JPS61291591A - エチレンビスジチオカルバミン酸およびn−(ベンズイミダゾイル−2)−カルバミン酸のメチルエステルの亜鉛および銅の錯塩類並びにそれらの製造法 - Google Patents
エチレンビスジチオカルバミン酸およびn−(ベンズイミダゾイル−2)−カルバミン酸のメチルエステルの亜鉛および銅の錯塩類並びにそれらの製造法Info
- Publication number
- JPS61291591A JPS61291591A JP60130949A JP13094985A JPS61291591A JP S61291591 A JPS61291591 A JP S61291591A JP 60130949 A JP60130949 A JP 60130949A JP 13094985 A JP13094985 A JP 13094985A JP S61291591 A JPS61291591 A JP S61291591A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zinc
- benzimidazolyl
- methyl ester
- formula
- copper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/30—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D235/32—Benzimidazole-2-carbamic acids, unsubstituted or substituted; Esters thereof; Thio-analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔応用すべき工業分野〕
本発明は、新規な化学的化合物、すなわち、エチレンビ
スジチオカルバミン酸およびN−(ベンズイミダゾリル
−2)−カルバミン酸のメチルエステルの亜鉛および鋼
の錯塩類、それらを製造する方法、および農業における
殺・菌剤(fungicide)および非金属物質のた
めの防腐剤(antiaeptic)としての使用に関
する。
スジチオカルバミン酸およびN−(ベンズイミダゾリル
−2)−カルバミン酸のメチルエステルの亜鉛および鋼
の錯塩類、それらを製造する方法、および農業における
殺・菌剤(fungicide)および非金属物質のた
めの防腐剤(antiaeptic)としての使用に関
する。
以下余白
〔先行技術〕
ベンズイミダゾール誘導体類が種々の作物についての菌
類エリシファレス(Krysiphales) を抑制
する高度に有効な製剤であるが、菌類ペロメス4ラレス
(Psronosporales)に対して効能がない
ことが知られている(米国特許第3,657.443号
、第424−273欄参照)。
類エリシファレス(Krysiphales) を抑制
する高度に有効な製剤であるが、菌類ペロメス4ラレス
(Psronosporales)に対して効能がない
ことが知られている(米国特許第3,657.443号
、第424−273欄参照)。
その上、ジチオカルバメート類の部類の中の殺菌剤は菌
類ペロノスIラレス(P@ronosporalea)
に対して活性であるが、菌類エリシファレス(Erys
iphal@s)に対して無効であることも知られてい
る(N、N、メ、νニコフ(Mal’ n1kov)
”ケミストリー・アンド・テクノロジー・オツ・ペスチ
サイズ(Chemistry and Technol
ogy ofPestieidsa) “、キミャ・
ノイズリッシャーズ(Khlmiya Publimb
+ra) z RL+ 1974参照〕。
類ペロノスIラレス(P@ronosporalea)
に対して活性であるが、菌類エリシファレス(Erys
iphal@s)に対して無効であることも知られてい
る(N、N、メ、νニコフ(Mal’ n1kov)
”ケミストリー・アンド・テクノロジー・オツ・ペスチ
サイズ(Chemistry and Technol
ogy ofPestieidsa) “、キミャ・
ノイズリッシャーズ(Khlmiya Publimb
+ra) z RL+ 1974参照〕。
式中Rは低級アルキルであり、MはZnまたはCuであ
夛、そしてXはC1p Br、アセテートまたはfaビ
オネートである、 のN−(ベンズイミダゾリル−2)−カルバミン酸のア
ルキルエステルの錯塩類はこの分野において知られてい
る(1970年に発行された***特許第1,957,7
12号参照)。
夛、そしてXはC1p Br、アセテートまたはfaビ
オネートである、 のN−(ベンズイミダゾリル−2)−カルバミン酸のア
ルキルエステルの錯塩類はこの分野において知られてい
る(1970年に発行された***特許第1,957,7
12号参照)。
しかしながら、これらの化合物は不十分な殺菌活性を有
する。
する。
本発明による化合物、すなわち、エチレンビスジチオカ
ルバミン酸およびN−(ベンズイミダゾリル−2)−カ
ルバミン酸メチルエステルの亜鉛および銅の錯塩類は新
規であシかつ文献において従来知られていない。
ルバミン酸およびN−(ベンズイミダゾリル−2)−カ
ルバミン酸メチルエステルの亜鉛および銅の錯塩類は新
規であシかつ文献において従来知られていない。
本発明は、このような新規な化合物−増大した殺菌活性
および拡大された作用範囲を有するエチレンビスジチオ
カルバミン酸およ(j N −(ベンズイミダゾリル−
2)−カルバミン酸メ、チ〃エステルの亜鉛および銅の
錯塩類−を提供することに関する。
および拡大された作用範囲を有するエチレンビスジチオ
カルバミン酸およ(j N −(ベンズイミダゾリル−
2)−カルバミン酸メ、チ〃エステルの亜鉛および銅の
錯塩類−を提供することに関する。
この目的は、本発明による新規な化合物−一般式
式中Mは銅または亜鉛であり、そして
nは1または2である、
のエチレンビスジチオカルバミン酸およびN−(ベンズ
イミダゾリル−2)−カルバミン酸メチルエステルの亜
鉛および鋼の錯塩類−により達成される。
イミダゾリル−2)−カルバミン酸メチルエステルの亜
鉛および鋼の錯塩類−により達成される。
本発明によれば、次の特定の化合物が得られる二以下余
白 の(N−(ベンズイミダゾリル−2)−0−メ?ルカル
バマト〕亜鉛エチルビスジチオカルバメート(化合物1
)、式 %式% ルカルバマト〕銅(Inエチレンビスジチオカルバメー
ト(化合物2)および式 %式%) チルカルバマド〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメート
(化合物3)。
白 の(N−(ベンズイミダゾリル−2)−0−メ?ルカル
バマト〕亜鉛エチルビスジチオカルバメート(化合物1
)、式 %式% ルカルバマト〕銅(Inエチレンビスジチオカルバメー
ト(化合物2)および式 %式%) チルカルバマド〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメート
(化合物3)。
また、本発明は、銅塩化物または亜鉛塩化物をN−(ベ
ンズイミダゾリル−2)−力ルバミン酸メチルエステル
と20〜90℃の温度において水性媒質中で反応させ、
次い、でエチレンビスジチオカルバミン酸ナトリウムの
水溶液を添加し、そして所望の生成物を回収する方法に
よシ上に特定した化合物を製造する方法に関する。
ンズイミダゾリル−2)−力ルバミン酸メチルエステル
と20〜90℃の温度において水性媒質中で反応させ、
次い、でエチレンビスジチオカルバミン酸ナトリウムの
水溶液を添加し、そして所望の生成物を回収する方法に
よシ上に特定した化合物を製造する方法に関する。
さらに、本発明は、活性成分としてエチレンビスジチオ
