JPS6154990A - 感熱転写記録方法及び受像要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野） 本発明は感熱転写記録方法及び受像要素に関する。詳し
くは、色調が調整された色素転写像を与える感熱転写記
録方法及び該方法の実施に用いて好適な受像要素に関す
る。

［従来の技術］ 感熱転写記録媒体は従来からサーマルプリンターやサー
マルファクシミリ等によって記録シートの如き受像要素
上に画像を転写し形成するための記録媒体として使用さ
れている。この感熱転写記録媒体としては、支持体上に
１例えば顔料等の色素と熱溶融性物質とを含有するもの
が知られている。

これらの感熱転写記録媒体を用い、減色法によりカラー
画像を得る場合、三原色はイエロー、マゼンタ、シアン
である。このうちイエローは、ブルー（青）の補色であ
り、澄んだ黄色でその極大吸収波長が４２０〜４８０ｎ
ｍであることが要求される。またマゼンタはグリーン（
緑）の補色であり、澄んだ赤紫色でその極大吸収波長が
５３０〜５８０ｎｍであることが要求される。シアンは
、レッド（赤）の補色であり、澄んだ青緑色でその極大
吸収波長が６２０〜７２０ｒ＋ｍであることが要求され
る。しかしながら、一般に存在する染料はイエロー、オ
レンジ、レッド、／へイオレット、ブルー、グリーンで
あり、減色法により色再現性のすぐれたカラー画像を得
るために、極大吸収波長をイエロー、マゼンタ、シアン
の領域に移動させるべく、数多くの色素分子構造の設計
が行われているが、それは繁雑、困難であるのが現状で
ある。

そこで、非昇華性色素及び熱溶融性物質を有する感熱転
写記録媒体を用いて、色調が調整された色素転写像を得
る技術の開発が要望される。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記事情に鑑みて成されたもので、非昇華性色
素を用いると共に、該非昇華性色素の極大吸収波長を大
巾に移動させるか、又は吸収波形を変化させることがで
きる感熱転写記録方法及び受像要素を提供すること、す
なわち、非昇華性色素を用いて熱転写させ、受像要素上
においてイエロー、マゼンタもしくはシアンの色調領域
に極大吸収波長を移動させて、および／又は吸収波形を
変化させて１色再現性のすぐれたカラー画像を得ること
ができるようにすることを技術的課題とする。

［問題を解決するだめの手段］ 上記技術的課題を解決するための本発明の感熱転写記録
方法は、支持体上に非昇華性色素及び熱溶融性物質を有
する感熱転写記録媒体と、色調調整剤を含む受像層を有
する受像要素とを重ね合わせ、記録すべき画像情報に応
じて熱エネルギーを与えることによって、前記非昇華性
色素及び熱溶融性物質の一部又は全部を前記受像要素に
転写させ、該転写した非昇華性色素の極大吸収波長を移
動させ及び／又は吸収波形を変化させて色素転写像を得
ることを特徴とする。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明において、色調調整剤とは、感熱転写記録媒体に
含有せしめられ受像要素へ転写されてきた色素と接触、
混合もしくは溶解することによって１色素の極大吸収波
長を移動させるもの、および／又は吸収波形を変化させ
るものであって、目視において色調が変わるように作用
するものをいう０本発明においては、色調調整剤を含ま
ない受像要素へ転写させた場合の色素の極大吸収波長に
対して、好ましくは２２１１１１以上、より好ましくは
５ｎｍ以上移動させるもの及び／又は色素の極大吸収波
長の移動は認められないが吸収波形の変化を生ずるもの
をいう、極大吸収波長の移動は、短波長側への移動であ
っても、長波長側への移動であってもよいが長波長側へ
の移動の方が好ましい。

本発明において好ましい色調調整剤とは、リン欣アミド
化合物、フェノール化合物である。

リン酸アミド化合物としては、下記一般式［ＩＩ　、　
［１１］又は［ＩＩＩ］で示されるものが好ましく用い
られるが、特に一般式［ＩＩで示されるものが好ましい
。

一般式［ＩＩ 一般式［ＩＩ　］ 一般式［ｍｌ 式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ２はそれぞれ
水素、アルキル基、アリール基を表わす。アルキル基と
しては直鎖でも分岐でも環状でもよく、炭素数１〜３６
のものが好ましく、特に１〜８のものが好ましい、また
アルキル基はハロゲン原子やアリール基、他のへテロ原
子を含有する基（例えばアセトアミド基、ヒドロキシ基
、メタンスルホンアミド基等）で置換されていてもよい
、アリール基としてはフェニル基が好ましい。

またアリール基はハロゲン原子やアルキル基、他のへテ
ロ原子を含有する基（例えばアセトアミド基、ヒドロキ
シ基、メタンスルホンアミド基等）で１電換されていて
もよい。Ｒ５、Ｒａ　　Ｒｓはアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基を表わし、アルキル
基、アルコキシ基としては、炭素ｈｘ−１４のものが好
ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基、アリール
オキシ基としては、フェニル基、フェノキシ基が特に好
ましい、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリ
ールオキシノ、（はハロゲン原子やヘテロ原子を含有す
る基で置換されていてもよい。

