JPS5820990B2 - 塗料組成物 - Google Patents
塗料組成物Info
- Publication number
- JPS5820990B2 JPS5820990B2 JP53139787A JP13978778A JPS5820990B2 JP S5820990 B2 JPS5820990 B2 JP S5820990B2 JP 53139787 A JP53139787 A JP 53139787A JP 13978778 A JP13978778 A JP 13978778A JP S5820990 B2 JPS5820990 B2 JP S5820990B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chlorinated
- paint
- eva
- resin
- weight
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化ゴム(以下CRと言う。
)系の樹脂例えばCR,塩素化ポリエチレン(以下CP
Eと言う。
Eと言う。
)、塩素化ポリプロピレン(以下CPPと言う。
)、塩素化ポリブタジェン(以下CPBと言う。
)等ブーレフイン重合体を高度に塩素化することによっ
て得られた塩素化ポリオレフィンを塗料として用いる場
合、皮膜構成を容易にし、かつ塩素化ポリマーの有する
耐候性や耐薬品性を全く失なわない、更に言えば皮膜を
長期に強靭な状態に維持することによって総合的に耐用
年数を飛躍的に向上させる目的でCR系樹脂と塩素化エ
チレン酢ビ共重合物(以下C−EVAと言う。
て得られた塩素化ポリオレフィンを塗料として用いる場
合、皮膜構成を容易にし、かつ塩素化ポリマーの有する
耐候性や耐薬品性を全く失なわない、更に言えば皮膜を
長期に強靭な状態に維持することによって総合的に耐用
年数を飛躍的に向上させる目的でCR系樹脂と塩素化エ
チレン酢ビ共重合物(以下C−EVAと言う。
)を併用した重防食塗料に関するものである。
今日、船舶、橋梁、鉄塔など鉄鋼構造物用防食塗料とし
て使用されているCRゴム系樹脂はそれ自体は皮膜がも
ろいため通常フタール酸エステル、ポリフェニール、塩
素化パラフィンなど液状のものが可塑剤として必須成分
となり皮膜を形成している。
て使用されているCRゴム系樹脂はそれ自体は皮膜がも
ろいため通常フタール酸エステル、ポリフェニール、塩
素化パラフィンなど液状のものが可塑剤として必須成分
となり皮膜を形成している。
また場合によってはアルキッド樹脂、熱可塑性アクリル
、エチレン酢ビ共重合物(以下EVAと言う。
、エチレン酢ビ共重合物(以下EVAと言う。
)、ポリエチレン・エチルアクリレート共重合物などが
高分子性で可塑化作用を有するため用いられることがあ
る。
高分子性で可塑化作用を有するため用いられることがあ
る。
しかしこれらのものを併用した場合の欠点として、前者
の液状可塑剤は長期屋外にはくるするとだんだん塗膜か
ら可塑剤が離脱して塗膜が硬くもろくなり、遂には亀裂
を生じ、酸素、水、ガスなどの浸入を容易にする結果、
表面の保護作用を失なう。
の液状可塑剤は長期屋外にはくるするとだんだん塗膜か
ら可塑剤が離脱して塗膜が硬くもろくなり、遂には亀裂
を生じ、酸素、水、ガスなどの浸入を容易にする結果、
表面の保護作用を失なう。
また後者の高分子化合物は液状可塑剤にくらべて若干性
能の向上は認められるが、高分子自体がCR系樹脂と同
等の耐候性、耐薬品性を有しないことやCR系樹脂との
相溶性が良くないために重防食用材料として甚だ不十分
であった。
能の向上は認められるが、高分子自体がCR系樹脂と同
等の耐候性、耐薬品性を有しないことやCR系樹脂との
相溶性が良くないために重防食用材料として甚だ不十分
であった。
殊にEVAは従来からも提案されていたが、溶剤に対す
る溶解性が悪く、特に低温時溶液の貯蔵安定性が悪いた
め、ゲル化すること、又CR系樹脂との相溶性が不十分
なため殆んど実用化されていないのが実状である。
る溶解性が悪く、特に低温時溶液の貯蔵安定性が悪いた
め、ゲル化すること、又CR系樹脂との相溶性が不十分
なため殆んど実用化されていないのが実状である。
