JPS61291591A - エチレンビスジチオカルバミン酸およびｎ−（ベンズイミダゾイル−２）−カルバミン酸のメチルエステルの亜鉛および銅の錯塩類並びにそれらの製造法 - Google Patents
エチレンビスジチオカルバミン酸およびｎ−（ベンズイミダゾイル−２）−カルバミン酸のメチルエステルの亜鉛および銅の錯塩類並びにそれらの製造法Info
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- JPS61291591A JPS61291591A JP60130949A JP13094985A JPS61291591A JP S61291591 A JPS61291591 A JP S61291591A JP 60130949 A JP60130949 A JP 60130949A JP 13094985 A JP13094985 A JP 13094985A JP S61291591 A JPS61291591 A JP S61291591A
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- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/30—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D235/32—Benzimidazole-2-carbamic acids, unsubstituted or substituted; Esters thereof; Thio-analogues thereof
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
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- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔応用すべき工業分野〕
本発明は、新規な化学的化合物、すなわち、エチレンビ
スジチオカルバミン酸およびＮ−（ベンズイミダゾリル
−２）−カルバミン酸のメチルエステルの亜鉛および鋼
の錯塩類、それらを製造する方法、および農業における
殺・菌剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）および非金属物質のた
めの防腐剤（ａｎｔｉａｅｐｔｉｃ）としての使用に関
する。
スジチオカルバミン酸およびＮ−（ベンズイミダゾリル
−２）−カルバミン酸のメチルエステルの亜鉛および鋼
の錯塩類、それらを製造する方法、および農業における
殺・菌剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）および非金属物質のた
めの防腐剤（ａｎｔｉａｅｐｔｉｃ）としての使用に関
する。
以下余白
〔先行技術〕
ベンズイミダゾール誘導体類が種々の作物についての菌
類エリシファレス（Ｋｒｙｓｉｐｈａｌｅｓ） を抑制
する高度に有効な製剤であるが、菌類ペロメス４ラレス
（Ｐｓｒｏｎｏｓｐｏｒａｌｅｓ）に対して効能がない
ことが知られている（米国特許第３，６５７．４４３号
、第４２４−２７３欄参照）。
類エリシファレス（Ｋｒｙｓｉｐｈａｌｅｓ） を抑制
する高度に有効な製剤であるが、菌類ペロメス４ラレス
（Ｐｓｒｏｎｏｓｐｏｒａｌｅｓ）に対して効能がない
ことが知られている（米国特許第３，６５７．４４３号
、第４２４−２７３欄参照）。
その上、ジチオカルバメート類の部類の中の殺菌剤は菌
類ペロノスＩラレス（Ｐ＠ｒｏｎｏｓｐｏｒａｌｅａ）
に対して活性であるが、菌類エリシファレス（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈａｌ＠ｓ）に対して無効であることも知られてい
る（Ｎ、Ｎ、メ、νニコフ（Ｍａｌ’ ｎ１ｋｏｖ）
”ケミストリー・アンド・テクノロジー・オツ・ペスチ
サイズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ ｏｆＰｅｓｔｉｅｉｄｓａ） “、キミャ・
ノイズリッシャーズ（Ｋｈｌｍｉｙａ Ｐｕｂｌｉｍｂ
＋ｒａ） ｚ ＲＬ＋ １９７４参照〕。
類ペロノスＩラレス（Ｐ＠ｒｏｎｏｓｐｏｒａｌｅａ）
に対して活性であるが、菌類エリシファレス（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈａｌ＠ｓ）に対して無効であることも知られてい
る（Ｎ、Ｎ、メ、νニコフ（Ｍａｌ’ ｎ１ｋｏｖ）
”ケミストリー・アンド・テクノロジー・オツ・ペスチ
サイズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ ｏｆＰｅｓｔｉｅｉｄｓａ） “、キミャ・
ノイズリッシャーズ（Ｋｈｌｍｉｙａ Ｐｕｂｌｉｍｂ
＋ｒａ） ｚ ＲＬ＋ １９７４参照〕。
式中Ｒは低級アルキルであり、ＭはＺｎまたはＣｕであ
夛、そしてＸはＣ１ｐ Ｂｒ、アセテートまたはｆａビ
オネートである、 のＮ−（ベンズイミダゾリル−２）−カルバミン酸のア
ルキルエステルの錯塩類はこの分野において知られてい
る（１９７０年に発行された***特許第１，９５７，７
１２号参照）。
夛、そしてＸはＣ１ｐ Ｂｒ、アセテートまたはｆａビ
オネートである、 のＮ−（ベンズイミダゾリル−２）−カルバミン酸のア
ルキルエステルの錯塩類はこの分野において知られてい
る（１９７０年に発行された***特許第１，９５７，７
１２号参照）。
しかしながら、これらの化合物は不十分な殺菌活性を有
する。
する。
本発明による化合物、すなわち、エチレンビスジチオカ
ルバミン酸およびＮ−（ベンズイミダゾリル−２）−カ
ルバミン酸メチルエステルの亜鉛および銅の錯塩類は新
規であシかつ文献において従来知られていない。
ルバミン酸およびＮ−（ベンズイミダゾリル−２）−カ
ルバミン酸メチルエステルの亜鉛および銅の錯塩類は新
規であシかつ文献において従来知られていない。
本発明は、このような新規な化合物−増大した殺菌活性
および拡大された作用範囲を有するエチレンビスジチオ
カルバミン酸およ（ｊ Ｎ −（ベンズイミダゾリル−
２）−カルバミン酸メ、チ〃エステルの亜鉛および銅の
錯塩類−を提供することに関する。
および拡大された作用範囲を有するエチレンビスジチオ
カルバミン酸およ（ｊ Ｎ −（ベンズイミダゾリル−
２）−カルバミン酸メ、チ〃エステルの亜鉛および銅の
錯塩類−を提供することに関する。
この目的は、本発明による新規な化合物−一般式
式中Ｍは銅または亜鉛であり、そして
ｎは１または２である、
のエチレンビスジチオカルバミン酸およびＮ−（ベンズ
イミダゾリル−２）−カルバミン酸メチルエステルの亜
鉛および鋼の錯塩類−により達成される。
イミダゾリル−２）−カルバミン酸メチルエステルの亜
鉛および鋼の錯塩類−により達成される。
本発明によれば、次の特定の化合物が得られる二以下余
白 の（Ｎ−（ベンズイミダゾリル−２）−０−メ？ルカル
バマト〕亜鉛エチルビスジチオカルバメート（化合物１
）、式 ％式％ ルカルバマト〕銅（Ｉｎエチレンビスジチオカルバメー
ト（化合物２）および式 ％式％） チルカルバマド〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメート
（化合物３）。
白 の（Ｎ−（ベンズイミダゾリル−２）−０−メ？ルカル
バマト〕亜鉛エチルビスジチオカルバメート（化合物１
）、式 ％式％ ルカルバマト〕銅（Ｉｎエチレンビスジチオカルバメー
ト（化合物２）および式 ％式％） チルカルバマド〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメート
（化合物３）。
また、本発明は、銅塩化物または亜鉛塩化物をＮ−（ベ
ンズイミダゾリル−２）−力ルバミン酸メチルエステル