リン酸アミド化合物の具体例を以下に示す。

以下余白 ［色、、１．ｌＪ　調整１〜１１列］ （Ｐ−１） （Ｐ　−２） （Ｐ−３） （Ｐ　−４） （ｐ−ｓ） （ｐ−Ｊ） （Ｐ−７） （Ｐ−１） れらの化合物は、パアンナーレン・デア・ヘミ−（Ａｎ
ｎａｌｅｎ　ｄｅｒ　ｃｈｅｍｉｅ）第３２６巻、１７
７０２ページ”９に示される方法によって合成さもので
ある。

発明において用いられる色調調整剤の一例でフェノール
化合物とは、フェノール類、カテコール類、レゾルシン
類を言い、例えば米国特許第２．８３５．５７９号、同
４，１２４，３９８号、英国特許？：ｆＳｌ、ｏｏｌ、
ｊ＋７号、同１．０７Ｅ！、０５４号に示されるものが
有ある。

発明において、フェノール化合物として好まのは下記一
般式で示されるものである。

一般式 中、Ｒは一価の原子又は基を表わし、見はｌの整数であ
る。又、文が２以上の場合、各Ｒ−でも異なっていても
よい、該−価の原子とは水素原子、ハロゲン原子が好ま
しい、該−基としてはヒドロキシ基、アルキル基、アリ
ール基、シクロアルキル基、アルケニル基、ニトロ基、
シアノ基が好ましいものとして挙げられる。

該アルキル基及び、アルケシ１ｍ基は直鎖でも分岐でも
よく、炭素数１〜３６のものが好ましい。該アリール基
としてはフェニル基がまた該シクロアルキル基としては
、５〜７員のものが好ましい。

又、　Ｒで表わされるアルキル基、アリール基、シクロ
アルキル基及びアルケニル基は置換されていてもよく、
置換するものの例として、は、ハロゲン原子、アリール
基、アルキル基、ニドｏ基、シアノ基等が挙げられる。

玉がヒドロキシ基の場合は一般式中のＯＨに関して〇−
位又はｍ−位に結合していることが好ましい。

フェノール化合物の具体例を以下４こ示す。

１や士！ｒ−］ （Ｆ−２） （Ｆ−３） （Ｆ−４） （Ｆ−５） （Ｆ＝６） （Ｆ−７） （Ｆ−８） （Ｆ−９） （Ｆ−１０） （Ｆ−１１） （Ｆ−１２） （Ｆ−１３） （Ｆ−１４） 本発明の受体要素わイＣ１イＬ６＾也輌シｑ意制めＥ４
？＊ｘ−’ｔ　’　＊、＋７．　ｏｌ　Ｊ−／＃”　ｙ
　／”　ｌ／ｎｔ”−ｐ　Ｏｆ　１１゜＜１り０１０５
’　ｌ／Ｊ　〜５０　ｙＡ２ｚ”Ｆ）　’３゜触性色材
層を有する感熱転写記録媒体と重ね合せ、熱エネルギー
を与えた゛場合に非昇華性色素及び熱溶融性物質の少な
くとも一部を転写するものであればよく、その材料とし
ては、　　［Ａ１紙、天然又は合成高分子等が挙げられ
る。高分子としては、例えばポリアクリレート類（例え
ばポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル）、ポ
リアクリロニトリル、アクリロニトリル−スチレン共重
合物、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合
物、塩化ポリエーテル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化
ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリスチレン、スチ
レン−ブタジェン共重合物、酢酸セルロース類、ポリア
セタール類（例えばポリビニルブチラール、ポリビニル
ホルマール）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロ
ロトリフルオロエチレン、ポリエチレン、Ｉｉ化ポリエ
チレン、ポリカーボネート、ポリ酢酸どニル、ポリビニ
ルアルコール、ポリプロピレン、ポリビニルピロリドン
、ポリメタクリレ−）ＩＲ（例えばポリメチルメタクリ
レート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタ
クリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリー
七−プチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート。

ポリ−２−シアノ−エチルジメタクリレート等）、ポリ
エステル類（例えばポリエチレンテレフタレート等）、
ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン等があり、これ
らは支持体一体型（兼用型）受像要素の材料として用い
るのに適切である。また、　［Ｂ］カゼイン、植物タン
パク、トラガントゴム、アラビアゴム、デンプン、スタ
ーチ、デキストリン、ゼラチン、ニカワ、アルギン酸、
寒天、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ルエステル、フロピレンゲリコールエステル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、水溶性ポリビニルブチラール、
メチルセルロー゛ス、エチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ポリビニルアセテート、油１
Ｍ性ポリビニルブチラール、アセチルセルロース、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリブ
チルメタクリレート、ポリスチレン、ポリビニルピリジ
ン、ポリエチレンテレフタレート。

