高
くすること、などの方法が知られている。しかし、いず
れの方法を採用しても水洗時間の短縮には限界があり、
特に水洗処理工程が30秒以内に終了するような短時間
処理の場合には、退色の少ない安定した画像を得ること
はきわ゛ めて難しいことである。
しかしながら水洗水の流量を増すことは、水洗水を少な
くしようという基本的な要請に反する。
くしようという基本的な要請に反する。
上記のように、一方では安定化処理法に代わる迅速処理
法が望まれ、他方では水洗水を少なくするという要請が
あるが、この双方を十分に満たす技術は未だ開発されて
いないのが現状である。
法が望まれ、他方では水洗水を少なくするという要請が
あるが、この双方を十分に満たす技術は未だ開発されて
いないのが現状である。
先に本出願人は、定着処理後、成る種の化合物を含有さ
せた画像安定化処理液を用い、これにより処理の迅速化
と処理液の量の低減を図る技術を提案した(特開昭58
−114035)。この技術は、銀表面を成る種の化合
物を含有させた画像安定化処理液で処理することにより
画像を安定化し、チオ硫酸塩等に攻撃されない安定な物
資としたものである。元来水洗の目的は、定着後に感光
膜層に含有する不安定なチオ硫酸や可溶性チオ硫酸銀を
外部に放出するためであるから、画像である恨を安定に
してチオ硫酸塩等に攻撃されない安定な物資にしてしま
えば、その残存によっても退色しない。
せた画像安定化処理液を用い、これにより処理の迅速化
と処理液の量の低減を図る技術を提案した(特開昭58
−114035)。この技術は、銀表面を成る種の化合
物を含有させた画像安定化処理液で処理することにより
画像を安定化し、チオ硫酸塩等に攻撃されない安定な物
資としたものである。元来水洗の目的は、定着後に感光
膜層に含有する不安定なチオ硫酸や可溶性チオ硫酸銀を
外部に放出するためであるから、画像である恨を安定に
してチオ硫酸塩等に攻撃されない安定な物資にしてしま
えば、その残存によっても退色しない。
この結果、大量の水をもってチオ硫酸塩等を除去する必
要もなくなるのである。
要もなくなるのである。
しかし、上記のように安定化したとしても、不安定なチ
オ硫酸塩等が存在することは、退色性に影響を及ぼす可
能性があり、望ましくない。かつ単に上記の如く安定化
するだけでは、使用する処理液の低減に限度があるので
、一層の処理液低減が望まれる。また上記のように成る
種の化合物を含む画像安定化処理液を用いるということ
だけでは、その化合物の処理液中の濃度が低い(例えば
10−4モル/1未満)とあまり効果を得ることができ
ない場合がある。このときは成る程度の濃度を確保しな
ければならないが、そうすると上記処理液低減の限界と
いうことと相俟って化合物の使用量が多くならざるを得
す、効率低下、コスト面での不利、廃液中の化合物の残
存という問題がもたらされる。
オ硫酸塩等が存在することは、退色性に影響を及ぼす可
能性があり、望ましくない。かつ単に上記の如く安定化
するだけでは、使用する処理液の低減に限度があるので
、一層の処理液低減が望まれる。また上記のように成る
種の化合物を含む画像安定化処理液を用いるということ
だけでは、その化合物の処理液中の濃度が低い(例えば
10−4モル/1未満)とあまり効果を得ることができ
ない場合がある。このときは成る程度の濃度を確保しな
ければならないが、そうすると上記処理液低減の限界と
いうことと相俟って化合物の使用量が多くならざるを得
す、効率低下、コスト面での不利、廃液中の化合物の残
存という問題がもたらされる。
本発明の目的は、一層の画像安定化効果を得るとともに
、使用する水(画像安定化処理液)の量を更に少なくで
き、処理液の補充量および廃液量を一層低減でき、よっ
て上記従来の諸問題を解決できるハロゲン化銀黒白写真
感光材料の処理方法を提供することにある。
、使用する水(画像安定化処理液)の量を更に少なくで
き、処理液の補充量および廃液量を一層低減でき、よっ
て上記従来の諸問題を解決できるハロゲン化銀黒白写真
感光材料の処理方法を提供することにある。
上記目的は、ハロゲン化銀黒白写真材料を定着処理後、
画像安定化処理により処理する方法において、該画像安
定化処理の処理液中に、下記化合物群(A)および下記
化合物群(B)の中から選ばれる少なくとも1種の化合
物を含有させるとともに、該画像安定化処理は、多段向
流方式により行うことによって、達成される。
画像安定化処理により処理する方法において、該画像安
定化処理の処理液中に、下記化合物群(A)および下記
化合物群(B)の中から選ばれる少なくとも1種の化合
物を含有させるとともに、該画像安定化処理は、多段向
流方式により行うことによって、達成される。
化合物群(A):アルカリ金属またはアンモニウムの沃
化物。
化物。
化合物群(B):下記一般式CI)で表される化合物。
(式中、ZはN、Cとともに5〜6員の複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、Xは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウムまたは有機アミン残基を
表わす。) 本発明においては上記のように、化合物群(A)および
化合物群(B)の中から選ばれる少なくとも1種の化合
物を含有させた画像安定化処理液を用いるので、この化
合物の作用により、少ない処理液で画像を安定化でき、
退色を防止することができる。これは、画像安定化処理
液中の化合物が銀と安定な化合物を形成して、これがチ
オ硫酸塩によっても攻撃されない安定な物質(つまりこ
の種の場合の恨のチオ硫酸塩よりも一層安定な物質)で
あるため、チオ硫酸塩等の存在によっても変化しないた
めと考えられる。よって、かかる化合物の作用により、
処理液は少なくてすむ。
るのに必要な非金属原子群を表わし、Xは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウムまたは有機アミン残基を
表わす。) 本発明においては上記のように、化合物群(A)および
化合物群(B)の中から選ばれる少なくとも1種の化合
物を含有させた画像安定化処理液を用いるので、この化
合物の作用により、少ない処理液で画像を安定化でき、
退色を防止することができる。これは、画像安定化処理
液中の化合物が銀と安定な化合物を形成して、これがチ
オ硫酸塩によっても攻撃されない安定な物質(つまりこ
の種の場合の恨のチオ硫酸塩よりも一層安定な物質)で
あるため、チオ硫酸塩等の存在によっても変化しないた
