JPS6172744A - ２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミドの製造法 - Google Patents
２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミドの製造法Info
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- JPS6172744A JPS6172744A JP19647084A JP19647084A JPS6172744A JP S6172744 A JPS6172744 A JP S6172744A JP 19647084 A JP19647084 A JP 19647084A JP 19647084 A JP19647084 A JP 19647084A JP S6172744 A JPS6172744 A JP S6172744A
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- acetyl
- alkyl
- sulfonamide
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕
（産業上の利用分野）
この発明は、２−アルキルー５−ハロアセチルベンゼン
スルホンアミドの製法に関するものである０ ２−アルキルー５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミ
ドは，医薬，農薬の中間原料として有用な物質である。
スルホンアミドの製法に関するものである０ ２−アルキルー５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミ
ドは，医薬，農薬の中間原料として有用な物質である。
例えば、５−プロモアセチル−２−メチルベンゼンスル
ホンアミドは、降圧剤とじて知うれるフェニルエタノー
ルアミン誘廊体製造の中間原料として知られている。
ホンアミドは、降圧剤とじて知うれるフェニルエタノー
ルアミン誘廊体製造の中間原料として知られている。
（従来の技術）゛
２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミ
ドを製造する方法として従来、５−アセチル−２−アル
キルベンゼンスルホン酸ＥＦｔ−酢（発明が解決しよう
とする問題点） この製法における反応は、（１）反応温度が高い。
ドを製造する方法として従来、５−アセチル−２−アル
キルベンゼンスルホン酸ＥＦｔ−酢（発明が解決しよう
とする問題点） この製法における反応は、（１）反応温度が高い。
（２）副生物として、かなりの２−アルキル−５−ジハ
ロアセチルベンゼンスルホンアミドが生成シ、低収率で
ある。（３）副生物との分離が困難である等の欠点を有
し、工業的に有用な方法とはいえない。
ロアセチルベンゼンスルホンアミドが生成シ、低収率で
ある。（３）副生物との分離が困難である等の欠点を有
し、工業的に有用な方法とはいえない。
本発明は、上記従来法の欠点を排除して、コスト的にも
安価な低級アルコールを用い、５−アセ５１チル−２−
アルキルベンゼンスルホンアミトラハロゲン化する方法
を提供することにある。
安価な低級アルコールを用い、５−アセ５１チル−２−
アルキルベンゼンスルホンアミトラハロゲン化する方法
を提供することにある。
（問題点を解決する定めの手段）
（ここにＲはｃｌ−Ｃｓのアルキル基を示す。）で表わ
される５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンア
ミドを低級アルコール中でハロゲン化することによって Ｂｒ、Ｉ、Ｒはｃｌ−Ｃｓのアルキル基を示す。）で表
わされる２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスル
ホンアミドを高収率で製造するにあ親（作 用） 本発明の製造原料として用いる一般式（Ｉ）キル基を示
す。）で表わされる５−アセチル−２−アルキルベンゼ
ンスルホンアミド、−１≧おヨヒソの製造法については
、本発明者らが先に出願した特ｆｔ昭５６−２１３８８
９号（特開昭５８−１１８５５７は発煙硫酸を作用させ
ることにより得られる。５−アセチル−２−アルキルベ
ンゼンスルホン酸をハロスルホニル化し、引きつづきこ
れをアミド化することにより得られる。
される５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンア
ミドを低級アルコール中でハロゲン化することによって Ｂｒ、Ｉ、Ｒはｃｌ−Ｃｓのアルキル基を示す。）で表
わされる２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスル
ホンアミドを高収率で製造するにあ親（作 用） 本発明の製造原料として用いる一般式（Ｉ）キル基を示
す。）で表わされる５−アセチル−２−アルキルベンゼ
ンスルホンアミド、−１≧おヨヒソの製造法については
、本発明者らが先に出願した特ｆｔ昭５６−２１３８８
９号（特開昭５８−１１８５５７は発煙硫酸を作用させ
ることにより得られる。５−アセチル−２−アルキルベ
ンゼンスルホン酸をハロスルホニル化し、引きつづきこ
れをアミド化することにより得られる。
この５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミ
ドを低級アルコール中でハロゲン化するこトニより高収