エポキシ樹脂等も受像要素の材料として用いるこ、　と
ができ、これらは支持体上に設けられる受像要素（受像
層）として用いるのに適切である。更に、［Ｃ］後述の
熱溶融性物質も受像要素の材料として用いることができ
る。

これらの材料は単独で用いてもよく、混合物として用い
てもよい。

これらの中でも特に好ましいものとしては、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリエ
チレンテレフタレート、トリアセテート、ジアセテート
等の酢酸セルロース類、ヘプタメチレンジアミンとテレ
フタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジピン酸、
ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサメチレン
ジアミンとイソフタル酸とから合成されるポリアミド類
、ジエチレングリコールとジフェニルカルボン酸、エチ
レングリコールとビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタ
ンとから合成されるポリエステルが挙げられる。

又、受像要素には各種の添加剤を添加できる。

例えばマット性　白地性、スベリ性、光沢性を付与する
ために、チタンホワイト、シリカ、タルク、クレー、滑
石、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ガラス粉、カオリ
ン、耐化亜鉛等の無機添加剤が加えられてもよい、又画
像の堅牢性を向上させる目的やその他の目的で他の添加
剤を含んでもよい。

本発明の化合物を受像要素に含有させる方法は特に問わ
ないが、［Ａ］受像要素を形成後、その表面に塗布ある
いは浸漬する方法、あるいは［Ｂ］受像要素を形成させ
る場合に本発明の化合物をあらかじめ添加しておく方法
などがある。前者［Ａ］の場合、本発明の化合物を適当
な有機溶媒（例えば、アセトン、メタノール、エタノー
ル、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジブチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等）に溶解させた溶
液中に、前記受像要素を浸漬、またはこれら溶液を前記
受像要素に塗布することによって添添加することができ
る。一方、後者［ＢＪの場合、天然あるいは合成パルプ
に紙力増強剤、サイズ剤、填材などと共に本発明の化合
物を加えた混合液（スラリー）を抄紙機で抄紙する方法
や、合成ポリマーの溶融物、又は溶液中にに本発明の化
合物を加えておいてフィルム状に形成させて本発明の受
像要素とする方法等がある。

受像要素の材料が前記［ＢＪ及び［Ｃ］の如く形態性に
乏しい場合には、形態性の優れた材料を所望の形態に成
型し、これを支持体としてその上に本発明の化合物を含
有する層を形成させることができる。形態性の優れた材
料としては前述の受像要素材料［Ａ］や、金属、木材、
ガラス等から適宜選択すればよい。

受像要素の形状は重ね合される感熱転写記録媒体の表面
に適合する表面を有していることが好ましい。

本発明の受像要素は少なくとも熱転写の際に感熱転写記
録媒体上積重のｖＡ係におかれるものであり、非昇華性
色素及び熱溶融性物質を有する感熱転写記録媒体であれ
ば、いずれのものとでも組合せて用いることができる。

本発明の感熱転写記録媒体の好ましい実施態様は支持体
上に非昇華性色素を含む熱溶融性色材層を有するもので
あり、該熱溶融性色材層は、熱によって受像要素にその
一部又は全部が転写される非昇華性色素含有層であれば
よく、該熱溶融性色材層における主成分は、熱溶融性物
質（低融点物質又は低軟化点物質）、非昇華性色素＝会
輯磐である。

本発明に用いられる熱溶融性物質としては、融点（棟木
ＭＰＪ−２型による測定値）又は軟化点（環球法による
測定値）が、好ましくは４０〜１２０°Ｃ１より好まし
くは６０〜１２０″Ｃの固体または半固体状物質であり
、具体例７としては、例えばカルナバワックス、木ロウ
、オウリキュリーロウ、エスパルトロウ等の植物ロウ、
蜜ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物ロウ
、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス
、エステルワックス、＃化ワックス等の石油ロウ、モン
タンロウ、オシケライト、セレシン等の鉱物ロウ等のワ
ックス類の他に：パルミチン酸、ステアリン酸、マルガ
リン酸、ベヘン酩等の高級脂肪酸；バルミチルアルコー
ル、・ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、マ
ルガニルアルコール、ミリシルアルコール、エイコサノ
ール等の高級アルコール；パルミチン酸セチル、パルミ
チン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ミ
リシル等の高級脂肪酸エステル；アセトアミド、プロピ
オン酸アミ阻パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド
、アミドワックス等のアミド類；エステルガム、ロジン
マレイン酸樹脂、ロジンフェノール樹脂、水添ロジン等
のロジン誘導体；フェノール樹脂、テルペン樹脂、シク
ロペンタジェン樹脂、芳香族系樹脂等の高分子化合物；
ステアリルアミン、ベヘニルアミン、パルミチンアミン
等の高級アミン類；ポリエチレングリコール４０００、
ポリエチレングリコール６０００等のポリエチレンオキ
サイド等が挙げられ、これらは単独で用いられてもよい
し、２種以上を併用してもよい、これらの中、パルミチ
ン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、
アミドワックス等の高級アミドが特に好ましい。また特
開昭５４−６８２５３号公報に記載されている「常温で
固体の熱可融性固体状成分」や、＃開閉５５−１０５５
７９号公報に記載されている「ビヒクル」を用いてもよ
い。

