NL8502352A - Afsluitende samenstelling voor het verven van schepen. - Google Patents
Afsluitende samenstelling voor het verven van schepen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8502352A NL8502352A NL8502352A NL8502352A NL8502352A NL 8502352 A NL8502352 A NL 8502352A NL 8502352 A NL8502352 A NL 8502352A NL 8502352 A NL8502352 A NL 8502352A NL 8502352 A NL8502352 A NL 8502352A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- paint
- resin
- glass transition
- vinyl
- ester
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1693—Antifouling paints; Underwater paints as part of a multilayer system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L13/00—Compositions of rubbers containing carboxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Description
-1- 24947/Vk/mvl
Korte aanduiding: Afsluitende samenstelling voor het verven van schepen.
De uitvinding heeft betrekking op afsluitende samenstellingen voor het verven van schepen. Er worden verfsamenstellingen gebruikt 5 op basis van een olie- of alkydhars als drager voor verf met een anti-corrosieve werking. Onlangs zijn verfsoorten ontwikkeld met een drogend karakter,door het verdampen van oplosmiddel, die gechloreerde rubber of gedenatureerde vinylhars bevatten als drager en deze zijn op ruime schaal gebruikt ter vervanging van de verfsoort die olie- of alkydhars als drager 10 bevatten. Verfsoorten met een vuilafstotendé werking worden toegepast op een verf met een anti-corrosieve werking en deze bevatten in het algemeen een polymeer van hetzelfde systeem als toegepast in de verfsoort met een anti-corrosieve werking.
Anderzijds zijn verfsoorten op basis van een verknoopt 15 polymeer zoals een epoxyhars en een epoxyhars op basis van teer, afkomstig uit kolen of een verf die een gedenatureerd vinylhars op basis van kolenteer als drager bevat, een belangrijke plaats gaan innemen omdat deze verfsoorten gedurende een lange tijdsduur een anti-corrosieve werking hebben. Verder is terpentijnhars toegevoegd aan een verf met een vuilafstotende 20 werking op basis van een olie- of alkydhars, gechloreerde rubber of gedenatureerde vinylhars als drager ten einde de vuilafstotende middelen aanwezig in de verf te doen oplossen en er is gebruik gemaakt van het oplossen van het vuilafstotende middel uit de verflaag samenhangende met de hydrolyse en het in water oplosbaar zijn van terpentijnhars.
25 Een dergelijke verf heeft echter nadelen omdat onoplos bare lagen (in het algemeen aangegeven als skeletlaag) geleidelijk aan worden gevormd op het oppervlak van een bodem van een schip tijdens het varen waardoor het oppervlak van de bodem van de romp ruw wordt en de vuilafstotende of aangroeiwerende werking aanmerkelijk wordt verminderd.
30 Ten einde een dergelijk nadeel te overwinnen zijn diverse onderzoekingen uitgevoerd en het resultaat daarvan was een aanzienlijke verbetering met betrekking tot de vuilafstotende verf zoals die thans wordt toegepast. Daarbij zijn meestal copolymeren van vinylgroepen houdende monomeren toegepast die in het algemeen zijn aangegeven als acrylharsen.
35 Dit betekent dat ze in wezen bestaan uit ten minste een soort copolymeren van acrylzuur of methacrylzuur of diverse soorten alkylester, hydroxy-alkylester en amide hiervan, styreen, vinyltolueen, itacoonzuur, maleïne-
V·. %. , ‘j J
-2- 24947/Vk/mvl * h v zuur en dergelijke. Hoewel gedenatureerde vinylhars en andere harsen, die verdraagzaam zijn met deze copolymeren partieel worden toegevoegd in afhankelijkheid van de omstandigheden is een verf verkregen die dergelijke acrylstoffen bevat in hoofdzaak als drager, evenals koperoxide, 5 organische tin houdende verbindingen en zwavel houdende verbindingen als vuilafstotende middelen die enkelvoudig worden toegepast of in combinatie, welke verfsoorten bekend zijn geworden onder de aanduiding "Long Life A/F", als vuilafstotende verf die deze werking gedurende een lange tijdsduur kan behouden.
10 Verder zijn copolymeren van ten minste een soort van diverse acrylesters of methacrylesters en esters van methacrylzuur of acrylzuur en organische tinverbindingen of organische loodverbindingen zoals "organo-metaalcopolymeren" gevonden met een vuilafstotende werking doordat de gebonden organometaalverbindingen worden afgescheiden uit de polymeren door 15 de hydrolyse van de verf houdende deklaag en deze worden verwijderd uit het oppervlak van de romp door de stroming van het zeewater na de dissociatie van de organo-metaalverbindingen waardoor levend organisme kan worden geweerd bij de romp of verwijderd van het oppervlak van de romp, zodat enkelvoudige organometaalverbindingen in de praktijk zijn toegepast of in 20 combinatie met diverse soorten bekende vuilafstotende middelen. Deze worden in het algemeen aangegeven als zelf-schurend A/F-type.
Als resultaat van het voortgezette onderzoek met betrekking tot het beoogde gedrag onder dergelijke omstandigheden, heeft een anti-corrosieve verf en vuilafstotende verf in het algemeen een tamelijk 25 verschillend polymeer of hars als drager en daardoor worden meestal verschillende soorten verf aangebracht in lagen.