めと考えられる。よって、かかる化合物の作用により、
処理液は少なくてすむ。
また、多段向流方式によりこの画像安定化処理を行うと
、画像を一層安定にすることができ、かつ、処理水の量
を更に少なくすることができる。
、画像を一層安定にすることができ、かつ、処理水の量
を更に少なくすることができる。
多段向流方式とは、第1図に略示するように、少なくと
も2段(図では3段を例示)の処理段1 a +lb、
Icを有し、画像安定化処理される感光材料であるフ
ィルム等の方向(矢印A)と逆方向(矢印B)に安定化
処理液を流し、この方向で該処理液を補充するものであ
る。第1図では各段を構成する槽の仕切り2a、 2b
から処理液がオーバーフローして次段に流れる構造を例
示したが、その他例えば槽の下方に連絡流路を設けてこ
こを通して次段に処理液を流すのでもよく、要するに2
段以上の処理段を有して、被処理対象とは逆向きに処理
液が流れるようになっていればよい。
も2段(図では3段を例示)の処理段1 a +lb、
Icを有し、画像安定化処理される感光材料であるフ
ィルム等の方向(矢印A)と逆方向(矢印B)に安定化
処理液を流し、この方向で該処理液を補充するものであ
る。第1図では各段を構成する槽の仕切り2a、 2b
から処理液がオーバーフローして次段に流れる構造を例
示したが、その他例えば槽の下方に連絡流路を設けてこ
こを通して次段に処理液を流すのでもよく、要するに2
段以上の処理段を有して、被処理対象とは逆向きに処理
液が流れるようになっていればよい。
この多段向流方式によれば、定着後のフィルムはだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、効率の良い安定
化がなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等が
十分に除去され、退色の可能性が一層小さくなって、著
しい安定化効果が得られる。処理液も従来に比べ、非常
に少ない量ですむ。
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、効率の良い安定
化がなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等が
十分に除去され、退色の可能性が一層小さくなって、著
しい安定化効果が得られる。処理液も従来に比べ、非常
に少ない量ですむ。
例えば、従来は、付着して水洗槽に持ち込まれる定着液
の容量に対し、その1 、000〜2,000倍の量の
水洗水が必要であったものが、本発明を用いれば、持ち
込まれる定着液の2〜50倍程度で充分な効果を得るこ
とも可能である。従来に比し、1/1000程度にまで
低減し得るわけである。
の容量に対し、その1 、000〜2,000倍の量の
水洗水が必要であったものが、本発明を用いれば、持ち
込まれる定着液の2〜50倍程度で充分な効果を得るこ
とも可能である。従来に比し、1/1000程度にまで
低減し得るわけである。
次に、本発明において画像安定化処理液中に含有させる
化合物について説明する。
化合物について説明する。
化合物群(^)の沃化物は、銀と安定な物質を形成して
、チオ硫酸塩等による退色を防止する。この沃化物の具
体例としては、沃化アンモニウム、沃化カリウム及び沃
化ナトリウム等を例示できる。
、チオ硫酸塩等による退色を防止する。この沃化物の具
体例としては、沃化アンモニウム、沃化カリウム及び沃
化ナトリウム等を例示できる。
画像安定化液中に含まれる沃化物の濃度は0.001モ
ル/β〜0.2モル/lが望ましく、特にo、oosモ
ル/l1−0.1モル/A+が望ましい。
ル/β〜0.2モル/lが望ましく、特にo、oosモ
ル/l1−0.1モル/A+が望ましい。
化合物群(B)の化合物は、銀と安定な化合物を形成し
、従ってチオ硫酸塩等の攻撃を受けず、退色を防止でき
る。この化合物としては、水に対する溶解度が高いもの
が望ましい。その方が銀と反応し易く、迅速で充分な画
像安定がなされるからである。また、この化合物の銀塩
形成後、または銀錯体形成後の溶解度は、小さい方が望
ましい。
、従ってチオ硫酸塩等の攻撃を受けず、退色を防止でき
る。この化合物としては、水に対する溶解度が高いもの
が望ましい。その方が銀と反応し易く、迅速で充分な画
像安定がなされるからである。また、この化合物の銀塩
形成後、または銀錯体形成後の溶解度は、小さい方が望
ましい。
銀が結合して形成された物資が水に溶解しにくい方が、
画像が安定するからである。
画像が安定するからである。
この化合物群(B)における複素環式核は、イミダゾー
ル、チアゾール、オキサゾール、ベンズイミダゾール、
ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、オキサジアゾ
ール、チアジアゾール、トリアゾール、テトラゾール、
ピリミジン、トリアジン、テトラザインデンの各核から
選ばれることが望ましい。
ル、チアゾール、オキサゾール、ベンズイミダゾール、
ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、オキサジアゾ
ール、チアジアゾール、トリアゾール、テトラゾール、
ピリミジン、トリアジン、テトラザインデンの各核から
選ばれることが望ましい。
化合物群(B)で示される化合物の具体例としては、次
の化合物を例示できる。
の化合物を例示できる。
〔ケ1示化合lJ力〕
これら本発明に用いることができる化合物群(B)で示
される化合物は、例えば米国特許第3615501号、
同2324123号、同2384593号、同2496
940号、同3137578号、同2496940号、
同3082088号、同3473924号、同3575
699号、同3687660号、同2271229号、
同2496940号、英国特許第1141773号、同
1376600号の各明細書等に記載された方法または
これに準じて容易に合成することができる。また小竹無
二雄編、大有機化学(朝倉書店刊・1971年版)また
はニー・ヴアイスベーガー著、ザ・ケミストリー・オブ
・ヘテロサイクリック・コンパウンダ(A、Weiss
berger、The Chemistry of h
etero−cyclic compounds N、
Y、rnterscience、 1950−1964
年)等の文献に記載された方法またはこれに準じて容易
に合成することができる。
される化合物は、例えば米国特許第3615501号、
同2324123号、同2384593号、同2496