本発明の熱溶融性色材層に用いられる熱溶融性物質のう
ち低融点物質は、特に硬質ワックスと軟質ワックスとの
併用（各１８ｆ又は２種以上）が好ましい、硬質ワック
ス（２５℃（ｌｏｎｇ）における針入度（ＪＩＳ　Ｋ　
２５３０による。）が８未満のワックス類〕の例として
は、■エステルワックス（カルナバワックス、モンタン
ワックス等の天然エステル系ワックスやヘキスト社製Ｈ
ｏｅｃｈｓｔ　Ｗａｘ　Ｅ、Ｆ　、　ＫＰ。

ＫＰＳ　、ＢＪ　、ＯＰ　、Ｏに、Ｘ２２．Ｕオヨび０
等の合成エフ、チルワックス等）、Ｃか酸化ワックス（
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等
のワー７クスを酸化して得られるワックス、日木精蝋社
製のＮＰＳ−９２１０，ＮＦＳ−８１１５，東洋ペトロ
ライト社製ＰＥＴＲ０ＮＡＢＡ　−Ｃ，ＣＡＲＤＩＳ　
３１４等）、■低分子量ポリエチレンワックス（特に分
子量３００〜１０００のもので、東洋ペトロライト社製
ＰＯＬＹＷＡＸ　５００および６５５等）、■酸ワック
ス（ヘキスト社製ＨｏｅｃｈｓｔＷａｘ　ＳおよびＬＰ
等）、或いは■ダイヤカルナ３０やダイヤカルナＰＡ３
０Ｌ　（三菱化成社製）等を挙げることができる。また
、軟質ワックス〔２５℃（ｔｏｏｇ）における針入度（
ＪＩＳ　Ｋ、２５３０による。）が８以上のワックス類
〕の例としては、マイクロクリスタリンワックス（日石
マイクロワックス　１１５゜１８０（日本石油社製）、
旧−ＭＩＣ−１０８０，Ｈｌ−ＭＩＣニー２０８５゜旧
−ＭＩＧ−２０９５，Ｈｌ−ＭＩＧ−１０７０，）！！
−ＭＩＧ−１０４５．Ｈ１−ＭＩＧ−２０４５（日本石
油社製）　、　５ＴＡＲＷＡＸ　１００．ＢＥ　５ＱＵ
ＡＲＥ１７５．１８５．　ＶＩＣＴＯＲＹ、ＵＬＴＲＡ
ＦＬＥＸ（東洋ペトロライト社製）等）、ステアリン酸
、ベヘン酸、ステアリルアルコール、白ロウ、蜜ロウ、
ステアリン厳ドデシル、ステアロン、ソルビタンモノス
テアレート、ポリオキシエチレンモノステアレート等を
挙げることができる。なお、このような硬質ワックスと
軟質ワックスとを組合わせ使用する場合、その使用重量
比は、　ｌ二〇〜３：ｌ（より好ましくは２：８〜８：
２）が好ましい。

本発明の熱溶融性色材層に含有させる非昇華性色素は、
染料および顔料の中の非昇華性のものから適宜選択すれ
ばよく、染料としては例えば塩基性染料、油溶性染料（
油溶性金属錯塩染料を含む）、酸性染料、直接染料、分
散染料等の中の非昇華性のものから選べばよい、又、こ
れらの染料はバラスト化染料であってもよい、一方、顔
料としてはフタロシアニン系顔料の如き有機顔料等を用
いることができる。

本発明の熱溶融性色材層に含有させる色素は、特に非昇
華性であり、非昇華性色素としては、加熱記録に際し、
受像要素に熱溶融性物質と共に転写することが可能であ
って、色を有する非昇華性物質であればよい０本発明に
好ましく用いられる非昇華性色素は、媒染染料等に用い
られる昇華性（溶融ないし溶解を伴って気化するものを
含む）色素を除外したものである。

本発明の非昇華性色素として好ましく用いられる塩基性
染料は１例えば、クリスタルバイオレット（Ｃ，１，４
２５５５）、マラカイトグリーン（ｃ、ｒ、　４２００
０）、メチルバイオレット（Ｃ，１，４２５３５）　、
　　ビクトリアブルー（Ｃ，１，４４０４５）　、マジ
エンタＣＣ，１，４２５１０）等のトリフェニルメタン
系染料類、オーラミン（Ｃ，１゜６５５）等のジフェニ
ルメタン系染料、アストラフロキシンＦＦ（Ｃ，１，４
８０７０）　、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（保
土谷化学工業社製品、（：、１．４８０５５）、アイゼ
ン力チロンレッド８ＢＨ（Ｃ，１，４８０２０）アスト
ラソンコールデンイエローＧＬ　（バイエル社製品、Ｃ
，１，４８０５４）、等のメチン系及びアザメチン系染
料。