と２０〜９０℃の温度において水性媒質中で反応させ、
次い、でエチレンビスジチオカルバミン酸ナトリウムの
水溶液を添加し、そして所望の生成物を回収する方法に
よシ上に特定した化合物を製造する方法に関する。
ンズイミダゾリル−２）−力ルバミン酸メチルエステル
と２０〜９０℃の温度において水性媒質中で反応させ、
次い、でエチレンビスジチオカルバミン酸ナトリウムの
水溶液を添加し、そして所望の生成物を回収する方法に
よシ上に特定した化合物を製造する方法に関する。
さらに、本発明は、活性成分としてエチレンビスジチオ
カルバミン酸およびＮ−（ベンズイミダゾリル−２）−
カルバミン酸メチルエステルの亜鉛および銅の錯塩と充
填剤とを、０．０１〜９９，５質量％ （ｐ＠ｒ ｅｅ
ｎｔ ｂｙ ｍａｓｓ ）の活性成分および残部の充填
剤の比率で、含有する殺菌（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ）組
成物に関する。
カルバミン酸およびＮ−（ベンズイミダゾリル−２）−
カルバミン酸メチルエステルの亜鉛および銅の錯塩と充
填剤とを、０．０１〜９９，５質量％ （ｐ＠ｒ ｅｅ
ｎｔ ｂｙ ｍａｓｓ ）の活性成分および残部の充填
剤の比率で、含有する殺菌（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ）組
成物に関する。
本発明による新規な化合物は、水および有機溶媒中に不
溶性であシかつ２００℃以上の温度において分解する粉
末様物質からなる。
溶性であシかつ２００℃以上の温度において分解する粉
末様物質からなる。
新規な化合物の構造は、元素分析、ならびにＩＲおよび
Ｘ線電子分光分析の方法により確認された。
Ｘ線電子分光分析の方法により確認された。
この［”Ｎ−（ベンズイミダゾリル−２）−０−メチル
カルバマド〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメートは２
３０℃以上の分解温度をもつ黄色物質からなる。
カルバマド〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメートは２
３０℃以上の分解温度をもつ黄色物質からなる。
（Ｎ−（ベンズイミダゾリル−２）−ｏ−メチルカルパ
マ）：ｌ銅ＱＩ）エチレンビスジチオカルバメートは２
００℃以上の分解温度をもつかつ色物質を表わす。
マ）：ｌ銅ＱＩ）エチレンビスジチオカルバメートは２
００℃以上の分解温度をもつかつ色物質を表わす。
ジー〔Ｎ−（ベンズイミダゾリル−２）−０−メチルカ
ルバマド〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメートは２８
０℃以上の分解温度をもつ淡黄色物質である。
ルバマド〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメートは２８
０℃以上の分解温度をもつ淡黄色物質である。
これらの化合物は次の方法で製造される。
亜鉛塩化物または銅塩化物の水溶液およびＮ−（ベンズ
イミダゾリル−２）−カルバミン酸メチルエステルの水
性懸濁液を反応フラスコに供給する。この反応塊を２０
〜９０℃の範囲内の温度において１０〜６０分間かきま
ぜる。次いで、反応塊を冷却後、エチレンジアミンの水
溶液二硫化炭素および力性ソーダの水溶液から調製した
エチレンビスジチオカルバミン酸ナトリウムの水溶液を
それに徐々に加える。この反応を激しく攪拌しながら２
０〜６０分の期間実施する。所望生成物を慣用法により
単離する。
イミダゾリル−２）−カルバミン酸メチルエステルの水
性懸濁液を反応フラスコに供給する。この反応塊を２０
〜９０℃の範囲内の温度において１０〜６０分間かきま
ぜる。次いで、反応塊を冷却後、エチレンジアミンの水
溶液二硫化炭素および力性ソーダの水溶液から調製した
エチレンビスジチオカルバミン酸ナトリウムの水溶液を
それに徐々に加える。この反応を激しく攪拌しながら２
０〜６０分の期間実施する。所望生成物を慣用法により
単離する。
このようにして製造される化合物は低い毒性の物質の部
類に関係する。ラットについてのＬＤ５゜（経口的投与
）は２，０００ ｆｆＪ＆／ｋ１９以上である・本発明
による化合物の殺菌的性質を、種々の気候条件のもとて
植物、技術的、ウリ科の果実および穀類について研究し
た（４０種類の感染体く関して２０種類の農場の作物に
ついて）。
類に関係する。ラットについてのＬＤ５゜（経口的投与
）は２，０００ ｆｆＪ＆／ｋ１９以上である・本発明
による化合物の殺菌的性質を、種々の気候条件のもとて
植物、技術的、ウリ科の果実および穀類について研究し
た（４０種類の感染体く関して２０種類の農場の作物に
ついて）。
化合物１〜３は０．３〜０．６に９／ヘクタールの適用
割合で感染体（ｉｎｆｅｃｔａｎｔ）エリシファレス（
Ｅｒｙｓｌｐｈａｌａｓ） （スファエロセカ（Ｓｐｈ
ａｅｒｏｔｈｅｃａ） 、ウンシヌラ（Ｕｎｅｉｎｕｌ
ｍ）、エリシフェ（Ｅｒｙｓ ｉ ｐｈｅ ） 属）
、ペロノスホラセア属〕およびフィトフトラセアエ シェードペジデ・トラチェイフイラ （Ｐｉｅｕｄｏｐ＠ｚｉｚａ ｔｒａｏｈｅｌｐｈｉｌ
ｍ）、コニオチリｄｌｐｌｏｄｉ＠ｌ１ｍ）およびブド
ウのがトリチス・４レア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｅｉｎｅ
ｒｅａ）、セイヨウカ♂チャの７サリウム・オキシスポ
ルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍｏｘｙｓｐｏｒｕｍ） 、果実
のモニリア（Ｍｏｎ １１１ ＆ ） 、ｙｊ’υ′チ
グ−ｒ （Ｐｏｌｙｓｔｉｇｍｍ）、ココミセスチリウ
ム・ラクリマンス（Ｂａｃｔｅｒｉｕｍｌａｃｈｒｙｍ
ａｎａ） 、フラリウム・オキシスホルム（Ｆｕａａｒ
ｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、エリシフエ（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ）、およびトマトのバクテリウム・ベシカトリ
ウム（Ｂａｃｔｅｒｉｕｍ Ｖｅｓｉｃａｔｏｒｌｕｍ
）およびフィトフトラ・インフェスタンス （Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ １ｎｆｅｓｔａｎｓ）に
対して高い効果および複合作用（ｃｏｍｐｌｅｘ ａｃ
ｔｌｏｎ）を有する。
割合で感染体（ｉｎｆｅｃｔａｎｔ）エリシファレス（
Ｅｒｙｓｌｐｈａｌａｓ） （スファエロセカ（Ｓｐｈ
ａｅｒｏｔｈｅｃａ） 、ウンシヌラ（Ｕｎｅｉｎｕｌ
ｍ）、エリシフェ（Ｅｒｙｓ ｉ ｐｈｅ ） 属）
、ペロノスホラセア属〕およびフィトフトラセアエ シェードペジデ・トラチェイフイラ （Ｐｉｅｕｄｏｐ＠ｚｉｚａ ｔｒａｏｈｅｌｐｈｉｌ
ｍ）、コニオチリｄｌｐｌｏｄｉ＠ｌ１ｍ）およびブド
ウのがトリチス・４レア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｅｉｎｅ
ｒｅａ）、セイヨウカ♂チャの７サリウム・オキシスポ
ルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍｏｘｙｓｐｏｒｕｍ） 、果実
のモニリア（Ｍｏｎ １１１ ＆ ） 、ｙｊ’υ′チ
グ−ｒ （Ｐｏｌｙｓｔｉｇｍｍ）、ココミセスチリウ
ム・ラクリマンス（Ｂａｃｔｅｒｉｕｍｌａｃｈｒｙｍ
ａｎａ） 、フラリウム・オキシスホルム（Ｆｕａａｒ
ｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、エリシフエ（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ）、およびトマトのバクテリウム・ベシカトリ
ウム（Ｂａｃｔｅｒｉｕｍ Ｖｅｓｉｃａｔｏｒｌｕｍ
