JPS6137499A - 紫外線遮蔽性転写材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は紫外線遮蔽性転写材に関する。

従来より金属蒸着層や染顔料を含有する着色樹脂層を転
写するための転写材は種々知られているが、いずれも耐
候性に劣り、所要の被転写面に転写した後、蒸着金属層
の光沢や、着色樹脂層の雅やかな光沢、色彩が速やかに
失われる欠点がある。

本発明は上記した問題を解決するためになされたもので
あって、転写された金属蒸着層が長期間にわたって金属
光沢を保持し、或いは着色樹脂層においては、褪色が生
じることなく、雅やかで鮮明な色彩、光沢を保持し得る
紫外線遮蔽性転写材を提供することを目的とする。

本発明による紫外線遮蔽性転写材の第１は、基材フィル
ムと、その片面に積層された透明乃至半透明の離型剤層
と、この上にＭＩＷＩされた紫外線吸収性の第１の樹脂
層と、この紫外線吸収性樹脂層の上に積層された第２の
樹脂層と、この第２の樹脂層の上に積層された感熱性接
着剤層とからなり、上記紫外線吸収性樹脂層が紫外線吸
収剤として微粒子状酸化鉄を主成分として含有すること
を特徴とし、第２は、上記第１の転写材において、第２
の樹脂層の上に金属蒸着層が蒸着されており、この金属
蒸着層の上に感熱性接着剤層が積層されていることを特
徴とする。

以下に実施例を示す図面に基づいて本発明による紫外線
遮蔽性転写材を説明する。

第１図は本発明による第１の転写材の要部断面図である
。用いる基材フィルム１は特に制限されないが、通常、
ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレン
等の可撓性を有する合成樹脂フィルムやこれらのラミネ
ートが好適に用いられる。必要ならば、セロファンやグ
ラシン紙も好適に用いられる。

このような基材フィルム■の片面には透明乃至半透明の
離型剤ｒｒＪ２が積層されている。離型剤も特に制限さ
れず、従来より知られている各種離型剤、例えば、シリ
コン４Ｍ脂、フッ素樹脂、脂肪酸エステル、脂肪酸アミ
ド、アクリル系樹脂、ワックス類、セルロース樹脂、ロ
ジンやその誘導体、スチレン系樹脂等の１種又は２種以
上の混合物が適宜に用いられる。離型剤層は、通常、こ
れら離型剤の溶液を基材フィルムの片面に塗布し、乾燥
することによって形成される。

本発明による第１の転写材においては、このような離型
剤層の上に実質的に透明乃至半透明の紫外線吸収性樹脂
層３が第１の樹脂層として積層されている。この第１の
樹脂層は４３Ｊ脂に実質的に透明である微粒子状酸化鉄
を主体とする紫外線吸収剤が均一に分散されてなり、上
記酸化鉄は、良好な紫外線吸収性を有するように、その
平均粒子径が０．１μｍ以下であることが好ましい。尚
、本発明においては、上記酸化鉄には水和酸化鉄を含む
ものとする。

特に、本発明によれば、紫外線吸収剤は、平均粒子径が
０．１μｍ以下の微粒子状酸化鉄６０〜９５重量部と平
均粒子径が０．１μｍ以下の微粒子状酸化チタン４０〜
５重量部とからなるのが好ましく、このように紫外線吸
収剤を微粒子状の酸化６と酸化チタンとの所定比率の混
合物とすることにより、特に、紫外線吸収性樹脂層の紫
外線吸収性が向上する。特に、紫外線吸収剤は、上記酸
化鉄７０〜９０重量部と酸化チタン３０〜１０重量部か
らなるのが好ましい。尚、本発明においては、酸化チタ
ンは水和酸化チタンを含むものとする。