カルバミン酸およびN−(ベンズイミダゾリル−2)−
カルバミン酸メチルエステルの亜鉛および銅の錯塩と充
填剤とを、0.01〜99,5質量% (p@r ee
nt by mass )の活性成分および残部の充填
剤の比率で、含有する殺菌(fungicidal)組
成物に関する。
カルバミン酸およびN−(ベンズイミダゾリル−2)−
カルバミン酸メチルエステルの亜鉛および銅の錯塩と充
填剤とを、0.01〜99,5質量% (p@r ee
nt by mass )の活性成分および残部の充填
剤の比率で、含有する殺菌(fungicidal)組
成物に関する。
本発明による新規な化合物は、水および有機溶媒中に不
溶性であシかつ200℃以上の温度において分解する粉
末様物質からなる。
溶性であシかつ200℃以上の温度において分解する粉
末様物質からなる。
新規な化合物の構造は、元素分析、ならびにIRおよび
X線電子分光分析の方法により確認された。
X線電子分光分析の方法により確認された。
この[”N−(ベンズイミダゾリル−2)−0−メチル
カルバマド〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメートは2
30℃以上の分解温度をもつ黄色物質からなる。
カルバマド〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメートは2
30℃以上の分解温度をもつ黄色物質からなる。
(N−(ベンズイミダゾリル−2)−o−メチルカルパ
マ):l銅QI)エチレンビスジチオカルバメートは2
00℃以上の分解温度をもつかつ色物質を表わす。
マ):l銅QI)エチレンビスジチオカルバメートは2
00℃以上の分解温度をもつかつ色物質を表わす。
ジー〔N−(ベンズイミダゾリル−2)−0−メチルカ
ルバマド〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメートは28
0℃以上の分解温度をもつ淡黄色物質である。
ルバマド〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメートは28
0℃以上の分解温度をもつ淡黄色物質である。
これらの化合物は次の方法で製造される。
亜鉛塩化物または銅塩化物の水溶液およびN−(ベンズ
イミダゾリル−2)−カルバミン酸メチルエステルの水
性懸濁液を反応フラスコに供給する。この反応塊を20
〜90℃の範囲内の温度において10〜60分間かきま
ぜる。次いで、反応塊を冷却後、エチレンジアミンの水
溶液二硫化炭素および力性ソーダの水溶液から調製した
エチレンビスジチオカルバミン酸ナトリウムの水溶液を
それに徐々に加える。この反応を激しく攪拌しながら2
0〜60分の期間実施する。所望生成物を慣用法により
単離する。
イミダゾリル−2)−カルバミン酸メチルエステルの水
性懸濁液を反応フラスコに供給する。この反応塊を20
〜90℃の範囲内の温度において10〜60分間かきま
ぜる。次いで、反応塊を冷却後、エチレンジアミンの水
溶液二硫化炭素および力性ソーダの水溶液から調製した
エチレンビスジチオカルバミン酸ナトリウムの水溶液を
それに徐々に加える。この反応を激しく攪拌しながら2
0〜60分の期間実施する。所望生成物を慣用法により
単離する。
このようにして製造される化合物は低い毒性の物質の部
類に関係する。ラットについてのLD5゜(経口的投与
)は2,000 ffJ&/k19以上である・本発明
による化合物の殺菌的性質を、種々の気候条件のもとて
植物、技術的、ウリ科の果実および穀類について研究し
た(40種類の感染体く関して20種類の農場の作物に
ついて)。
類に関係する。ラットについてのLD5゜(経口的投与
)は2,000 ffJ&/k19以上である・本発明
による化合物の殺菌的性質を、種々の気候条件のもとて
植物、技術的、ウリ科の果実および穀類について研究し
た(40種類の感染体く関して20種類の農場の作物に
ついて)。
化合物1〜3は0.3〜0.6に9/ヘクタールの適用
割合で感染体(infectant)エリシファレス(
Eryslphalas) (スファエロセカ(Sph
aerotheca) 、ウンシヌラ(Uneinul
m)、エリシフェ(Erys i phe ) 属)
、ペロノスホラセア属〕およびフィトフトラセアエ シェードペジデ・トラチェイフイラ (Pieudop@ziza traohelphil
m)、コニオチリdlplodi@l1m)およびブド
ウのがトリチス・4レア(Botrytis eine
rea)、セイヨウカ♂チャの7サリウム・オキシスポ
ルム(Fusariumoxysporum) 、果実
のモニリア(Mon 111 & ) 、yj’υ′チ
グ−r (Polystigmm)、ココミセスチリウ
ム・ラクリマンス(Bacteriumlachrym
ana) 、フラリウム・オキシスホルム(Fuaar
ium oxysporum)、エリシフエ(Erys
iphe)、およびトマトのバクテリウム・ベシカトリ
ウム(Bacterium Vesicatorlum
)およびフィトフトラ・インフェスタンス (Phytophthora 1nfestans)に
対して高い効果および複合作用(complex ac
tlon)を有する。
割合で感染体(infectant)エリシファレス(
Eryslphalas) (スファエロセカ(Sph
aerotheca) 、ウンシヌラ(Uneinul
m)、エリシフェ(Erys i phe ) 属)
、ペロノスホラセア属〕およびフィトフトラセアエ シェードペジデ・トラチェイフイラ (Pieudop@ziza traohelphil
m)、コニオチリdlplodi@l1m)およびブド
ウのがトリチス・4レア(Botrytis eine
rea)、セイヨウカ♂チャの7サリウム・オキシスポ
ルム(Fusariumoxysporum) 、果実
のモニリア(Mon 111 & ) 、yj’υ′チ
グ−r (Polystigmm)、ココミセスチリウ
ム・ラクリマンス(Bacteriumlachrym
ana) 、フラリウム・オキシスホルム(Fuaar
ium oxysporum)、エリシフエ(Erys
iphe)、およびトマトのバクテリウム・ベシカトリ
ウム(Bacterium Vesicatorlum
)およびフィトフトラ・インフェスタンス (Phytophthora 1nfestans)に
対して高い効果および複合作用(complex ac
tlon)を有する。
本発明による殺菌製剤は主として懸濁液および湿潤性粉
末として使用される。このような組成物中の活性成分の
濃度は0.01〜99.5質量チの範囲内で変化する。
末として使用される。このような組成物中の活性成分の
濃度は0.01〜99.5質量チの範囲内で変化する。
組成物の調製は、常法において本発明による錯塩をビヒ
クル、例えば、水、アセトン、エタノール、シリカ充填
剤、チャイナクレーと混合または粉砕することによって
実施される。
クル、例えば、水、アセトン、エタノール、シリカ充填
剤、チャイナクレーと混合または粉砕することによって
実施される。
こうして、湿潤性粉末を調製するためには、本発明によ
る化合物、ポリエチレングリコールのアクリルエステル
混合物、サルファイド−エタノールスロップ(slop
)、シリカ充填剤およびチャイナクレーを相互に混合す
る。
る化合物、ポリエチレングリコールのアクリルエステル
混合物、サルファイド−エタノールスロップ(slop
)、シリカ充填剤およびチャイナクレーを相互に混合す
る。
懸濁液を調製するためには、本発明による化合物を適当
な溶媒、例えば、水、アセトン、エタノールと混合する
。
な溶媒、例えば、水、アセトン、エタノールと混合する
。
次の実施例により1本発明を説明する。