Dit betekent dat eerst een anti-corrosieve verf die kool-teer, gedenatureerd vinylhars, epoxyhars, epoxyhars-koolteer of epoxy-urethanhars-koolteer bevat als drager wordt aangebracht en daarna het 30 bovenvermelde type "Long Life A/F" of zelf-schurende type A/F, welke opbrenging direkt plaatsheeft op de anti-corrosieve verf of eerste deklaag aangegeven als "primer" of afsluitende deklaag op basis van gechloreerde rubber, gedenatureerd vinylhars of gedenatureerd vinylchloride-koolteer als drager is aangebracht op een anti-corrosieve verf die epoxyhars, 35 epoxyhars-koolteer of epoxyurethanhars-koolteer bevat als drager en daarna "Long Life A/F" of het zelf-schurende type A/F.
Zelfs wanneer verschillende soorten verven op basis van f352352 * * -3- 24947/Vk/mvl hars worden aangebracht in lagen, ontstaan zolang een vuilafstotende verf wordt aangebracht op de anti-corrosieve verf, zoals hierboven vermeld, geen problemen met betrekking tot het drogen, hechten en dergelijke van de opgebrachte film.
5 Niettemin zijn er problemen bij de tegenwoordig toegepaste systemen en deze kunnen door de ontwikkelingen volgens de uitvinding worden opgelost. Deze problemen hangen samen met het feit dat de romp in aanraking komt met een anker of een ankerketting, een boei of de kade, voorwerpen die op zee drijven en dergelijke, waardoor de romp wordt 10 beschadigd en ten einde dergelijke beschadigde gedeelten te repareren, wordt een anti-corrosieve verf als deklaag aangebracht. Een dergelijke anti-corrosieve verf wordt aangebracht op de vuilafstotende verf in de nabijheid van dergelijke beschadigde gedeelten. Verder verdient het in afhankelijkheid van de soort van de vuilafstotende verf de voorkeur in 15 afhankelijkheid van de omstandigheden, dat een eerste deklaag wordt aangebracht over het totale oppervlak van de oude vuilafstotende verf die achter is gebleven op het oppervlak van de bodem van de romp als bindmiddel en dat daarna de vuilafstotende verf hierop wordt aangebracht.
In een dergelijk geval wordt, wanneer de bekende anti-20 corrosieve verf of deklaag wordt aangebracht op "Long Life A/F" die acrylhars bevat als hoofdbestanddeel van de drager of zelf-schurend type A/F, wanneer alleen het oppervlak wordt gedroogd terwijl de hieronder gelegen lagen "Long Life A/F" of zelf-schurend type A/F oplosmiddelen absorberen, zacht worden, het drogen en stollen van de hieronder 25 gelegen lagen aanmerkelijk vertraagd en daardoor zal het drogen en vast worden twee of drie dagen duren, hoewel het drogen.en vast worden van de respectieve verf die enkelvoudig wordt toegepast, slechts enkele uren duurt en daardoor ontstaan scheuren in een deklaag als oppervlakte-laag.
30 Verder zal, wanneer een anti-corrosieve verf als teer- epoxyverf en zelfs teer-epoxyverf waarvan de verknopingsreactie is beëindigd, de oude A/F-laag die hieronder is aangebracht en die nog oplosmiddelen bevat, deze onder zachte omstandigheden achterblijven, hetgeen meestal leidt tot het verwijderen van lagen van de verffilm tijdens het 35 varen van het schip.
Deze problemen zijn opgelost door een afsluitende samenstelling te gebruiken volgens de uitvinding en deze afsluitende samenstelling voor het verven van schepen wordt hierdoor gekenmerkt, dat deze
£ n V
— V * 'i* V . ...
V -J
\ \ -4- 24947/Vk/ravl acrylhars bevat met een glasovergangspunt van 10 °C of lager bij een hoeveelheid van 10 tot 70 gew.%. Met een dergelijke samenstelling kunnen de nadelen die samenhangen met de bekende anti-corrosieve verf en eerste deklaag worden opgeheven waardoor met goed resultaat een "Long Life A/F" 5 kan worden verkregen die acrylhars bevat als drager of zelf-schurend type A/F.
Hoewel het nog niet duidelijk is waarom de afsluitende samenstellingen volgens de uitvinding geen problemen geven wanneer deze worden toegepast op een oude "A/F"-verflaag, lijkt dat wanneer ze ver-10 gelijkbare acrylharsen bevatten als in de A'/F-verflaag en dat acrylhars een glasovergangstemperatuur heeft van 10 °C of lager, zelfs wanneer oplosmiddelen aanwezig zijn in de samenstellingen die tijdelijk binnendringen in de onderste laag van de oude A/F-verflaag, de oplosmiddelen worden verdeeld tussen de oude A/F-verflaag en de samenstelling volgens 15 de onderhavige uitvinding volgens een goed uitgebalanceerd verband, waardoor het verschil tussen de als onderlaag aanwezige oude A/F-verflaag en de samenstelling volgens de uitvinding bij het verdampen van het oplosmiddel, dus het drogen en daardoor de droging en stolling van de verffilm als geheel kan worden genormaliseerd. Wanneer de afsluitende samenstel-20 ling volgens de uitvinding wordt aangebracht op een oude A/F-verffilm en normaal gedroogd en tot stollen gebracht, treden geen problemen op en geen onvoldoende hechting zelfs wanneer A/F-verf of teer-epoxyverf pas is aangebracht op de afsluitende samenstelling volgens de onderhavige uitvinding.