率で２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスルホン
アミドが得られる。
ドを低級アルコール中でハロゲン化するこトニより高収
率で２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスルホン
アミドが得られる。
ＲＲ
（１） （ｎ）
ここにＲはｃｌ−Ｃｓのアルキル基であり、目的とする
製品に応じてメチル、エチル、プロピルブチルまたは、
ペンチル基を持っ５−アセチル−２−アルキルベンゼン
スルホンアミＦｔ−原Ｈトする。
製品に応じてメチル、エチル、プロピルブチルまたは、
ペンチル基を持っ５−アセチル−２−アルキルベンゼン
スルホンアミＦｔ−原Ｈトする。
その例としては
５−アセチル−２−メチルベンゼンスルホンアミド、５
−アセチル−２−エチルベンゼンスルホンアミド、５−
アセチル−２−プロピルベンゼンスルホンアミド、５−
アセチル−２−グチルベンゼンスルホンアミド、５−ア
セチル−２−ペンチルベンゼンスルホンアミドが挙げら
れる。
−アセチル−２−エチルベンゼンスルホンアミド、５−
アセチル−２−プロピルベンゼンスルホンアミド、５−
アセチル−２−グチルベンゼンスルホンアミド、５−ア
セチル−２−ペンチルベンゼンスルホンアミドが挙げら
れる。
勿論ノルマルアルキル化合物のみならずイングロビル基
またはブチル基以上では、セヵングリーま之はターシャ
リ−アルキル化合物も本発明に含まれる。
またはブチル基以上では、セヵングリーま之はターシャ
リ−アルキル化合物も本発明に含まれる。
本発明の反応に用いる低級アルコールとして弘メタノー
ル、エタノール、グロバノール、プクノール、イソプロ
ピルアルコール、イソブチルアルコール等が１史用可能
であるが取扱上ならびに、経済的な面からメタノールを
用いる場合ｉ多い。
ル、エタノール、グロバノール、プクノール、イソプロ
ピルアルコール、イソブチルアルコール等が１史用可能
であるが取扱上ならびに、経済的な面からメタノールを
用いる場合ｉ多い。
ハロゲン化は、塩素、臭素または沃素を用いて行なうが
、通常臭素２滴下して反応させる場合が多い、勿論目的
とする化合物により適宜撰足すもハロゲンの使用′８ｔ
は、５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミ
ドに対して等モルがよく特に過剰に用いる必要はない。
、通常臭素２滴下して反応させる場合が多い、勿論目的
とする化合物により適宜撰足すもハロゲンの使用′８ｔ
は、５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミ
ドに対して等モルがよく特に過剰に用いる必要はない。
またハロゲン化反応の温度は、２０〜９０℃ の司囲、
好ましくは３０〜６０”Ｃの範囲に保持して行なう。温
度が低過ぎると反応速度が遅く、高過ぎると副反応を起
す場合があって好ましくない。
好ましくは３０〜６０”Ｃの範囲に保持して行なう。温
度が低過ぎると反応速度が遅く、高過ぎると副反応を起
す場合があって好ましくない。
１ このようにして行なう本発明の反応機構の詳細は
審らかではないが、下記のごとき中間体を経て反応が進
行するものと考えられる。
審らかではないが、下記のごとき中間体を経て反応が進
行するものと考えられる。
即ち、５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンア
ミドを低級アルコール中にてハロゲン化すると Ｈ２Ｘ （ここに）はｃｌ−Ｃｓ のアルキル基、にはＣ１〜
Ｃ４ノア ７Ｌ／キル基、ＸはＣＱ、 Ｂｒ、 Ｉ ’
に示す。）で’ Ｆ？、ｂされ；’：、２−アルキルー
５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミドジアルキルク
クールヲ生シ、これが加水分解されて、２−アセチル−
５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミドが高収率でタ
ナられるものと推定される。
ミドを低級アルコール中にてハロゲン化すると Ｈ２Ｘ （ここに）はｃｌ−Ｃｓ のアルキル基、にはＣ１〜
Ｃ４ノア ７Ｌ／キル基、ＸはＣＱ、 Ｂｒ、 Ｉ ’
に示す。）で’ Ｆ？、ｂされ；’：、２−アルキルー
５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミドジアルキルク
クールヲ生シ、これが加水分解されて、２−アセチル−
５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミドが高収率でタ
ナられるものと推定される。
（実施例）
以下実施例を示して本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１゜
５−アセチル−２−メチルベンゼンスルホンアミド２１
．３ ｇ （０，１モル）をメタノール１８０ｇに溶解
した後、３５〜４０℃に保持してブロム１６、Ｏｇ （
０，１モル）を１．５時間かけて滴下する。
．３ ｇ （０，１モル）をメタノール１８０ｇに溶解
した後、３５〜４０℃に保持してブロム１６、Ｏｇ （
０，１モル）を１．５時間かけて滴下する。
さらに１０分間攪拌し友後、水８０ｇを添加し３０分間
室温で攪拌を続ける。その後一部メタノール水を留去し
、析出し几結晶を濾過、水洗乾燥して、乞 白色の５−７０モアヂチル−２−メチルベンゼンスルホ