このような紫外線吸収性樹脂層を形成するための樹脂は
特に制限されないが、通常、セルロースアセテート、セ
ルロースアセテートブロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート等のセルロース系誘導体樹脂や、不飽和
ポリエステル樹脂が好適に用いられる。紫外線吸収性１
副脂層における前記酸化鉄及び酸化チタンの含有量は、
樹脂組成物に基づいて１０〜３０重量％の範囲が好適で
あり、上記よりも少ないときは、紫外線吸収性に乏しく
、一方、上記よりも多量に配合すると、転写された積層
体において、眉間剥離が生じたり、紫外線吸収性樹脂層
の透明性が減少し、着色層の色彩を不鮮明にするので好
ましくない。このような紫外線吸収性樹脂層の厚みは、
通常、０．５〜１μｍの範囲が好適である。

尚、本発明においては、紫外線吸収性樹脂層を形成する
樹脂に上記のような酸化鉄や酸化チタンと共に、従来よ
り知られている紫外線吸収剤、例えば、（２−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のよう
なベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤やその他の有機
系の紫外線吸収剤を更に含有させてもよい。

このような第１の樹脂層としての紫外線吸収性樹脂層の
上に、第２の樹脂層４が積層されている。

この第２の樹脂層は、転写目的に応じて通常、染料及び
／又は顔料を含有し、着色されている。この着色に用い
られる染料又は顔料は、一般に使用されている有機溶剤
可溶性の染料又は有機無機顔料であり、顔料としては、
例えば、体質顔料、螢光顔料、蓄光性顔料、金属粉及び
金属蒸着層等が用いられる。この第２の樹脂層には、ア
クリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポ
リウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂等の１種又は２種以上の混合体よ
りなる熱可塑性又は熱硬化性樹脂が用いられる。また、
無溶剤型紫外線硬化型樹脂塗料を塗布して、紫外線照射
により硬化塗膜とし、これを第２の樹脂層としてもよい
。この際、紫外線硬化型単量体としては、アクリル酸エ
ステル系、エポキシ系、ウレタン系、ポリエステル系等
が適宜に用いられる。必要に応じて、増感剤、プレポリ
マー、重合開始剤、安定剤等が併用される。

上記第２の樹脂層の上に感熱性接着剤ｒＮ６が積層され
ている。感熱性接着剤としては、従来より転写材の製造
に用いられているものが適宜に用いられる。例えば、酢
酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル
樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ゴム誘導体、エ
ポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ロ
ジン系樹脂、石油樹脂等の熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹
脂からなる接着剤である。接着剤は充填剤として、酸化
チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシ
ウム、リトポン、クルジ、クレー、ホワイトカーボン等
の顔料や体質顔料その他を含有していてもよい。

次に、第２図に本発明による第２の紫外線遮蔽性転写材
を示す。

即ち、本発明による第２の紫外線遮蔽性転写材は、基材
フィルム１と、その片面に積層された透明乃至半透明の
離型剤層２と、この上に１Ｍ層された紫外線吸収性の第
１の樹脂層３と、この紫外線吸収性樹脂層の上に積層さ
れた第２の１１４脂眉４と１、この第２の樹脂層の上に
蒸着された金属蒸着層５と、この金属蒸着層の上に積層
された感熱性接着剤層６とからなり、上記紫外線吸収性
樹脂層が紫外線吸収剤として微粒子状酸化鉄を主成分と
して含有することを特徴とする。

ここに、上記金属蒸着層は金属のみならず金属酸化物の
蒸着層をも含むものとし、且つ、この金属蒸着層の形成
の方法は何ら制限されず、従来より知られている方法に
て第２の樹脂層の上に形成される。従って、例えば、真
空茎着法、高周波誘導加熱法、電気抵抗加熱法、スパッ
タリング法、イオンブレーティング法、電子線加熱法等
の任意の方法を採用することができ、また、蒸着する金
属もアルミニウム、銀、金、銅、亜鉛、ニッケル、クロ
ム等の単体金泥のほか、必要に応じてこれらの合金や種
々の化合物が適宜に用いられる。