25 Het is van belang dat acrylhars wordt toegepast volgens de onderhavige uitvinding met een glasovergangspunt van 10 °C of minder. Wanneer een acrylhars wordt toegepast met een glasovergangstemperatuur boven 10 °C, worden de werkingen volgens de onderhavige uitvinding verminderd. Zelfs een eerste deklaag die alleen acrylhars bevat als 30 drager, geeft niet alleen een onvoldoende werking, maar is ook slechter wat betreft de andere eigenschappen, in afhankelijkheid van de omstandigheden. Het gebruik van een acrylhars met een glasovergangspunt van 10 °C of minder in een hoeveelheid van ten hoogste 70 gew.%, gebaseerd op de drager, hetgeen het belangrijkste punt volgens de onderhavige uitvinding 35 is, geeft als zodanig een werking, waarmee de samenstelling van een geschikte combinatie kan worden verkregen. Zelfs wanneer een acrylhars wordt toegepast met de laagste glasovergangstemperatuur, kan de gunstige ft R (i 9 "< 5 9 -5- 24947/Vk/mvl werking niet worden verkregen wanneer dit niet aanwezig is in de drager in een hoeveelheid van ten minste 10 gew.%. Acrylhars kan aanwezig zijn in de drager in een lagere hoeveelheid wanneer het glasovergangspunt lager is.
5 Acrylmonomeren ter verkrijging van het acrylhars met een glasovergangstemperatuur van 10 °G of lager, toegepast volgens de onderhavige uitvinding, omvatten de alkylester zoals methylester, ethylester, propylester, butylester, hexylester, t-butylester, 2-ethylhexylester, octylester, laurylester en stearylester; hydroxyalkylester zoals hydroxy-10 ethylester en hydroxypropylesterj aminoalkylester zoals dimethylamino-ethyl en diëthylaminoethyl, alkoxyalkylester zoals methoxyethylester en ethoxyethylester van acrylzuur of methacrylzuur, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, cyclohexylester, benzylester, organische tin houdende ester zoals tributylstannaat en trifenylstannaat, 15 organische lood houdende esters zoals tributyllood en trifenyllood van acrylzuur of methacrylzuur en dergelijke. Verder omvatten de vinylgroep houdende monomeren die copolyraeriseerbaar zijn met deze acrylmonomeren styreen, vinylstyreen, vinyltolueen, maleïnezuur, fumaarzuur, itacoonzuur, vinylacetaat, vinylchloride en dergelijke. Polymeren met een glasovergangs-20 temperatuur van 10 °C of lager, verkregen door polymerisatie of copolymeri-satie van ten minste een van deze monomeren bij een geschikte verhouding, kunnen de werking volgens de uitvinding geven.
Zoals boven vermeld is de hoofdfactor van de samenstelling volgens de uitvinding de glasovergangstemperatuur. Polymeren of copoly-25 meren met een te hoog molekuulgewicht hebben nadelen bij het aanbrengen van verf. Polymeren en copolymeren met een molekuulgewicht van 200.000 of minder kunnen op geschikte wijze worden toegepast.
De polymeren die zijn toegepast bij een filmvorming op basis van het verdampen van een oplosmiddel op conventionele wijze ter 30 verkrijging van een anti-corrosieve verf of eerste deklaag als drager, kunnen worden toegepast als geschikt hars of polymeer in een hoeveelheid van 90 tot 30 gew.%, toegevoegd aan het acrylhars met de glasovergangstemperatuur van 10 °C of lager, dat wordt toegepast in een hoeveelheid van 10 tot 70 gew.% als drager in de samenstelling volgens de onderhavige 35 uitvinding. Zo kan bijvoorbeeld gechloreerde polyolefine zoals gechloreerde rubber, gecycliseerde rubber, gechloreerde polyetheen en gechloreerde polypropeen, "gedenatureerd vinylchloridehars" verkregen uit vinylchloride 8502352 -6- 24947/Vk/mvl en ten minste een soort vinylchloride houdend monomeer zoals vinylchloride en vinylacetaat, vinylchloride en vinylisomethylether, vinylchloride en vinylisobutyletber en vinylchloride, vinylacetaat en maleinezuur; petroleum-harsen, cumaronhars, koolteer, koolteer houdende pek en andere diverse 5 soorten weekmaker, desgewenst enkelvoudig of in combinatie, worden toegepast.
Bij de bereiding van de samenstelling volgens de uitvinding is het effectief stoffen te gebruiken die gewoonlijk worden toegepast bij de verf zoals pigment houdende vulmiddelen zoals calciumcarbonaat, talk 10 en bariet, anti-roestpigmenten zoals zinkfósfaat, aluminiumfosfaat, zink-chromaat en rood loodjaluminiumpoeders, kleurende pigmenten, stabilisatoren, pigment-bevochtigingsmiddelen, dispergeermiddelen, egaliseermiddelen en de stroming verbeterende middelen, in afhankelijkheid van de omstandigheden.
15 De uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden, waarbij de delen betrekking hebben op het gewicht.
Voorbeeld I
In een kolf voorzien van een terugvloeikoeler, roerder en thermometer bracht met 250 g butylacrylaat en 150 g xyleen. De inhoud 20 van de kolf werd verwarmd tot een temperatuur van 90-100 °C en daarna werd 2 g benzoylperoxide toegevoegd. Nadat het reactiemengsel op deze temperatuur was gehouden gedurende 4 uren werd nogmaals 1 g benzoylperoxide toegevoegd. Benzoylperoxide werd nogmaals 2 keer in een hoeveelheid van 1 g elke twee uur toegevoegd na beëindiging van de reactie. Daar-25 na werd de inhoud van de kolf afgekoeld en vervolgens 100 g xyleen toegevoegd ter verkrijging van een 50% polymere oplossing. Het glasovergangs punt van het verkregen polymeer was -45 °C.