本発明者はこの点に着目して重防食塗料の必須要項とし
てそれ自身すぐれた耐候性、耐薬品性、その他塗料とし
て必要な性能を有し、更にその上可塑化能力のすぐれた
樹脂の開発に努力した結果C−EVAがこの目的に最も
適したものであることを発見し、種々検討し本発明を完
成するに至ったっ 本発明に用いるC−EVAはエチレンと酢酸ビニールの
共重合物でエチレン成分が重量比で95%〜50%、酢
酸ビニール成分が重量比で5〜50%であるエチレン酢
酸ビニール共重合物を、塩素含有量が重量比で5%〜5
0%まで塩素化したものである。
てそれ自身すぐれた耐候性、耐薬品性、その他塗料とし
て必要な性能を有し、更にその上可塑化能力のすぐれた
樹脂の開発に努力した結果C−EVAがこの目的に最も
適したものであることを発見し、種々検討し本発明を完
成するに至ったっ 本発明に用いるC−EVAはエチレンと酢酸ビニールの
共重合物でエチレン成分が重量比で95%〜50%、酢
酸ビニール成分が重量比で5〜50%であるエチレン酢
酸ビニール共重合物を、塩素含有量が重量比で5%〜5
0%まで塩素化したものである。
酢酸ビニールの含有量を5〜50%と規定したのは、5
%以下では塗料用溶剤への溶解性が十分に改善されない
為でCR塗料の汎用溶剤であるトルエン、キシレン、ツ
ルペッツ、ミネラルスピリット、シクロヘキサン等への
溶解性を改善する目的では5%以上必要である。
%以下では塗料用溶剤への溶解性が十分に改善されない
為でCR塗料の汎用溶剤であるトルエン、キシレン、ツ
ルペッツ、ミネラルスピリット、シクロヘキサン等への
溶解性を改善する目的では5%以上必要である。
また50%以上では溶解性や相溶性は良くなるが、可塑
的性能が低下してくるので好ましくない。
的性能が低下してくるので好ましくない。
メルトインデックスはASTM−D−1238−57T
で測定した。
で測定した。
メルトインデックスが29710m1n以丁になると、
有機溶剤に対する溶解性が悪くなり、300g/l 0
m1n 以上になると、低分子になり過ぎて可塑的性能
が低下するので避けなければならない。
有機溶剤に対する溶解性が悪くなり、300g/l 0
m1n 以上になると、低分子になり過ぎて可塑的性能
が低下するので避けなければならない。
上記のC−EVAは通常耐塩素系溶剤、例えばクロロホ
ルム、トリクレン、パークレン、四塩化炭素などの溶剤
に溶解して均一に塩素含有量5〜50係に塩化し、所定
の塩素化度に達したら、これを非溶媒中に加えて凝固さ
せ取出して乾燥するか溶剤を塗料用溶剤に置換して原液
で用いることもできる。
ルム、トリクレン、パークレン、四塩化炭素などの溶剤
に溶解して均一に塩素含有量5〜50係に塩化し、所定
の塩素化度に達したら、これを非溶媒中に加えて凝固さ
せ取出して乾燥するか溶剤を塗料用溶剤に置換して原液
で用いることもできる。
塩素含有量を重量で5〜50%としたのは、5%以下で
は溶剤に対する溶解性が悪く、50%以上では可塑的性
能が低下するためである。
は溶剤に対する溶解性が悪く、50%以上では可塑的性
能が低下するためである。
塗料の種類や組成については特に限定するものではない
が、上記C−EVAとCR系樹脂を任意に配合し、必要
に応じて各種顔料、染料、安定剤、チキン剤、レベリン
グ剤、湿潤剤、沈降防止剤などを適宜併用すればよく、
また前記液状可塑剤又はアルキッドなどの樹脂を1部併
用することも出来る。
が、上記C−EVAとCR系樹脂を任意に配合し、必要
に応じて各種顔料、染料、安定剤、チキン剤、レベリン
グ剤、湿潤剤、沈降防止剤などを適宜併用すればよく、
また前記液状可塑剤又はアルキッドなどの樹脂を1部併
用することも出来る。
また通常下塗り塗料に用いられる石油樹脂、ロジン、ク
マリン樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂などの併用も
できる。
マリン樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂などの併用も
できる。
中塗又は上塗り塗料としては熱可塑性アクリル樹脂や塩
ビ酢ビ共重合樹脂、塩化ビニール樹脂等を併用してもよ
い。
ビ酢ビ共重合樹脂、塩化ビニール樹脂等を併用してもよ
い。