実施例1
6.8g(0,05モル)の亜鉛塩化物の水溶液を攪拌
機を備える反応フラスコに供給し、そして9.55II
(0,05モル)のN−(ベンズイミダゾリル−2)−
カルバミン酸メチルエステルを水性懸濁液の形態で激し
く攪拌しながらそれに加える。
機を備える反応フラスコに供給し、そして9.55II
(0,05モル)のN−(ベンズイミダゾリル−2)−
カルバミン酸メチルエステルを水性懸濁液の形態で激し
く攪拌しながらそれに加える。
この反応混合物を10〜20分間攪拌し、次いで4.3
1!(0,05モル)のエチレンジアミンの70%溶液
、y、5zII(0,1v−ル)の二硫化炭素および4
.9(0,1モル)の10%の水溶液の形態の力性ソー
ダから調製したエチレンビスジチオカルバミン酸ナトリ
ウムの水溶液を徐々に加える。
1!(0,05モル)のエチレンジアミンの70%溶液
、y、5zII(0,1v−ル)の二硫化炭素および4
.9(0,1モル)の10%の水溶液の形態の力性ソー
ダから調製したエチレンビスジチオカルバミン酸ナトリ
ウムの水溶液を徐々に加える。
淡黄色の沈殿が形成する。攪拌を均一な着色した懸濁液
が形成するまでさらに20〜30分間続ける。沈殿を濾
過し、洗浄して塩素イオンを除去し、そして乾燥すると
、2L31I(理論値の91ts)の〔N−(ペンズイ
く〕0リルー2)−〇−メチルカルバマド〕亜鉛エチレ
ンビスジチオカルバメート、230℃以上において分解
が得られる。
が形成するまでさらに20〜30分間続ける。沈殿を濾
過し、洗浄して塩素イオンを除去し、そして乾燥すると
、2L31I(理論値の91ts)の〔N−(ペンズイ
く〕0リルー2)−〇−メチルカルバマド〕亜鉛エチレ
ンビスジチオカルバメート、230℃以上において分解
が得られる。
実測値、チ:C33,59、N3.34 、N14.9
9゜Zn15.3゜C15H15N502S4Zn 。
9゜Zn15.3゜C15H15N502S4Zn 。
計算値、チ:C33,41、N3.24 、N1499
゜Zn13.99゜ 実施例2 撹拌機還流冷却器および温度計を備える反応フラスコに
、20−の水中の17jl(0,1モル)のCuCl2
’2H20の溶液および60dの水中の1961.9
(0,1モル)のN−(ベンズイミダゾリル−2)−カ
ルバミン酸メチルエステルの懸濁液を供給する。この反
応塊・を50℃の温度において1時間攪拌する。次いで
、反応塊を30℃に冷却後、8.6F(0,1モル)の
エチレンジアミンの70 n溶!、8#(0,2モル)
の50−の水中の力性ソーダおよび15.2JF(0,
2モル)の二硫化炭素から調製したエチレンビスジチオ
カルバミン酸ナトリウムの水溶液を加える。この暗かつ
色の反応塊を室温において40分間攪拌する。沈殿を濾
過°し、4で洗浄すると、33I(理論値の71.1チ
)の(N−(ベンズイミダゾリル−2)−o−メチルカ
ルバマ):l銅([1)エチレンビスジチオカルバメー
トが得られる。分解温度は200℃以上である。
゜Zn13.99゜ 実施例2 撹拌機還流冷却器および温度計を備える反応フラスコに
、20−の水中の17jl(0,1モル)のCuCl2
’2H20の溶液および60dの水中の1961.9
(0,1モル)のN−(ベンズイミダゾリル−2)−カ
ルバミン酸メチルエステルの懸濁液を供給する。この反
応塊・を50℃の温度において1時間攪拌する。次いで
、反応塊を30℃に冷却後、8.6F(0,1モル)の
エチレンジアミンの70 n溶!、8#(0,2モル)
の50−の水中の力性ソーダおよび15.2JF(0,
2モル)の二硫化炭素から調製したエチレンビスジチオ
カルバミン酸ナトリウムの水溶液を加える。この暗かつ
色の反応塊を室温において40分間攪拌する。沈殿を濾
過°し、4で洗浄すると、33I(理論値の71.1チ
)の(N−(ベンズイミダゾリル−2)−o−メチルカ
ルバマ):l銅([1)エチレンビスジチオカルバメー
トが得られる。分解温度は200℃以上である。
実測値1%: C34,01、N3.01 、 N15
.26゜Cu14.12゜C,5H,5CuN502
S a。
.26゜Cu14.12゜C,5H,5CuN502
S a。
計算値、チ:C33,57、N3.26 、N15.0
6゜実施例3 還流冷却器、攪拌機および温度計を備える反応フラスコ
に、50mの水中の5.51 (0,04−T−A/)
の塩化亜鉛の溶液を供給し、そして加熱(90〜95℃
の温度)しなから115g(0,06モル)のN−(ベ
ンズイミダゾリル−2)−カルバミン酸(HMA)メチ
ルエステルとともに2時間攪拌する。次いでこの混合物
を冷却し、濾過する。残留物を水でよく洗浄し、乾燥し
、アセトニトリルから再結晶化すると、15y(理論値
の96.3%)の組成(BMA)2−ZnC22の錯塩
が226℃で溶融する白色粉末として得られる。
6゜実施例3 還流冷却器、攪拌機および温度計を備える反応フラスコ
に、50mの水中の5.51 (0,04−T−A/)
の塩化亜鉛の溶液を供給し、そして加熱(90〜95℃
の温度)しなから115g(0,06モル)のN−(ベ
ンズイミダゾリル−2)−カルバミン酸(HMA)メチ
ルエステルとともに2時間攪拌する。次いでこの混合物
を冷却し、濾過する。残留物を水でよく洗浄し、乾燥し
、アセトニトリルから再結晶化すると、15y(理論値
の96.3%)の組成(BMA)2−ZnC22の錯塩
が226℃で溶融する白色粉末として得られる。
得られる錯塩のxo、4g(o、o2モル)の水性懸濁
液に、エチレンビスジチオカルバミン酸ナトリウムの水
溶液を加える。前記水溶液は1.7I(0,02モル)
のエチレンジアミンの水溶液(70チ)、3.F(0,
04モル)の二硫化炭素および1.6II(0,04モ
ル)の力性ソーダの10チ水溶液を反応させることによ
って調製した。この反応混合物を室温において1時間攪
拌する。淡黄色の生ずる沈殿を濾過し、水で洗浄し、乾
燥す、ると、12.7N(理論値の96.2%)のジー
(N−(ベンズイミダゾリル−2)−0−メチルカルバ
マド〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメート、280℃
において分解、が得られる。
液に、エチレンビスジチオカルバミン酸ナトリウムの水
溶液を加える。前記水溶液は1.7I(0,02モル)
のエチレンジアミンの水溶液(70チ)、3.F(0,
04モル)の二硫化炭素および1.6II(0,04モ
ル)の力性ソーダの10チ水溶液を反応させることによ
って調製した。この反応混合物を室温において1時間攪
拌する。淡黄色の生ずる沈殿を濾過し、水で洗浄し、乾
燥す、ると、12.7N(理論値の96.2%)のジー
(N−(ベンズイミダゾリル−2)−0−メチルカルバ
マド〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメート、280℃
において分解、が得られる。
実測値、%:C40,18、N3.49 、N17.1
8゜S19.59 、Zn10.27゜C22H24N
604S42n 。
8゜S19.59 、Zn10.27゜C22H24N
604S42n 。
計算値、チ:C40,15、N3.68 、N17.0
2 。
2 。
S19.48 、Zn9.93゜
実施例4
菌類フサリウム・モニリホルメ(Fusarumの効果
本発明による化合物をアセトンと混合し、そして溶融し
たグルコース−ツヤがイモ寒天(この栄養培地の温度は
50〜60℃である)中に垂菌条件下に導入し、次いで
イテ) IJ皿中に分散させた。
たグルコース−ツヤがイモ寒天(この栄養培地の温度は
50〜60℃である)中に垂菌条件下に導入し、次いで
イテ) IJ皿中に分散させた。
培地の分散後18〜20時間において、寒天板の接種を