Voorbeeld II
In een kolf voorzien van een terugvloeikoeler, roerder en 30 thermometer bracht men 150 g xyleen. Een gemengde oplossing bestaande uit 175 g butylacrylaat, 50 g butylmethacrylaat, 25 g styreen en 1 deel benzoylperoxide werd druppelsgewijs aan de inhoud van de kolf gedurende 2 uren toegevoegd terwijl de temperatuur werd gehouden op 90 tot 100 °C en daarna werd 1 g benzoylperoxide 3 keer toegevoegd met een tussenpoos van 2 uren 35 om de polymerisatiereactie te beëindigen. Daarna werd de inhoud van de kolf af gekoeld en 100 g xyleen toegevoegd ter verkrijging van een 50% polymere oplossing. Het glasovergangspunt van het verkregen polymeer bedroeg -20 °C.
S 5 ö 2 3 5 2 -7- 24947/Vk/mvl
Voorbeeld III
In een kolf voorzien van dezelfde apparatuur als vermeld in voorbeeld II werd 150 g xyleen gedaan. Een gemengde oplossing bestaande uit 190 g ethylacrylaat, 50 g ethylmethacrylaat, 10 g 2-hydroxyethyl-5 methacrylaat werd samen met 1 g benzoylperoxide druppelsgewijs gedurende 2 uren aan de kolf toegevoegd waarbij de temperatuur werd gehouden op 90 tot 100 °C en vervolgens werd 1 g benzoylperoxide 3 keer toegevoegd met tussenpozen van 2 uren om de polymerisatie te beëindigen.
Daarna werd de inhoud van de kolf afgekoeld en 100 g xyleen 10 toegevoegd om een 50% polymere oplossing te verkrijgen. Het glasovergangspunt van het verkregen polymeer was -2 °C.
Voorbeeld IV
Afsluitende samenstellingen die kunnen worden toegepast als verf voor de romp van een schip met mengverhoudingen zoals weergegeven met 15 de mengsels 1-7 vermeld in tabel A, werden bereid uit 50% polymere oplossingen, verkregen via de voorbeelden I tot III, een harsoplossing die in de handel wordt gebracht onder de merknaam VIOMET 300 (50% oplossing van een copolymeer van methylmethacrylaat en tributyltinmethacrylaat, bereid door Μ & T Co., Ltd. met een glasovergangspunt van 0 °C) en VIOMET 303J (50%-ige 20 oplossing van een copolymeer van methylmethacrylaat, octylacrylaat en tributyltinmethacrylaat, bereid door Μ & T Co., Ltd. met een glasovergangspunt van 8 °C}.
Daarna werden de afsluitende samenstellingen op basis van de bovenvermelde mengsels 1-7 aangebracht in een film met een dikte in 25 droge toestand van ongeveer 50 ym op een vuilafstotende verf die acrylhars bevatte als belangrijkste drager, aangebracht op een ijzeren plaat waarop een roest werende verf eerst was aangebracht en de drogende toestand en de oppervlaktetoestand van de opgebrachte film werden onderzocht.
De resultaten zijn weergegeven in tabel B. Daarbij bleek uit 30 tabel B dat de afsluitende samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding beter waren dan van de conventionele eerste deklaag zoals blijkt uit de ter vergelijking dienende voorbeelden. Verder geldt dat hoewel een vuilafstotende verf werd aangebracht op de gedroogde afsluitende samenstellingen, de onderlaag gevormd op basis van de vuilafstotende verf niet 35 zacht werd. Verder bleek dat zelfs wanneer een koolteer-epoxy houdende verf werd aangebracht op deze afsluitende samenstellingen, deze in een mindere mate zacht werden dan in de ter vergelijking dienende voorbeelden.
-* ’’ ' V
** .--.¾ —i
• V
\ Ί__—----j---—--1 “ ! j J w -g , I /-» I JLOJI) |iTitr\OlLAO»|0 | Ό i- rt OJ ! ! o Si Ά «g - ! j i .S5 !S ? 1 ! ! *S .2 c ω © M I l C > O © * .* © ! \ I <fl 0) L· 0)
Ό £U ί_ ί — | — > O "O
-! ? i c α -ι _i
I I I © C
0) O , I I eft © C · « to O I I MD ifltJ ·
i» > . , i oil in o o o * i in m i o o _ > ^ P
> g £ : ! ° ! ! «Μ «M CM ; ' ™ - ! ° a.S u
g | I \ o d) » M
S I I * · CO · CJ
\ , i i u T3 η o w
0 , | 4> *J O CJ
-¾ . _!-—-1-—--- SZ J rH S.
> -1--—-- i a rH o i i [ u * o cj o Λ· « ί ! o · υ ό C*- , | I O O *» ·η S t- O IΛ I m ' 1 1 ' ° ° ° £ £ ! ,' ! - } O 130 “®c2 cn (\j C- 1 CM I 1 — » IS C Cu .£4)0 <r v ^ i i ™ © co jl. υ © t.
