JPS61275841A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料ないし写真材和１という。）の発色現像処理方法に
関し、詳しくは補充量の変化や蒸発の影響によって生じ
る臭化物イオン濃度変動依存性及び処理時間依存性が少
なくしかも迅速性を損なわない、かつ光褪色性に優れて
保存性の高い色素画像が得られ色再現性にも優れた、新
規な処理力〃；に関するものであり、特に補充量が少な
くしかも処理安定性が高く、かつ未露光部分にシアン色
汚染を生ぜず色再現性が良好な処理方法を提供する方法
に関する。

［従来技術］ 感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着「程からな
っている。この他に付加的な処理工程としてリンス処理
、安定処理等が加えられる。

発色現像において、露光ｙれたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲンイオンが
現像液中に溶出し蓄積する。又別にはハロゲン化銀写真
感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中に
溶出して蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀
は酸化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤に
より可溶性銀塩として、写真感光材料中より除去される
。なお、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処理
する一浴漂白定着処理方法も知られている。

発色現像液では前記の如く写真感光材料を現像処理する
ことによって現像抑制物質が蓄積するが、一方発色現像
主薬やベンジルアルコールは消費され、あるいは写真感
光材料中に蓄積して持ち出され、それらの成分濃度は低
下していく。従って多量のハロゲン化銀写真感光材料を
自動現像機等により連続処理する現像処理方法において
は、成分濃度の変化による現像什−Ｌがり特性の変化を
避けるために発色現像液の成分を一定濃度の範囲に保つ
ための手段が必要である。かかる手段として通常は不足
成分を補い不要な増加成分を稀釈するための補充液を補
充する方法がとられている。

この補充液の補充により必然的に多量のオーバーフロー
が生じ、廃棄されるために、この方法は経済上および公
害−に大きな問題となっている。それ故に近年では前記
オーバーフロー液を減少させるため、これらの補充液を
濃厚化し少量補充する所謂濃厚低補充方式が盛んに用い
られ、又別にはオーバーフロー液に再生剤を加え再び補
充液として用いる方法も提案され実用化されている。

［発明が解決しようとする問題点］ これらはいずれも実質的に補充量が減少する方Ｖ、であ
る。極端に補完部−を減少させると現像液中に溶出する
有機抑制剤やハロゲンイオン濃度はわずかの補完部の誤
差によっても、大きく濃度変化をこうむることになり、
又、！に発による濃縮の影響をも受は易くなり、通常は
前記の疲労蓄積物の濃度が−に９Ｊ、　してしまう。例
えばハロゲンイオン濃度がＩｆすると現像反応が抑制さ
れたり、特性曲線の脚部がより抑制されることに起因す
るハイコントラスト化という問題を生じる。これを避け
るためにオーへ−フロー液からイオン交換樹脂や電気透
析によりハロゲンイオンを除去し、現像で生じた不足成
分や再生処理でロスした不足成分を補うための再生剤を
加えて再び補充液として再生し使用する方法が提案され
ている。

これらイオン交換樹脂や電気透析による再生や濃厚低補
充方式では蒸発や再生操作の影響を受は臭化物イオン濃
度の変動を受は易かったり、別には処理星の差、特に受
注星の多い週の始めと受注星が減少する週末、及びハイ
ンーズンとオフシーズンの差は最大ｌ：５位の差となっ
て表れ、かつ蒸発や補充液量の差の影響も受けるため処
理液の組成は大巾に異なってしまう欠点がある。

そのため低補充処理や再生方法では再生毎に成分を定量
分析し組成を一定ならしめる努力をしており、そのため
特別なスキルがない現像所やミニラボ等ではこれらの再
生処理や低補充処理の実施は困難なことが多い。

このような問題は主に現像抑制剤であるブロマイドイオ
ンの変化に起因したものであり、例えば写真材料中の臭
化銀酸を減少させることにより蓄積する臭化物イオンの
量を減少させたり蒸発や補充量の誤差に伴なう臭化物イ
オンの濃度変動を減少させることも提案されている（特
願昭５９−１７３１８９号、同５９−２０５５４０号等
参照。）。

またこうした問題は、例えば写真材料中のハロゲン化銀
の平均粒径を小さくしたり、塗布銀量を低下させること
により現像性を向上させることにより解決できることが
推定されるが、従来の現像１：、薬である３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドニゲ−ルアニリンを用いた発色現像液では、現像性を
向上させると、現像液中の臭化物イオン濃度の変動の影
響をかえって受は易くなり、処理安定性が損なわれると
いう期待とは逆の結果となってしまう。

しかしながら処理時間を短縮した上で処理安定性を高め
ることは重要な課題である。

従来は実質的に塩臭化銀乳剤からなるカラーペーパー処
理では、発色現像が３３℃、３分３０秒−漂白定着３３
℃、１分３０秒−水洗３分（又は安定処理３分）−乾燥
となっている。全処理時間は約８分が一般的処理時間と
なっているが、時代の強い要請は経済的な意味では前記
した低補充化であるが、短時間処理も納期の短縮という
点から強く要請されている。

ところが、前記したように迅速化と処理の安定化あるい
は低補充化は相反する問題であり、トレードオフの関係
といえる。

９　　　　　　　　　　　　　へ− 即ち、低補充化すれば、抑制物質である臭化物イオンの
濃度や乳剤安定剤であるイオウ化合物やメルカプト化合
物の濃度が上昇し迅速性が損なわれ、処理安定性が損な
われる。

とはいえ従来から迅速化のために発色現像を速くする種
々の対策がとられてきた。特に塩臭化銀乳剤の現像に最
も適した主薬として長い間用いられてきた前記の現像主
薬は、親木性が低いため、感光材料中への発色現像主薬
の浸透が遅く、それを速めるための各種の浸透剤が検討
され、例えばベンジルアルコールを発色現像液に加えて
、発色現像を速める方法が広く用いられている。しかし
、この方法では、３３℃で３カリりの処理をしないと、
十分に発色しなかったし、そればかりでなく、微妙な臭
化物イオン濃度の影響も受は易い欠点があった。発色現
像液のｐ）ｌをあげる方法も知られているが、ｐＨが１
０．５以上になると、発色現像主薬の酸化が著しく速く
なることや、適当なる緩衝液がないためにｐＨの変化を
受は易くなり安定した写真特性が得られなくなったり、
処理時間の依存性が大きくなったりするという問題点が
あった。

発色現像液中の発色現像主薬を増して活性をにげる方法
も知られているが、発色現像主薬が非常に高価のため割
高の処理液になると同時に前記主薬は水に溶解し難く析
出しやすいという不安定性も生じ、実用−１−使用でき
るものではない。

一方、発色現像の迅速化を達成するために、予め発色現
像主薬を感光材料中に内蔵させるという方法が知られて
いる。例えば発色現像主薬を金属塩にして内蔵するとい
う方法が知られている（米国特許３，７１８，４９２号
）が、この方法では暁光材料の生保存性が悪く、使用す
る前にかぶったり、さらに発色現像時にかぶり易いとい
う欠点があった。

Ｓらに発色現像主薬のアミン部分を不活性にするため、
例えばシップ塩にして発色現像主薬を内蔵するという方
法（米国特許３，３４２，５５！３号、Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、　１８７６年Ｎｏ、　１
５１５９）も知られているが、これらの方法では発色現
像主薬がアルカリ加水分解した後でないと発色現像が開
始できず、むしろ発色現像が遅くなるという欠点があっ
た。

さらに発色現像主薬を直接内蔵する場合、発色現像上薬
が不安定なため、保存中の乳剤がかぶるという欠点の他
に、乳剤膜質が弱くなるため、処理」二の種々のトラブ
ルが発生するという欠点があった。