行う。25〜26℃において適当な時間の経過後、菌の
コロニーの直径を測定する。菌類の菌糸体への調製物の
試験は、0.003重量%の活性成分の濃度において、
TMTD (テトラメチルチウラムジサルファイド)を
参照物質として用いて実施する。実験は3回反復する。
行う。25〜26℃において適当な時間の経過後、菌の
コロニーの直径を測定する。菌類の菌糸体への調製物の
試験は、0.003重量%の活性成分の濃度において、
TMTD (テトラメチルチウラムジサルファイド)を
参照物質として用いて実施する。実験は3回反復する。
菌糸体の生長阻止を、次の工ゲットの式(Ebbot
formulm)によシ計算する:ここで、 Tは培養生長の阻止(チ)であり、 Dcは対照における培養コロニーの直径であり、そして Doは調製物を用いる試料における、培養コロニーの直
径である。
formulm)によシ計算する:ここで、 Tは培養生長の阻止(チ)であり、 Dcは対照における培養コロニーの直径であり、そして Doは調製物を用いる試料における、培養コロニーの直
径である。
試験結果を下表1に記載する。
以下余白
実施例5
非金属物質の破壊を生ずる菌類の純粋な培養物の菌糸体
に対する防腐活性に関する化合物の効果:variot
i )、ペニシリウム・サイクロピウム(Penlcl
lllum cyclopium)。
に対する防腐活性に関する化合物の効果:variot
i )、ペニシリウム・サイクロピウム(Penlcl
lllum cyclopium)。
化合物1〜3の防腐活性の決定手順は、前の試験におい
て記載した手順に類似する。参照物質として、ペンタク
ロロフェノールを使用する。
て記載した手順に類似する。参照物質として、ペンタク
ロロフェノールを使用する。
試験結果を下表2に示す。
以下令白−
実施例6
キュウリおよびコムギのエリシフエ(Erysiphe
)に関する化合物の活性の試験 本発明による化合物を温室の条件下に試験する。
)に関する化合物の活性の試験 本発明による化合物を温室の条件下に試験する。
試験化合物の水性懸濁液を活性成分の種々の濃度におい
て、キュウリまたはコムギの植物に噴霧する。対照植物
には水を噴霧する。乾燥後、植物をエリシフエ・シコラ
セアルム(Erysipheで人工的に感染させる。植
物を温室内に20〜25℃の温度において保持する。菌
類の感染後10日において、対照植物および本発明によ
る製剤で処置した植物について病気の進行を評価する。
て、キュウリまたはコムギの植物に噴霧する。対照植物
には水を噴霧する。乾燥後、植物をエリシフエ・シコラ
セアルム(Erysipheで人工的に感染させる。植
物を温室内に20〜25℃の温度において保持する。菌
類の感染後10日において、対照植物および本発明によ
る製剤で処置した植物について病気の進行を評価する。
コムギの変種は「クラスノゼルナヤ
(Krasnozernaya) Jである。キュウリ
の変種は「ムノゴゾロド= (Mnogoplodny
) VSKhV J である。実験は3回反復する。
の変種は「ムノゴゾロド= (Mnogoplodny
) VSKhV J である。実験は3回反復する。
実施例7
種々の菌類の抑制における化合物1の効果研究化合物1
を灰色腐敗病(gray rot)感染体?トリチス・
シネレア(Botrytls ein@r@a)に対す
るその効果について、0.05%の活性成分の濃度にお
いて温室(hothouse)の条件下にマメ〔ラッシ
アン・ブランクス(Russian Blacks)−
ラスキエ・チルニジエ(Rusakiye Chern
yjs)変種〕およびブドウについて試験する。
を灰色腐敗病(gray rot)感染体?トリチス・
シネレア(Botrytls ein@r@a)に対す
るその効果について、0.05%の活性成分の濃度にお
いて温室(hothouse)の条件下にマメ〔ラッシ
アン・ブランクス(Russian Blacks)−
ラスキエ・チルニジエ(Rusakiye Chern
yjs)変種〕およびブドウについて試験する。
植物を7〜10葉の段階に生長させる。感染はニンジン
寒天上で培養した菌類ゲトリチス・シネレア(Botr
ytls cin@rea)の胞子懸濁を用いて実施す
る。分生子の含量は150,000〜200.000/
iである。保護作用の研究について、試験化合物で植物
を処置した後1〜1.5時間に感染を実施する。
寒天上で培養した菌類ゲトリチス・シネレア(Botr
ytls cin@rea)の胞子懸濁を用いて実施す
る。分生子の含量は150,000〜200.000/
iである。保護作用の研究について、試験化合物で植物
を処置した後1〜1.5時間に感染を実施する。
接種後、植物を26℃の温度および100チの相対空気
湿度において湿った室内に24時間保持する。植物の損
傷度の評価を感染後5〜7日目日月施する。試験結果を
下表4に記載する。
湿度において湿った室内に24時間保持する。植物の損
傷度の評価を感染後5〜7日目日月施する。試験結果を
下表4に記載する。
一
駆
実施例8
トマトの遅い胴枯れ病(late blight) (
フィトフトラ・インフェスタンス(Phytophth
orainf@5tans):lに対する化合物1の効
果の研究トマトの遅い胴枯れ病に対する化合物1の効果
を研究する実験を、温室の条件下にグリボブスキー (
Gribovskije) )マド変種について実施す
る。
フィトフトラ・インフェスタンス(Phytophth
orainf@5tans):lに対する化合物1の効
果の研究トマトの遅い胴枯れ病に対する化合物1の効果
を研究する実験を、温室の条件下にグリボブスキー (
Gribovskije) )マド変種について実施す
る。
ジャガイモのスライス上で培養した菌プイトフトラ・イ
ンフェスタンス(Phytophthora、1nfa
stans)の胞子懸濁液によシ、接種を行う。
ンフェスタンス(Phytophthora、1nfa
stans)の胞子懸濁液によシ、接種を行う。
保護作用の研究において、トマトの接種を1.5〜2時
間後に実施する。接種後、植物を湿った室内に18℃の
温度および10(lの相対空気湿度において24時間保
持する。
間後に実施する。接種後、植物を湿った室内に18℃の
温度および10(lの相対空気湿度において24時間保
持する。
植物の損傷度の評価を、接種後4日目および5日目に実
施する。結果を下表5に記載する。
施する。結果を下表5に記載する。
以下余白
表 5
トマトの遅い胴枯れ病に対する化合物1の効果濃度、活
性 病気の進行 製 剤 成分のチ の阻止、チ化合物I
O,01593,00,007591
,O N、N’−エチレンビスジチオ 0.015
76.0N−(ベンズイミダゾリル −2)−力A/#(ミン1変メチ ルエステル(参照) 0.015
0.0対照における病気の進行 31−33% 実施例9 トマトの遅い胴枯れ病(l瓢to bllght)(フ
ィトフトラ・インフェスタンス(Phyto htho
r凰1nfestans) )の抑制における化合物2
の効果の研究 化合物2の効果の研究を、「グリホブスキー(Grlb
ovsky)変種のトマト植物について実施する。植物
を製剤で処理し、次いで菌フィトフトラインフェスタン
ス(Phytophthora 1nfestans)
の分生子の水性懸濁液で人工的に感染させる。懸濁液中
の胞子の濃度は水11ntにつき50,000である。
性 病気の進行 製 剤 成分のチ の阻止、チ化合物I
O,01593,00,007591
,O N、N’−エチレンビスジチオ 0.015
76.0N−(ベンズイミダゾリル −2)−力A/#(ミン1変メチ ルエステル(参照) 0.015
0.0対照における病気の進行 31−33% 実施例9 トマトの遅い胴枯れ病(l瓢to bllght)(フ