λ. ί I 1 tt) < o w © ''J , ί_I_ © cn os x.o ! i x s- ο
t ' J t. O C rH C *J
I * J © ο · © o © to
- s ! s : ! - ! ! 2 2 Ϊ s : j. s s ! i s iilPH
I I W M t. X ® H D o ί ί ί w © > σ to u ί I I o .act/) _________I-1—- rH a> t3 *> o co ' 1 -" ί . Ö. « rH t. *r< IT» «Τ 1 J ! o —** © © 22 I j J Μ ιΛΌ 3 C cc
- s : g : ί ü ! i s ! ? s ξ i s s : j s f è ^1« «I
I I J <m c x o w -σ © a: I I I ·Η £d Ο Ο ·Η T3 ω
I I I > J rH 0) · CJ
__I_]_ b. C a Σ- 3 --- ...- . . ..... ' ' 1— ' --- © O m O 0) 4) Ό 1 X3 CC W J3 tO S- 1 · I 1 L. < c L. -3) I I ί ΰ J d ci »0 3 » <λ ί ο ί «iS § ° = £ r- I On I I CM IICVJCM I — 1WC\J » * 4J t. · © *“ rt .* I * w (d rt 3 h > rt ί ί 1 c jc © o z ε I I I 4) © ÖQ U Μ -Ό . t ________«_ τΐ t) jJ 00 ή a; '-! — ; . a) ο ω ο ο φ 1 s
« 1 Ο H rH
ί ί < d) n
ί I t ο ί ιί ο ί ΰ H
Π o in I I -» I ill loomiininim <ro>m->c < Ϊ-Τ I 1 evil III ItMtMCUIICM·— Jr- „ _ _ I ' 00 JT in «ο -J t I I * * * ω ί ί ! 1 CQ _:___—------1 ------ - - -i-»- CO ^ ί 1 > ! ! !
- SS! ! ! ! I ί ΐ! § Ξεγ LïA
1 1 w I 0) o o t- to-ο I I · H w u <u c * ί I I CO 4-).0 0)3
.____ _________________1 . - I I - COM O SO
—— ——-- . <D M CJ · JS ** O fcO
-a aw c — to I 1 rH ο ο £- 3= in I I I φ S- u o o c ··
I I J 9J4JOhO<DN
oin ί I I imioiooiniioin io η φ o >,-a > a ^ ° ί- I I I •-I'-.nini-iitvr- o fe ^ ϋ ^ c 2 c c . I ί IC^ OC-OCOM-hq;
I I I > Ο -Η Φ to CO
ί I I O 4) w O Cd C b5 -- - . .... ί , — ί ' a>TJL,os-cna>£n J { . η φ Ό x μ m ) c jo · u ω a» 2: 1 1 c a) 3 ο h -a
Ι CU C * 1 .rH60--*O>W*C
/* ί ί » ooa)J3o)
/* , j I T5 fc. *- 60 X © rH
/ . „ 1 t I .H^IOCZtOO
It0 « ! 2) Sa « VO ·Η H TJ
/ c ί * ! s- ω co > in « / .η — I ί 1 4)>UC10%—CSJ3 ƒ Mil in I I ï JD Z ·<Η O 4) / μμμλ I · Mid ri n c « I 5?ί°ί°* J 1 1 m ce c as. d I O L L· I J J H'H(LDO(d>U0 ƒ rHrtmtO 1 1 : fl WOH Mi - ,/ a^j:c 1 * 1 ow-ja>t-aj*c*- « / OMW.H ί ; J NSdT,.S2Sfn
/ ^ ^ 5* rt I I to a—' 3H L JH
bO/ ©CCW ] J CO©XO*h c/ rr.i3.HMO « 1 * *»3 d)/ t~a>>M I J- » ΙΪ ® Φ Ή j2 .· a I a ί I I w.a.oot>ooa> 5/ * f m Λ\ n I f I Ο Λ Ό J- H U T3
ƒ ^ ® 2 » I rHOCOOXC
ƒ to O'-' -O — co I j j at-L.c-aed>rt I couns-^t. 1 I \ 0 cd 1. -r4 -a Λ ƒ ΜΌΟ*©5·Π3 I ^ I Ol £DD>D>Hi) ƒ MCfliox: i © 1 01 4>ooo.oco / rt. TJ I 1-1 ©Ut-otes-©
/ W©i.Q0SrtC0b 1 u · , P4Jrtje30>m_Q
/ 04)3C3CO Ό I ^ ^ &©©§3©υ
/ rH Srt +J M j-i W O *1 ©Ο I jf! r4 L ί. Ή (fl M
ƒ aocoomvïrH i nja t ooo©ccc4) ƒ OMCWCCOO &· I £ S 6 * ! / wjB©o©oti.©iSpa ; O SdüuS^'SS .