本発明による第１の紫外線遮蔽性転写材は、以上のよう
に、第２の樹脂層と離型剤層との間に実質的に透明乃至
半透明の紫外線吸収性樹脂層を有するために、この転写
材を所要の被転写面に好熱接着し、基材フィルムを除去
したとき、即ち、転写したとき、第２の樹脂層は上記透
明乃至半透明の紫外線吸収性樹脂層によって被覆される
こととなり、紫外線が遮蔽される。従って、第２の樹脂
層、並びに接着層に耐候性を付与し、褪色を起こすこと
なく、鮮明な色彩、光沢を長期間にわたって保持すると
共に良好な接着性を維持することができる。また、本発
明による第２の紫外線遮蔽性転写材においても、第１の
紫外線遮蔽性転写材におけると同様に第２の樹脂層及び
金属蒸着層が紫外線吸収樹脂層によって保護され、長期
にわたり金属光沢及び第２の樹脂層による色彩、光沢を
維持することができる。

このように本発明による紫外線遮蔽性転写材は、紫外線
を遮蔽する能力に優れるため、紫外線により変質しやす
い医薬品、化粧品、食糧品等の包装用シートに、或いは
紫外線により変色しやすい衣料品の包装材に、更に玩具
、釣り具、照明器具等のプラスチック製品への転写材と
して広く応用できるものである。

以下に実施例を挙げて、本発明による紫外線遮蔽性転写
材を説明する。尚、以下において部は重量部を示す。

実施例１ 紫外線吸収性樹脂層を形成するための樹脂組成物として
、平均粒子径０．０２μｍの酸化鉄９部と平均粒子径０
．０５μｍの酸化チタン１重量部とを不飽和ポリエステ
ル樹脂１０部を含有するメチルエチルケトン５０部に加
え、上記顔料が均一に分散された樹脂液を調製した。

厚み１２μｍのポリエステルフィルムの片面に透明ワッ
クス系離型剤を塗布乾燥し、次いで、上記樹脂液を乾燥
塗膜の厚みが０．５μｍとなるように塗布乾燥して、紫
外線吸収樹脂層を形成した後、この樹脂層の上に着色樹
脂層を形成した０着色樹脂層は、アクリル樹脂１０部及
びポリウレタン樹脂１０部と、染料ネオザポンイエロー
（ＢＡＳＦ社製）１部、顔料ホスタープリントイエロー
ＨＲ（ヘキスト社製）２部、アルミニウム金Ｍ粉２部及
び金属蒸着層３部をメチルエチルケトン４０部、酢酸エ
チル１０部及びメチルイソブチルケトン１０部からなる
混合溶剤に溶解した樹脂組成物を紫外線吸収性樹脂層上
に、塗布し、乾燥することによって形成した。

次に、この着色樹脂層の上に通常の真空蒸着法にてアル
ミニウムを厚み４００人に蒸着させた。

更に、この上にアクリル酸メチル共重合体、酢酸ビニル
樹脂及び充填材としての炭酸カルシウムからなる感熱性
接着剤を塗布乾燥して、本発明による紫外線遮蔽性転写
材を得た。

この転写材にて被転写物に転写した積層体をサンシャイ
ン型ウェザ−メーター（スガ試験機０１１製）にてＪＩ
ＳＫ５１吋に準じて耐候性試験を行なった。５０時間ご
とに着色樹脂層及び蒸着層アルミニウムを目視により観
察した結果、本発明による転写材は４００時間経過後も
着色樹脂層及びアルミニウム蒸着層に何らの変化もみら
れなかった。

実施例２ 紫外線吸収性樹脂層を形成するための樹脂組成物として
、平均粒子ｉＭ　０．０２μｍの酸化鉄７部と平均粒子
径０．０５μｍの酸化チタン９重里部とをセルロースア
セテートブチレート２０部を含有するトルエン及びメチ
ルエチルケトン混合溶液５０部に加え、上記顔料が均一
に分散された樹脂液を調製した。