ィトフトラ・インフェスタンス(Phyto htho
r凰1nfestans) )の抑制における化合物2
の効果の研究 化合物2の効果の研究を、「グリホブスキー(Grlb
ovsky)変種のトマト植物について実施する。植物
を製剤で処理し、次いで菌フィトフトラインフェスタン
ス(Phytophthora 1nfestans)
の分生子の水性懸濁液で人工的に感染させる。懸濁液中
の胞子の濃度は水11ntにつき50,000である。
接種前、遊学子を除去するため、分生子の懸濁液を10
℃の温度に40分間保持する。接種後、植物を湿った室
内に20〜22℃において24時間保持する。6日後、
病気による葉の損傷度を決定する。評価を5点の目盛り
に対して視的に実施する。実験を3回反復する。参照化
合物として、ジネブ(21neb )−N、N’−エチ
レンビスジチオカルバミン酸亜鉛を使用する。
℃の温度に40分間保持する。接種後、植物を湿った室
内に20〜22℃において24時間保持する。6日後、
病気による葉の損傷度を決定する。評価を5点の目盛り
に対して視的に実施する。実験を3回反復する。参照化
合物として、ジネブ(21neb )−N、N’−エチ
レンビスジチオカルバミン酸亜鉛を使用する。
試験結果を下表6に記載する。
モスクワ(Mose+)w)区域の畑の条件下でトマト
の遅い胴枯れ病を抑制する目的で製剤を試験するとき、
植物を生長期間の間に化合物2で2回処置する。製剤を
用いる植物の第1回の噴霧は病気の発生前に実施し、そ
の後144日目第2回の噴霧と行う。参照化合物はポリ
カルノア¥ン(polycarbaein)−N+N’
−エチレンビスジチオカ。
の遅い胴枯れ病を抑制する目的で製剤を試験するとき、
植物を生長期間の間に化合物2で2回処置する。製剤を
用いる植物の第1回の噴霧は病気の発生前に実施し、そ
の後144日目第2回の噴霧と行う。参照化合物はポリ
カルノア¥ン(polycarbaein)−N+N’
−エチレンビスジチオカ。
ルバミン酸亜鉛とエチレンビス(チオカルバモイル)ゾ
サルファイドとの複塩である。実験を2回反復する。試
験結果を下表6に示す。
サルファイドとの複塩である。実験を2回反復する。試
験結果を下表6に示す。
以下余白
温室試験。対照における病気の進行度−71%。
畑試験。対照における病気の進行度−4696゜実施例
10 菌類の菌糸体−ジャガイモの感染体:フサリウム醤すム
プシヌム(Fumarium sambueinum)
、スフェログシス舎マロルム(Spha@ropsim
malorum)、リゾクトニア−ソラニ(Rhizo
etonimsolani)についての化合物3の試験
化合物3の試験手順は、植物病原菌類フサリウの菌糸体
についての試験に用いられた手順に類似するが、製剤は
グルコース−ジャガイモ培地ではなく糖蜜−寒天培地中
に導入する。
10 菌類の菌糸体−ジャガイモの感染体:フサリウム醤すム
プシヌム(Fumarium sambueinum)
、スフェログシス舎マロルム(Spha@ropsim
malorum)、リゾクトニア−ソラニ(Rhizo
etonimsolani)についての化合物3の試験
化合物3の試験手順は、植物病原菌類フサリウの菌糸体
についての試験に用いられた手順に類似するが、製剤は
グルコース−ジャガイモ培地ではなく糖蜜−寒天培地中
に導入する。
試験結果を下表7に示す。
以下示白
実施例11
コムギおよびスグリ(currant)の病気の抑制に
おける本発明による化合物の効果の研究コムギの病気の
抑制における本発明による化合物に上り生成される作用
の研究において、植物を生長期間の間に殺菌剤で2回噴
霧する。第1回の噴霧はコムギの分けつ段階の間に実施
し、第2回は葉−茎形成段階に実施する。実験を3回反
復する。
おける本発明による化合物の効果の研究コムギの病気の
抑制における本発明による化合物に上り生成される作用
の研究において、植物を生長期間の間に殺菌剤で2回噴
霧する。第1回の噴霧はコムギの分けつ段階の間に実施
し、第2回は葉−茎形成段階に実施する。実験を3回反
復する。
黒スグリ(black currant)の病気の抑制
における化合物の作用の研究において、果実をもつ黒ス
グリのかん木を生長期間の間に殺菌剤で2回処置する。
における化合物の作用の研究において、果実をもつ黒ス
グリのかん木を生長期間の間に殺菌剤で2回処置する。
黒スグリの第1回の噴霧は開花前に実施し、第2回は果
実の収集後に実施する。
実の収集後に実施する。
実施例12
イネのピリクラリオシス(piriculariosi
m)〔ピリクラリア・オリデエ(Piriculari
mOr7!IL@))に対する本発明による化合物の効
果化合物1を[デエ♂プスキー(Dubovaky)変
種について温室条件下にピリクラリア・オリデエ(Pl
ricularia oryzae)に対する効果につ
いて試験する。試験植物を体内で3〜4葉段階に生長さ
せる。
m)〔ピリクラリア・オリデエ(Piriculari
mOr7!IL@))に対する本発明による化合物の効
果化合物1を[デエ♂プスキー(Dubovaky)変
種について温室条件下にピリクラリア・オリデエ(Pl
ricularia oryzae)に対する効果につ
いて試験する。試験植物を体内で3〜4葉段階に生長さ
せる。
ニンジン寒天上で培養させた菌ピリクラリア・オリデエ
(Plricularla oryzae)の胞子懸濁
液によシ接種を行う。この懸濁液の濃度は150.00
0〜200,000/iの分生子である。
(Plricularla oryzae)の胞子懸濁
液によシ接種を行う。この懸濁液の濃度は150.00
0〜200,000/iの分生子である。
保護作用の研究において、殺菌剤で植物を処置後1.5
〜2時間に接種を行う。接種後、植物を湿った室内に2
4時間26℃の温度および100%の相対空気湿度にお
いて保持する。植物の損傷度の評価を接種後筒7〜10
日に実施する。
〜2時間に接種を行う。接種後、植物を湿った室内に2
4時間26℃の温度および100%の相対空気湿度にお
いて保持する。植物の損傷度の評価を接種後筒7〜10
日に実施する。
試験結果を下表9に示す。
以下余白
表 9
イネのピリクラリオシス(Piriculariosl
m)(piricularia oryzae)に対す
る製剤の効果濃度、活性 病気の阻止 製 剤 成分のcseIj化合物I
O,05100,00,02590,0 0,0−ジエチル−8−ペン 0.05 9
9.0対照における病気の進行−45−50%。
m)(piricularia oryzae)に対す
る製剤の効果濃度、活性 病気の阻止 製 剤 成分のcseIj化合物I
O,05100,00,02590,0 0,0−ジエチル−8−ペン 0.05 9
9.0対照における病気の進行−45−50%。
実施例13
ジャガイモ植物についての化合物2の効果の研究(畑の
条件) ジャガイモの遅い胴枯れ病(late blight)
〔フィトフトラ・インフェスタンス 化合物2の活性の研究において、植物を生長期間中に殺
菌剤で3回噴霧する。第1回の噴霧は病気発生前に実施
し、引き続いてその後1゛2〜14日に残シの噴霧を行
う。参照化合物は15チのエチレンビスジチオカルバミ
ン酸亜鉛と65%のオキシ塩化銅との混合物である。ジ
ャガイモの試験変種は「オゴニオク(Ogonyok)
Jである。実験は3回実施する。試験結果を下表10
に示す。
条件) ジャガイモの遅い胴枯れ病(late blight)
〔フィトフトラ・インフェスタンス 化合物2の活性の研究において、植物を生長期間中に殺
菌剤で3回噴霧する。第1回の噴霧は病気発生前に実施
し、引き続いてその後1゛2〜14日に残シの噴霧を行
う。参照化合物は15チのエチレンビスジチオカルバミ