/ t,OOrHOrH4J©^dlX ir'H 1 COI 31MDD tilCSEC
ƒ ς_, cd©©a©a4)©«iO£c cwi μ·ημμ* ® 1® / o £MMotooa-uei ow ©i ©©» ci *wt«o©
/ xj Μ^Ι*0^ίβ^Μ|^©>Ι •HjiïtC'OHMOHH
/ W ^¾¾¾¾ 3¾ a%0©IOC3M^»CQMMlS lSS 5 J(5hO O Ï / o o m ο οο©ιο·ηιηλ©»μ>.οιο t,Ln*r > jcmho o x ƒ in<rcu -a* in^siLNrt^^isxcoico s ^ r-. — ƒ I I I a 1- cm ro Ι ί i-_o * * * I asSBJp ^usiflSTd tepprmsotdo A Λ ./ ·ί λ 9
INI .J
~ m rn—δ-"1 ” ” — b ΙΠ3 ï « — 0.4J i n a i *·** ^ i. i ί m -m -> -m m -m -m 4- 11 c a e e c 3 ^ ^ 2 0 2 2 * - - - - - - - „ 13 fess^c « * ? i ^ ’ 3 “ " ^ ^ S · 5 8
Eea5S2 ^221¾¾¾¾^¾¾¾^¾¾¾¾^ 3 ^ 2 α > r * ? 5 3 «-££?£ 3 5 . S « ^ «¥’h; iooioOOCtÖOOOSÖOOOOW S ^io £ ICDPCrï 922*22§θ ΟΟΟ O O O O j3 fl 3 ΐ(ϋ*ί·Μ·Η C ifl3 COO ^222 ^ s > >>>> Ό —t t- ® t- . >>>> ?.>> ? ? C >‘0*0® "Ij L üh^i >h o S^Sit-c £ 3 o a o -> .a o ëaMrac ~ [o i. '** *1 ri y ** a n > <o \ [jj .O Λ CÏ 3 "3 Ό WOfl3 _-----—-—--- ~t . 3 Jg
f -n ij (¾ aJ <fl C
*> Ü ίο OJ Φ Q. Ή a> \ tj to j £0>>
»-_ M '··* flj · L. O
Cr ®>S (Q b Qi η Φ £
~T i_> 3 3 — Z O C g. U
(T\ _,«—( r* >, vat) ^ r r 5 ~ cjcwoc O' 0-1303 CM 3*2* SS SJ i>« e 15 * w--c----c---c----o iS S«‘ 2 w « gS «Ό & 3 ® 1> Λ .Sec*»·"4 Ό^~η<9 4j u η φ C. Q> C r-» ~ Ό e 4> _
5. 3L£tS
.255^ 3 -σ -σ ® o *σ > T3 d jO +J · C ®
C3 6C U - ---- -μ _J *0 Λ ί- ίΟ ’O
CH J ----- '-— L· <a ® c L
λ2” ^rSccMt-ï cy ® SSSoSSïs * iZ V > o M 3 Ό ^ ® no ‘j *i ^ H ~ ~ *x ^ o <e «« <i> xj e> “ — - , ~ __ > [l 3 ·π^4 C 60 e
*3 ^ ® _ φ C ·.“» C RJ C *J
*J *-* SC .25 3 * * j2 »e jj h fl i- .C
ïflSij c -4 -. 1-1 ,1 —* *—« —* —I «-*-*-« yj ^ r-t —4 —1 π L^^,a”c>rt c “ - $ o ^ ώ ® >4!.α·ρ
503-1 33 >. C 60 · ^ « P
Q V > *C H o ·Λ J ΛΙ; oe*»c οαφ~?Β,0οτ> «.«-* 8·5·>25&ο.εδ ° -1 3 * _______ u3-£^ .25« 1 1,11 o ε. a) Φ -* ® t* ^ · ®
sn w >-t w Ό j_> *j o . -C
zr ,_. MW w )—1 w
= — — -, — -3 -,— -3 CU-OOC-CJOeC
! — — — -3 7) — — m om 3-,033ί>β— β 3JS3 m mo _ _ S u; >11 .»(ίΟΗ
->M TJtJO ΟΟΤ3Ό Ί3ΌΟ -01300 C.>„60CC
_i m mm — — — — m — — mm —4>· 3“ S — "ί ^ ® a o I 1,1)130) 133 00>^0t-3n> -(Dl i3- 22^ ^^-33 I33t-.I33^,HI ___ „ l«=t o O jaotii ω m a a ίίζΕ vOt-oocr>o 50 Μ I.C.33 Σ s S. 1. 5 5 5= n5oo * * * * - 37 - 330 OOOO OOO OOOO * ;; So2 -woo oo- o t~ — 3 — £. * (13 1—1 “ — OJ OJ ^ O. ^ 5 £ 2 ^ n > > . ,t.3f-coc3 50 · · / W 3 C I — — Si
c ;» > > ’NOWJJ.JJtJ
— -m O.H — £. — 2 . SIÏ.O >.£ ε · ο — ο — o CD Ut OO 30 O CDNO ΟΌ 3 a £. < — Ό — _ jj O £* — CO* --—- αηΟΗ—β *-> — —
o « C< C 3 O
UO OC3 C C O
— j j n u η o «57
3 33 M — > · > -o I
^ I «4 rt v iJ ) Q J Ft
LLii^igDOilVO
Ό ® S)C*3 J -a fl >®*->®J
c s. C 1> Λ ^ m >·4)Ό φ T3 u.
4,a#aeita ^ -τ & μφφ*ο.ο·2ε».λ·ο
ίί 5 * Λ 3 * * * * ^"jlSScïS
5 ο - ο «naaojoo^ouooo-a-o-o-o-o ra§S -ϊ^ί « no— c c.>n* 63(063¾ £.C*—3 1, Λ SO JSC ï e >.U O 2 O O 2 ~ >2t’-2.o2ö.o*
Ti rt t. Λ N djp-iaCOOOPTJ
3 ® t. Ό χιιί(ί-ιϋ£0.ϋ£*ι > —* > Λ CÖ- « φφφΔβφη'—’wfl I I M ' 11 -— — “' < I - 1 ' '»...... *J Δ ·φ* τΊ <—· T* rl » ODfl«D« 'Dl ·
.. jj t» Δ tJ O
Εη«£-,ο£-*·^·*ιν-υ 3£-.«C5<!C«-JC5
uid ( oe oa*J
J, c — c>c>— »> — c n -ojm^-^jjo-oooio-ojmj-invot-ffl ^o3 »o .· co’-ca ® ^ *~ ^ *“*”*“ ^ L>Wl«OflUUUUa-
Jj 4) o.^ c\j m <r tn o * * * * * r\ ^ > ,' ' . J “ - -10- 249A7/Vk/ravl ·* to f
Uit de gegevens van de tabellen A en B blijkt dat het gebruik van de afsluitende samenstellingen toepasbaar voor de romp van een schip volgens de onderhavige uitvinding die acrylhars bevatten met een glasovergangstemperatuur van 10 °C of minder bij een hoeveelheid van 5 10 tot 70 gew.%,leidt tot een voortreffelijke opgebrachte deklaag en droogtoestand voor de opgebrachte film.