更にまた、ハイドロキノンのような現像剤を含有した黒
白現像液中に３−ピラゾリドン類を加えて現像促進する
ことは知られている（例えばり、Ｆ、Ａ。

Ｍａｓｏｎ著、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅ＋＋＋１ｓｔｒｙ１０３〜１０７頁
、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１８６６年）。この化合
物を感光材料中に内蔵する事実は、英国特許７Ｂ？　、
７０４号に記載されているが、しかし前記特許明細書に
記載の技術では黒白感光材料又は、反転カラー感光材料
中に内蔵しており、その目的は黒白現像のみを促進する
ことにあり、また、特開昭５３−５２４２２号には、活
性点にオキシ型有機スプリットオフ基を有する２当鼠マ
ゼンタカプラーを含むカラー感光材料の未露光状態での
感度低下を防１１ニする（」的で、３−ピラゾリドン類
を感光材料中に含有させているが、これらの技術は、発
色現像処理を低補充処理で安定化するという迅速化方法
としては適していない。

又、従来から知られている促進剤によって発色現像を早
くする方法としては、米国特許２，８５０，８７０号、
同２，５１５，１４７号、同２，４９８，９０３号、同
４．０３８．０７５号、同４，１１９，４８２号、英国
特許１，４３０，９１３８号、同１，４５５，４１３号
、特開昭５３−１５８３１号、同５５−６２４５２号、
同５５−６２４５１号、同５５−６２４５２号、同５５
−６２４５３号、特公昭５１−１２３２２号、同５５−
４９７２８号等に記載された化合物等が検討されたが、
促進効果が不充分な化合物が大半であり、又、高度の促
進効果を示す化合物はかぶりが生成するという欠点を有
するばかりでなく処理安定性を向上させる方法としては
適さなかった。

また実質的には非感光性であるハロゲン化銀乳剤層を感
光材料中に設け、現像を促進することは、特開昭５０−
２３２２５号、同５６−１４２３６号、莢国＠許１，３
７８，５７７号、ＯＬ５２，６２２，９２２号等で知ら
れているが、その機能は、現像中に放出される不要ハロ
ゲン及びＤＩＲカプラーやＤＡＲカプラーの不要離脱基
等の現像抑制物質を吸着することであり、積極的に現像
を促進するものではなく、その現像促進効果は小さいば
かりか、ヨウ化物イオン濃度の変動には効果があるとは
いえ臭化物イオン濃度の変動に対しては全く処理安定化
効果は得られなかった。

又一方で、発色現像の速度は使用するパラフェニレンジ
アミン誘導体の種類によって異なり酸化還元電位に依存
するといわれている。これらの発色現像子゛薬の中でも
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩や３
−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩等のＮ−アルキル置換の水溶性の低い発色現像主薬は
現像活性が高く迅速化が可能であるが、処理後の発色色
素の暗褪色性が低く好ましくないことが知られている。

一方、現像活Ｍが高く好ましいといわれている（米国特
許３，６５８．９５０号、同３，８５８，５２５号等参
照）３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン−ジーｐ−トルエンスルホンｍ塩
は確かに迅速性はＣＩられるものの臭化物イオン濃度安
定性は得られずかつ処理後の写真感光材料の未露光部に
イエロースティンが著しく発生し、特に短時間処理した
とき、発色現像主薬が残留して荒いスティン発生の原因
となる欠点があり、迅速処理では使用できない。

一方、Ｎ−アルキル基に水溶性基であるアルキルスルホ
ンアミド基やヒドロキシアルキル基を導入した３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリンセスキサルフェートモノヒドラードや
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩等はフォトグラフィック・サイエンス　ア
ンド　エンジニアリングＶｏ１．８．Ｎｏ、３．５〜６
月、１９６４年、Ｐ、１２５〜１３７にみられる如く、
酸化還元電位を示す半波電位にはあまり羞がなくかつ両
者とも現像活性は弱いといわれていた。

従って実質的用臭化銀乳剤の現像活性が得られかつ色素
画像の保存安定性が優れた発色現像主薬はほとんどなく
、一般には３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホンアミドエチルアニリン硫酸塩が、ベ
ンジルアルコールとともに使用することにより前記目的
を達していた。

しかしながら、この場合には前記したように臭化物イオ
ン濃度の変化の影響を受は易い。また補充液を減少させ
た濃厚低補充処理では、別の問題として他の処理液成分
の混入蓄積の増大がある。

これは補充量が減少したためにタンク液が補充液で更新
される率が低くなるためであり、液の使用期間が長くな
ることも加わるためである。他の処理液の混入は処理機
内での隣りの処理液のスプラッシュや搬送リーダー、ベ
ルト又はフィルムを吊り下げるハンガー等により発色現
像液中に現像直後の処理液成分が持ち込まれる所謂バッ
クコンタミネーションにより引き起こされる。これらの
蓄積する混入成分のうち、定着剤であるチオ硫酸イオン
は現像促進する。即ち、発色現像後に直接漂白定着処理
される場合に特にこの問題は強く起こる。特に写真特性
曲線の肩部を促進することによって著しいハイコントラ
スト化を生じる。また漂白剤である金属塩、特に第２鉄
塩の混入増大は保恒剤であるヒドロキシルアミンの分解
を促進しアンモニアイオンを生成する。この分解反応は
３０℃以上で大きく促進される。このアンモニアイオン
の発生はチオ硫酸イオンと同様に物理現像を促進し、ハ
イコントラスト化する欠点があった。

従って、経済的及び環境汚染改善のために低補充量化し
ても、迅速処理が可能であり、かつ写真性能が一定に維
持され、かつ処理液が長い間使用されても有効成分が分
解したり、写真処理性能が変化したりしない安定処理可
能な発色現像液の出現が強く望まれているのが現状であ
る。

そこで、本発明の第１の目的は、発色現像液を用いて低
補充量で処理しても臭化物イオン濃度の変化を受けず常
に一定の適正な写真性能が長期に亘って維持でき、かっ
色再現や得られた発色色素や未発色部が長期に保存して
も褪色したり変色したりしない迅速で安定なハロゲン化
銀カラー写真感光材料１の処理方法を提供することにあ
る。

本発明者は−１−述の本発明の第１の目的を達成するた
めに種々検討した結果、特定のハロゲン化銀の現像に際
し臭化物イオン濃度の影響をほとんど受けない特異な発
色現像主薬を見い出すことに成功しかつ、得られた発色
色素の保存安定性をも大１’ｌ’ｌに改良したが、処理
による現像の不活性化を補充液を補充することで補う通
常の連続処理を長期に亘り行ったときに、未露光部分に
シアン色汚染が生じ易いという障害につき当り、これを
解決する方法を更に検討した。

［問題を解決するための手段１ 本発明者は、特定のハロゲン化銀、即ち塩臭化銀主体（
特に臭化銀含有率が９０モル％以下）の乳剤を用いたカ
ラー写真感光材料の現像に際し発色現像主薬がＮ−ヒド
ロキシアルキル置換−Ｐ−フェニレンジアミン誘導体を
用いたときのみ、臭化物イオン濃度が変化しても得られ
る色素濃度かはとんど変化しないという驚くべき事実を
見出した。この発色現像主薬の前記特徴はヨウ化銀を０
．５モル％以上含有する実質的にヨウ臭化銀乳剤を用い
たカラー写真感光材料では得られないことであり、従来
このタイプの発色現像主薬がヨウ臭化銀乳剤の現像専用
に用いられてきたことから予期しえないことであり、特
に実質的塩臭化銀乳剤を用いたカラー写真感光材料の現
像に際して臭化物イオン濃度を大巾に高めても現像速度
が遅れないという事実は予想もし得ないことであり、一
般的な発色現像主薬の酸化還元電位や半波電位からも理
解できることではなく、虞ら〈現像スピードとカプリン
グスピードの最適なバランスが保たれない限り起こり得
ないことであり、驚くべきことであった。

しかしながら本発明者は次の障害につき当った。それは
Ｎ−ヒドロキシアルギル置換−ｐ−フェニレンジアミン
発色現像主薬を用いた場合には迅速でかつ、臭化物イオ
ン濃度の変化を受けず、特に高い臭化物イオン濃度下で
現像できることから連続処理した場合に補充する縫を人
１１１に低下でき、かつ処理安定性が著しく高いという
大きな利点が得られるものの、得られた発色色素の保存
安定性、特に光褪色性が低下するという欠点があること
がわかった。色素画像の保存安定性は特にプリント材料
の場合には致命的なことであり大きな障害になった。