ン酸亜鉛と65%のオキシ塩化銅との混合物である。ジ
ャガイモの試験変種は「オゴニオク(Ogonyok)
Jである。実験は3回実施する。試験結果を下表10
に示す。
表10
ジャガイモの遅い胴枯れ病(Phytophthora
infestans)の抑制における化合物2の試験1
、化合物2 0.2 1002、 ク
グロサン (Cuprosan):15 チのエチレンビスジチオ カルバミン酸鉛+65 チのオキシ塩化銅 0.2 77対照に
おける病気の進行−25チ 実施例14 菌類の純粋な培養物への化合物3の殺菌活性の研究 次の病気を引き起こす菌類:キ為ウリのフィシ腐れ病〔
プレミア種(Bremia 5p−) )、トマトの遅
い胴枯れ病〔フィトフトラ・インフェスタンス(Phy
tophthora inf@5tiH1) :l、オ
ランダイチゴの灰色腐敗病(gr@y rot) (N
トリチス・シネレア(Botrytis ciner@
a) )、ヒマワリの柔イ腐敗病(soft rot)
(スフレロチエア・スクレロチロルム(Sclero
tinia selsrotiorum ) )、ジャ
ガイモの7オモシス(phomosim) (フオマ種
(Phoma sp、) ]およびキ島ウつの7サリウ
ム・ウイルト(fusarlum wllt) [:ツ
サリウム種(Fusarium 5p−) ]を]ジャ
ガイモーデキストロース寒天で培養した純粋な培養物を
試験標本として使用する。
infestans)の抑制における化合物2の試験1
、化合物2 0.2 1002、 ク
グロサン (Cuprosan):15 チのエチレンビスジチオ カルバミン酸鉛+65 チのオキシ塩化銅 0.2 77対照に
おける病気の進行−25チ 実施例14 菌類の純粋な培養物への化合物3の殺菌活性の研究 次の病気を引き起こす菌類:キ為ウリのフィシ腐れ病〔
プレミア種(Bremia 5p−) )、トマトの遅
い胴枯れ病〔フィトフトラ・インフェスタンス(Phy
tophthora inf@5tiH1) :l、オ
ランダイチゴの灰色腐敗病(gr@y rot) (N
トリチス・シネレア(Botrytis ciner@
a) )、ヒマワリの柔イ腐敗病(soft rot)
(スフレロチエア・スクレロチロルム(Sclero
tinia selsrotiorum ) )、ジャ
ガイモの7オモシス(phomosim) (フオマ種
(Phoma sp、) ]およびキ島ウつの7サリウ
ム・ウイルト(fusarlum wllt) [:ツ
サリウム種(Fusarium 5p−) ]を]ジャ
ガイモーデキストロース寒天で培養した純粋な培養物を
試験標本として使用する。
殺菌活性の研究を製剤のアセトン懸濁を寒天培地に導入
することによシ実施する。第6日に菌類のコロニーの生
長阻止についての評価を二ゲット式([bbot fo
rmulm)によシ実施する。
することによシ実施する。第6日に菌類のコロニーの生
長阻止についての評価を二ゲット式([bbot fo
rmulm)によシ実施する。
表■に示す試験結果から明らかなように、上に特定した
試験標本〔これらの菌類は下位菌類(lover fu
ngl )の部類に関係する〕に対する活性において化
合物3は、N−(ベンズイミダゾリル−2)−カルバミ
ン酸メチルエステルよりすぐれ、(−してエチレンビス
ジチオカルバミン酸亜鉛に実質的に等しい。同時に、化
合物3はN−(ベンズイミダゾリル−2)−カルバミン
酸メチルエステルに感受性の菌類に対する活性において
この製剤より劣らずそして、ある場合において、すぐれ
ることさえある。これらのデータが立証するように、化
合物3は下位の菌類(lowsr fungi)(表1
1、実験1)および不完全(上位)菌類(imperf
ect (higher) fungi )の代表的
なもの(表11.実験2)の両者に対する殺菌活性を有
するという利点をもつ。
試験標本〔これらの菌類は下位菌類(lover fu
ngl )の部類に関係する〕に対する活性において化
合物3は、N−(ベンズイミダゾリル−2)−カルバミ
ン酸メチルエステルよりすぐれ、(−してエチレンビス
ジチオカルバミン酸亜鉛に実質的に等しい。同時に、化
合物3はN−(ベンズイミダゾリル−2)−カルバミン
酸メチルエステルに感受性の菌類に対する活性において
この製剤より劣らずそして、ある場合において、すぐれ
ることさえある。これらのデータが立証するように、化
合物3は下位の菌類(lowsr fungi)(表1
1、実験1)および不完全(上位)菌類(imperf
ect (higher) fungi )の代表的
なもの(表11.実験2)の両者に対する殺菌活性を有
するという利点をもつ。
以下余白
実施例
湿潤性粉末の調製
本発明による製剤の効果を、農場の作物の種々の病気の
抑制において研究する。植物の噴霧を、湿潤性粉末から
調製した水性懸濁液により、5o。
抑制において研究する。植物の噴霧を、湿潤性粉末から
調製した水性懸濁液により、5o。
〜600A’/ヘククールの作用液体の適用割合で実施
する。
する。
湿潤性粉末を調製するため、50重量部の本発明による
化合物、3重量部の?リエチレングリフールのアクリル
エステルの混合物、3重量sのサルファイド−エタノー
ルスロップ(slop) 、 10重量部のシリカ充填
剤および34重量のチャイナクレーを均質な混合物が形
成されるまで相互に混合する。
化合物、3重量部の?リエチレングリフールのアクリル
エステルの混合物、3重量sのサルファイド−エタノー
ルスロップ(slop) 、 10重量部のシリカ充填
剤および34重量のチャイナクレーを均質な混合物が形
成されるまで相互に混合する。
結局、エリシフェ・シコラセアルム(Krysiph@
ジャガイモのフィトフトラ・インフェスタンスの研究に
より、本発明による化合物はエリシフェ・シコラ七アル
ム(Erysiph@aichoraeemrum)の
抑制に用いられるカラタン(Karatan)およびフ
ィトフトラ・インフェスタンス(Phytophtho
rainfestans )に対して用いられるジネブ
(Zineb)の参照制剤のそれに合致する高い殺菌活
性を示すことが明らかにされた。試験した化合物は参照
製剤(エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、TMTD
およびペンタクロロフェノール)に比べて実質的に広い
作用スペクトルを有する。本発明による化合物は、ペロ
ノスポラセアエ(Peronosporaceas)お
よびエリシファレス(Erysiphale@)を包含
する種種の農場作物の広い範囲の病気の感染体に高い作
用を有する。エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛およ
びTMTDは種々の植物のエリシファレス(Erysi
phalea)に対して農業における適用において無効
でありかつ禁止される。カラタン(Karatan)は
エリシ7アレス(Erysiphales )に対して
のみ活性であり、そして、思々の農場作物のベロノスポ
ラセアエ(Peronosporaeeaa)に対して
無効である。ペンタクロロフェノールは防腐剤として知
られており、そして農場作物の病気の抑制において殺菌
剤として使用されない。
ジャガイモのフィトフトラ・インフェスタンスの研究に
より、本発明による化合物はエリシフェ・シコラ七アル
ム(Erysiph@aichoraeemrum)の
抑制に用いられるカラタン(Karatan)およびフ
ィトフトラ・インフェスタンス(Phytophtho
rainfestans )に対して用いられるジネブ
(Zineb)の参照制剤のそれに合致する高い殺菌活
性を示すことが明らかにされた。試験した化合物は参照