）およびフィトフトラ・インフェスタンス （Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ １ｎｆｅｓｔａｎｓ）に
対して高い効果および複合作用（ｃｏｍｐｌｅｘ ａｃ
ｔｌｏｎ）を有する。
本発明による殺菌製剤は主として懸濁液および湿潤性粉
末として使用される。このような組成物中の活性成分の
濃度は０．０１〜９９．５質量チの範囲内で変化する。
末として使用される。このような組成物中の活性成分の
濃度は０．０１〜９９．５質量チの範囲内で変化する。
組成物の調製は、常法において本発明による錯塩をビヒ
クル、例えば、水、アセトン、エタノール、シリカ充填
剤、チャイナクレーと混合または粉砕することによって
実施される。
クル、例えば、水、アセトン、エタノール、シリカ充填
剤、チャイナクレーと混合または粉砕することによって
実施される。
こうして、湿潤性粉末を調製するためには、本発明によ
る化合物、ポリエチレングリコールのアクリルエステル
混合物、サルファイド−エタノールスロップ（ｓｌｏｐ
）、シリカ充填剤およびチャイナクレーを相互に混合す
る。
る化合物、ポリエチレングリコールのアクリルエステル
混合物、サルファイド−エタノールスロップ（ｓｌｏｐ
）、シリカ充填剤およびチャイナクレーを相互に混合す
る。
懸濁液を調製するためには、本発明による化合物を適当
な溶媒、例えば、水、アセトン、エタノールと混合する
。
な溶媒、例えば、水、アセトン、エタノールと混合する
。
次の実施例により１本発明を説明する。
実施例１
６．８ｇ（０，０５モル）の亜鉛塩化物の水溶液を攪拌
機を備える反応フラスコに供給し、そして９．５５ＩＩ
（０，０５モル）のＮ−（ベンズイミダゾリル−２）−
カルバミン酸メチルエステルを水性懸濁液の形態で激し
く攪拌しながらそれに加える。
機を備える反応フラスコに供給し、そして９．５５ＩＩ
（０，０５モル）のＮ−（ベンズイミダゾリル−２）−
カルバミン酸メチルエステルを水性懸濁液の形態で激し
く攪拌しながらそれに加える。
この反応混合物を１０〜２０分間攪拌し、次いで４．３
１！（０，０５モル）のエチレンジアミンの７０％溶液
、ｙ、５ｚＩＩ（０，１ｖ−ル）の二硫化炭素および４
．９（０，１モル）の１０％の水溶液の形態の力性ソー
ダから調製したエチレンビスジチオカルバミン酸ナトリ
ウムの水溶液を徐々に加える。
１！（０，０５モル）のエチレンジアミンの７０％溶液
、ｙ、５ｚＩＩ（０，１ｖ−ル）の二硫化炭素および４
．９（０，１モル）の１０％の水溶液の形態の力性ソー
ダから調製したエチレンビスジチオカルバミン酸ナトリ
ウムの水溶液を徐々に加える。
淡黄色の沈殿が形成する。攪拌を均一な着色した懸濁液
が形成するまでさらに２０〜３０分間続ける。沈殿を濾
過し、洗浄して塩素イオンを除去し、そして乾燥すると
、２Ｌ３１Ｉ（理論値の９１ｔｓ）の〔Ｎ−（ペンズイ
く〕０リルー２）−〇−メチルカルバマド〕亜鉛エチレ
ンビスジチオカルバメート、２３０℃以上において分解
が得られる。
が形成するまでさらに２０〜３０分間続ける。沈殿を濾
過し、洗浄して塩素イオンを除去し、そして乾燥すると
、２Ｌ３１Ｉ（理論値の９１ｔｓ）の〔Ｎ−（ペンズイ
く〕０リルー２）−〇−メチルカルバマド〕亜鉛エチレ
ンビスジチオカルバメート、２３０℃以上において分解
が得られる。
実測値、チ：Ｃ３３，５９、Ｎ３．３４ 、Ｎ１４．９
９゜Ｚｎ１５．３゜Ｃ１５Ｈ１５Ｎ５０２Ｓ４Ｚｎ 。
９゜Ｚｎ１５．３゜Ｃ１５Ｈ１５Ｎ５０２Ｓ４Ｚｎ 。
計算値、チ：Ｃ３３，４１、Ｎ３．２４ 、Ｎ１４９９
゜Ｚｎ１３．９９゜ 実施例２ 撹拌機還流冷却器および温度計を備える反応フラスコに
、２０−の水中の１７ｊｌ（０，１モル）のＣｕＣｌ２
’２Ｈ２０の溶液および６０ｄの水中の１９６１．９
（０，１モル）のＮ−（ベンズイミダゾリル−２）−カ
ルバミン酸メチルエステルの懸濁液を供給する。この反
応塊・を５０℃の温度において１時間攪拌する。次いで
、反応塊を３０℃に冷却後、８．６Ｆ（０，１モル）の
エチレンジアミンの７０ ｎ溶！、８＃（０，２モル）
の５０−の水中の力性ソーダおよび１５．２ＪＦ（０，
２モル）の二硫化炭素から調製したエチレンビスジチオ
カルバミン酸ナトリウムの水溶液を加える。この暗かつ
色の反応塊を室温において４０分間攪拌する。沈殿を濾
過°し、４で洗浄すると、３３Ｉ（理論値の７１．１チ
）の（Ｎ−（ベンズイミダゾリル−２）−ｏ−メチルカ
ルバマ）：ｌ銅（［１）エチレンビスジチオカルバメー
トが得られる。分解温度は２００℃以上である。
゜Ｚｎ１３．９９゜ 実施例２ 撹拌機還流冷却器および温度計を備える反応フラスコに
、２０−の水中の１７ｊｌ（０，１モル）のＣｕＣｌ２
’２Ｈ２０の溶液および６０ｄの水中の１９６１．９
（０，１モル）のＮ−（ベンズイミダゾリル−２）−カ
ルバミン酸メチルエステルの懸濁液を供給する。この反
応塊・を５０℃の温度において１時間攪拌する。次いで
、反応塊を３０℃に冷却後、８．６Ｆ（０，１モル）の
エチレンジアミンの７０ ｎ溶！、８＃（０，２モル）
の５０−の水中の力性ソーダおよび１５．２ＪＦ（０，
２モル）の二硫化炭素から調製したエチレンビスジチオ
カルバミン酸ナトリウムの水溶液を加える。この暗かつ
色の反応塊を室温において４０分間攪拌する。沈殿を濾
過°し、４で洗浄すると、３３Ｉ（理論値の７１．１チ
）の（Ｎ−（ベンズイミダゾリル−２）−ｏ−メチルカ
ルバマ）：ｌ銅（［１）エチレンビスジチオカルバメー
トが得られる。分解温度は２００℃以上である。
実測値１％： Ｃ３４，０１、Ｎ３．０１ 、 Ｎ１５
．２６゜Ｃｕ１４．１２゜Ｃ，５Ｈ，５ＣｕＮ５０２
Ｓ ａ。
．２６゜Ｃｕ１４．１２゜Ｃ，５Ｈ，５ＣｕＮ５０２
Ｓ ａ。
計算値、チ：Ｃ３３，５７、Ｎ３．２６ 、Ｎ１５．０
６゜実施例３ 還流冷却器、攪拌機および温度計を備える反応フラスコ
に、５０ｍの水中の５．５１ （０，０４−Ｔ−Ａ／）
の塩化亜鉛の溶液を供給し、そして加熱（９０〜９５℃
の温度）しなから１１５ｇ（０，０６モル）のＮ−（ベ
ンズイミダゾリル−２）−カルバミン酸（ＨＭＡ）メチ
ルエステルとともに２時間攪拌する。次いでこの混合物
を冷却し、濾過する。残留物を水でよく洗浄し、乾燥し
、アセトニトリルから再結晶化すると、１５ｙ（理論値
の９６．３％）の組成（ＢＭＡ）２−ＺｎＣ２２の錯塩
が２２６℃で溶融する白色粉末として得られる。
６゜実施例３ 還流冷却器、攪拌機および温度計を備える反応フラスコ
に、５０ｍの水中の５．５１ （０，０４−Ｔ−Ａ／）
の塩化亜鉛の溶液を供給し、そして加熱（９０〜９５℃
の温度）しなから１１５ｇ（０，０６モル）のＮ−（ベ
ンズイミダゾリル−２）−カルバミン酸（ＨＭＡ）メチ
ルエステルとともに２時間攪拌する。次いでこの混合物
を冷却し、濾過する。残留物を水でよく洗浄し、乾燥し
、アセトニトリルから再結晶化すると、１５ｙ（理論値
の９６．３％）の組成（ＢＭＡ）２−ＺｎＣ２２の錯塩
が２２６℃で溶融する白色粉末として得られる。
得られる錯塩のｘｏ、４ｇ（ｏ、ｏ２モル）の水性懸濁
液に、エチレンビスジチオカルバミン酸ナトリウムの水
溶液を加える。前記水溶液は１．７Ｉ（０，０２モル）
のエチレンジアミンの水溶液（７０チ）、３．Ｆ（０，
０４モル）の二硫化炭素および１．６ＩＩ（０，０４モ
ル）の力性ソーダの１０チ水溶液を反応させることによ
って調製した。この反応混合物を室温において１時間攪
拌する。淡黄色の生ずる沈殿を濾過し、水で洗浄し、乾
燥す、ると、１２．７Ｎ（理論値の９６．２％）のジー
（Ｎ−（ベンズイミダゾリル−２）−０−メチルカルバ
マド〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメート、２８０℃
において分解、が得られる。
液に、エチレンビスジチオカルバミン酸ナトリウムの水
溶液を加える。前記水溶液は１．７Ｉ（０，０２モル）
のエチレンジアミンの水溶液（７０チ）、３．Ｆ（０，