本発明者は更に鋭意この問題の解決にとり組んだ結果、
色素そのものの保存安定性が低いためではなく、発色現
像主薬がカラー写真感光材料に残留し易いために起こる
ものであり、特に発色現像時間を短い時間で行うことに
より解決できることであることを突き１１−めた。しか
しながら発色現像時間の短縮はカラー写真感光材料の現
像処理性が充分改良されないと達成できることではなく
、−概に短縮することはできないが、色素画像の保存安
定性を損わずに低補充化と処理安定性を達成するために
は本発明の発色現像液を用いて３０℃以−に−。

１５０秒以内で処理することが条件であることを突き止
めた。

この場合、従来の写真感光材料のままでは現像時間が不
足し充分な写真画像が得られないという問題が生じてし
まう。そこで更に本発明者は検討を重ね、本発明の発色
現像主薬を使用し臭化物イオン濃度の増加の影響を受け
ずに低補充化処理するために少なくとも１層、好ましく
は全ての感光性乳剤層のハロゲン化銀乳剤が実質的に塩
臭化銀乳剤であり、かつバインダーの膜膨潤速度Ｔ　ｌ
／２が３０秒以下であるカラー写真感光材料をＮ−ヒド
ロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体を
含む現像液で処理することによって現像速度を改良し、
このカラー写真感光材料を３０℃以−１＝’　１５０秒
以下の範囲で迅速に発色現像することにより始めて色素
画像の安定性を損わずに前記の第１の目的を達成するこ
とができた。

しかしながら本発明者がこの処理方法を用いて処理した
場合に全く予期せぬ問題が生じた。即ち、前記感光材料
をトヒドロキシアルキル置換−Ｐ−フェニレンジアミン
誘導体を含む現像液で３０℃以上１５０秒以下という条
件下での長期間の連続処理を行った場合、未露光部分に
シアン色汚染が生じ易いことがわかった。

この問題の解決のために鋭意検討を行った結果、赤感性
乳剤層に前記一般式ＣＩ）で表されるシアンカプラーを
使用することで、全く驚くべきことに前記の問題を解決
することができることが明らかとなった。

その結果、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理
する方法において、少なくとも１層の感光性乳剤層のハ
ロゲン化銀乳剤が実質的に塩臭化銀乳剤であり、バイン
ダーの膜膨潤速度Ｔ　ｌ／２が３０秒以下であり、赤感
性乳剤層に下記一般式〔■〕で表されるシアンカプラー
（以下、本発明のシアンカプラーという）を含有する／
＼ロゲン化銀カラー写真感光材料を、Ｎ−ヒドロキシア
ルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体を含有する
発色現像液を用いて３０℃以−ｈ　１５０秒以下で現像
処理することによって１−記目的を達成することができ
ることを見い出した。

一般式〔■〕 ＯＨ 式中、Ｒ及びＲ１は一方が水素原子であり、他方が少な
くとも２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基であり、Ｘ
は水素原子又は前記トヒドロキシアルキル置換−ｐ−フ
ェニレンジアミン誘導体発色現像主薬の酸化体とのカプ
リング反応により離脱しうる基を表し、Ｒ２はパラスト
基を表す。

本明細書において、「実質的に塩臭化銀乳剤」とは、塩
臭化銀の他に微績の沃化銀を含んでもよいことであり、
例えば０．３モル％以下、より好ましくは０．１モル％
以下の沃化銀を含有してもよいことを意味する。しかし
ながら本発明では沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤が最も
好ましい。

以下、本発明について更に詳述する。

カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布するために使
用する親水性のへインターは通常はゼラチンを使用する
が、高分子ポリマーを用いる場合もあり、膜膨潤速度Ｔ
　Ｉ／２が３０秒より小さくなければならず、バインタ
ーの膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２はこの技術分野において公知
な任意の手法に従い測定することができ、例えばＡ、Ｇ
ｒｅｅｎ　Ｐｈｏｔｏ、Ｓｃｉ。

Ｅｎｇ、　、Ｖｏｌ、１８．Ｎｏ、２．Ｐ、　１２４〜
１２９に記載のタイプのスエロメータ（＋！ａｌｆ　ｆ
ｆｆｌ計）を使用することによって測定することができ
、Ｔ１／２は発色現像で３０℃、３分３０秒処理したと
きに到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、こ
の１／２の膜厚に到達する迄の時間と定義する（第１図
参照）。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料；ｌに用いら
れる写真構成層のバインダーはその＋＊温潤速度Ｔ１２
が３０秒以下であり、小さい程好ましいが、下限はあま
り小さいと硬膜されずにスクラッチ等の故障が生じ易く
なるため２秒以１−が好ましい。

特に好ましくは、２０秒以下、最も好ましくは１５秒以
下である。３０秒より大の場合は色素画像の保存安定性
が低いばかりか１５０秒以内に充分な色素形成が得られ
ない。膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２は硬膜剤の使用量によって
調整することができる。

本発明によって処理されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の感光性乳剤層は、少なくともその１層が実質的に
塩臭化銀乳剤から成ればよいが、感光性乳剤層の全てが
塩臭化銀乳剤から成ることが好ましい。該塩臭化銀は臭
化銀のモル％が小さい程、発色現像が短時間でも充分な
色素形成が得られるため、臭化銀含有率９０モル％以下
が好ましく、７０モル％以下４０モル％以上が最も好ま
しい結果となる。

更に塗布銀星は小さい程、臭化物の増加に対する現像の
遅れがなくかつ短時間でも充分な色素形成が行える点で
好ましく、Ｉｇ／　ｒｎ’以下、特に０．８ｇ／ｍ２以
下のとき最大の効果が得られる。発色現像の処理は３０
℃以１；、１５０秒以下、好ましくは３３℃以」―、　
１２０秒以下、最も好ましくは３５℃以上、９０秒以丁
で処理することであり、３０℃以−１−１１５０秒以上
の処理を行うときには色素の保存安定性が悪化する。特
に温度より処理時間が重要であり　１５ｏ秒を越えると
シアン色素の光褪色性が著しく上昇し好ましくない。処
理温度は色素の保存安定性よりむしろ短時間に現像を終
了させるために上ｋｌさせるものであり、３０″Ｃ以上
、５０’Ｃ以ドであれば高い程短時間処理が可能となり
むしろ好ましく、特に好ましくは３３℃以上、４８℃以
下であり、最も好ましくは３５℃以上、４３℃以下で処
理することである。

本発明において有効な現像主薬はＮ−ヒドロキシアルキ
ル置換−ｐ−フェニレンジアミン化合物の第４級アンモ
ニウム塩、特に下記一般式で表すことができるものであ
る。

式中、　Ｒ＋は水素原子、１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基、または１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ基であり、Ｒ２は水素原子、または１〜４個の炭素
原子を有するアルキル基であり、　Ｒ３は水酸基を有し
てもよい１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり
、Ａは少なくとも１つの水酸基を有し、かつ分岐を有し
てもよいアルキル基であり、より好ましくは である。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ水素原子、水酸基
又は水酸基を有してもよい１〜３個の炭素原子を有する
アルキル基を表し、　　Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６の少なくとも
１つは水酸基又は水酸基を有するアルキル基である。ｎ
ｌ、　１２，１１３はそれぞれ０．１．２又は３であり
、そしてＨＸは塩酸、硫酸、Ｐｌルエンスルホン酸、硝
酸または陽酸を表す。

このようなｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬はその
遊離のアミンでは不安定であり、一般には塩として使用
されている（最も普遍的には上記式で特定されたもので
ある）。典型的な例としては４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン
塩や４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−アニリン用が挙げられる。