ローダミンＢ　（Ｃ，１，４５１７０）　、　　ローダ
ミン８Ｇ（Ｃ，１゜４５１８０）等のキサンチン系染料
類、アストラゾンブル−ＧＬ（Ｃ，１，１１０５２）　
、アストラゾンレツドＦ３ＢＬ（Ｃ：、１．１１０５５
）等のチアゾールアゾ系及びトリアゾールアゾ系染料、
アイゼン力チロンブル−５ＧＨ（Ｃ，１，１１０８５）
　、　　メチレンブルー（Ｃ，１，５２０１５）等のキ
ノンイミン系染料、アイゼン力チロンレツドＧＴＬ）１
（Ｃ，１，１１０８５）　、セブロンイエロー３ＲＬ（
デュポン社製品、　Ｇ、１．１ＩＱ８７）、アストラゾ
ンブルーＦＧＬ（Ｇ、１．８１５１２）等の構造末端に
オニウム基をもつ絶縁型アゾ染料及びアントラキノン系
染料が挙げられる。

油溶性金属錯塩染料は、例えば、対称ｌ：２型アゾ系金
屈錯塩染料、非対称の１＝２型アゾ系金属錯塩染料、ｌ
：１型アゾ系金属錯塩染料、アゾメチン系金属錯塩染料
、ホルマザン系金属錯塩染料、金Ｂフタロシアニン系染
料およびこれらの染料の有機塩基塩を挙げることができ
る。具体的には、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ（保
土谷化学社製品、Ｃ９！、ソルベントイエロー２５）、
ザポンファストイエローＲ（ＢＡＳＦ社製品、Ｃ，１，
１８１３９０）、アイゼンスビロンオレンジ２ＲＨ（Ｃ
，１，ソルベントオレンジ４０）、ザボンファストスカ
ーレットＢ（Ｃ，１，１２７８３）、アイゼンスピロン
レッドＧＥＨ（Ｃ，１，ソルベントレッド８４）、ザポ
ンファストレッドＢＥ（Ｃ，１，１２７１５）　、ザボ
ンフ１ストバイオレットＢＥ（Ｃ，１，１２１９Ｂ）　
、シアニンプルー８８（住友化学社製品、Ｃ，１，７４
１１３０）、バリファストブラック１１３８０４（オリ
エント化学社製量、Ｇ、　１．　＋２１９５）、アイセ
ンスピロンイエロー３ＲＨスペシヤル（Ｇ、１．ソルベ
ントイエロー２５：１）　、アイセンスピロンオレンジ
２ＲＨスペシヤル（Ｃ，Ｉ　、ソルベントオレンジ４０
：ｌ）、アイゼンスピロンブルー２８ＮＨ（Ｇ、　Ｉ　
、ソルベントブルー１１７）、ザポンファストブルー）
ＩＦ［、（Ｇ、　１．？４３５０）、アイゼンスピロン
ブラックＢＨスペシャル（Ｃ，１，ソルベントブラック
２２：１）等を挙げることができる。

酸性染料は、例えば、Ｃ，Ｘ、アシッドイエロー１９、
Ｃ，１，アシッドレッド３７．　Ｃ，１，アシッドブル
ー６２、Ｇ、　１．アシッドオレンジ１Ｏ１ｃ、ｒ、ア
シッドブルー８３、Ｃ，ｌアシッドブラックＯ１等が挙
げられる。

直接染料は、（：、１．ダイレクトイエロー４４．　Ｃ
，Ｉ。

ダイレクトイエロー　１４２、Ｃ，１，ダイレクトイエ
ロー１２、Ｃ，１，ダイレクトブルー１５、Ｃ，１，ダ
イレクトブルー２５．　Ｇ、１．ダイレクトブルー２４
８、Ｃ，１，ダイレクトレッド８１．　Ｃ，１，ダイレ
クトレッド８、Ｃ，１，ダイレクトレッド３１．　Ｃ，
１，ダイレクトブランク　１５４、Ｃ，１，ダイレクト
ブラック１７等が挙げられる。

分散染料は、Ｃ，１，ディスボーズイエロー５、Ｃ，１
，ディスボーズイエロー５１．　Ｇ、１．ディスボーズ
イエロー６４、Ｃ，１，ディスボーズレッド４３、Ｃ，
１，ディスボーズレッド５４、Ｃ，１，ディスボーズレ
ッド］３５、Ｃ，１，ディスボーズブルー５８．　Ｃ，
１，ディスボーズブルーフ３、Ｇ、１．ディスボーズ９
１等が挙げられる。