厚み２５μｍのポリエステルフィルムの片面に脂肪酸ア
ミド離型剤を塗布乾燥した後、上記樹脂液を乾燥塗膜の
厚みが１μｍとなるように塗布乾燥して、紫外線吸収性
樹脂層を形成し、次いで、この上に着色樹脂層を形成し
た。この着色樹脂層は、エポキシ樹脂１０部、メラミン
樹脂１５部、蓄光顔料（シンロイヒ社製ＬＣ−ＹＩＡ）
１０部及び螢光顔料（シンロイヒ社製ＦＭ−１００）５
部をトルエンｌＯ部、メチルエチルケトン３０部、酢酸
エチル２０部及びエチルグリコール１０部からなる混合
溶剤に熔解して樹脂組成物を調整し、これを紫外線吸収
性樹脂層の上に１μｍの厚さに塗布し、乾燥して形成し
た。

着色樹脂層の形成後、更に、この上にアクリル酸メチル
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑製ボリウレクン樹
脂からなる感熱性接着剤を塗布乾燥して、本発明による
紫外線遮蔽性転写材を得た。

この転写材を実施例１と同様にして耐候性試験を行なっ
た結果、本発明による転写材においても、４００時間経
過後にも着色層には何らの変化も生じなかった。

実施例３ 紫外線吸収性樹脂層を形成するための樹脂組成物として
、平均粒子径０．０２μｍの酸化鉄８部と平均粒子ｆ＋
ｏ、ｏ５μｍの酸化チタン２ｍＨｋ部とをセルロースア
セテートブチレート２０部を含有するメチルイソブチル
ケトン及びメチルエチルケトン樹脂溶液５０部に加え、
上記間材が均一に分散された樹脂液を調製した。

厚み１９μｍのポリエステルフィルムの片面にシリコン
樹脂とアクリル樹脂との混合離型剤を頭布乾燥し、次い
で、上記樹脂液を乾燥塗膜の厚みが０．８μｍとなるよ
うに塗布し、乾燥した後、この塗膜の上に第２の樹脂層
を形成した。第２のりＩ脂層は尿素樹脂５部及びアクリ
ル樹脂１５部をメチルエチルケトン３０部、酢酸ブチル
１０部及びエチレングリコール１０部からなる混合溶剤
に溶解して調整した溶液を塗布し、乾燥させて形成した
。

次に、この第２の樹脂層の上に通常の真空蒸着法にてア
ルミニウムを厚み３５０人に蒸着させ、更に、この上に
メチルメタアクリレート樹脂、エチレンエチルアクリレ
ート共ｍ合体樹脂、石油樹脂及び充填剤としてのホワイ
トカーボンからなる感熱性接着剤を塗布乾燥して、本発
明による紫外線！！蔽性転写材を得た。

この転写材を実施例１と同様にして耐候性試験を行なっ
た結果、本発明による転写材においては、４００時間経
過後にも第２の樹脂層及び蒸着アルミニウム層には何ら
の変化も生じなかった。

比較例 比較のために、紫外線吸収性樹脂層を設けなかった以外
は、実施例１乃至３と同様にして転写材を得、これらに
ついて上記と同様にして耐候性試験を行なった。その結
果、いずれの転写積層体においても１０時間経過後に第
２の樹脂層及び芸着金属層は変色劣化した。

参考例１ 平均粒子径が０．０５μｍの酸化鉄を１０％含有する印
刷インキを調整し、厚さ０．０３　龍のポリエチレンフ
ィルムの片面に乾燥塗膜が３μｍとなるように通常のグ
ラビア印刷にて印刷し、１２０℃で１分間加熱乾燥させ
て、紫外線遮蔽性フィルムを得た。こうして得られた紫
外線遮蔽性フィルムの光透過率を分光光度計にて測定し
た結果を第３図に示す。