０４モル）の二硫化炭素および１．６ＩＩ（０，０４モ
ル）の力性ソーダの１０チ水溶液を反応させることによ
って調製した。この反応混合物を室温において１時間攪
拌する。淡黄色の生ずる沈殿を濾過し、水で洗浄し、乾
燥す、ると、１２．７Ｎ（理論値の９６．２％）のジー
（Ｎ−（ベンズイミダゾリル−２）−０−メチルカルバ
マド〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメート、２８０℃
において分解、が得られる。
実測値、％：Ｃ４０，１８、Ｎ３．４９ 、Ｎ１７．１
８゜Ｓ１９．５９ 、Ｚｎ１０．２７゜Ｃ２２Ｈ２４Ｎ
６０４Ｓ４２ｎ 。
８゜Ｓ１９．５９ 、Ｚｎ１０．２７゜Ｃ２２Ｈ２４Ｎ
６０４Ｓ４２ｎ 。
計算値、チ：Ｃ４０，１５、Ｎ３．６８ 、Ｎ１７．０
２ 。
２ 。
Ｓ１９．４８ 、Ｚｎ９．９３゜
実施例４
菌類フサリウム・モニリホルメ（Ｆｕｓａｒｕｍの効果
本発明による化合物をアセトンと混合し、そして溶融し
たグルコース−ツヤがイモ寒天（この栄養培地の温度は
５０〜６０℃である）中に垂菌条件下に導入し、次いで
イテ） ＩＪ皿中に分散させた。
たグルコース−ツヤがイモ寒天（この栄養培地の温度は
５０〜６０℃である）中に垂菌条件下に導入し、次いで
イテ） ＩＪ皿中に分散させた。
培地の分散後１８〜２０時間において、寒天板の接種を
行う。２５〜２６℃において適当な時間の経過後、菌の
コロニーの直径を測定する。菌類の菌糸体への調製物の
試験は、０．００３重量％の活性成分の濃度において、
ＴＭＴＤ （テトラメチルチウラムジサルファイド）を
参照物質として用いて実施する。実験は３回反復する。
行う。２５〜２６℃において適当な時間の経過後、菌の
コロニーの直径を測定する。菌類の菌糸体への調製物の
試験は、０．００３重量％の活性成分の濃度において、
ＴＭＴＤ （テトラメチルチウラムジサルファイド）を
参照物質として用いて実施する。実験は３回反復する。
菌糸体の生長阻止を、次の工ゲットの式（Ｅｂｂｏｔ
ｆｏｒｍｕｌｍ）によシ計算する：ここで、 Ｔは培養生長の阻止（チ）であり、 Ｄｃは対照における培養コロニーの直径であり、そして Ｄｏは調製物を用いる試料における、培養コロニーの直
径である。
ｆｏｒｍｕｌｍ）によシ計算する：ここで、 Ｔは培養生長の阻止（チ）であり、 Ｄｃは対照における培養コロニーの直径であり、そして Ｄｏは調製物を用いる試料における、培養コロニーの直
径である。
試験結果を下表１に記載する。
以下余白
実施例５
非金属物質の破壊を生ずる菌類の純粋な培養物の菌糸体
に対する防腐活性に関する化合物の効果：ｖａｒｉｏｔ
ｉ ）、ペニシリウム・サイクロピウム（Ｐｅｎｌｃｌ
ｌｌｌｕｍ ｃｙｃｌｏｐｉｕｍ）。
に対する防腐活性に関する化合物の効果：ｖａｒｉｏｔ
ｉ ）、ペニシリウム・サイクロピウム（Ｐｅｎｌｃｌ
ｌｌｌｕｍ ｃｙｃｌｏｐｉｕｍ）。
化合物１〜３の防腐活性の決定手順は、前の試験におい
て記載した手順に類似する。参照物質として、ペンタク
ロロフェノールを使用する。
て記載した手順に類似する。参照物質として、ペンタク
ロロフェノールを使用する。
試験結果を下表２に示す。
以下令白−
実施例６
キュウリおよびコムギのエリシフエ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ
）に関する化合物の活性の試験 本発明による化合物を温室の条件下に試験する。
）に関する化合物の活性の試験 本発明による化合物を温室の条件下に試験する。
試験化合物の水性懸濁液を活性成分の種々の濃度におい
て、キュウリまたはコムギの植物に噴霧する。対照植物
には水を噴霧する。乾燥後、植物をエリシフエ・シコラ
セアルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅで人工的に感染させる。植
物を温室内に２０〜２５℃の温度において保持する。菌
類の感染後１０日において、対照植物および本発明によ
る製剤で処置した植物について病気の進行を評価する。
て、キュウリまたはコムギの植物に噴霧する。対照植物
には水を噴霧する。乾燥後、植物をエリシフエ・シコラ
セアルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅで人工的に感染させる。植
物を温室内に２０〜２５℃の温度において保持する。菌
類の感染後１０日において、対照植物および本発明によ
る製剤で処置した植物について病気の進行を評価する。
コムギの変種は「クラスノゼルナヤ
（Ｋｒａｓｎｏｚｅｒｎａｙａ） Ｊである。キュウリ
の変種は「ムノゴゾロド＝ （Ｍｎｏｇｏｐｌｏｄｎｙ
） ＶＳＫｈＶ Ｊ である。実験は３回反復する。
の変種は「ムノゴゾロド＝ （Ｍｎｏｇｏｐｌｏｄｎｙ
） ＶＳＫｈＶ Ｊ である。実験は３回反復する。
実施例７
種々の菌類の抑制における化合物１の効果研究化合物１
を灰色腐敗病（ｇｒａｙ ｒｏｔ）感染体？トリチス・
シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｌｓ ｅｉｎ＠ｒ＠ａ）に対す
るその効果について、０．０５％の活性成分の濃度にお
いて温室（ｈｏｔｈｏｕｓｅ）の条件下にマメ〔ラッシ
アン・ブランクス（Ｒｕｓｓｉａｎ Ｂｌａｃｋｓ）−
ラスキエ・チルニジエ（Ｒｕｓａｋｉｙｅ Ｃｈｅｒｎ
ｙｊｓ）変種〕およびブドウについて試験する。
を灰色腐敗病（ｇｒａｙ ｒｏｔ）感染体？トリチス・
シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｌｓ ｅｉｎ＠ｒ＠ａ）に対す
るその効果について、０．０５％の活性成分の濃度にお
いて温室（ｈｏｔｈｏｕｓｅ）の条件下にマメ〔ラッシ
アン・ブランクス（Ｒｕｓｓｉａｎ Ｂｌａｃｋｓ）−
ラスキエ・チルニジエ（Ｒｕｓａｋｉｙｅ Ｃｈｅｒｎ
ｙｊｓ）変種〕およびブドウについて試験する。
植物を７〜１０葉の段階に生長させる。感染はニンジン
寒天上で培養した菌類ゲトリチス・シネレア（Ｂｏｔｒ
ｙｔｌｓ ｃｉｎ＠ｒｅａ）の胞子懸濁を用いて実施す
る。分生子の含量は１５０，０００〜２００．０００／
ｉである。保護作用の研究について、試験化合物で植物
を処置した後１〜１．５時間に感染を実施する。
寒天上で培養した菌類ゲトリチス・シネレア（Ｂｏｔｒ
ｙｔｌｓ ｃｉｎ＠ｒｅａ）の胞子懸濁を用いて実施す
る。分生子の含量は１５０，０００〜２００．０００／
ｉである。保護作用の研究について、試験化合物で植物
を処置した後１〜１．５時間に感染を実施する。
接種後、植物を２６℃の温度および１００チの相対空気
湿度において湿った室内に２４時間保持する。植物の損
傷度の評価を感染後５〜７日目日月施する。試験結果を
下表４に記載する。
湿度において湿った室内に２４時間保持する。植物の損
傷度の評価を感染後５〜７日目日月施する。試験結果を
下表４に記載する。
一
駆
実施例８
トマトの遅い胴枯れ病（ｌａｔｅ ｂｌｉｇｈｔ） （
フィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈ
ｏｒａｉｎｆ＠５ｔａｎｓ）：ｌに対する化合物１の効
果の研究トマトの遅い胴枯れ病に対する化合物１の効果
を研究する実験を、温室の条件下にグリボブスキー （
Ｇｒｉｂｏｖｓｋｉｊｅ） ）マド変種について実施す
る。
フィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈ
ｏｒａｉｎｆ＠５ｔａｎｓ）：ｌに対する化合物１の効
果の研究トマトの遅い胴枯れ病に対する化合物１の効果
を研究する実験を、温室の条件下にグリボブスキー （
Ｇｒｉｂｏｖｓｋｉｊｅ） ）マド変種について実施す
る。
ジャガイモのスライス上で培養した菌プイトフトラ・イ
ンフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ、１ｎｆａ