次に本発明に使用する塩素化ポリオレフィンの塩素含有
量は重量で60〜75%のものが用いられる。
量は重量で60〜75%のものが用いられる。
塩素含有量60%以上としたのは、それ以下では耐候性
が充分でなく、75%以上ではキシレントルエン等の溶
剤に対する溶解性が劣るためである。
が充分でなく、75%以上ではキシレントルエン等の溶
剤に対する溶解性が劣るためである。
一般に市販されている天然ゴム又は合成ゴムを塩素化し
て得られるCR1ポリブタジェンを塩素化したCPB1
ポリエチレンを塩素化して得られるCPE1ポリプロピ
レン、または変性ポリプロピレンを塩素化して得られる
CPP、ポリ塩化ビニール、塩素化ポリ塩化ビニール、
その他ポリマーの特性を変えるためにエチレンを共重合
させたポリプロピレンやプロピレンを共重合させたポリ
エチレンおよびエチレンプロピレンターポリマー等の塩
素化物でそれ自身は耐候性や耐薬品性を有しながら皮膜
がぜい弱な樹脂にはすべて使用できる。
て得られるCR1ポリブタジェンを塩素化したCPB1
ポリエチレンを塩素化して得られるCPE1ポリプロピ
レン、または変性ポリプロピレンを塩素化して得られる
CPP、ポリ塩化ビニール、塩素化ポリ塩化ビニール、
その他ポリマーの特性を変えるためにエチレンを共重合
させたポリプロピレンやプロピレンを共重合させたポリ
エチレンおよびエチレンプロピレンターポリマー等の塩
素化物でそれ自身は耐候性や耐薬品性を有しながら皮膜
がぜい弱な樹脂にはすべて使用できる。
上記の塩素化物は通常耐塩素系溶剤例えばクロロホルム
、トリクレン、パークレン、四塩化炭素などの溶剤に溶
解して均一に塩素化反応をすすめ所定の塩素化度に達し
たらこれを水蒸気蒸留又は非溶媒中に加えて固形物を取
出して乾燥することによって得られる。
、トリクレン、パークレン、四塩化炭素などの溶剤に溶
解して均一に塩素化反応をすすめ所定の塩素化度に達し
たらこれを水蒸気蒸留又は非溶媒中に加えて固形物を取
出して乾燥することによって得られる。
尚、塩素化反応の途中に原料EVAを追加して共に塩素
化するか、別々に塩素化したものを混合した後、上記方
法によって固形化してよい。
化するか、別々に塩素化したものを混合した後、上記方
法によって固形化してよい。
次に実施例を挙げて本発明の方法を更に詳しく説明する
。
。
実施例 1
酢酸ビニールの含有量が重量で28wt%、タルトイン
デックス159/]0m1n であるEVA3009
を51の四塩化炭素に溶解して、紫外線を照射しながら
70〜80℃で気体塩素を吹込みつつ塩素化することに
より、塩素含有量力月0.5゜18.2 、35.6
、48.0の4種類の塩素含有量の異なるC−EVAを
調整し、各種のCR系樹脂との相容性、低温時流動性お
よび耐衝撃性を試験した結果を第1表に示した。
デックス159/]0m1n であるEVA3009
を51の四塩化炭素に溶解して、紫外線を照射しながら
70〜80℃で気体塩素を吹込みつつ塩素化することに
より、塩素含有量力月0.5゜18.2 、35.6
、48.0の4種類の塩素含有量の異なるC−EVAを
調整し、各種のCR系樹脂との相容性、低温時流動性お
よび耐衝撃性を試験した結果を第1表に示した。
(註)
CPE スーパークロア907HA(塩素含有量71重
量%)CPP スーパークロン306(塩素含有量68
重量%)CRスーパークロンCR−IQ(塩素含有量6
4重量%)CPO塩素化変性ポリエチレン スーパーク
ロン507(塩素含有量65重量%) (1)相溶性:樹脂の重量比50:50となるよう混合
した20%トルエン溶液から形 成したフィルムの透明度で判定した。
量%)CPP スーパークロン306(塩素含有量68
重量%)CRスーパークロンCR−IQ(塩素含有量6
4重量%)CPO塩素化変性ポリエチレン スーパーク
ロン507(塩素含有量65重量%) (1)相溶性:樹脂の重量比50:50となるよう混合
した20%トルエン溶液から形 成したフィルムの透明度で判定した。
■・・・・・・相溶性がない。
PC・・・・・・1部相溶する。
C・・・・・・相溶する。
(2)低温時流動性:20%トルエン溶液の一10℃に
於ける流動状態 G・・・・・・ゲル化して流動しない。