940号、同3137578号、同2496940号、
同3082088号、同3473924号、同3575
699号、同3687660号、同2271229号、
同2496940号、英国特許第1141773号、同
1376600号の各明細書等に記載された方法または
これに準じて容易に合成することができる。また小竹無
二雄編、大有機化学(朝倉書店刊・1971年版)また
はニー・ヴアイスベーガー著、ザ・ケミストリー・オブ
・ヘテロサイクリック・コンパウンダ(A、Weiss
berger、The Chemistry of h
etero−cyclic compounds N、
Y、rnterscience、 1950−1964
年)等の文献に記載された方法またはこれに準じて容易
に合成することができる。
これら化合物群(B)で示される化合物の画像安定化液
中での濃度は、かなり低い場合でも鮪期の効果を達成で
きる。10−4モル/1未満の、例えば10−Sモルフ
2程度でも充分な効果が得られる。これは、上述の化合
物を含有させた画像処理液を多段向流方式を採用して使
用することによりチオ硫酸塩や可溶性根塩の溶出効果が
向上し、このため画像安定化剤の適用可能濃度範囲が広
がったことによると考えられる。一般的には10−sモ
ル/l−5X10−”モル/l程度の濃度で好ましく使
用できる。
中での濃度は、かなり低い場合でも鮪期の効果を達成で
きる。10−4モル/1未満の、例えば10−Sモルフ
2程度でも充分な効果が得られる。これは、上述の化合
物を含有させた画像処理液を多段向流方式を採用して使
用することによりチオ硫酸塩や可溶性根塩の溶出効果が
向上し、このため画像安定化剤の適用可能濃度範囲が広
がったことによると考えられる。一般的には10−sモ
ル/l−5X10−”モル/l程度の濃度で好ましく使
用できる。
本発明においては、化合物群(A)から選ばれる化合物
の1種又は2種以上を用いることができる。
の1種又は2種以上を用いることができる。
あるいは化合物群(B)から選ばれる化合物の1種又は
2種以上を用いることができる。更に、化合物群(A)
および化合物群(B)の各々から選ばれる少なくとも1
種ずつを組合せて用いることも可能である。
2種以上を用いることができる。更に、化合物群(A)
および化合物群(B)の各々から選ばれる少なくとも1
種ずつを組合せて用いることも可能である。
本発明に用いられる画像安定化処理液中には、各種の添
加剤を含有せしめることができる。例えば沈澱防止剤を
添加することができる。上述のとおり本発明では、多段
向流方式を採用し、少ない処理液により画像安定化がで
きるのであるが、このように処理液の補充量が少ない状
態で多段向流を行うと、処理液の滞留時間が非常に長く
なることがある。このとき保存経時により処理液中に沈
澱物等(例えば黒色の微細な沈澱物)が生ずるおそれが
あるので、これを防止するために沈澱防止剤を併用する
ことができる。沈澱防止剤としては、グアニジン系化合
物、モルホリン系化合物、ベンズイミダゾールカーバメ
イト系化合物、四級オニウム塩系化合物、トリアジン系
化合物の中から任意に選ばれる化合物を用いることがで
きる。これらの化合物を使用すると、処理液の補充量を
きわめて少なくして、更新率の小さい条件で処理しても
沈澱の生成を有効に防止でき、従って処理液を極力少量
にするという点で有利である。定着剤がチオ硫酸塩の場
合に黒色沈澱が生じやすいが、この場合でも有効に沈澱
を防止できる。このような沈設防止剤として用い得る化
合物として、次のものを例示できる。即ちドデシルグア
ニジン塩酸塩や、ポリへキザメチレングアニジン塩酸塩
の如きグアニジン系化合物、4−(2−ニトロブチル)
モルホリン及び4−(3−ニトリロブチル)モルホリン
の如きモルホリン系化合物、メチルヘンズイミダゾール
カーハメイト及びメチル−1−(ブチルカーハモイル)
−2−ベンズイミダゾールカーバメイトの如きベンズイ
ミダゾールカーバメイト系化合物から選ばれる化合物が
好ましい。特にグアニジン系化合物及びモルホリン系化
合物が好ましく、最も好ましいのは、グアニジン系化合
物から選ばれることである。四級オニウム塩系化合物と
しては特に四級ホスホニウム塩が好ましく、例えば、ト
リーローブチルテトラデシルホスホニウムクロライド等
が挙げられる。また、トリアジン系化合物としては特に
、2−チオメチル−4−エチルアミノ−6−(l、2−
ジメチルプロピルアミノ)−s−hリアジン及びヘキサ
ヒドロ−L3,5−1−リス(2−ヒドロキシエチル)
−s−トリアジンが好ましく用いられる。勿論これら例
示に限られず、例えば上記四級オニウム塩酸化合物とし
てジオクチルアンモニウムクロライドやジメチルヘンシ
ルアルコニウムクロライドを用いる等、上述の化合物群
のうち水溶性のものから任意に選定できる。
加剤を含有せしめることができる。例えば沈澱防止剤を
添加することができる。上述のとおり本発明では、多段
向流方式を採用し、少ない処理液により画像安定化がで
きるのであるが、このように処理液の補充量が少ない状
態で多段向流を行うと、処理液の滞留時間が非常に長く
なることがある。このとき保存経時により処理液中に沈
澱物等(例えば黒色の微細な沈澱物)が生ずるおそれが
あるので、これを防止するために沈澱防止剤を併用する
ことができる。沈澱防止剤としては、グアニジン系化合
物、モルホリン系化合物、ベンズイミダゾールカーバメ
イト系化合物、四級オニウム塩系化合物、トリアジン系
化合物の中から任意に選ばれる化合物を用いることがで
きる。これらの化合物を使用すると、処理液の補充量を
きわめて少なくして、更新率の小さい条件で処理しても
沈澱の生成を有効に防止でき、従って処理液を極力少量
にするという点で有利である。定着剤がチオ硫酸塩の場
合に黒色沈澱が生じやすいが、この場合でも有効に沈澱
を防止できる。このような沈設防止剤として用い得る化
合物として、次のものを例示できる。即ちドデシルグア
ニジン塩酸塩や、ポリへキザメチレングアニジン塩酸塩
の如きグアニジン系化合物、4−(2−ニトロブチル)
モルホリン及び4−(3−ニトリロブチル)モルホリン
の如きモルホリン系化合物、メチルヘンズイミダゾール
カーハメイト及びメチル−1−(ブチルカーハモイル)
−2−ベンズイミダゾールカーバメイトの如きベンズイ
ミダゾールカーバメイト系化合物から選ばれる化合物が
好ましい。特にグアニジン系化合物及びモルホリン系化
合物が好ましく、最も好ましいのは、グアニジン系化合
物から選ばれることである。四級オニウム塩系化合物と