ｓｔａｎｓ）の胞子懸濁液によシ、接種を行う。
ンフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ、１ｎｆａ
ｓｔａｎｓ）の胞子懸濁液によシ、接種を行う。
保護作用の研究において、トマトの接種を１．５〜２時
間後に実施する。接種後、植物を湿った室内に１８℃の
温度および１０（ｌの相対空気湿度において２４時間保
持する。
間後に実施する。接種後、植物を湿った室内に１８℃の
温度および１０（ｌの相対空気湿度において２４時間保
持する。
植物の損傷度の評価を、接種後４日目および５日目に実
施する。結果を下表５に記載する。
施する。結果を下表５に記載する。
以下余白
表 ５
トマトの遅い胴枯れ病に対する化合物１の効果濃度、活
性 病気の進行 製 剤 成分のチ の阻止、チ化合物Ｉ
Ｏ，０１５９３，００，００７５９１
，Ｏ Ｎ、Ｎ’−エチレンビスジチオ ０．０１５
７６．０Ｎ−（ベンズイミダゾリル −２）−力Ａ／＃（ミン１変メチ ルエステル（参照） ０．０１５
０．０対照における病気の進行 ３１−３３％ 実施例９ トマトの遅い胴枯れ病（ｌ瓢ｔｏ ｂｌｌｇｈｔ）（フ
ィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏ ｈｔｈｏ
ｒ凰１ｎｆｅｓｔａｎｓ） ）の抑制における化合物２
の効果の研究 化合物２の効果の研究を、「グリホブスキー（Ｇｒｌｂ
ｏｖｓｋｙ）変種のトマト植物について実施する。植物
を製剤で処理し、次いで菌フィトフトラインフェスタン
ス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ １ｎｆｅｓｔａｎｓ）
の分生子の水性懸濁液で人工的に感染させる。懸濁液中
の胞子の濃度は水１１ｎｔにつき５０，０００である。
性 病気の進行 製 剤 成分のチ の阻止、チ化合物Ｉ
Ｏ，０１５９３，００，００７５９１
，Ｏ Ｎ、Ｎ’−エチレンビスジチオ ０．０１５
７６．０Ｎ−（ベンズイミダゾリル −２）−力Ａ／＃（ミン１変メチ ルエステル（参照） ０．０１５
０．０対照における病気の進行 ３１−３３％ 実施例９ トマトの遅い胴枯れ病（ｌ瓢ｔｏ ｂｌｌｇｈｔ）（フ
ィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏ ｈｔｈｏ
ｒ凰１ｎｆｅｓｔａｎｓ） ）の抑制における化合物２
の効果の研究 化合物２の効果の研究を、「グリホブスキー（Ｇｒｌｂ
ｏｖｓｋｙ）変種のトマト植物について実施する。植物
を製剤で処理し、次いで菌フィトフトラインフェスタン
ス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ １ｎｆｅｓｔａｎｓ）
の分生子の水性懸濁液で人工的に感染させる。懸濁液中
の胞子の濃度は水１１ｎｔにつき５０，０００である。
接種前、遊学子を除去するため、分生子の懸濁液を１０
℃の温度に４０分間保持する。接種後、植物を湿った室
内に２０〜２２℃において２４時間保持する。６日後、
病気による葉の損傷度を決定する。評価を５点の目盛り
に対して視的に実施する。実験を３回反復する。参照化
合物として、ジネブ（２１ｎｅｂ ）−Ｎ、Ｎ’−エチ
レンビスジチオカルバミン酸亜鉛を使用する。
℃の温度に４０分間保持する。接種後、植物を湿った室
内に２０〜２２℃において２４時間保持する。６日後、
病気による葉の損傷度を決定する。評価を５点の目盛り
に対して視的に実施する。実験を３回反復する。参照化
合物として、ジネブ（２１ｎｅｂ ）−Ｎ、Ｎ’−エチ
レンビスジチオカルバミン酸亜鉛を使用する。
試験結果を下表６に記載する。
モスクワ（Ｍｏｓｅ＋）ｗ）区域の畑の条件下でトマト
の遅い胴枯れ病を抑制する目的で製剤を試験するとき、
植物を生長期間の間に化合物２で２回処置する。製剤を
用いる植物の第１回の噴霧は病気の発生前に実施し、そ
の後１４４日目第２回の噴霧と行う。参照化合物はポリ
カルノア￥ン（ｐｏｌｙｃａｒｂａｅｉｎ）−Ｎ＋Ｎ’
−エチレンビスジチオカ。
の遅い胴枯れ病を抑制する目的で製剤を試験するとき、
植物を生長期間の間に化合物２で２回処置する。製剤を
用いる植物の第１回の噴霧は病気の発生前に実施し、そ
の後１４４日目第２回の噴霧と行う。参照化合物はポリ
カルノア￥ン（ｐｏｌｙｃａｒｂａｅｉｎ）−Ｎ＋Ｎ’
−エチレンビスジチオカ。
ルバミン酸亜鉛とエチレンビス（チオカルバモイル）ゾ
サルファイドとの複塩である。実験を２回反復する。試
験結果を下表６に示す。
サルファイドとの複塩である。実験を２回反復する。試
験結果を下表６に示す。
以下余白
温室試験。対照における病気の進行度−７１％。
畑試験。対照における病気の進行度−４６９６゜実施例
１０ 菌類の菌糸体−ジャガイモの感染体：フサリウム醤すム
プシヌム（Ｆｕｍａｒｉｕｍ ｓａｍｂｕｅｉｎｕｍ）
、スフェログシス舎マロルム（Ｓｐｈａ＠ｒｏｐｓｉｍ
ｍａｌｏｒｕｍ）、リゾクトニア−ソラニ（Ｒｈｉｚｏ
ｅｔｏｎｉｍｓｏｌａｎｉ）についての化合物３の試験
化合物３の試験手順は、植物病原菌類フサリウの菌糸体
についての試験に用いられた手順に類似するが、製剤は
グルコース−ジャガイモ培地ではなく糖蜜−寒天培地中
に導入する。
１０ 菌類の菌糸体−ジャガイモの感染体：フサリウム醤すム
プシヌム（Ｆｕｍａｒｉｕｍ ｓａｍｂｕｅｉｎｕｍ）
、スフェログシス舎マロルム（Ｓｐｈａ＠ｒｏｐｓｉｍ
ｍａｌｏｒｕｍ）、リゾクトニア−ソラニ（Ｒｈｉｚｏ
ｅｔｏｎｉｍｓｏｌａｎｉ）についての化合物３の試験
化合物３の試験手順は、植物病原菌類フサリウの菌糸体
についての試験に用いられた手順に類似するが、製剤は
グルコース−ジャガイモ培地ではなく糖蜜−寒天培地中
に導入する。
試験結果を下表７に示す。
以下示白
実施例１１
コムギおよびスグリ（ｃｕｒｒａｎｔ）の病気の抑制に
おける本発明による化合物の効果の研究コムギの病気の
抑制における本発明による化合物に上り生成される作用
の研究において、植物を生長期間の間に殺菌剤で２回噴
霧する。第１回の噴霧はコムギの分けつ段階の間に実施
し、第２回は葉−茎形成段階に実施する。実験を３回反
復する。
おける本発明による化合物の効果の研究コムギの病気の
抑制における本発明による化合物に上り生成される作用
の研究において、植物を生長期間の間に殺菌剤で２回噴
霧する。第１回の噴霧はコムギの分けつ段階の間に実施
し、第２回は葉−茎形成段階に実施する。実験を３回反
復する。
黒スグリ（ｂｌａｃｋ ｃｕｒｒａｎｔ）の病気の抑制
における化合物の作用の研究において、果実をもつ黒ス
グリのかん木を生長期間の間に殺菌剤で２回処置する。
における化合物の作用の研究において、果実をもつ黒ス
グリのかん木を生長期間の間に殺菌剤で２回処置する。
黒スグリの第１回の噴霧は開花前に実施し、第２回は果
実の収集後に実施する。
実の収集後に実施する。
実施例１２
イネのピリクラリオシス（ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉｏｓｉ
ｍ）〔ピリクラリア・オリデエ（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉ
ｍＯｒ７！ＩＬ＠））に対する本発明による化合物の効
果化合物１を［デエ♂プスキー（Ｄｕｂｏｖａｋｙ）変
種について温室条件下にピリクラリア・オリデエ（Ｐｌ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）に対する効果につ
いて試験する。試験植物を体内で３〜４葉段階に生長さ
せる。
ｍ）〔ピリクラリア・オリデエ（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉ
ｍＯｒ７！ＩＬ＠））に対する本発明による化合物の効
果化合物１を［デエ♂プスキー（Ｄｕｂｏｖａｋｙ）変