於ける流動状態 G・・・・・・ゲル化して流動しない。
PS・・・・・・流動する。
S・・・・・・容易に流動する。
(3)耐衝撃性:デュポン衝撃試験による皮膜の試験結
果 E・・・・・・優 G・・・・・・良混合比1:1
(CR系樹脂:C−EVA)実施例 2 酢酸ヒニールの含有量が14wt%でタルトインデック
スが3.59/l0m1nと酢酸ビニールの含有量が4
0wt%で、メルトインデックスが55g/10m1n
であるEVAを実施例1と同様な方法で塩素化し、それ
ぞれ27.8%と45.5%及び8.9%と21.3%
のC−EVAを得た。
果 E・・・・・・優 G・・・・・・良混合比1:1
(CR系樹脂:C−EVA)実施例 2 酢酸ヒニールの含有量が14wt%でタルトインデック
スが3.59/l0m1nと酢酸ビニールの含有量が4
0wt%で、メルトインデックスが55g/10m1n
であるEVAを実施例1と同様な方法で塩素化し、それ
ぞれ27.8%と45.5%及び8.9%と21.3%
のC−EVAを得た。
次に各種のC,R系樹脂との相溶性、低温流動性および
耐衝撃性を試験した結果を第2表に示した。
耐衝撃性を試験した結果を第2表に示した。
註
(IX2X3) 第1表と同様な基準で判定した。
(4) 相溶性不良のため試験しなかった。
第1表、第2表から明らかな如く、EVAは溶剤に対す
溶解性がC−EVAにくらべ著るしく劣るために、相溶
性と低温時の流動性がない。
溶解性がC−EVAにくらべ著るしく劣るために、相溶
性と低温時の流動性がない。
このため基準の塗装作業を著るしく妨げ塗膜の性能も不
十分である。
十分である。
実施例 3
実施例1及び2にて調製したC−EVAをCPP(スー
パ−クロン406塩素含有量68重量%)に添加して可
塑化したものをビヒクルさし、次に示す塗料を調整して
塗膜の耐久性を試験した。
パ−クロン406塩素含有量68重量%)に添加して可
塑化したものをビヒクルさし、次に示す塗料を調整して
塗膜の耐久性を試験した。
尚耐久性の比較は塗膜の耐湿性及び屋外曝露試験により
行なった。
行なった。
塗料化方法
本紀組成物100gをサンドミルにて3hrs混疎し、
25℃に於けるKU値が7.0±IKUとなるよう粘度
を調整する。
25℃に於けるKU値が7.0±IKUとなるよう粘度
を調整する。
試験片の調整
JIS−に−5400みがき軟鋼板に長曝型ウォッシュ
プライマーを1コートとし、更に上記塗料を2回塗装し
た後7日風乾する。
プライマーを1コートとし、更に上記塗料を2回塗装し
た後7日風乾する。
試験項目
耐衝撃性 デュポン衝撃試験
300 g(荷重) 30cm(高す)低温作業性
−7℃ 15日後の塗料の流動性耐 候 性 屋外曝露
1ケ年後の塗膜状態塗料の保存安定性試験結果 実施例 4 実施例1で調整した塩素含有量18.2%のC−EVA
と塩化ゴムに石油レジンを添加した系について実施例3
と同様な方法で塗料を調整して塗膜試験を行なった結果
を次に示した。
−7℃ 15日後の塗料の流動性耐 候 性 屋外曝露
1ケ年後の塗膜状態塗料の保存安定性試験結果 実施例 4 実施例1で調整した塩素含有量18.2%のC−EVA
と塩化ゴムに石油レジンを添加した系について実施例3
と同様な方法で塗料を調整して塗膜試験を行なった結果
を次に示した。
塗料化方法
SGミルを用いて塗料化し、実施例3と同様にして試験
片を作成した。
片を作成した。
試験片及び試験項目は実施例3と同じ。
密着性:2關間隔のゴバン目テスト
耐湿性:pH40%100℃30日後の塗膜状態耐候性
:屋外はくる1年後の塗膜状態 実施例 5 実施例2で調整した塩素含有量45.5%のC−EVA
と各種塩素化ポリマーの混合系について実施例3と同様
な方法で塗料を調整し、塗膜試験を行なった。
:屋外はくる1年後の塗膜状態 実施例 5 実施例2で調整した塩素含有量45.5%のC−EVA
と各種塩素化ポリマーの混合系について実施例3と同様
な方法で塗料を調整し、塗膜試験を行なった。
塗料化方法
実施例3と同様にサンドミルによって塗料化した。
試験片の調整及び試験項目は実施例3と同じとした。
実施例 6
実施例1で調整した塩素含有量18.2%のC−1EV
AとCPPを混合比を変えて実施例3と同様な方法で試
験した結果を次に示す。