本発明に用いられるバラスト化色素とは、アゾ色素、ア
ゾメチン色素、インドアニリン色素、アントラキノン色
素、ナフトキノン色素、ステリン色素、キノフタロ色素
、フタロシアニン色素等の色素母核に、少なくとも１つ
のバラスト基を有する色素である。バラスト基は、例え
ば、熱溶融性物質に溶解性の高い基でアルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルキル
スルホニルアミノ基、アルキルスルホニル基、ヒドロキ
シルアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシカルボ
ニルアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキレン基
等の炭素数６以上のアルキル基又はアルキレン基を有す
る基等である。特に分子中に炭素数６以上のアルキル基
を少なくとも１個有するバラスト基が好ましい、本発明
に好ましく用いられるバラスト化色素の構造例としては
１本出願人による特願昭５９−８１６８８号に記載のも
の等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。

本発明の熱溶融性色材層には柔軟剤を含有せしめること
が好ましい。本発明に用いる柔軟剤としては軟化点（環
球法による測定値）が４０〜２００℃のものが好ましく
、親水性ポリマー、疎水性ポリマーのいずれでも用いる
ことができる。親水性ポリマーとしては、例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、カゼイン等の
蛋白質、デンプン等の多糖類等の天然物および天然物誘
導体、水溶性ナイロン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性ポリ
ビニル化合物のような合成水溶性ポリマー、さらに、ビ
ニル系、ポリウレタン系のポリマーラテックスが挙げら
れる。疎水性ポリマーとしては、米国特許第３，１４２
，５８６号、同３，１４３．３８１１１号、同３，０８
２，８７４号、同３，２２０，８４４号、同３，２８７
．２８８号、同３，４１１．Ｊｌ１号に記載の合成ポリ
マーを例として挙げることができる。好ましいポリマー
としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、エチ
ルセルロース、セルロースアセテート等のセルロース誘
導体、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル
、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−エチルアクリレート
、エチレン−酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニルコポ
リマー、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸−ターボ
リマー、ポリメチルメタクリレートのようなアクリル樹
脂、ポリイソブチレン、エステルガムのようなロジン誘
導体１万油樹脂、クマロンインデン樹脂、環状ゴム、塩
化ゴム等が挙げられる０本発明では、これらの柔軟剤の
中から、１種又は２種以上Ｍ１合せて用いられる。

本発明の熱溶融性色材層の組成比は限定的ではないが、
熱溶融性色材層の固形分総量１００部（重量部、以下同
じ、）に対し、熱溶融性物質が５０〜９５部（より好ま
しくは７０〜８５部）、非昇華性色素が５〜２０部、柔
軟剤が０〜３０部（より好ましくは１〜１０部）である
。

本発明の熱溶融性色材層には上記成分の他、各種添加剤
が含有せしめられてもよい０例えば、ひまし油、アマニ
油、オリーブ油の如き植物油、鯨油の如き動物油および
鉱油が好適に使用されてよい、但し、本発明においては
、前記主成分以外の添加量の含有量は５０重量％未満と
されるのがよい。

本発明法を適用する感熱転写記録媒体は、２以上の熱溶
融性色材層を有していてもよい０例えば、■本山願人に
よる特願昭５８−２０４７０８号に示す如く、実質的に
色素を含有しない上層色材層と、実質的に色素を含有す
る下層色材層とから熱溶融性色材層が構成されているこ
と、即ち、該上下層の熱溶融性色材層全体に含有される
非昇華性色素全量を１’００％として、上層色材層に含
有される非昇華性色素が３０％以下、好ましくはＬＯ％
以下、より好ましくは０〜５％の範囲でｂ＆Ｊ’、はと
んどの非昇華性色素が下層色材層に含有される層構成を
有すること、■特願昭５８−１９２５４４−号、同５Ｂ
−１９２５４５号に示される如く。

熱溶融性物質含有の上層色材層と、樹脂含有の下層色材
層とから熱溶融性色材層が構成されていること、等の２
以上の熱溶融性色材層を有する感熱転写記録媒体も本発
明法を適用できる。

本発明の感熱転写記録媒体の別の好ましい態様としては
、支持体上に必須層として順に非昇華性色素を含有する
層（以下、非昇華性色素層と称す）及び熱溶融性物質か
らなる層（以下、熱溶融性物質層と称す）を設けたもの
が挙げられる。

ここに非昇華性色素層は、非昇華性色素を例えば粒子状
、分子状態で保持し得るもので、その中を非昇華性色素
が加熱時に移行し得る結着剤によって形成され、この加
熱時に受像要素上に転写されないものである。この層中
１−存在する非昇華性色素が加熱時に移行するのを補助
する物質を含有していてもよい、この層を形成する結着
剤としては例えば、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルブチラール、メチルセルロース、
アラビアゴム、ポリエステル、ポリビニルホルマール、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルクロライド
等、一般的に知られる結着剤で熱的に安定なものが好ま
しい。