種について温室条件下にピリクラリア・オリデエ（Ｐｌ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）に対する効果につ
いて試験する。試験植物を体内で３〜４葉段階に生長さ
せる。
ニンジン寒天上で培養させた菌ピリクラリア・オリデエ
（Ｐｌｒｉｃｕｌａｒｌａ ｏｒｙｚａｅ）の胞子懸濁
液によシ接種を行う。この懸濁液の濃度は１５０．００
０〜２００，０００／ｉの分生子である。
（Ｐｌｒｉｃｕｌａｒｌａ ｏｒｙｚａｅ）の胞子懸濁
液によシ接種を行う。この懸濁液の濃度は１５０．００
０〜２００，０００／ｉの分生子である。
保護作用の研究において、殺菌剤で植物を処置後１．５
〜２時間に接種を行う。接種後、植物を湿った室内に２
４時間２６℃の温度および１００％の相対空気湿度にお
いて保持する。植物の損傷度の評価を接種後筒７〜１０
日に実施する。
〜２時間に接種を行う。接種後、植物を湿った室内に２
４時間２６℃の温度および１００％の相対空気湿度にお
いて保持する。植物の損傷度の評価を接種後筒７〜１０
日に実施する。
試験結果を下表９に示す。
以下余白
表 ９
イネのピリクラリオシス（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉｏｓｌ
ｍ）（ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）に対す
る製剤の効果濃度、活性 病気の阻止 製 剤 成分のｃｓｅＩｊ化合物Ｉ
Ｏ，０５１００，００，０２５９０，０ ０，０−ジエチル−８−ペン ０．０５ ９
９．０対照における病気の進行−４５−５０％。
ｍ）（ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）に対す
る製剤の効果濃度、活性 病気の阻止 製 剤 成分のｃｓｅＩｊ化合物Ｉ
Ｏ，０５１００，００，０２５９０，０ ０，０−ジエチル−８−ペン ０．０５ ９
９．０対照における病気の進行−４５−５０％。
実施例１３
ジャガイモ植物についての化合物２の効果の研究（畑の
条件） ジャガイモの遅い胴枯れ病（ｌａｔｅ ｂｌｉｇｈｔ）
〔フィトフトラ・インフェスタンス 化合物２の活性の研究において、植物を生長期間中に殺
菌剤で３回噴霧する。第１回の噴霧は病気発生前に実施
し、引き続いてその後１゛２〜１４日に残シの噴霧を行
う。参照化合物は１５チのエチレンビスジチオカルバミ
ン酸亜鉛と６５％のオキシ塩化銅との混合物である。ジ
ャガイモの試験変種は「オゴニオク（Ｏｇｏｎｙｏｋ）
Ｊである。実験は３回実施する。試験結果を下表１０
に示す。
条件） ジャガイモの遅い胴枯れ病（ｌａｔｅ ｂｌｉｇｈｔ）
〔フィトフトラ・インフェスタンス 化合物２の活性の研究において、植物を生長期間中に殺
菌剤で３回噴霧する。第１回の噴霧は病気発生前に実施
し、引き続いてその後１゛２〜１４日に残シの噴霧を行
う。参照化合物は１５チのエチレンビスジチオカルバミ
ン酸亜鉛と６５％のオキシ塩化銅との混合物である。ジ
ャガイモの試験変種は「オゴニオク（Ｏｇｏｎｙｏｋ）
Ｊである。実験は３回実施する。試験結果を下表１０
に示す。
表１０
ジャガイモの遅い胴枯れ病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ
ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）の抑制における化合物２の試験１
、化合物２ ０．２ １００２、 ク
グロサン （Ｃｕｐｒｏｓａｎ）：１５ チのエチレンビスジチオ カルバミン酸鉛＋６５ チのオキシ塩化銅 ０．２ ７７対照に
おける病気の進行−２５チ 実施例１４ 菌類の純粋な培養物への化合物３の殺菌活性の研究 次の病気を引き起こす菌類：キ為ウリのフィシ腐れ病〔
プレミア種（Ｂｒｅｍｉａ ５ｐ−） ）、トマトの遅
い胴枯れ病〔フィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙ
ｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆ＠５ｔｉＨ１） ：ｌ、オ
ランダイチゴの灰色腐敗病（ｇｒ＠ｙ ｒｏｔ） （Ｎ
トリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒ＠
ａ） ）、ヒマワリの柔イ腐敗病（ｓｏｆｔ ｒｏｔ）
（スフレロチエア・スクレロチロルム（Ｓｃｌｅｒｏ
ｔｉｎｉａ ｓｅｌｓｒｏｔｉｏｒｕｍ ） ）、ジャ
ガイモの７オモシス（ｐｈｏｍｏｓｉｍ） （フオマ種
（Ｐｈｏｍａ ｓｐ、） ］およびキ島ウつの７サリウ
ム・ウイルト（ｆｕｓａｒｌｕｍ ｗｌｌｔ） ［：ツ
サリウム種（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ５ｐ−） ］を］ジャ
ガイモーデキストロース寒天で培養した純粋な培養物を
試験標本として使用する。
ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）の抑制における化合物２の試験１
、化合物２ ０．２ １００２、 ク
グロサン （Ｃｕｐｒｏｓａｎ）：１５ チのエチレンビスジチオ カルバミン酸鉛＋６５ チのオキシ塩化銅 ０．２ ７７対照に
おける病気の進行−２５チ 実施例１４ 菌類の純粋な培養物への化合物３の殺菌活性の研究 次の病気を引き起こす菌類：キ為ウリのフィシ腐れ病〔
プレミア種（Ｂｒｅｍｉａ ５ｐ−） ）、トマトの遅
い胴枯れ病〔フィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙ
ｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆ＠５ｔｉＨ１） ：ｌ、オ
ランダイチゴの灰色腐敗病（ｇｒ＠ｙ ｒｏｔ） （Ｎ
トリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒ＠
ａ） ）、ヒマワリの柔イ腐敗病（ｓｏｆｔ ｒｏｔ）
（スフレロチエア・スクレロチロルム（Ｓｃｌｅｒｏ
ｔｉｎｉａ ｓｅｌｓｒｏｔｉｏｒｕｍ ） ）、ジャ
ガイモの７オモシス（ｐｈｏｍｏｓｉｍ） （フオマ種
（Ｐｈｏｍａ ｓｐ、） ］およびキ島ウつの７サリウ
ム・ウイルト（ｆｕｓａｒｌｕｍ ｗｌｌｔ） ［：ツ
サリウム種（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ５ｐ−） ］を］ジャ
ガイモーデキストロース寒天で培養した純粋な培養物を
試験標本として使用する。
殺菌活性の研究を製剤のアセトン懸濁を寒天培地に導入
することによシ実施する。第６日に菌類のコロニーの生
長阻止についての評価を二ゲット式（［ｂｂｏｔ ｆｏ
ｒｍｕｌｍ）によシ実施する。
することによシ実施する。第６日に菌類のコロニーの生
長阻止についての評価を二ゲット式（［ｂｂｏｔ ｆｏ
ｒｍｕｌｍ）によシ実施する。
表■に示す試験結果から明らかなように、上に特定した
試験標本〔これらの菌類は下位菌類（ｌｏｖｅｒ ｆｕ
ｎｇｌ ）の部類に関係する〕に対する活性において化
合物３は、Ｎ−（ベンズイミダゾリル−２）−カルバミ
ン酸メチルエステルよりすぐれ、（−してエチレンビス
ジチオカルバミン酸亜鉛に実質的に等しい。同時に、化
合物３はＮ−（ベンズイミダゾリル−２）−カルバミン
酸メチルエステルに感受性の菌類に対する活性において
この製剤より劣らずそして、ある場合において、すぐれ
ることさえある。これらのデータが立証するように、化
合物３は下位の菌類（ｌｏｗｓｒ ｆｕｎｇｉ）（表１
１、実験１）および不完全（上位）菌類（ｉｍｐｅｒｆ
ｅｃｔ （ｈｉｇｈｅｒ） ｆｕｎｇｉ ）の代表的
なもの（表１１．実験２）の両者に対する殺菌活性を有
するという利点をもつ。
試験標本〔これらの菌類は下位菌類（ｌｏｖｅｒ ｆｕ
ｎｇｌ ）の部類に関係する〕に対する活性において化
合物３は、Ｎ−（ベンズイミダゾリル−２）−カルバミ