しては特に四級ホスホニウム塩が好ましく、例えば、ト
リーローブチルテトラデシルホスホニウムクロライド等
が挙げられる。また、トリアジン系化合物としては特に
、2−チオメチル−4−エチルアミノ−6−(l、2−
ジメチルプロピルアミノ)−s−hリアジン及びヘキサ
ヒドロ−L3,5−1−リス(2−ヒドロキシエチル)
−s−トリアジンが好ましく用いられる。勿論これら例
示に限られず、例えば上記四級オニウム塩酸化合物とし
てジオクチルアンモニウムクロライドやジメチルヘンシ
ルアルコニウムクロライドを用いる等、上述の化合物群
のうち水溶性のものから任意に選定できる。
本発明の画像安定化液中には、水滴むらを防止する目的
で、各種の界面活性剤を添加することができる。界面活
性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イオン型お
よび両イオン型のいずれを用いてもよい。界面活性剤の
具体例としてはたとえば工学図書−発行の「界面活性剤
ハンドブック」に記載されている化合物などがある。
で、各種の界面活性剤を添加することができる。界面活
性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イオン型お
よび両イオン型のいずれを用いてもよい。界面活性剤の
具体例としてはたとえば工学図書−発行の「界面活性剤
ハンドブック」に記載されている化合物などがある。
本発明の画像安定化液中には、定着液組成物の感光材料
中からの除去を促進する目的で、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムなどの各種の塩類を
添加することができる。
中からの除去を促進する目的で、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムなどの各種の塩類を
添加することができる。
本発明の画像安定化処理液のpHは、6〜8が最も好ま
しく、また、これよりpHが大きくなってもよい。
しく、また、これよりpHが大きくなってもよい。
本発明の画像安定化処理液の補充量は、使用条件に応じ
て自由に設定することができるが、少ない補充量で充分
な画像安定化処理が可能であることは、上記したとおり
である。
て自由に設定することができるが、少ない補充量で充分
な画像安定化処理が可能であることは、上記したとおり
である。
本発明を実施する際の現像液としては、一般に用いられ
る組成のものを用いることができる。現像主薬としては
ハイドロキノン、アルキルハイドロキノン(たとえばメ
チルハイドロキノン、ジメチルハイドロキノン、ドブチ
ルハイドロキノン)、カテコール、ピラゾール、クロロ
ハイドロキノン、ジクロロハイドロギノン、メトキシハ
イドロキノン、エトキシハイドロキノン、アミノフェノ
ール現像主薬(たとえばN−メチル−p−アミノフェノ
ール、2.4−ジアミノフェノール)、アスコルビン酸
現像主薬、N−メチル−p−アミノフェノールサルフェ
ート、ピラゾロン類(たとえば4−アミノピラゾロン)
、3−ピラゾリドン現像主薬(たとえば、1−フェニル
−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジメチル
−3−ピラゾリドン、1−フェニル−5−メチル−3−
ピラゾリドン、■−フェニルー4−メチルー3−ピラゾ
リドン、1.5−ジフェニル−3−ビラプリトン、■−
p−トリルー3−ピラゾリドン、1−p−ヒドロキシフ
ェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリドン)等が単
独に、または組み合せて用いられる。特に/Sイドロキ
ノンと3〜ピラゾリドン類あるいはハイドロキノンとア
ミンフェノール類との組み合せが本発明の実施に適して
いる。
る組成のものを用いることができる。現像主薬としては
ハイドロキノン、アルキルハイドロキノン(たとえばメ
チルハイドロキノン、ジメチルハイドロキノン、ドブチ
ルハイドロキノン)、カテコール、ピラゾール、クロロ
ハイドロキノン、ジクロロハイドロギノン、メトキシハ
イドロキノン、エトキシハイドロキノン、アミノフェノ
ール現像主薬(たとえばN−メチル−p−アミノフェノ
ール、2.4−ジアミノフェノール)、アスコルビン酸
現像主薬、N−メチル−p−アミノフェノールサルフェ
ート、ピラゾロン類(たとえば4−アミノピラゾロン)
、3−ピラゾリドン現像主薬(たとえば、1−フェニル
−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジメチル
−3−ピラゾリドン、1−フェニル−5−メチル−3−
ピラゾリドン、■−フェニルー4−メチルー3−ピラゾ
リドン、1.5−ジフェニル−3−ビラプリトン、■−
p−トリルー3−ピラゾリドン、1−p−ヒドロキシフ
ェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリドン)等が単
独に、または組み合せて用いられる。特に/Sイドロキ
ノンと3〜ピラゾリドン類あるいはハイドロキノンとア
ミンフェノール類との組み合せが本発明の実施に適して
いる。
使用する現像液には、その他必要により、亜硫酸塩、重
亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン類などの保恒剤;水酸化
物、炭酸塩、リン酸塩などのアルカリ剤;酢酸などのp
H調節剤;ポリエチレングリコール類などの熔解助剤:
四級アンモニウム塩などの増感剤;メタノール、ジエチ
レングリコール、ジェタノールアミン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルフオキシドなどの有機溶剤;現像
促進剤;界面活性剤;消泡剤1色調剤;カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロギシエチルセルロースなどの粘性
付与剤;ゲルタールアルデヒドなどの硬膜剤;恨スラッ
ジ防止剤;チオエーテル、チオアミド、チオシアン酸塩
、チオ硫酸塩などのハロゲン化銀溶剤;臭化カリウム、
ペンヅトリアゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール
、■−フェニルー5−メルカプトテトラゾールなどのカ
ブリ防止剤;アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート用等の各種添