ンアミド２８． Ｏｇ ｉ得た。（融点１４６．５〜１
４７．５℃）収率は９５．９％であった。
室温で攪拌を続ける。その後一部メタノール水を留去し
、析出し几結晶を濾過、水洗乾燥して、乞 白色の５−７０モアヂチル−２−メチルベンゼンスルホ
ンアミド２８． Ｏｇ ｉ得た。（融点１４６．５〜１
４７．５℃）収率は９５．９％であった。
実施例２．〜５゜
第１表に示した出発原料を用いた以外は、実施列１．と
同様に操作して第１表に示す結果を得た。
同様に操作して第１表に示す結果を得た。
第 １ 表
〔発明の効果〕
本発ＩＪＩ実施することにより、医薬、農薬中間原料と
して有用な２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンス
ルホンアミド１！：尚収率で得ることができる。
して有用な２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンス
ルホンアミド１！：尚収率で得ることができる。
出願人 製鉄化学工業株式会社
代表者 佐々木 浩
Claims (4)
- （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ここにＲは Ｃ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基を示す。）で表わされる５
−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドを低
級アルコール中でハロゲン化することを特徴とする一般
式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ここにＸ はＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基を
示す。）で表わされる２−アルキル−５−ハロアセチル
ベンゼンスルホンアミドの製造法。 - （２）低級アルコールが、メタノールである特許請求の
範囲（１）記載の方法。 - （３）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼のＲがＣＨ＿３ である特許請求の範囲（１）記載の方法。
- （４）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼のＲがＣＨ＿３、 ＸがＢｒである特許請求の範囲（１）記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19647084A JPS6172744A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | ２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミドの製造法 |
| DE8585105921T DE3564569D1 (en) | 1984-05-15 | 1985-05-14 | Process for preparing 2-alkyl-5-haloacetylbenzenesulfonamide |
| EP85105921A EP0162404B1 (en) | 1984-05-15 | 1985-05-14 | Process for preparing 2-alkyl-5-haloacetylbenzenesulfonamide |
| US07/178,833 US4853158A (en) | 1984-05-15 | 1988-03-25 | Process for preparing N,N-dialkylaniline salt of 5-acetyl-2-alkylbenzene sulfonic acid |
| US07/328,388 US4943655A (en) | 1984-05-15 | 1989-03-24 | Salt of 5-acetyl-2-alkylbenzenesulfonic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19647084A JPS6172744A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | ２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6172744A true JPS6172744A (ja) | 1986-04-14 |
| JPS6346066B2 JPS6346066B2 (ja) | 1988-09-13 |
Family
ID=16358336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19647084A Granted JPS6172744A (ja) | 1984-05-15 | 1984-09-18 | ２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6172744A (ja) |
-
1984
- 1984-09-18 JP JP19647084A patent/JPS6172744A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6346066B2 (ja) | 1988-09-13 |
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