Hieruit blijkt dat volgens de uitvinding een afsluitende samenstelling is verkregen die kan worden toegepast voor het verven van de romp van schepen. Een dergelijke verf omvat een anti-corrosieve verf 10 die de corrosie remt en een vuilafstotende'verf. Het gecombineerde gebruik van een anti-corrosieve verf en een vuilafstotende verf heeft tot problemen geleid en deze zijn thans overwonnen door een samenstelling te kiezen die ten minste een van de polymeren bevat gebaseerd op monomeren . uitgedrukt door de algemene formule die hierna wordt vermeld of een 15 vinylgroep, zodat een acrylhars wordt verkregen met een glasovergangspunt van 10 °C of minder, welk acrylhars wordt gebruikt in een hoeveelheid van 10 tot 70 gew.% in de afsluitende samenstelling, welke formule overeenkomt met f' 20 ch2 = c-coor2 waarbij waterstof is of een methylgroep, R2 is waterstof of alkyl-, hydroxyalkyl-, aminoalkyl-, alkoxyalkyl-, organische tin houdende of organische lood houdende groep met 1 tot 20 koolstofatomen.
25 250 2 3 ‘o l
Claims (3)
1. Afsluitende samenstelling die kan worden toegepast voor het verven van schepen, met het kenmerk, dat de samenstelling be- 5 staat uit een acrylhars met een glasovergangspunt van 10 °C of lager in een hoeveelheid van 10 tot 70 gew.%.
2. Afsluitende samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het acrylhars met de glasovergangstemperatuur van 10 °C of lager bestaat uit stoffen waarvan ten minste een van de monomeren wordt 10 weergegeven door de volgende algemene formule en/of vinylgroep houdende monomeren die hiermee copolymeriseerbaar zijn: I1 CH2 = C-C00R2 15 waarbij R^ een waterstof is of methylgroep, waterstof is of alkyl-, hydroxyalkyl-, aminoalkyl-, alkoxyalkyl, organische tin houdende en organische lood houdende groep met 1-20 koolstofatomen.
3. Afsluitende samenstelling volgens conclusie 1, met het 20 kenmerk, dat de andere stoffen in een hoeveelheid van 90 tot 30 gew.% in de samenstelling bestaan uit ten minste een van de materialen gekozen uit gechloreerde rubber, gecycliseerde rubber, gechloreerde polyolefine en copoiymeren van vinylchloride en andere vinylgroep houdende monomeren, petrcleumhars, cumaronhars, koolteer en weekmaker. 25 Eindhoven, augustus 1985 3 0 2 332
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17991984 | 1984-08-29 | ||
JP59179919A JPS6157661A (ja) | 1984-08-29 | 1984-08-29 | 船底塗料用シ−リング組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8502352A true NL8502352A (nl) | 1986-03-17 |
Family
ID=16074211
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8502352A NL8502352A (nl) | 1984-08-29 | 1985-08-27 | Afsluitende samenstelling voor het verven van schepen. |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6157661A (nl) |
KR (1) | KR900003425B1 (nl) |
DE (1) | DE3530771A1 (nl) |
DK (1) | DK377285A (nl) |
GB (1) | GB2163754B (nl) |
NL (1) | NL8502352A (nl) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3832070C5 (de) * | 1988-09-21 | 2008-02-21 | Vkr Holding A/S | Bleischürze für Dachdurchdringungs-Einfassungen |
KR100466936B1 (ko) * | 1996-12-31 | 2005-07-21 | 고려화학 주식회사 | 방오도료조성물 |
KR100916887B1 (ko) | 2004-12-14 | 2009-09-09 | 주고꾸 도료 가부시키가이샤 | 에폭시 방식도료 조성물, 방식도막, 오르가노폴리실록산계방오성 복합도막 및 상기 복합도막으로 피복된 선박 또는수중 구조물 |
KR101640356B1 (ko) | 2012-09-25 | 2016-07-15 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀 중합체의 제조 방법 및 올레핀 중합체 |
DE102020127468A1 (de) | 2020-10-19 | 2022-04-21 | Werner H. Salewski | Multifunktionale Epoxyd-Systeme |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL255419A (nl) * | 1959-09-04 | 1900-01-01 | ||
BE617709A (nl) * | 1961-05-17 | |||
US3214279A (en) * | 1961-06-09 | 1965-10-26 | M & T Chemicals Inc | Novel coating composition |
GB1062324A (en) * | 1963-04-15 | 1967-03-22 | Nippon Oil & Fats Company Ltd | Anti-fouling paint |
GB1109834A (en) * | 1964-04-14 | 1968-04-18 | Kenyon & Sons Ltd William | Improvements in the manufacture of woven fabrics suitable for the production of flexible transmission means |
SE325354B (nl) * | 1965-11-22 | 1970-06-29 | Du Pont | |
GB1164077A (en) * | 1967-07-31 | 1969-09-10 | Dow Chemical Co | Process and Composition for the control of Marine-Fouling Animals |
IT1044818B (it) * | 1969-07-01 | 1980-04-21 | Nat Patent Dev Corp | Rivestimento di polimero idrofilo per strutture sottomarine |
BE757339A (fr) * | 1969-10-10 | 1971-03-16 | Inmont Corp | Peinture-email |