加剤を含有させることができる。
亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン類などの保恒剤;水酸化
物、炭酸塩、リン酸塩などのアルカリ剤;酢酸などのp
H調節剤;ポリエチレングリコール類などの熔解助剤:
四級アンモニウム塩などの増感剤;メタノール、ジエチ
レングリコール、ジェタノールアミン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルフオキシドなどの有機溶剤;現像
促進剤;界面活性剤;消泡剤1色調剤;カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロギシエチルセルロースなどの粘性
付与剤;ゲルタールアルデヒドなどの硬膜剤;恨スラッ
ジ防止剤;チオエーテル、チオアミド、チオシアン酸塩
、チオ硫酸塩などのハロゲン化銀溶剤;臭化カリウム、
ペンヅトリアゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール
、■−フェニルー5−メルカプトテトラゾールなどのカ
ブリ防止剤;アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート用等の各種添
加剤を含有させることができる。
さらに、あらかじめ現像主薬が感光材料中に加えられて
いる場合には、本発明の現像処理をアルカリ活性化処理
で置き代えても何ら支障はない。
いる場合には、本発明の現像処理をアルカリ活性化処理
で置き代えても何ら支障はない。
アルカリ活性化処理に用いられる処理液(アルカリ活性
化液)は、通常の白黒現像液に使用する現像主薬以外の
いかなる成分をも含むことができる。
化液)は、通常の白黒現像液に使用する現像主薬以外の
いかなる成分をも含むことができる。
該アルカリ活性化液のpHは、通常約10〜14であり
、好ましくは約11〜14である。
、好ましくは約11〜14である。
本発明の実施に際しての定着液としては、一般に用いら
れる組成のものを用いることができる。
れる組成のものを用いることができる。
定着剤としてのチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオシアン酸ナトリウム、千オシアン酸アンモニ
ウム、チオ尿素、アミン誘導体などのハロゲン化銀溶剤
の他に、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウムなどの亜硫酸塩
百朋酸、硼砂、メタ1iNl!酸ナトリウムなどの石f
lfl酸塩;酢酸、クエン酸4、酒石酸、リンゴ酸など
の有機カルボン酸;硫酸、塩酸などの無機酸;エチレン
ジアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン
などのアミン酸;カリ明パン、アンモニウム明ハン、硫
酸アルミニウム、塩化アルミニウムなどの水溶性アルミ
ニウム塩;メタノール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリオキシエチレングリコール、アセトン
などの有機化合物、さらに必要に応じて沃化カリウム、
沃化ナトリウムなどの沃化物、その他の添加剤を含むこ
とができる。
ウム、チオシアン酸ナトリウム、千オシアン酸アンモニ
ウム、チオ尿素、アミン誘導体などのハロゲン化銀溶剤
の他に、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウムなどの亜硫酸塩
百朋酸、硼砂、メタ1iNl!酸ナトリウムなどの石f
lfl酸塩;酢酸、クエン酸4、酒石酸、リンゴ酸など
の有機カルボン酸;硫酸、塩酸などの無機酸;エチレン
ジアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン
などのアミン酸;カリ明パン、アンモニウム明ハン、硫
酸アルミニウム、塩化アルミニウムなどの水溶性アルミ
ニウム塩;メタノール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリオキシエチレングリコール、アセトン
などの有機化合物、さらに必要に応じて沃化カリウム、
沃化ナトリウムなどの沃化物、その他の添加剤を含むこ
とができる。
現像処理、定着処理および前述の画像安定化処理を実施
するにあたっては、各工程の処理温度は通常約10°C
〜60℃で行なわれるが、現像処理だけは約20℃〜6
0℃で行なわれることが好ましい。
するにあたっては、各工程の処理温度は通常約10°C
〜60℃で行なわれるが、現像処理だけは約20℃〜6
0℃で行なわれることが好ましい。
本発明に係る処理方法によって処理されるハロゲン化銀
黒白写真感光材料は、いかなる用途のものであっても差
し支えなく、支持体上に塗設されるハロゲン化銀感光性
乳剤層のハロゲン化銀は、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀、臭化銀、沃臭化銀などのいずれであってもよい。ま
た、本発明によって処理されるハロゲン化銀黒白写真感
光材料は、ネガ型または直接ポジ型のいずれであっても
よい。
黒白写真感光材料は、いかなる用途のものであっても差
し支えなく、支持体上に塗設されるハロゲン化銀感光性
乳剤層のハロゲン化銀は、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀、臭化銀、沃臭化銀などのいずれであってもよい。ま
た、本発明によって処理されるハロゲン化銀黒白写真感
光材料は、ネガ型または直接ポジ型のいずれであっても
よい。
処理は、自動現像処理機などによる自動現像処理は勿論
、その他公知のあらゆる種類の現像手段を採用できる。
、その他公知のあらゆる種類の現像手段を採用できる。
以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが
、当然のことながら本発明の実施態様がこれに限定され
るものではない。
、当然のことながら本発明の実施態様がこれに限定され
るものではない。
実施例1
この実施例においては、画像安定化処理液中に含有させ
る化合物として、化合物群(B)の中の1−フェニル−
5−メルカプトテトラゾール、つまり前掲の例示化合物
〔20〕を使用した。本例ではサクシXレイ医療用タイ
プAフィルムを試料として用い、JtS法に基づき、M
S−1センシトメータ(小西六写真工業株式会社)を用
いて白色光露光を与え、自動現像機で連続処理し、ラン