Ｕ’ｆましくは、本発明においては４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ア
ニリン硫酸塩−水和物［これはＣＤ−４とい名称で市販
されており、大部分のカラー写真方式において（例えば
イーストマンコタツクン１：　Ｃ４１方式や、小西六写
真工業社ＧＮＫ−４方式のようなカラーネガフィルムを
現像するために）使用されている］が特に有効であるこ
とが認められた。

本発明に使用する好ましいＮ−ヒドロキシアルキル置換
−ｐ−フェニレンジアミン誘導体は以下のものが挙げら
れるが、これら例示化合物に限定されるものではない。

以ド余白 〔例示化合物〕 （１）　　　　ｏ、）（、０□ｎ４ｏｎＮＨ。

Ｎｌ（□ Ｎ１（２ ＮＨ２ Ｈ２ ＮＨ。

（む 以下余白 −Ｉ−記（１）〜（８）の化合物の塩酸、硫酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩が特に好ましい。

これら例示化合物の中でもＮｏ、（１）、（２）　、　
（８）、（７）及び（８）が好ましく用いられ、特にＮ
ｏ、（１）、（２）及び（６）が好ましく用いられる。

さらに、とりわけ特にＮｏ、　（１）が、本発明におい
ては好ましく用いられる 本発明の発色現像主薬の水に対する溶解度は著しく高い
ためその使用量は処理液１文当り１ｇ〜１００ｇの範囲
で使用することが好ましく、より好ましくは３ｇ〜３０
ｇの範囲で使用される。

これら本発明のＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体はジャーナル　オブアメリカン　
ケミカル　ソサイアテイー７３巻、３１００頁（１９５
１年）に記載の方法で容易に合成できる。

本発明の発色現像液は臭化物イオン濃度が５×１０−３
モル以」−であることが好ましいが、本発明では臭化物
イオン濃度は高い程補充縫が下げられるため好ましい。

従来の現像方式では臭化物は現像反応を抑制し低い程好
ましいとされていたが、本発明のカラー写真感光材料と
現像液の組合せでは全く逆に臭化物は高い程好ましく、
より本発明の目的が達成される。換言すれば本発明では
臭化物の影響を受けにくいために補充量が下げられるこ
とができるようになった。

臭化物イオン濃度は好ましくは１×１０−２モル以−１
−１特に好ましくは１．５×１０−２モル以上であり、
臭化物イオン濃度があまり高いと現像が抑制されるため
臭化物イオン濃度の影響がではじめる６Ｘ１０−２モル
以」―では好ましくない。なお塩化物の濃度は影響しな
い。

本発明のカラー写真感光材料は青感性乳剤層、緑感性乳
剤層、赤感性乳剤層の各々を含む３層以上の多層カラー
写真感光材料において、その膜膨潤時間が最大となる迄
の時間の１／２即ち膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２が３０秒以下
である時に最大の効果を発揮するが、その金膜の厚みは
乾燥時に１４ｇｍ以ド、好ましくは１３ｐＬ１１以下、
特に好ましくは１２ＩＬ１１以下であるが、いずれの場
合にもＴ１／２は３０秒以下であることが好ましい。

次に本発明に係わる赤感性ハロゲン化銀乳剤層に用いら
れるシアンカプラーについて説明する。

本発明のシアンカプラーは前記一般式ＣＩ）で表すこと
ができるが、該一般式（Ｉ）について更に説明する。

本発明において、前記一般式（Ｉ）のＲ＋　、Ｒで表さ
れる炭素数２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基は、例
えばエチル基、プロピル基、ブチル基である。

ｍ＝般式ＣＩ）において、Ｒ２で表ぶれるパラスト基は
、カプラーが適用される層からカプラーを実質的に他層
へ拡散できないようにするのに１分ながさばりをカプラ
ー分子に！ｊ−えるところの大〆舞さと形状を有する有
機基である。代表例なバラスト基としては、全炭素数が
８〜３２のアルキル基またはアリール基が挙げられる力
へ好ましくは全炭素ａ１３〜２８である。これらのアル
キル基ドア１１−ル基は＋を喚基を有していてもよく、
このアリール観の＃喚基としては、例えばアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリルオキシ苓、カルボキ
シ基、アシル基、エステル基、ヒドロギシ基、シアノ基
、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンアミド基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、ハロゲンが挙げられ、ま
たアルキル基の置換基としては、アルキル基を除く前記
アリール基に皐げた置換基が挙げられる。

該バラスト基と１−で好ましいものは下記一般式％式％ Ｒ５は炭１ｇ原子数１−１２のアルキル基會表わし、Ａ
ｒはフェニル基等のアリール基を表わし、このスルホン
アミド鳩婚が挿げられるが、腫も好ましイモ（７）はｔ
−ブチル基等の分岐のアルキル基が積げられる。

前記一般式［１）でＸにより定義されるカップリングで
離脱する基は、当業省に工〈知られているように、カプ
ラーの当ｉｉ故を決定すると共に、カップリングのｌｉ
応性分品右する。代表例としては、１索、フッ素に代表
されるー・ロゲン、アリールオキシ基、１１を換又は未
＃喚のアルコキシ基、アシルオキシ基、スルホ／アミド
基、アリールチオ基、ヘテロイルチオ基、ヘテロイルチ
オ基、スルホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基等が
挙げられる。さらに具体的ｆｘｒｌＪとしては、特開昭
５　（１−１０１３５号、同！’１０−１２１１　：３
３４号、同ｆｉｎ−１３０４４１号、回５４−４８２３
７号、同Ｆ）１−１４ｔｉ８２８号、同！’１４−１４
７３６号、同４７−３７４２５号、同５０−１２３３４
１号、＋Ｊ、：ｓ 同５８−９５３４６号、特公昭４８−３６８９４号、米
国特許第３．４７６、ｆｉｔ５３号、同３．７３７．３
１６号、［川３．２２７，５５１号の各公報に記載され
ている。

次に本発明の例示化合物を記載する。Ｍ例示化合物とし
ては、一般＆（１）において下記のように、Ｒｌ　＊　
Ｘ　＊　Ｒ２＊　Ｒを各々特定したものが略げられるが
、これらＶＣ滉定されない。

以下余白 ３（′Ｓ 特開昭６ｌ−２７５８４１（１３） ワ１１ ■　　　　　　　　　　　Ｎ 〜　　　　　　　　　　　○ 特開日８Ｇ１−２７５８４１　　（１４）特開昭Ｇ１−
２７５８４１（１５）　　　　　。

’ＪＩＱ− 以下に本発明例示化合物のけ成性を承すが、他のｔＨｉ
＝化合物も同様の方法により合成することができる。

例本化合物Ｈ）の合成例 ［ｆｌ）−ａ）　　２−ニトロ−４，６−ジクロロ−５
−エチルフェノールの合成 ２−ニトロ−５−エチルフェノール３３ｇ１沃素１１．
　ｔｉ　ｇ　Ｋｌび１化第２鉄１．５ｇを氷酢酸１５〇
−に浴解する。これに４０℃でスルフリルクロライド７
５−を３埒間で崗下する。滴下途中で生成し友沈澱はス
ルフリルクロライド滴下終了後、加熱還流することに工
９、反応俗解する。加熱還流は約２時間ヶ要する。１７
応液紫水中に注ぎ生成した結晶はメタノールにエリ再結
１檀製する。＋１１−ａの確認は核磁気共鳴スペクトル
及び元素分針により行った。

（１１）−ｂ〕２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−エ
チルフェノールの合成 ［１１１１−ａｌの化合物２１．２　ｇ　ｔ　３００−
のアルコールに浴解し、これに触媒讐のラネーニッケル
を加え、常圧にて水素吸収がなくなるまで水素を通じｆ
ｃｏ反応鏝ラネーニッケルを除去１〜、アルコールを減
圧にて留去した。残渣の（ｆｌｌ−ｈ　］は梢製するこ
となく次のアシル化を行った。