この層に含まれる非昇華性色素としては４５℃以上に加
熱したとき、それ自体が溶融及び／又は前述の移行補助
物質の作用によって熱溶融性物質層へ移行することがで
きる物質であればよく、例えば前述のものが挙げられる
。その中でも融点が４５℃〜　１２０℃にあるものが好
適に用いられる。＃に好ましいものにアゾトルエン、ア
ゾベンゼン、アゾフェネトール、Ｎ、Ｎ−ジメチル−田
−二トロアニリン、Ｐ−ニトロアニソール、ｍ−アミノ
ベンゾフェノン、ｐ−ニトロソ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リド、４−二トロー２−アミノアニソール、ニトロフェ
ニルヒドラジン、ｐ−ニトロベンジルアセテートが挙げ
られる。

又、熱溶融性物質としては前述のものが用いられる。

非昇華性色素層の組成は、結着剤５〜７０％（重量比）
、非昇華性色素ａｔ〜９０％（重量比）の範囲が好まし
く、特に好ましくは、結着剤３０〜６０％（重量比）、
非昇華性色素プ４０〜７０％（重量比）の割合が、有利
である。これに必要に応じて非昇華性色素の移行を補助
する移行補助物質を添加することができる。

又非昇華性色素層と熱溶融性物質層との間に中間層を設
けることができる。中間層は加熱された際溶融してもよ
く、また溶融しなくてもよい。

前者の場合は熱溶融物質と共に受像要素に転写し得る。

本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体は、耐熱
強度を有し１寸法安定性および表面平滑性の高い支持体
が望ましい、材料としては、例えば、普通紙、コンデン
サー紙、ラミネート紙、コート紙等の紙類、あるいはポ
リエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド等の樹脂フィルム類お
よび紙−樹脂フィルム複合体、アルミ箔等の金属シート
等がいずれも好適に使用される。支持体の厚さは良好な
熱伝導性をうる上で通常約８０ｇｍ以下、特に　１．５
〜１５ＡＬｍであるのが好ましい、なおまた、本発明の
感熱転写記録媒体は、その支持体裏面側の構成は任意で
あり、スティッキング防止層等のバッキング層を設けて
もよい。

本発明の感熱転写記録媒体において、非昇華性色素及び
／又は熱溶融性物質を含む構成層を重合体フィルム等の
支持体に塗布するのに適した技術は、当業界において公
知であり、これらの公知技術は本発明にも適用できる０
例えば、熱溶融性色材層を含む構成層はその組成物をホ
ットメルトコーティングするか、または該組成物を適宜
の溶媒に溶解または分散せしめてなる塗布液をソルベン
トコーティングして形成せしめた層である０本発明の各
構成層の塗布方法としては、リバースロールコータ−法
、押出コーター法、グラビアコーター法やワイヤバー塗
布法等、任意の技術を採用できる。熱溶融性色材層は２
０１ＬＩＩ＋以下が好ましく、より好ましくは１〜１５
４ｍとされればよい、又、非昇華性色素及び熱溶融性物
質層は各々０．５〜５牌ｍが好ましい。

本発明の感熱転写記録媒体は、下塗層（例えば１ｇ付き
向上のための層、）、中間層、オーバーコートＷ等の他
の構成層を有していてもよい。

本発明の受像要素と前記感熱転写記録媒体を用いて熱転
写記録する方法について以下に述べる。

感熱転写記録媒体の熱溶融性物質を含有する構成層側と
受像要素とを重ねて、画像の情報に応じてサーマルヘッ
ドやサーマルペン或いはレーザー等を用いる熱記録装置
によって感熱転写記録媒体側から及び／又は受像要素側
からエネルギーを与えると、熱溶融性物質は一定値以上
のエネルギーを与えられることによって、非昇華性色素
等と共に受像要素に転写される。そして該受像要素上に
は色調調整剤の作用により改良された色調を有する色素
による画像が熱溶融性物質に溶は込んだ又は分散した形
態で得られる。

［発明の効果］ 本発明によって得られた画像は色調的に改良されている
だけでなく転写濃度も高く、かつ色素の選択範囲が広い
ため□、高鮮鋭性を有し、耐熱、耐光等に対する感熱転
写記録媒体の生保存性、及び色素転写像の保存安定性に
おいても優れている色素画像を得ることができる。なお
、本発明の色調調整剤を受像要素に入れることなく、感
熱転写記録媒体の熱溶融性色材層又はその転写性構成層
に含有せしめることが考えられるが、色調改良等の技術
的効果の点において本発明よりは優れないので、本発明
法による方がよい。

Ｃ実施例１ 以下実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこれらに限
定されることはない。

実施例　１ ５．３ｐｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムの
上に、カルナバワックス３５ｇとビーズワックス　１５
ｇ及び二酢酸セルロース４ｇｅ混合し、これに、下記非
昇華性色素（Ｙ　−１）　４．２ｇを添加したもの、下
記非昇華性色素（Ｍ−１）　４．０ｇを添加したもの、
下記非昇華性色素（Ｃ−１）３．８ｇ添加したもの、そ
れぞれを塗布して感熱転写記録媒体試料■、■及び■を
作成した。

一方、リン酸アミド化合物（Ｐ−１）と二酢酸セルロー
スを酢酸エステルに溶融し、アート紙上に塗設して、リ
ン酸アミド化合物（Ｐ−１）が１．５ｇ／ｍ”となるよ
うな、本発明の受像要素試料■を作成した。