ニング 処理した。このときの処理工程と、処理液組成
は以下のとおりである。
る化合物として、化合物群(B)の中の1−フェニル−
5−メルカプトテトラゾール、つまり前掲の例示化合物
〔20〕を使用した。本例ではサクシXレイ医療用タイ
プAフィルムを試料として用い、JtS法に基づき、M
S−1センシトメータ(小西六写真工業株式会社)を用
いて白色光露光を与え、自動現像機で連続処理し、ラン
ニング 処理した。このときの処理工程と、処理液組成
は以下のとおりである。
(基準処理工程)
1 現像処理 35℃ 30秒2 定
着処理 35℃ 10秒3 画像安定
化処理 25〜30°C30秒4 乾 燥 7
5〜80℃ 約2分(処理液組成) 現像液 定着液 画像安定化処理液 自動現像機に上記各処理液を満たし、Xレイフィルムを
処理した。処理しながら、四ツ切り1枚当たりそれぞれ
現像液33m l、定着液66m lの補充を行った。
着処理 35℃ 10秒3 画像安定
化処理 25〜30°C30秒4 乾 燥 7
5〜80℃ 約2分(処理液組成) 現像液 定着液 画像安定化処理液 自動現像機に上記各処理液を満たし、Xレイフィルムを
処理した。処理しながら、四ツ切り1枚当たりそれぞれ
現像液33m l、定着液66m lの補充を行った。
画像安定化処理は、本発明を具体化するため、次のよう
に行った。即ち、自動現像機の水洗槽を2槽(または3
槽)に構成して多段処理できるように改造した。またこ
の場☆、連続処理が行えるようにした。自動現像機のこ
の画像安定化処理層は、このように多段に構成するとと
もに、第1図を用いて説明した如<、感光材料が移動す
る方向で第1槽−第2槽(または第1槽−第3槽)とす
ると、最終槽から補充を行い、順次補充液をその前槽に
注入するようにして、感光材料の流れ方向と処理液の補
充方向(流れ方向)とが逆になるようにした(前記第1
図の矢印A、B参照)。処理液の前槽への流入は、第1
図に略示したように、オーバーフロー液を前槽に注入さ
せることにより行った。本実施例ではこのようにして、
多段向流方式を具体化したものである。
に行った。即ち、自動現像機の水洗槽を2槽(または3
槽)に構成して多段処理できるように改造した。またこ
の場☆、連続処理が行えるようにした。自動現像機のこ
の画像安定化処理層は、このように多段に構成するとと
もに、第1図を用いて説明した如<、感光材料が移動す
る方向で第1槽−第2槽(または第1槽−第3槽)とす
ると、最終槽から補充を行い、順次補充液をその前槽に
注入するようにして、感光材料の流れ方向と処理液の補
充方向(流れ方向)とが逆になるようにした(前記第1
図の矢印A、B参照)。処理液の前槽への流入は、第1
図に略示したように、オーバーフロー液を前槽に注入さ
せることにより行った。本実施例ではこのようにして、
多段向流方式を具体化したものである。
なお、比較のため、安定処理液槽(または水槽)が1槽
から成る、第2図の如き処理槽を有する自動現像機を使
用した。この処理槽では、矢印B″の如く流入した処理
液は単に矢印B”の如くオーバーフローするなどして流
出し、その槽の中を被処理対象(フィルム)が矢印A°
で修動する。
から成る、第2図の如き処理槽を有する自動現像機を使
用した。この処理槽では、矢印B″の如く流入した処理
液は単に矢印B”の如くオーバーフローするなどして流
出し、その槽の中を被処理対象(フィルム)が矢印A°
で修動する。
画像の安定性は次のように評価した。即ち、前記の如<
JIS法で露光された試料を、1日につき51ずつ7日
間連続して処理し、最後にステップウェッジを通して内
光露光を行った試料を処理して、画像安定性評価用の試
料を得た。処理直後に一層ウエツジ露光された試料の各
段の透過濃度を測定し、ひきつづいてこの試料を高温高
温(70°C180%RH)下に1週間保存した後、再
び各段の透過濃度を測定した。高温高湿下での保存によ
る各段の濃度の低下が少ないほど、画像安定性が優れて
いることになる。ここでは処理直後の濃度が1.0に最
も近い段の濃度の低下を測定した。
JIS法で露光された試料を、1日につき51ずつ7日
間連続して処理し、最後にステップウェッジを通して内
光露光を行った試料を処理して、画像安定性評価用の試
料を得た。処理直後に一層ウエツジ露光された試料の各
段の透過濃度を測定し、ひきつづいてこの試料を高温高
温(70°C180%RH)下に1週間保存した後、再
び各段の透過濃度を測定した。高温高湿下での保存によ
る各段の濃度の低下が少ないほど、画像安定性が優れて
いることになる。ここでは処理直後の濃度が1.0に最
も近い段の濃度の低下を測定した。
表−1に、本実施例の方法により処理した試料につき、
画像安定性を評価した結果を示す。比較のため同表には
、本発明の化合物を含有させずに、水洗により、1段で
水洗処理したもの(比較例1゜2)、同じく水洗処理で
あるが、3段向流で処理したもの(比較例3)および前
記本発明の画像安定化処理液を用いるが、1段で処理し
たもの(比較例4.5)を併せて示す。1段水洗の比較
例、本発明の処理液を用いる1段処理の比較例および本
実施例はそれぞれ処理液(または水)の流量を変えたデ
ータを示している。
画像安定性を評価した結果を示す。比較のため同表には
、本発明の化合物を含有させずに、水洗により、1段で
水洗処理したもの(比較例1゜2)、同じく水洗処理で
あるが、3段向流で処理したもの(比較例3)および前
記本発明の画像安定化処理液を用いるが、1段で処理し
たもの(比較例4.5)を併せて示す。1段水洗の比較
例、本発明の処理液を用いる1段処理の比較例および本
実施例はそれぞれ処理液(または水)の流量を変えたデ
ータを示している。
表−1から明らかなように、零発を適用した場合は、処
理液流量を50m1/m2とした場合(実施例1−a)
も、250m1/m2とした場合(実施例1−b)モ、
透過濃度変化は−0,16,−0,10と、濃度低下が
小さく、画像が安定していることがわかる。■槽で水洗
の場合は、流量を2000m1/m2とした場合(比較
例1)でも透過濃度変化はかなり大きく 、250m1
/m2とした場合(比較例2)は更になお一層大きい値
をとり、画像の安定性に問題があることがわかる。
理液流量を50m1/m2とした場合(実施例1−a)
も、250m1/m2とした場合(実施例1−b)モ、
透過濃度変化は−0,16,−0,10と、濃度低下が
小さく、画像が安定していることがわかる。■槽で水洗
の場合は、流量を2000m1/m2とした場合(比較
例1)でも透過濃度変化はかなり大きく 、250m1