［：１ｌｌ−ｃ　’］　　２　Ｃ（２，４−ジーｔａｒ
ｔ　−アシルフェノキシ）アセトアミド］　−４゜ ６−ジクロロ−５−エチルフェノ ールの合成 ［１１１−ｂ）で得たクルードなアミ７体１８．５ｇを
５　＋ｌ　ｏ　ｍｔの氷酢酸と１ｆｉ、７ｇの酢酸ソー
ダニりなる混液に溶解し、これに２．４−ジーｔａｒｔ
　−アミノフェノキシ酢酸クロリド２８．０　ｇ　ｔＪ
６Ｈ５０ｄＫｍ解した酢酸浴液を室温にて崗下する。３
０分で崗下し、川に３０分攪拌後、１ゾ応敵全氷水中に
注入する。生成し友沈殿ｒ口敗し乾燥後、了セトニトリ
ルにて２回再結晶すると目的物が得られる。目的物の確
認は元素分析及び核磁気共鳴スペクトルにて行った。

４、（ Ｃ２１Ｈ３５ＮＯ３（Ｊｌｚ 本発明のシアンカプラーの添加星は限定的ではないが、
赤感性ハロゲン化銀乳剤層の銀１モル当り２　Ｘ　＋ｏ
−３〜５×１６−４モルが好ましく、より好ましくは１
×１０−２〜５×１０−モルである。

本発明の写真感光材料の処理方式は、前記本発明に係わ
る発色現像主薬を含有する発色現像浴を用いることが可
能である。また、浴処理を始めとして他の各種の方法、
例えば処理液を噴霧状にするスプレ一方式、又は処理液
を含浸させた担体との接触によるウェッブ方式、あるい
は粘性処理液による現像方法等各種の処理方式を用いる
ことができる。

４４゛１ Ｌ記の他、本発明の写真感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理力Ｖ、が適用できる。例
えば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定
着処理を行い必要ならさらに水洗および／または安定処
理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行い
、必要に応じさらに水洗および／または安定処理を行う
方法；あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止り定着、
水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法
、発色現像、水洗、補足発色現像、停止に、漂白、定着
、水洗、安定の順で行う方法、発色現像によって生じた
現像銀をハロゲネーションブリーチをしたのち、再度発
色現像をして生成色素置を増加させる現像方法等、いず
れの方法を用いて処理してもよい。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ土属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。

前記発色現像液に添加されるＩ−記以外の添加剤として
は、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ヘンシトリアツール
、１−フェニル−５−メルカプ］・テＩ・ラゾール等の
迅速処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、ス
ラッジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等
がある。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚耐、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そしてに記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ醋酸 二トリロトり酢酸 イミノジ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ耐酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン耐 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
］・リアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウムｌＩＡ 漂白液はＩ−記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有して
もよい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、
前記漂白剤のほかにノ＼ロゲン化銀定着剤を含有する組
成の液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭
化カリウムの如き／＼ロゲン化合物を含有させてもよい
。そして前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の
添加剤、例えばｐＨ緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面
活性剤。

保恒剤、キレ−１・剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含
有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチ第硫耐ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像以
外の処理、例えば漂白定着（又は漂白、定着）、更に必
要に応じて行われる水洗、安定化等の各種処理工程の処
理温度についても迅速処理の見地から３０℃以−にで行
われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染
料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染ネ１等が有
用である。用い得るＡＩ染ネ１の例としては、莢国特許
５８４．９０９号、同１，２７７．４２９号、特開昭４
８−８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１
１４４２０号、同４９−１２９５３７号、同５２−１０
８１１５号、同５９−２５８４５号、同５９−１１１６
４０号、同５９−１１１６４１号、米国特許２，２７４
，７８２号、同２．５３３．４７２号、同２，９５８，
８７９号、同３，１２５，４４８号、同３，１４８，１
８７号、同３，１７７．０７８号、同３，２４７，１２
７号、同３，２９０，９０１号、同３．５４０，８８７
号、同３，５７５，７０４号、同３，８５３，９０５号
、同３，７１８，４７２号、同４，０７１．３１２号、
同４，０７０．３５２号に記載されているものを挙げる
ことができる。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀　ｌモＪＬ／
　当ｉＪ　２　Ｘ＋ｏ−３〜５Ｘ＋ｏ−’モル用いるこ
とが好ましく、より好ましくは１ｘＩＯ−２〜１×１０
−１モルを用いる。

ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でもよ＜　、［＋、０．０　］面と［１，１，１］面の
比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲ
ン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なもの
であっても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シェ
ル型）をしたものであってもよい。また、これらのハロ
ゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のものでも
、粒子内部に形成する型のものでもよい。さらに平板状
ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特願
昭５９−１７００７０号参照）を用いることもできる。

本発明に特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、
実質的に単分散性のものであり、これは、酸性法、中性
法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得られ
たものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のＰＨ，ＰＡｇ等をコントロールし１例
えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った星の銀イオンと
ハライＩＳイオンを逐次同時に壮大混合することが好ま
しい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以トのように
して行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の値数増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデー１・、カリウムクロロプラチネ−トおよびすト
リウムクロロバラデート（これらの成る種のものは量の
大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用
する。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増
感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との
併用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５　Ｘ　ＩＱ−８〜３　Ｘ　Ｉ
Ｑ−３モル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以ト組合せて用いることが
できる。本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば***特許９２９．０９０号、米国特許２
，２３１，８５８号、同２，４９３，７４８号、同２，
５０３．７７６号、同２，５１９，００１号、同２，９
１２，３２８号、同３．６５Ｅｌ、９５９号、同３．６
７２．８９７号、同３，６８４，２１？号、同４．０２
５．３４９号、同４，０４８，５７２号、英国特許１，
２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２
−２４８４４号等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素
としては、例えば米国特許１，９３１３．２０１号、同
２．０７２．１３０８号、同２，７３１３．１４９号、
同２，９４５．７６３号、英国特許５０５，９７９号等
に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用
いられる増感色素としては、例えば米国特許２．２８９
．２３４号、同２，２７０，３７８号、同２，４４２，
７１０号、同２，４５４，８２９号、同２，７７８，２
９０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素をその代表的なものと
して挙げることができる。更にまた米国特許２，２１３
，９９５号、同２，４９３，７４８号、同２．５１１１
，００１号、***特許９２９．０９０号等に記載寝れて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材ネ４は必要に応じてシアニン或はメ
ロシアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて
所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ペンズイミタ゛ゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾ
ロカルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９
３６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号
、同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４
９−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−
２３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−９０１
１８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４
６号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げら
れる。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合セに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４．７−２５３７９号、同４８−３８４０
６号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、
同５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５
０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−
１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１
０４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる
。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ争カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４．８−３８４０
８号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、
特開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同
５８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０
−３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染刺を用いる特公昭４９−６２０７号に記載
の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化アル
コール等の親水性有機溶奴に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明に係わる赤感性ハロゲン化銀乳剤層には前記−・
般式〔Ｉ〕で表される本発明のシアンカプラーが含有さ
れるが、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層には本発明外のシ
アンカプラーが１Ｊｊ用されてもよい。但し、本発明外
のシアンカプラーは全シアンカプラー量に対し４５モル
％未満とされるのが好ましい。また本発明に係わる緑感
性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層に
はそれぞれカプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反
応して色素を形成し得る化合物を含有させることができ
る。

本発明において用いることができるイエローカプラーと
しては、開鎖ケトメチレン化合物さらにいわゆる２当量
型カプラーと称される活性点−〇−アリール置換カプラ
ー、活性点−〇−アシル置換カプラー、活性点ヒダント
イン化合物置換カブラー、活性点ウラゾール化合物置換
カプラーおよび活性点コハク酸イミド化合物置換カプラ
ー、活性点フッ素置換カプラー、活性点塩素あるいは臭
素置換カプラー、活性点−〇−スルホニル置換カプラー
等が有効なイエローカプラーとして用いることができる
。用い得るイエローカプラーの置体例としては、米国特
許２，８７５，０５７号、同３，２８５，５０６号、同
３，４０８，１９４号、同３，５５１，１５５号、同３
．５８２．３２２号、同３，７２５，０７２号、同３．
８！ａｌ、４４５号、***特許１，５４７，８６８号、
***出願公開２，２１９，９１？号、同２，２６１．３
８＋号、同２，４１４，００６号、英国特許１．４２５
，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−
２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５１−１０２
６３６号、同５０−６３４１号、同５０−１２３３４２
号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、
同５０−８７６５０号、１司５２−８２４２４号、同５
２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に記載さ
れたものを挙げることができる。