第３図は、上記酸化鉄を含有する紫外線吸収性樹脂層が
紫外線を有効に吸収することを示している。

参考例２ 平均粒子径が０．０５μｍの酸化鉄及び平均粒子径が０
．０５μｍの酸化チタンをそれぞれ１０％及び０．５％
含有する印刷インキを調整し、厚さ０．０３龍のポリエ
チレンフィルムの片面に乾燥塗膜が５μｍとなるように
通常のグラビア印刷にて印刷し、１４０　’ｃで２分間
加熱乾燥させて、紫外線遮蔽性フィルムを得た。ｉｓら
れた紫外線遮蔽性フィルムの光透過率を分光光度計にて
測定した結果を第４図に示す。

第４図から明らかなように、上記した成分を含有する紫
外線吸収性樹脂層は紫外領域の広範囲にわたり紫外線を
吸収した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明による転写材を示す要部断面図、第２図
は本発明による別の転写材の実施例を示す要部断面図で
あり、第３図及び第４図は本発明に用いられた紫外線吸
収剤を含有する紫外線遮蔽性フィルムの光透過度を示す
グラフである。 ｌ・・・基材フィルム、２・・・離型剤層、３・・・紫
外線吸収性樹脂層、４・・・第２の樹脂層、５・・・金
属蒸着層、６・・・感熱性接着剤層。 特許出願人　日本化学箔工業株式会社 同　　　株式会社中山化学紙工所 第３図 彼　Ａ　（ｎｒｎ）

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材フィルムと、その片面に積層された透明乃至
   半透明の離型剤層と、この上に積層された紫外線吸収性
   の第１の樹脂層と、この紫外線吸収性樹脂層の上に積層
   された第２の樹脂層と、この第２の樹脂層の上に積層さ
   れた感熱性接着剤層とからなり、上記紫外線吸収性樹脂
   層が紫外線吸収剤として微粒子状酸化鉄を主成分として
   含有することを特徴とする紫外線遮蔽性転写材。
2. （２）紫外線吸収剤が微粒子状酸化鉄からなることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の紫外線遮蔽性転写
   材。
3. （３）紫外線吸収剤が微粒子状酸化鉄６０〜９５重量部
   と微粒子状酸化チタン４０〜５重量部とからなることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の紫外線遮蔽性転
   写材。
4. （４）微粒子状酸化鉄及び微粒子状酸化チタンがいずれ
   も０．１μｍ以下の平均粒子径を有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第２項又は第３項記載の紫外線遮蔽性
   転写材。
5. （５）第２の樹脂層が紫外線硬化型樹脂塗料の硬化塗膜
   からなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   紫外線遮蔽性転写材。
6. （６）基材フィルムと、その片面に積層された透明乃至
   半透明の離型剤層と、この上に積層された紫外線吸収性
   の第１の樹脂層と、この紫外線吸収性樹脂層の上に積層
   された第２の樹脂層と、この第２の樹脂層の上に蒸着さ
   れた金属蒸着層と、この金属蒸着層の上に積層された感
   熱性接着剤層とからなり、上記紫外線吸収性樹脂層が紫
   外線吸収剤として微粒子状酸化鉄を主成分として含有す
   ることを特徴とする紫外線遮蔽性転写材。
7. （７）紫外線吸収剤が微粒子状酸化鉄からなることを特
   徴とする特許請求の範囲第６項記載の紫外線遮蔽性転写
   材。
8. （８）紫外線吸収剤が微粒子状酸化鉄６０〜９５重量部
   と微粒子状酸化チタン４０〜５重量部とからなることを
   特徴とする特許請求の範囲第６項記載の紫外線遮蔽性転
   写材。
9. （９）微粒子状酸化鉄及び微粒子状酸化チタンがいずれ
   も０．１μｍ以下の平均粒子径を有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第７項又は第８項記載の紫外線遮蔽性
   転写材。
10. （１０）第２の樹脂層が紫外線硬化型樹脂塗料の硬化塗
    膜からなることを特徴とする特許請求の範囲第６項記載
    の紫外線遮蔽性転写材。