前記感熱転写記録媒体試料■、■及び■各々と、この受
像要素試料■とを各々重ね合せ、サーマルプリンター（
発熱素子密度８ｄｏｔ／ｍｍの薄膜型ラインサーマルヘ
ッドを搭載した試作機、）を用いて１加熱素子当りの印
加電力が０．９Ｗで印加時間が２ミリＳｅｃのエネルギ
ーを与えて記録を行った。その結果、受像要素上には、
イエロー、マゼンタ及びシアンの各色素転写像が得られ
た。得られた転写画像の極大吸収波長を下記表−１に示
す。

また、前記本発明の受像要素試料■からリン酸アミド化
合物（Ｐ−１）を除去した比較の受像要素試料■を用い
たとき得られた転写画像の極大吸収波長を下記表−１に
示す。

更に、前記感熱転写記録媒体試料■、■及び■における
非昇華性色素のかわりに下記昇華性色素（Ｙ　−２）　
２．８ｇを添加したもの、下記昇華性色素（Ｍ　−２）
　２．７ｇを添加したもの、下記昇華性色素（ｃ　−２
）　２．４ｇを添加したものを作成し、感熱転写記録媒
体試料■、■及び■とした。

これら比較の感熱転写記録媒体試料■、■及び・■を用
いたとき得られた転写画像の極大吸収波長を下記表−１
に示す。

また更に、受像要素試料■におけるリン酸アミド化合物
の前記（Ｐ−１）のかわりにフェノール化合物の前記（
Ｆ−５・）を含有する本発明の受像要素試料■を用いて
同様の操作を行った。その結果も表−１に示す。

なお、表−１中の生保存性（木１）は、感熱転写記録媒
体を作成後２５℃、４０％ＲＨ下に１ケ月間放置した後
に熱転写した場合、作成直後に熱転写した場合に比べ、
濃度低下が１％未満のとき０印。

１％以以上ｌ形未満のときＯ印、１０％以上のとき×印
、の三段階法によった。

また表−１中の保存安定性（Ｒ２）は、感熱転写像を得
た後、該受像要素を２５°Ｃ１４０％ＲＨ下に１ケ月間
放置した場合、感熱転写像を得た直後に比へ、目視ｉ察
において、転写像のにじみが全く見られない場合が■印
、僅かなにじみが見られる場合がＯ印、にじみが顕著で
ある場合が×印、の三段階法によった。

以下余白 非昇華性色素（ｒｌ−１）。

非昇華性色素（Ｃ−１） 昇華性色素（Ｙ−２ン Ｏ 昇華性色素（Ｒ１−２） 昇華性色素（ｃ−ｚ＋ 表−１からも明らかなように、本発明の受像要素（試料
Ｎｏ、■および■）は非昇華性色素を含む熱溶融性色材
層を有する感熱転写記録媒体（試料Ｎｏ、■、！りおよ
び■）と組合せて用いたときに、色調が改良され、かつ
記録媒体の生保存性及び転写像の保存安定性に優れるこ
とがわかる。

実施例　２ 本発明のフェノール化合物（Ｆ−７）を０．８ｇ／ｍ″
用いた他は実施例１と同様にして受像要素試料を作成し
、実施例１の感熱転写記録媒体試料■を用いて色素転写
像を得たところ、実施例１と同様に良好な結果が得られ
た。

実施例　３ ゼラチン１ｇを２０ｍ１の水に溶解した液を８０℃でミ
ルで２時間分散し、塗布液１を得た。ミツロウ２ｇを特
開昭５６−１２０３９３号公報に記載されている分散方
法に従って２０＋＋ＪＬの水に分散されたものを塗布液
２とした。

厚す６　ｐ−ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
上にワイヤーバーを用いて塗布液ｌを塗布し、乾燥後厚
さ３．ＯＩＬｍの非昇華性色素層を設けた。その上にワ
イヤーバーで塗布液２を塗布し、乾燥して厚さ２．８ｐ
ｍの熱溶融性物質を得て、感熱転写記録媒体を得た。

これを用いて実施例１の試験Ｎｏ、３と同様にして色素
転写像を得たところ、同様に良好な結果が得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に非昇華性色素及び熱溶融性物質を有す
   る感熱転写記録媒体と、色調調整剤を含む受像層を有す
   る受像要素とを重ね合わせ、記録すべき画像情報に応じ
   て熱エネルギーを与えることによって、前記非昇華性色
   素及び熱溶融性物質の一部又は全部を前記受像要素に転
   写させ、該転写した非昇華性色素の極大吸収波長を移動
   させ及び／又は吸収波形を変化させて色素転写像を得る
   感熱転写記録方法。
2. （２）非昇華性色素及び熱溶融性物質を有する感熱転写
   記録媒体と組合せて用いられる受像要素において、色調
   調整剤を含むことを特徴とする受像要素。