また本発明において用いられるマゼンタカブラーとして
は、ピラツロン系、ピラゾロＩ・リアゾール系、ピラゾ
リノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を
挙げることができる。これらのマゼンタカプラーはイエ
ローカプラーと同様４当限型カプラーだけでなく、２当
足型カプラーテアってもよい。マゼンタカプラーの置体
例としては米国特性２，６００，７８８号、同２，９８
３．ｆｉ０８号、同３，０６２，６５３号、同３，１２
７，２８９号、同３，３１１．４７６号、同３，４１９
，３９１号、同３，５１９，４２９号、同３．５５８，
３１９号、同３．５８２．３２２号、同３，８１５，５
０６号、同３．８３４．９０８吟、同３，８９１，４４
５号、***特語　１，８１０．４［ｉ４号、***特許出
願（ＯＬＳ）　　２，４０８．１３６５号、同２，４１
７，９４５号、同２，４１８，９５９号、同２，４２４
．４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭５１−２
０８２６号、同５２−５８９２２号、同４９−１２９５
３８号、同４９−７４０２７号、同５０−１５９３３６
号、回５２−４２１２１号、同４９−７４０２８吟、同
５０−６０２３３号、同５１−２６５４１号、同５３−
５５１．２２号、特願昭５５−１ｉ０９４３号等に記載
されたものを挙げることができる。

さらに本発明において併用できるシアンカプラーとして
は、各種フェノール系、ナフトール系カプラー等を挙げ
ることができる。そしてこれらのシアンカプラーはイエ
ローカプラーと同様４当量型カプラーだけでなく、２当
鼠型カプラーであってもよい。併用できるシアンカプラ
ーの置体例としては米国特許２，３８９，８２９号、同
２，４３４，２７２号、同２，４７４，２９３号、同２
，５２１，９０８号、同２，８９５．８２６号、同３，
０３４，８９２号、同３，３１１．４７１３号、同３．
４５８，３１５号、同３，４７８，５８３号、同３，５
８３，８７１号、同３，５９１，３８３号、同３，７８
７，４１１号、同３，７７２，００２号、同３，９３３
，４９４号、同４．００４．９２８号、***特許出願（
ＯＬＳ）　　２，４１４，８３０号、同２，４５４，３
２９号、特開昭４８−５９８３８号、同５ｍ−２６０３
４号、同４８−５０５５号、同５１−１４６８２７号、
同５２−６９６２４号、同５２−９０９３２号、同５８
−９５３４６号、特公昭４９−１１５７２号等に記載の
ものを挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は非拡散性ＤＩＲ化合物、カラードマゼンタ又はシアン
カプラー、ポリマーカプラー、拡散性ＤＩＲ化合物等の
カプラーを１ｊｆ用してもよい。非拡散性ＤＩＲ化合物
、カラードマゼンタ又はシアンカプラーについては本出
願人による特願昭５９−１９３６１１号の記載を、また
ポリマーカプラーについては本出願人による特願昭５９
−１７２１５１号の記載を各々参照できる。

本発明に使用できる上記カプラーの鯰加鼠は限定的では
ないが、銀１モル当りｌＸｌ０−３〜５モルが好ましく
、より好ましくはｌＸｌ０−２〜５　Ｘ　ＩＱ−’であ
る。

本発明のシアンカプラー等を本発明に係わるハロゲン化
銀乳剤中に含有せしめるには、該本発明のシアンカプラ
ーがアルカリ町溶性である場合には、アルカリ性溶液と
して添加してもよく、油溶性である場合には、例えば米
国特許第２，３２２’、０２７号、同第２，９０１ｊ７
０号、同第２，９０１，１７１号、同第２．２７２，１
９１号および同第２，３０４，９４０号各明細書に記載
の方法に従って本発明のシアンカプラーを高１ｎ 沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し
、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが
好ましい。このとき必要に応じて他のハイドロキノン誘
導体、紫外線吸収剤、褪色防１１剤等を併用してもさし
つかえない。また２種以上の本発明のシアンカプラーを
程合して用いてもさしつかえない。さらに本発明におい
て好ましい本発明のシアンカプラーの添加方法を詳述す
るならば、１種または２種以−にの該本発明のシアンカ
プラーを必要に応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘
導体、褪色防１に剤や紫外線吸収剤等と共にイ］機酸ア
ミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素
誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特にジーｎ−ブチ
ルフタｌ／−ト、トリークレジルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ
−ｎ−ブチルセパケート、　　ｌ−リ−ｎ−へキシルホ
スフェ−１・、Ｎ、Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブ
チル、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデ
シルフェニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−
ノニルフェノ−ル、３−ヘンタデシルフェニルエチルエ
ーテル、２゜５−ジー５ｅｃ−アミルフェニルブチルエ
ーテル、モノフェニル−ジー０−クロロフェニルホスフ
ェ−１・あるいはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、お
よび／または酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール
、ジエチレングリコールモノアセテ−］・、ニトロメタ
ン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラ
ヒドロフラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジ
メチルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン
等の低沸点溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸
およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系
界面活性剤および／またはソルビタンセスキオレイン酸
エステルおよびソルビタンモノラウリル酩エステルの如
きノニオン系界面活性剤および／またはゼラチン等の親
木性バインダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサ
ー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し
、ハロゲン化銀乳剤に添加される。

この他、−１−記カプラー等はラテックス分散法を用い
て分散しでもよい。ラテックス分散法およびその効果は
、特開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、
同５４−３２５５２明細公報やリサーチ・ディスクロー
ジャー１９７６年８月、Ｎｏ、１４８５０．７７〜７９
頁に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−インプロピルア
クリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オキソペ
ンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているかぶり防ＩＩ−剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚
染防１ト剤、蛍光増白剤、色画像褪色防１１−剤、帯電
防１１−剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を
用いることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親木性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の品分Ｙ〜との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、
ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチル
セルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリ
ルアミド等の弔−あるいは共重合体の合成親木性高分子
等の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のボリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられ、その他通常の透明支持体であってもよい。

これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗４１等種々の
塗布方法を用いることができる。また米国特許２，７８
１，７９１号、同２，９４１，８８８号ｌこ記載の方法
による２層以−１−，の同時塗布法を用いることもでき
る。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い。そして、これら全ての感光性乳剤層が実質的に塩臭
化銀乳剤から成るときに本発明の効果が大である。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
ｒｐ間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層
、カール防１１一層、保護層、アンチハレーション層等
の種々の層を構成層として適宜組合せて用いることがで
きる。これらの構成層には結合剤として前記のような乳
剤層に用いることのできる親木性コロイドを同様に用い
ることができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に
含有せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せ
しめることができる。

［発明の効果］ 本発明によれば、発色現像液を用いて低補充匿で処理し
ても臭化物イオン濃度の変化を受けず常に一定の適正な
写真性能が長期に亘って維持でき、かつ得られた発色色
素や未発色部が長期に保存しても　色したり変色したす
せず、未露光部分にシアン色汚染が生ずることがなく色
再現性のよい迅速で安定なハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法を提供することできる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例　ｌ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料Ｎｏ、１〜２５を作成した。

層１−　＊　＊　１．２ｇ／ｍ２ｃ７）ゼア４−７、銀
量が０．３０ｇ／ゴ（銀換算、以下同じ）の青感性ハロ
ゲン化銀ゼラチン乳剤（ハロゲン化銀組成及び平均粒径
は表１に示す、）、９．５５ｇ／ｍ’のジオクチルフタ
レートに溶解した０、９０ｇ／ゴのイエローカプラー（
Ｙ−１）を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層。