製剤(エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、TMTD
およびペンタクロロフェノール)に比べて実質的に広い
作用スペクトルを有する。本発明による化合物は、ペロ
ノスポラセアエ(Peronosporaceas)お
よびエリシファレス(Erysiphale@)を包含
する種種の農場作物の広い範囲の病気の感染体に高い作
用を有する。エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛およ
びTMTDは種々の植物のエリシファレス(Erysi
phalea)に対して農業における適用において無効
でありかつ禁止される。カラタン(Karatan)は
エリシ7アレス(Erysiphales )に対して
のみ活性であり、そして、思々の農場作物のベロノスポ
ラセアエ(Peronosporaeeaa)に対して
無効である。ペンタクロロフェノールは防腐剤として知
られており、そして農場作物の病気の抑制において殺菌
剤として使用されない。
したがって、種々の農場作物のベロノスポラセアエ(P
eronosporac@ae)およびエリシ7アレス
(Erysiphales)を同時に抑制するために本
発明による化合物を使用すると、処置の数が減少しかつ
製剤の適用割合が少なくなり、ならびに環境汚染が減少
する。
eronosporac@ae)およびエリシ7アレス
(Erysiphales)を同時に抑制するために本
発明による化合物を使用すると、処置の数が減少しかつ
製剤の適用割合が少なくなり、ならびに環境汚染が減少
する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Mは亜鉛または銅であり、そしてnは1または2で
ある、 のエチレンビスジチオカルバミン酸およびN−(ベンズ
イミダゾイル−2)−カルバミン酸のメチルエステルの
亜鉛および銅の錯塩。 2、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の〔N−(ベンズイミダゾリル−2)−O−メチルカル
バマト〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメートである特
許請求の範囲第1項記載の錯塩。 3、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の〔N−(ベンズイミダゾリル−2)−O−メチルカル
バマト〕銅(II)エチレンビスジチオカルバメートであ
る特許請求の範囲第1項記載の錯塩。 4、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のジ−〔N−(ベンズイミダゾリル−2)−O−メチル
カルバマト〕亜鉛エチレンビスジチオカルバメートであ
る特許請求の範囲第1項記載の錯塩。 5、銅塩化物または亜鉛塩化物をN−(ベンズイミダゾ
リル−2)−カルバミン酸メチルエステルと水性媒質中
で20〜90℃の温度において反応させ、次いでエチレ
ンビスジチオカルバミン酸ナトリウムを添加し、そして
所望生成物を単離することを特徴とする特許請求の範囲
第1〜4項のいずれかに記載の化合物を製造する方法。 6、活性成分として特許請求の範囲第1〜4項のいずれ
かに記載のエチレンビスジチオカルバミン酸およびN−
(ベンズイミダゾリル−2)−カルバミン酸のメチルエ
ステルの亜鉛および銅の錯塩を、0.01〜99.5質
量%の活性成分および残部の充填剤の比率で含有するこ
とを特徴とする活性成分および充填剤からなる殺菌組成
物。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853524629 DE3524629A1 (de) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | Zink- und kupferkomplexsalze der (gamma)thylen-bis-dithiocarbamidsaeure und des n-(benzimidazolyl-2)-carbamidsaeuremethylesters, verfahren zur herstellung und anwendung derselben |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61291591A true JPS61291591A (ja) | 1986-12-22 |
Family
ID=6275414
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60130949A Pending JPS61291591A (ja) | 1985-07-10 | 1985-06-18 | エチレンビスジチオカルバミン酸およびn−(ベンズイミダゾイル−2)−カルバミン酸のメチルエステルの亜鉛および銅の錯塩類並びにそれらの製造法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61291591A (ja) |
CH (1) | CH664562A5 (ja) |
DE (1) | DE3524629A1 (ja) |
FR (1) | FR2583753B1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998022472A1 (fr) * | 1996-11-18 | 1998-05-28 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Lubrifiant a base d'eau, contenant du soufre comme atome de coordination et leur utilisation |
US6852678B2 (en) | 1996-11-18 | 2005-02-08 | Mec International Corporation | Water-based lubricants containing sulfur as a coordinating atom and uses thereof |
US6858568B2 (en) | 2000-12-21 | 2005-02-22 | Mec International Corporation | Metal lubricants containing a bridge complex |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4142731A1 (de) * | 1991-12-21 | 1993-06-24 | Hoechst Ag | Biozide polymerisate und polymerisatdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
WO1998058546A1 (en) * | 1997-06-25 | 1998-12-30 | Taylor John B | Fungicidal and bactericidal compositions for plants containing compounds in the form of heavy metal chelates |
US6180788B1 (en) * | 1997-12-16 | 2001-01-30 | Exxon Research And Engineering Company | Catalyst compositions |