/m2とした場合(比較例2)は更になお一層大きい値
をとり、画像の安定性に問題があることがわかる。
表−1
実施例1−aの場合、これを比較例1とを比べると、液
の補充量が1/40と極く小さくなっているのにも拘ら
ず画像の安定性ははるかにすぐれている。
の補充量が1/40と極く小さくなっているのにも拘ら
ず画像の安定性ははるかにすぐれている。
比較例3と実施例1−aとを比べても、他は同じ条件で
あるが、画像の安定性は本例の方がすぐれている。また
同じ画像安定化処理液を用いても、1段で処理する場合
(比較例4,5)は水洗よりも画像の安定性は良くはな
る(比較例2と比較例4との対比)が、処理液が少量だ
と水洗と余り変わらず(比較例3と比較例5との対比)
、やはり本発明を適用して多段向流方式をとった本例の
場合の方が画像の安定性がすぐれている。かつ実施例1
−a、 1−b両者の対比かられかるように、処理液流
量が50m lの場合ですでに充分な画像の安定性が得
られており、250m lに増やしてもそれ程効果が顕
著に変わるというわけではなく、このことは、本発明適
用の場合は、少ない処理液補充量で充分な効果が得られ
ることを示している。
あるが、画像の安定性は本例の方がすぐれている。また
同じ画像安定化処理液を用いても、1段で処理する場合
(比較例4,5)は水洗よりも画像の安定性は良くはな
る(比較例2と比較例4との対比)が、処理液が少量だ
と水洗と余り変わらず(比較例3と比較例5との対比)
、やはり本発明を適用して多段向流方式をとった本例の
場合の方が画像の安定性がすぐれている。かつ実施例1
−a、 1−b両者の対比かられかるように、処理液流
量が50m lの場合ですでに充分な画像の安定性が得
られており、250m lに増やしてもそれ程効果が顕
著に変わるというわけではなく、このことは、本発明適
用の場合は、少ない処理液補充量で充分な効果が得られ
ることを示している。
実施例2
実施例1で用いた画像安定化処理液の組成の内、化合物
群(B)の安定剤である1−フェニル−5−メルカプト
テトラゾール(化合物(2U )の量を250mg (
1000ml中)から10mgに減らした。そのほかは
実施例1と同様な条件とした。本例では、処理液流量を
変えた2例につき試験をする(実施例2−a。
群(B)の安定剤である1−フェニル−5−メルカプト
テトラゾール(化合物(2U )の量を250mg (
1000ml中)から10mgに減らした。そのほかは
実施例1と同様な条件とした。本例では、処理液流量を
変えた2例につき試験をする(実施例2−a。
2−b)とともに、ここでは比較のため、同じ処理液を
用いて、1段で処理した場合(比較例6)のデータを表
−2に掲げる。
用いて、1段で処理した場合(比較例6)のデータを表
−2に掲げる。
表−2
比較例6と、前掲表−1の比較例2とを比べると、画像
安定化処理液を用いてもその濃度が薄い場合、1段処理
では水洗と殆ど効果が変わらないことがわかる。即ち、
この場合は化合物〔20〕の濃度が10−4モル/lを
下回っているが、かかる低濃度で1段処理をしても、水
洗と殆ど変わらないわけである。これに対し、本発明を
適用した3段向流方弐の処理であると、処理液流量を5
0m1/m”と小量にしても、充分な安定化がなされる
(実施例2−a)。処理液流量を250m1/m2に増
やすと一層安定化する。但し、50m1/m”の補充量
ですでに充分な効果が得られるので、流量を太き(しな
くても、所望の安定化が達成されるものである。
安定化処理液を用いてもその濃度が薄い場合、1段処理
では水洗と殆ど効果が変わらないことがわかる。即ち、
この場合は化合物〔20〕の濃度が10−4モル/lを
下回っているが、かかる低濃度で1段処理をしても、水
洗と殆ど変わらないわけである。これに対し、本発明を
適用した3段向流方弐の処理であると、処理液流量を5
0m1/m”と小量にしても、充分な安定化がなされる
(実施例2−a)。処理液流量を250m1/m2に増
やすと一層安定化する。但し、50m1/m”の補充量
ですでに充分な効果が得られるので、流量を太き(しな
くても、所望の安定化が達成されるものである。
本実施例より、本発明によれば、含有させる化合物の濃
度が10−4モルフ1未満でも充分な効果があり、10
−sモル/l程度でも有効であることがわかる。
度が10−4モルフ1未満でも充分な効果があり、10
−sモル/l程度でも有効であることがわかる。
実施例3〜7
ここに示す各実施例では、前記の画像安定化処理液の組
成の内、1−フェニル−5−メルカプト−テトラゾール
(化合物(20) ’)の代わりに前掲の例示化合物〔
7〕 (実施例3)、例示化合物〔16〕(実施例4)
、例示化合物〔2〕 (実施例5)を含有させた処理液
、沃化カリ (実施例6)、例示化合物〔7〕と沃化カ
リとの双方(実施例7)を含有させた処理液を用いて、
各々上記と同様に試験を行った。その結果を水洗の比較
例とともに表−3に示す。
成の内、1−フェニル−5−メルカプト−テトラゾール
(化合物(20) ’)の代わりに前掲の例示化合物〔
7〕 (実施例3)、例示化合物〔16〕(実施例4)
、例示化合物〔2〕 (実施例5)を含有させた処理液
、沃化カリ (実施例6)、例示化合物〔7〕と沃化カ
リとの双方(実施例7)を含有させた処理液を用いて、
各々上記と同様に試験を行った。その結果を水洗の比較
例とともに表−3に示す。
表−3
表−3の結果より、実施例3−7がそれぞれ少ない処理
液の量で、顕著な画像安定化の効果を示していることが
わかる。
液の量で、顕著な画像安定化の効果を示していることが
わかる。
上記実施例から、本発明を適用して化合物群A(実施例
6)、化合物群B(実施例1〜5)、または固化合物群
A、Bの双方(実施例7)を含有させた画像安定化処理
液を用いて多段向流方式による処理を行えば、少ない処
理液で充分な画像安定化処理ができ、従って使用する水
の量や化合物の量が少なくてすみ、処理時間の短縮も可
能で、水資源や省エネルギ、コストの各面で有利となり
、また廃液が少なくなることから環境保護上の問題も生
じないことがわかる。
6)、化合物群B(実施例1〜5)、または固化合物群
A、Bの双方(実施例7)を含有させた画像安定化処理
液を用いて多段向流方式による処理を行えば、少ない処
理液で充分な画像安定化処理ができ、従って使用する水
の量や化合物の量が少なくてすみ、処理時間の短縮も可
能で、水資源や省エネルギ、コストの各面で有利となり
、また廃液が少なくなることから環境保護上の問題も生