層２・−−０，７０ｇ　／ｒｒｆのゼラチンからなる中
間層 層３・会・　１．２５ｇ／ｍ２のゼラチン、銀量が０．
２９ｇ／　ｍ’の緑感性ハロゲン化銀ゼラチン乳剤（ハ
ロゲン化銀組成及びモ均粒径は表１に示す。）、０．３
５ｇ／ｍ２のジオクチルフタレ−１・に溶解した０、６
２ｇ／　ｒｎ’のマゼンタカプラー（Ｍ−１）を含有す
る緑感性ハロゲン化銀乳剤層。

層４拳拳・１．２ｇ／ｒｒＩ′のゼラチンからなる中間
層。

層５争・・１．４ｇ／ｒｒｆのゼラチン、銀星が０．２
７ｇ／ｍ′の赤感性ハロゲン化銀ゼラチン乳剤（ハロゲ
ン化銀組成及び平均粒径は表１に示す。）、０．２５ｇ
／ｍ２のジオクチルフタレ−１・に溶解した０、５０ｇ
／ｍ’のシアンカプラー（例示化合物Ｃ−８）を含有す
る赤感性ハロゲン化銀乳剤層。

層６・・−０，５０ｇ　／ｒｒＩ′のゼラチンを含有す
る保護層。

尚、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層それぞれのハロゲン化
銀は一般的増感色素により色増加したものを使用した。

以下余白 （Ｙ−１） （ト１） Ｃ立 なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−３−）リアジンナトリウムを層２．４及び６中に、
それぞれゼラチンＩｇ当り０．０２ｇになるように添加
し、乾燥後下記発色現像液を用いて３０°Ｃにてゼラチ
ン膜膨潤速度Ｔ１／２を測定した結果約８秒であった。

測定はレベンゾン型膨測度計を用いた。

表１に示す感光材料試料Ｎ００１〜２５各々を光学ウェ
ッジを通して露光後、次の工程で処理した。

処理子Ｆ程（３８℃） 発色現像　　　　　　１２０秒 漂白定着　　　　　　６０秒 水洗　　　　　　　　６０秒 乾燥　　　　　　　　６０〜９０℃　１２０秒各処理液
の組成は下記の通りである。

し発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　９００ｍ文ベンジル
アルコール　　　　　　　　１５ＩＩ１文硫酸ヒドロキ
シアミン　　　　　　　　２，０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　０．６ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　１．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　
　　２．０ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　２
．０ｇ発色現像主薬（表１に示す通り）　　　　［１，
０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
（６０％水溶液）　　　　　　　　１．５＋ｗ文ｊ文化
ｎ化マグネシウム　　　　　　　　０．３ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　３２ｇＫａｙｃｏｌｌ−ＰＫ
−Ｃｏｎｃ（ケイコール−ＰＫ−コンク）（蛍光増白剤
、新目曹化丁社製）　　　　１．０ｇ純水を加えて１文
とし２０％水酸化カリウム又は１０％希硫酸でｐＨ＝ｌ
Ｏ，１に調整する。

し漂白定着液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　５５０ｍ愛エチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　８５ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％水溶液）８５ｇ唾硫耐水素ナトリ
ウム　　　　　　　ＩＯｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム
２０ｇ７３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＾
へ−純水を加えて１Ｍとし、アンモニア水又は昂硫酸に
てｐ）ｌ＝　７．（ｌに調整する。

別に、］二記発色現像液の臭化カリウム濃度０．６８／
交を１．５ｇ／ｌ及び３．５ｇ／　ｌとすることのみ異
ならせた発色現像液を用いて、に記と同じ試料Ｎｏ、１
〜２５の各々を現像処理した。

得られた各試゛料について常法によってセンシトメトリ
ーを行った。臭化カリウム濃度０．６ｇ／　ｌのときの
各試料の濃度１．０＋ｉ近の露光域の濃度を１００とし
、臭化カリウム濃度を変動させたときの濃度の動きを表
１に示した。尚発色濃度の比はシアン濃度のみを表１に
示した。

以丁余白 比較用発色現像主薬 （ＯＤ−３） ：　３／２　ｌｌ２Ｓｏ４・１１２０ （ＯＤ−６） ＮＨ□ 表１の結果からも明らかな通り、ハロゲン化銀が実質的
に１１！臭化銀でない場合の試ネ゛ｌＮｏ、　Ｉないし
Ｎｏ、＋２に比べ、実質的に１１１臭化銀である場合の
試才４Ｎｏ、＋３ないしＮｏ、２５であって、発色現像
主薬が本発明の例示化合物（１）または（２）である場
合では発色現像液中の臭化物イオン濃度が０．６ｇ／ｆ
ｌ、１．５ｇ／　ｌ、３．５ｇ／　ｕと変化しても発色
濃度にあまり変化がみられず処理安定性が高いことがわ
かる。これに対し従来から知られている発色現像主薬Ｃ
Ｄ−３又はＣ０−６の場合にはハロゲン化銀の組成のい
かんにかかわらず、いずれの場合にも発色現像液中の臭
化物イオン濃度の増加に応じて発色濃度が低下してしま
う欠点があることがわかる。尚、表１は臭化物イオン濃
度が高くなるにつれ補充量が少ない星で処理されたこと
を示しているため、本発明処理では補充量を著しく少な
くできることを示している。

実施例　２ 実施例１のハロゲン化銀写真感光材料試料Ｎｏ、２１を
露光して実施例１と同じ処理液と処理下程と下記の補充
液を使用して発色現像主薬違い（表２に示す４種）でそ
れぞれ、発色現像補充液の総補充練がタンク容量の２倍
となるまで連続処理した。

［発色現像補充液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　９００ｍ交ベンジル
アルコール　　　　　　　　　ｌ１１ｍ旦硫酸ヒドロキ
シアミン　　　　　　　　３．０ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　　３．Ｏｇｌ・リエタノールアミン　
　　　　　　　５．０ｇ発色現像主薬（表２に示す通り
）　　　　８．９ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸（６０％水溶液）１．−１ 塩化マグネシウム　　　　　　　　　　０．８ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　３２ｇＫａｙｃｏｌｌ−
ＰＫ−Ｃｏｎｅ（ケイコール−ｐｌ（−’＋　ンク）（
蛍光増白剤、新１１曹化工社製）　　　　２．０ｇ純水
を加えて１４１とし２０％水酸化カリウム又は１０％希
硫酸でｐＨ＝　１０．４に調整する。

［漂白定着補充液］ 実施例１の漂白定着液を９００■交什１−げとしてｐＨ
＝６．５に調整した。

補充量は感光材＄４１　ｒｎ’当り、発色現像補充液、
漂白定着補充液の両方共に３３０ｍ！ｌで行った。

実施例１の感光材料試料Ｎｏ、２１を用いて実施例１と
同様に露光を与え、」−記連続処理後の処理液を用いて
、発色現像温度３８℃とし、発色現像時間を表２の如く
変化させた。

得られた試料の未露光部分の白地の反射濃度を分光光度
計（日立製作所社製）　Ｅ１９０ｎｍで測定した。結果
を表２に示した。次に試料をキセノンランプの照射Ｆに
保存しシアン濃度の変化を測定した。即ち、それぞれの
処理時間毎に発色現像主薬としてＣＤ−３を用いた場合
の試料初期濃度１．０が約０．３程度劣化したときの他
の発色現像液で処理した試料の同じ濃度域の濃度低下を
測定し表２に示した。このとき同じ試料の未露光部のイ
エロースティン濃度をＰＤＡ−ｆ（５（小西六写真工業
社製）で測定し同様に表２に示した。

表２の結果からも明らかな通り、発色現像液が゛発色現
像主薬としてＧＯ−３又はＣＤ−６を用いた場合には発
色現像時間が何秒であってもその即日の未露光部白地の
シアンスティン濃度及び褪色率に大きな差は認められな
い。なかでもＣＤ−３に比べｃｏ−ｅの場合は即日のシ
アンスティン、褪色共に大きいことがわかる。このこと
は未露光部のイエロースティン濃度（Ｄｍｉｎ）につい
てもいえる。