CN115403486A (zh) * | 2022-09-21 | 2022-11-29 | 宁波三江益农化学有限公司 | 一种霜脲氰铜及其制备方法、应用 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2219795A1 (de) * | 1972-04-22 | 1973-10-25 | Basf Ag | Fungizid |
US4060625A (en) * | 1974-07-24 | 1977-11-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Mixtures of methyl 2-benzimidazolecarbamate and ethylenebisdithio-carbamic acid salts as foliar fungicides |
-
1985
- 1985-06-07 CH CH242185A patent/CH664562A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-06-18 JP JP60130949A patent/JPS61291591A/ja active Pending
- 1985-06-20 FR FR8509391A patent/FR2583753B1/fr not_active Expired
- 1985-07-10 DE DE19853524629 patent/DE3524629A1/de not_active Withdrawn
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998022472A1 (fr) * | 1996-11-18 | 1998-05-28 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Lubrifiant a base d'eau, contenant du soufre comme atome de coordination et leur utilisation |
US6852678B2 (en) | 1996-11-18 | 2005-02-08 | Mec International Corporation | Water-based lubricants containing sulfur as a coordinating atom and uses thereof |
US6858568B2 (en) | 2000-12-21 | 2005-02-22 | Mec International Corporation | Metal lubricants containing a bridge complex |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2583753A1 (fr) | 1986-12-26 |
FR2583753B1 (fr) | 1987-09-04 |
DE3524629A1 (de) | 1987-01-15 |
CH664562A5 (de) | 1988-03-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1567212C3 (de) | Fungicides Mittel nut bactericider Nebenwirkung | |
EP0242690B1 (en) | 5H-1,3,4-Thiadiazolo[3,2-a]pyrimidin-5-one derivatives and agricultural-horticultural fungicide composition containing the same | |
DE69503768T2 (de) | Pyrimidine als fungizidemittel | |
JPS61291591A (ja) | エチレンビスジチオカルバミン酸およびn−(ベンズイミダゾイル−2)−カルバミン酸のメチルエステルの亜鉛および銅の錯塩類並びにそれらの製造法 | |
DE2555730C3 (de) | 8-Oxychinolinat-Metall-dimethyldithiocarbamat-Komplexe, Verfahren zur Herstellung derselben sowie solche enthaltende antimikrobielle Mittel | |
DE2906574C2 (ja) | ||
DE2508832A1 (de) | Thiatriazinderivate, verfahren zur herstellung derselben und diese enthaltende herbizide bzw. fungizide mittel | |
DE2504052C3 (de) | 1-Propyl-ω-sulfonsäure-benzimidazol-2-carbaminsäuremethylester | |
US4007279A (en) | Fungicides | |
EP0302451B1 (en) | N-alkylbenzenesulfonylcarbamoyl-5-chloroisothiazole derivatives and microbicides containing the same | |
DE2128700C2 (de) | Fungitoxische Mittel | |
DE1670709A1 (de) | Pestizide Mittel | |
DE2748450C3 (de) | Neue Benzoyl-N'-trichloräthylidenhydrazine und neue fungizide Zubereitungen | |
DE2935578C2 (ja) | ||
US4243675A (en) | (Bis)dithiocarbamate) salts | |
US3917635A (en) | 2-Carbomethoxy-aminobenzimidazoles | |
EP0252983B1 (de) | Salze der n-(vinyloxyäthyl)dithiokarbamidsäure, herstellungsverfahren und schädlingsbekämpfungsmittel | |
CH630614A5 (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 1-cycloalkylcarbonyl-3-(3,5-dihalogenphenyl)-imidazolidin-2,4-dionen. | |
US4613615A (en) | Dithiocarbamate plant fungicides | |
CN113004217A (zh) | 含双酰肼的4,5-二氢噻唑类化合物及其制备和应用 | |
AT319937B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Benzimidazolderivate | |
US3890367A (en) | 3,5-Tert. butyl-4-(2,4-dichlorophenylcarbamyloxy) benzylidenemalonitrile | |
US5110827A (en) | Imidazole compounds having fungicidal activity | |
US4078074A (en) | 2H-Chromene-2-spiro-3'-phthalides useful as horticultural and agricultural fungicides | |
DE2101149A1 (de) | Fungizide |