じないことがわかる。
上述の如く本発明のハロゲン化銀黒白写真感光材料の処
理方法は、高い画像安定化効果を有し、かつ、従来に比
し極めて少量の処理液量でその効果を充分に得られるも
のであり、従来水洗水や処理液を大量に要したことに伴
う各種の問題を一掃できる。
理方法は、高い画像安定化効果を有し、かつ、従来に比
し極めて少量の処理液量でその効果を充分に得られるも
のであり、従来水洗水や処理液を大量に要したことに伴
う各種の問題を一掃できる。
第1図は本発明を実施する際に用い得る多段向流方式に
よる処理の一例を説明するための略示図である。第2図
は比較としての1段処理を説明するための略示図である
。 1a+ 1b+ lc・・・多段向流方式の各段、A・
・・被処理対象(フィルム)の移動方向、B・・・処理
液の流水方向。 特許出願人 小西六写真工業株式会社代理人 弁理士
高 月 亨 第1図 第 2FjIJ
よる処理の一例を説明するための略示図である。第2図
は比較としての1段処理を説明するための略示図である
。 1a+ 1b+ lc・・・多段向流方式の各段、A・
・・被処理対象(フィルム)の移動方向、B・・・処理
液の流水方向。 特許出願人 小西六写真工業株式会社代理人 弁理士
高 月 亨 第1図 第 2FjIJ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀黒白写真材料を定着処理後、画像安定化処
理により処理する方法において、該画像安定化処理の処
理液中に、下記化合物群(A)および下記化合物群(B
)の中から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有させ
るとともに、該画像安定化処理は、多段向流方式により
行うことを特徴とするハロゲン化銀黒白写真感光材料の
処理方法。 化合物群(A):アルカリ金属またはアンモニウムの沃
化物。 化合物群(B):下記の一般式〔 I 〕で表される化合
物。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、ZはN、Cとともに5〜6員の複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、Xは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウムまたは有機アミン残基を
表わす。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20507484A JPS6183534A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | ハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20507484A JPS6183534A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | ハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6183534A true JPS6183534A (ja) | 1986-04-28 |
Family
ID=16500988
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20507484A Pending JPS6183534A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | ハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6183534A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63313151A (ja) * | 1987-06-16 | 1988-12-21 | Konica Corp | ハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法 |
US4960683A (en) * | 1987-06-29 | 1990-10-02 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing a black-and-white photosensitive material |
JPH04362942A (ja) * | 1991-04-02 | 1992-12-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法および現像液 |
US5298370A (en) * | 1991-05-14 | 1994-03-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide color photographic material and photographic bleach-fixing composition |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5460925A (en) * | 1977-10-21 | 1979-05-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Stabilizer of silver halide photosensitive material |
JPS578543A (en) * | 1980-06-18 | 1982-01-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Processing method for color photographic sensitive silver halide material |
JPS58114035A (ja) * | 1981-12-28 | 1983-07-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法 |
-
1984
- 1984-09-29 JP JP20507484A patent/JPS6183534A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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