一方、本発明の発色現像主薬例示化合物（１）又は（２
）の場合には発色現像処理時間が１９０秒以−Ｌの場合
では即日のシアンスティンは高く、褪色も大きく実用に
供し得ない。このことは未露光部のイエロースティン濃
度（Ｄｍｉｎ）についてもいえる。

ところが発色現像時間が１５０秒以下では即日のシアン
スティン及び保存安定性が急激に改善され、」−記のＧ
Ｏ−３を用いた場合より、より好ましい結果となること
がわかる。このようなことは従来発色色素の構造が色素
の安定性と密接に関係するといわれていたことからすれ
ば驚くべきことであり、発色現像主薬の膜中への残留も
大きく関係することが予測される。

実施例　３ 実施例１の試料Ｎｏ、３及びＮｏ、２１のハロゲン化銀
それぞれを使用し、青、緑、赤感性乳剤層の銀塗布植が
実施例１と同じになるようなハロゲン化銀緻を用いて硬
膜剤の添加量を種々に変化させた試料を作成した。乾燥
後の試料を前記発色現像液（測定処理温度３０℃）を用
い、レベンゾン型膨潤度計によって膜膨潤速度Ｔ１／２
を測定した。膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２が２秒、　５秒、１
０秒、１５秒、３０秒、４０秒、６０秒、９０秒、　１
２０秒となった試料を選び実験に用いた。この試料を実
施例１と同様に露光を与え実施例１と同じ処理液にて処
理した。３８℃にて１０分間発色現像したときのシアン
の最大濃度を１００とし、最大濃度が９０となるに必要
な処理時間（秒）を表３に示した。この結果は現像完了
点の迅速性を示している。

Ｆ 表３の結果からも明らかな通り、ハロゲン化銀が塩臭化
銀の場合には発色現像主薬が本発明でありかつ膜膨潤速
度Ｔ　Ｉ／２が３０秒以下の場合には極めて早い現像完
了（到達）時間を示し、迅速現像処理が可能であること
がわかる。一方、本発明の発色現像主薬であっても膜膨
潤速度Ｔ　Ｉ／２が４０秒以上の場合には急激に現像完
了（到達）時間が長くなり、又発色現像主薬が本発明外
の場合には例え膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２が非常に少なくで
も早い現像完了（到達）時間は得られなかった。

一方、ハロゲン化銀が実質的にヨウ臭化銀である場合に
はたとえ発色現像主薬が本発明のものであっても、膜膨
潤速度Ｔ　Ｉ／２の長短にかかわらず早い現像完了（到
達）時間は得られないことがわかる。

実施例　４ 実施例１の試料Ｎｏ、３及びＮｏ、２１のハロゲン化銀
写真感光材料を用いて、青、緑、赤感性乳剤層が同一銀
量となるよう、かつ総銀量が０．４ｇ／ｎｆ、０．７５
ｇ／ｍ２、１．０ｇ／ｒｎ”、２ｇ／ｍｌ、３ｇ／ｎｆ
、５ｇ／ｍ２、７ｇ／ｍ２となるよう塗４ｊシて試ネ１
を作成した。各試料の膜膨潤速度ＴＩ／２（測定処理温
度３０”Ｃ）は７秒であった。カプラーは実施例１の量
を１．Ｏｇ／ｍ２の場合に使用し他は銀量比で変化し作
成した。処理液は実施例１．２．３と同じく発色現像主
薬を変化させた他は同じものを使用した。

臭化物イオン濃度は臭化カリウムで１．５ｇ／　ｌとし
た。発色現像液を３８℃にて１０分間発色現像したとき
のシアン最大濃度を１００とし、最大濃度が９０となる
に必要な処理時間（秒）を測定し、表４に示した。実施
例３と同じく現像完了時間を示した。

以下余白 表４の結果からも明らかな通り、本発明の処理であって
も総銀量が大となるに従い現像完了時間が急激に長くな
る傾向があるが、比較の処理に比べ著しく現像完了時間
が短いことがわかる。

実施例　５ 実施例１の試料Ｎｏ、２１を使用し、青、緑及び赤感性
乳剤層の銀塗布量が実施例１と同じになるようなハロゲ
ン化銀量を用い、シアンカプラーを下記比較のカプラー
と表５に示す本発明の例示カプラーに代え、それぞれに
ついて、実施例３と同様に硬膜剤の添加量を変え、膜膨
潤速度の異なる試料を作成した。この試料を実施例１と
同様に露光を与え、実施例２の例示化合物（１）と（２
）を使用した発色現像液であって連続処理によって、収
斂した発色現像液と、実施例１に示した連続処理スター
ト時の発色現像液にて処理した。３８℃にて１０分間発
色現像したときのシアン最大濃度を１００とし、最大濃
度が９０となったときの未露光部白地の８９０ｎｍの反
射濃度を測定した。結果を表５に示した。

１表５に用いた比較シアンカプラー］ 比較（１） Ｃ立 比較（２） ｎ■ 表５の結果からも°明らかな通り、シアンカプラーが本
発明外の比較カプラーの場合、膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２が
３０秒以下では発色現像液が連続処理されると、白地の
反射濃度（シアンスティン６１３０ｎｍ　）が高くなり
、一般の自動現像機を使用して補充により現像を維持す
るユーザーにおいて実用に供し得ないことがわかる。

一方、本発明のシアンカプラーを用いたものは連続処理
した発色現像液においても白地の反射濃度（シアンステ
ィン８９０ｎｍ　）は低く極めて好ましいことがわかる
。

【図面の簡単な説明】

第１図はバインダーの膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２を示すグラ
フである。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理する
   方法において、少なくとも１層の感光性乳剤層のハロゲ
   ン化銀乳剤が実質的に塩臭化銀乳剤であり、バインダー
   の膜膨潤速度Ｔ１／２が３０秒以下であり、赤感性乳剤
   層に下記一般式〔 I 〕で表されるシアンカプラーを含
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、Ｎ−ヒドロ
   キシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体を含
   有する発色現像液を用いて３０℃以上１５０秒以下で現
   像処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ及びＲ＿１は一方が水素原子であり、他方が少
   なくとも２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基であり、
   Ｘは水素原子又は前記Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ
   −フェニレンジアミン誘導体発色現像主薬の酸化体との
   カプリング反応により離脱しうる基を表し、Ｒ＿２はバ
   ラスト基を表す。
2. （２）少なくとも１層の感光性乳剤層のハロゲン化銀乳
   剤が、臭化銀含有率が９０モル％以下の塩臭化銀乳剤で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項項記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全塗布銀量が
   １ｇ／ｍ＾２以下であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項又は第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。
4. （４）発色現像液が少なくとも５×１０＾−＾３モルの
   臭化物を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項〜第３項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。
5. （５）臭化物を１×１０＾−＾２モル以上含有する発色
   現像液で処理することを特徴とする特許請求の範囲第４
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
6. （６）臭化物を１．５×１０＾−＾２モル以上含有する
   発色現像液で処理することを特徴とする特許請求の範囲
   第４項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。
7. （７）バインダーの膜膨潤速度Ｔ１／２が２０秒以下で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第６項の
   いずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。
8. （８）全塗布銀量が０．８ｇ／ｍ＾２以下であること特
   徴とする特許請求の範囲第３項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。
9. （９）Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジ
   アミン誘導体が３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
   Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン塩であること特徴と
   する特許請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
10. （１０）カラー写真感光材料を連続処理する際の補充量
    が２５０ｍｌ／ｍ＾２以下で処理すること特徴とする特
    許請求の範囲第１項〜第９項のいずれかに記載のハロゲ
    ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
11. （１１）カラー写真感光材料を連続処理する際の補充量
    が２００ｍｌ／ｍ＾２以下で処理すること特徴とする特
    許請求の範囲第１０項記載のハロゲン化銀カラー写真感
    光材料の処理方法。