AとCPPを混合比を変えて実施例3と同様な方法で試
験した結果を次に示す。
塗料化方法
実施例3と同様にサンドミルにて塗料化した。
試験片の調整及び試験項目は実施例3と同じとした。
C−EVAは液状の可塑剤と併用すると実施例9に見ら
れるように光沢及び塗膜の柔軟性を増すことができる。
れるように光沢及び塗膜の柔軟性を増すことができる。
C−EVAの量が多くなれば耐衝撃性はよくなるが、塗
料粘度が上昇して、ハイソリッドになりにくく経済性も
うすくなるので好ましくはCR系樹脂の50%以下であ
ろう。
料粘度が上昇して、ハイソリッドになりにくく経済性も
うすくなるので好ましくはCR系樹脂の50%以下であ
ろう。
以上の結果から明らかなようにCR系樹脂の如く硬くて
もろいが、耐候性、耐薬品性に抜群の性能を有する樹脂
で塗料を調整する場合、高分子の可塑性樹脂としてC−
EVAを併用することにより塗膜の耐寒作業性の改善と
、塗膜の耐候性を格段に改善できた。
もろいが、耐候性、耐薬品性に抜群の性能を有する樹脂
で塗料を調整する場合、高分子の可塑性樹脂としてC−
EVAを併用することにより塗膜の耐寒作業性の改善と
、塗膜の耐候性を格段に改善できた。
Claims (1)
- 1 塩素含有率が60〜75重量%である塩素化ポリオ
レフィンと、酢酸ビニール成分が重量で5%以上50%
まで、メルトインデックスが2〜3009710 mi
nのエチレン酢酸ビニール共重合物を塩素化して得られ
る塩素含有量が5〜50重量%である塩素化エチレン酢
酸ビニール共重合物を、併用することを特徴とする塗料
組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP53139787A JPS5820990B2 (ja) | 1978-11-15 | 1978-11-15 | 塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP53139787A JPS5820990B2 (ja) | 1978-11-15 | 1978-11-15 | 塗料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5566966A JPS5566966A (en) | 1980-05-20 |
JPS5820990B2 true JPS5820990B2 (ja) | 1983-04-26 |
Family
ID=15253409
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP53139787A Expired JPS5820990B2 (ja) | 1978-11-15 | 1978-11-15 | 塗料組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5820990B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102250518B (zh) * | 2011-06-17 | 2013-12-04 | 天津中油渤星工程科技有限公司 | 双橡胶防腐蚀涂料及制造方法 |
JP6780314B2 (ja) * | 2016-06-20 | 2020-11-04 | 東洋紡株式会社 | 低温衝撃性が良好な樹脂組成物 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4839540A (ja) * | 1971-09-22 | 1973-06-11 |
-
1978
- 1978-11-15 JP JP53139787A patent/JPS5820990B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4839540A (ja) * | 1971-09-22 | 1973-06-11 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5566966A (en) | 1980-05-20 |
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