DE2240487B2 (de) * | 1972-08-17 | 1978-05-18 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Schädlichen Bewuchs verhindernde ' Schiffsboden- und Unterwasseranstrichmittel |
US4107235A (en) * | 1973-04-18 | 1978-08-15 | Rohm And Haas Company | High impact resistant acrylic coating compositions and coated articles |
US4052354A (en) * | 1973-04-30 | 1977-10-04 | M & T Chemicals Inc. | Aqueous antifouling coating composition comprised of emulsified water-insoluble polymer and triphenyltin derivative |
US3979354A (en) * | 1974-01-31 | 1976-09-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Non-polluting, antifouling composition and method |
GB1457590A (en) * | 1974-04-03 | 1976-12-08 | Int Paint Co | Marine paint |
GB1497683A (en) * | 1975-04-14 | 1978-01-12 | British Petroleum Co | Treatment of underwater surfaces |
US4082884A (en) * | 1975-09-19 | 1978-04-04 | United States Trading International, Inc. | Method of reducing fouling of marine structures and coated structure thereof |
US4191579A (en) * | 1976-10-18 | 1980-03-04 | The International Paint Company Limited | Antifouling paint comprising a copolymer containing organo tin salt and a pigment having a component which reacts with sea water and another component which does not react with sea water |
GB1589517A (en) * | 1976-11-16 | 1981-05-13 | Int Paint Co | Marine paint |
GB1598455A (en) * | 1977-03-21 | 1981-09-23 | Camrex Res & Dev Ltd | Formulation and manufacture of antifouling compositions |
FR2401207A1 (fr) * | 1977-08-22 | 1979-03-23 | Inst Francais Du Petrole | Compositions polymeriques organometalliques utilisables dans des peintures marines anti-salissures et leurs methodes d'obtention |
GB1589246A (en) * | 1977-10-10 | 1981-05-07 | Hempel Marine Paints | Antifouling paint |
-
1984
- 1984-08-29 JP JP59179919A patent/JPS6157661A/ja active Pending
-
1985
- 1985-08-20 DK DK377285A patent/DK377285A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-08-27 NL NL8502352A patent/NL8502352A/nl not_active Application Discontinuation
- 1985-08-28 DE DE19853530771 patent/DE3530771A1/de not_active Withdrawn
- 1985-08-28 KR KR1019850006200A patent/KR900003425B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-08-29 GB GB08521446A patent/GB2163754B/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR870002217A (ko) | 1987-03-30 |
DE3530771A1 (de) | 1986-05-07 |
KR900003425B1 (ko) | 1990-05-18 |
DK377285A (da) | 1986-03-01 |
GB8521446D0 (en) | 1985-10-02 |
DK377285D0 (da) | 1985-08-20 |
GB2163754A (en) | 1986-03-05 |
JPS6157661A (ja) | 1986-03-24 |
GB2163754B (en) | 1988-09-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0069559B1 (en) | Marine paint | |
EP0238327B1 (en) | Composition for curable paints | |
GB2087415A (en) | Marine paint | |
GB1589517A (en) | Marine paint | |
EP0360575A3 (en) | Aqueous fluorine-containing polymer dispersion and aqueous dispersion containing fluorine-containing polymer and water-soluble resin and/or water dispersible resin | |
KR100198182B1 (ko) | 오염방지 페인트 조성물 | |
NL8502352A (nl) | Afsluitende samenstelling voor het verven van schepen. | |
EP1160299A1 (en) | High solar reflectance coating composition | |
KR900014501A (ko) | 우수한 색안정성 및 유연성을 갖는, 콘테이너 코팅용 염화 비닐-올레핀 공중합체 | |
FI87466B (fi) | Biocid och bindemedel innehaollande smutsavstoetande faerg och foerfarande foer dess framstaellning. | |
JP3465199B2 (ja) | 防汚塗料組成物 | |
US4599368A (en) | Marine anti-fouling coating formulations containing a soluble phase including a organotin polymer in combination with an insoluble phase including a crosslinked organotin polymer | |
EP3383931A1 (en) | Emulsion polymers and low voc coating compositions made therefrom | |
US4383053A (en) | Antifouling paints having fumaric acid ester polymer | |
JP2000109729A (ja) | 水性防汚塗料 | |
CA3159262A1 (en) | Primer topcoat | |
USRE33048E (en) | Marine anti-fouling coating formulations containing a soluble phase including a organotin polymer in combination with an insoluble phase including a crosslinked organotin polymer | |
JPH032916B2 (nl) | ||
JP2707949B2 (ja) | 水分散体組成物 | |
GB2195122A (en) | Anti-fouling paint | |
JP3220282B2 (ja) | 車両保護用剥離性被覆組成物 | |
JP2000303002A (ja) | 防汚塗料組成物 | |
GB2166143A (en) | Anti-fouling paint | |
JPS6321144A (ja) | 水中防汚性多層物 | |
JPS59202232A (ja) | 金属蒸着用下塗り剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BV | The patent application has lapsed |