ン酸メチルエステルよりすぐれ、（−してエチレンビス
ジチオカルバミン酸亜鉛に実質的に等しい。同時に、化
合物３はＮ−（ベンズイミダゾリル−２）−カルバミン
酸メチルエステルに感受性の菌類に対する活性において
この製剤より劣らずそして、ある場合において、すぐれ
ることさえある。これらのデータが立証するように、化
合物３は下位の菌類（ｌｏｗｓｒ ｆｕｎｇｉ）（表１
１、実験１）および不完全（上位）菌類（ｉｍｐｅｒｆ
ｅｃｔ （ｈｉｇｈｅｒ） ｆｕｎｇｉ ）の代表的
なもの（表１１．実験２）の両者に対する殺菌活性を有
するという利点をもつ。
以下余白
実施例
湿潤性粉末の調製
本発明による製剤の効果を、農場の作物の種々の病気の
抑制において研究する。植物の噴霧を、湿潤性粉末から
調製した水性懸濁液により、５ｏ。
抑制において研究する。植物の噴霧を、湿潤性粉末から
調製した水性懸濁液により、５ｏ。
〜６００Ａ’／ヘククールの作用液体の適用割合で実施
する。
する。
湿潤性粉末を調製するため、５０重量部の本発明による
化合物、３重量部の？リエチレングリフールのアクリル
エステルの混合物、３重量ｓのサルファイド−エタノー
ルスロップ（ｓｌｏｐ） 、 １０重量部のシリカ充填
剤および３４重量のチャイナクレーを均質な混合物が形
成されるまで相互に混合する。
化合物、３重量部の？リエチレングリフールのアクリル
エステルの混合物、３重量ｓのサルファイド−エタノー
ルスロップ（ｓｌｏｐ） 、 １０重量部のシリカ充填
剤および３４重量のチャイナクレーを均質な混合物が形
成されるまで相互に混合する。
結局、エリシフェ・シコラセアルム（Ｋｒｙｓｉｐｈ＠
ジャガイモのフィトフトラ・インフェスタンスの研究に
より、本発明による化合物はエリシフェ・シコラ七アル
ム（Ｅｒｙｓｉｐｈ＠ａｉｃｈｏｒａｅｅｍｒｕｍ）の
抑制に用いられるカラタン（Ｋａｒａｔａｎ）およびフ
ィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏ
ｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ ）に対して用いられるジネブ
（Ｚｉｎｅｂ）の参照制剤のそれに合致する高い殺菌活
性を示すことが明らかにされた。試験した化合物は参照
製剤（エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、ＴＭＴＤ
およびペンタクロロフェノール）に比べて実質的に広い
作用スペクトルを有する。本発明による化合物は、ペロ
ノスポラセアエ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｃｅａｓ）お
よびエリシファレス（Ｅｒｙｓｉｐｈａｌｅ＠）を包含
する種種の農場作物の広い範囲の病気の感染体に高い作
用を有する。エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛およ
びＴＭＴＤは種々の植物のエリシファレス（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈａｌｅａ）に対して農業における適用において無効
でありかつ禁止される。カラタン（Ｋａｒａｔａｎ）は
エリシ７アレス（Ｅｒｙｓｉｐｈａｌｅｓ ）に対して
のみ活性であり、そして、思々の農場作物のベロノスポ
ラセアエ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｅｅａａ）に対して
無効である。ペンタクロロフェノールは防腐剤として知
られており、そして農場作物の病気の抑制において殺菌
剤として使用されない。
ジャガイモのフィトフトラ・インフェスタンスの研究に
より、本発明による化合物はエリシフェ・シコラ七アル
ム（Ｅｒｙｓｉｐｈ＠ａｉｃｈｏｒａｅｅｍｒｕｍ）の
抑制に用いられるカラタン（Ｋａｒａｔａｎ）およびフ
ィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏ
ｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ ）に対して用いられるジネブ
（Ｚｉｎｅｂ）の参照制剤のそれに合致する高い殺菌活
性を示すことが明らかにされた。試験した化合物は参照
製剤（エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、ＴＭＴＤ
およびペンタクロロフェノール）に比べて実質的に広い
作用スペクトルを有する。本発明による化合物は、ペロ
ノスポラセアエ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｃｅａｓ）お
よびエリシファレス（Ｅｒｙｓｉｐｈａｌｅ＠）を包含
する種種の農場作物の広い範囲の病気の感染体に高い作
用を有する。エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛およ
びＴＭＴＤは種々の植物のエリシファレス（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈａｌｅａ）に対して農業における適用において無効
でありかつ禁止される。カラタン（Ｋａｒａｔａｎ）は
エリシ７アレス（Ｅｒｙｓｉｐｈａｌｅｓ ）に対して
のみ活性であり、そして、思々の農場作物のベロノスポ
ラセアエ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｅｅａａ）に対して
無効である。ペンタクロロフェノールは防腐剤として知
られており、そして農場作物の病気の抑制において殺菌
剤として使用されない。
したがって、種々の農場作物のベロノスポラセアエ（Ｐ
ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｃ＠ａｅ）およびエリシ７アレス
（Ｅｒｙｓｉｐｈａｌｅｓ）を同時に抑制するために本
発明による化合物を使用すると、処置の数が減少しかつ
製剤の適用割合が少なくなり、ならびに環境汚染が減少
する。
ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｃ＠ａｅ）およびエリシ７アレス
（Ｅｒｙｓｉｐｈａｌｅｓ）を同時に抑制するために本
発明による化合物を使用すると、処置の数が減少しかつ
製剤の適用割合が少なくなり、ならびに環境汚染が減少
する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｍは亜鉛または銅であり、そしてｎは１または２で
ある、 のエチレンビスジチオカルバミン酸およびＮ−（ベンズ
イミダゾイル−２）−カルバミン酸のメチルエステルの
亜鉛および銅の錯塩。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の〔Ｎ−（ベンズイミダゾリル−２）−Ｏ−メチルカル
バマト〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメートである特
許請求の範囲第１項記載の錯塩。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の〔Ｎ−（ベンズイミダゾリル−２）−Ｏ−メチルカル
バマト〕銅（II）エチレンビスジチオカルバメートであ
る特許請求の範囲第１項記載の錯塩。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のジ−〔Ｎ−（ベンズイミダゾリル−２）−Ｏ−メチル
カルバマト〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメートであ
る特許請求の範囲第１項記載の錯塩。 ５、銅塩化物または亜鉛塩化物をＮ−（ベンズイミダゾ
リル−２）−カルバミン酸メチルエステルと水性媒質中
で２０〜９０℃の温度において反応させ、次いでエチレ
ンビスジチオカルバミン酸ナトリウムを添加し、そして
所望生成物を単離することを特徴とする特許請求の範囲
第１〜４項のいずれかに記載の化合物を製造する方法。 ６、活性成分として特許請求の範囲第１〜４項のいずれ
かに記載のエチレンビスジチオカルバミン酸およびＮ−
（ベンズイミダゾリル−２）−カルバミン酸のメチルエ
ステルの亜鉛および銅の錯塩を、０．０１〜９９．５質
量％の活性成分および残部の充填剤の比率で含有するこ
とを特徴とする活性成分および充填剤からなる殺菌組成
物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853524629 DE3524629A1 (de) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | Zink- und kupferkomplexsalze der (gamma)thylen-bis-dithiocarbamidsaeure und des n-(benzimidazolyl-2)-carbamidsaeuremethylesters, verfahren zur herstellung und anwendung derselben |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61291591A true JPS61291591A (ja) | 1986-12-22 |
Family
ID=6275414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60130949A Pending JPS61291591A (ja) | 1985-07-10 | 1985-06-18 | エチレンビスジチオカルバミン酸およびｎ−（ベンズイミダゾイル−２）−カルバミン酸のメチルエステルの亜鉛および銅の錯塩類並びにそれらの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61291591A (ja) |
| CH (1) | CH664562A5 (ja) |
| DE (1) | DE3524629A1 (ja) |
| FR (1) | FR2583753B1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998022472A1 (fr) * | 1996-11-18 | 1998-05-28 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Lubrifiant a base d'eau, contenant du soufre comme atome de coordination et leur utilisation |
| US6852678B2 (en) | 1996-11-18 | 2005-02-08 | Mec International Corporation | Water-based lubricants containing sulfur as a coordinating atom and uses thereof |
| US6858568B2 (en) | 2000-12-21 | 2005-02-22 | Mec International Corporation | Metal lubricants containing a bridge complex |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4142731A1 (de) * | 1991-12-21 | 1993-06-24 | Hoechst Ag | Biozide polymerisate und polymerisatdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| WO1998058546A1 (en) * | 1997-06-25 | 1998-12-30 | Taylor John B | Fungicidal and bactericidal compositions for plants containing compounds in the form of heavy metal chelates |
| US6180788B1 (en) * | 1997-12-16 | 2001-01-30 | Exxon Research And Engineering Company | Catalyst compositions |
| CN115403486A (zh) * | 2022-09-21 | 2022-11-29 | 宁波三江益农化学有限公司 | 一种霜脲氰铜及其制备方法、应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2219795A1 (de) * | 1972-04-22 | 1973-10-25 | Basf Ag | Fungizid |
| US4060625A (en) * | 1974-07-24 | 1977-11-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Mixtures of methyl 2-benzimidazolecarbamate and ethylenebisdithio-carbamic acid salts as foliar fungicides |
-
1985
- 1985-06-07 CH CH242185A patent/CH664562A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-06-18 JP JP60130949A patent/JPS61291591A/ja active Pending
- 1985-06-20 FR FR8509391A patent/FR2583753B1/fr not_active Expired
- 1985-07-10 DE DE19853524629 patent/DE3524629A1/de not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998022472A1 (fr) * | 1996-11-18 | 1998-05-28 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Lubrifiant a base d'eau, contenant du soufre comme atome de coordination et leur utilisation |
| US6852678B2 (en) | 1996-11-18 | 2005-02-08 | Mec International Corporation | Water-based lubricants containing sulfur as a coordinating atom and uses thereof |
| US6858568B2 (en) | 2000-12-21 | 2005-02-22 | Mec International Corporation | Metal lubricants containing a bridge complex |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2583753A1 (fr) | 1986-12-26 |
| FR2583753B1 (fr) | 1987-09-04 |
| DE3524629A1 (de) | 1987-01-15 |
| CH664562A5 (de) | 1988-03-15 |
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