JPS61267541A - 抗脂血剤 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明ハ抗脂血剤、ｉ規す７タレン誘導体及びその製法
に関する。
に関する。
（従来技術）
高脂血症は成人病である動脈硬化症の主要原因の１つで
あると考えられておシ、クロフイグレート〔化学名：２
−（４−クロロフェノキシ）−２−メチルプロパン酸エ
チルエステル〕、フログコール［化学名： ４．４’−
（（１−メチルエチリデン）ビス（チオ）］ビス〔２，
６−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェノール〕〕な
どの抗脂血剤がその治療・予防剤として用いられている
。高脂血症のうち、高コレステロール血症は特に動脈硬
化症と強い関連性を有する。しかるに一方、コレステロ
ールは血中忙おいて超低比重リポタンパク（ＶＬＤＬ）
コレステロール、低比重リポタンパク（ＬＤＬ）コレス
テロール、高比重りボタンバク（ＨＤＬ）コレステロー
ル等の形で存在しておシ、この内ＶＬＤＬ及びＬＤＬは
動脈壁へのコレステロールの沈着を促進し動脈硬化症を
引き起こすが、ＨＤＬはコレステロールの動脈壁への沈
着を妨げ動脈硬化症の治療・予防効果を奏することがわ
かってきている〔アナルズ・オプ・インターナル・メゾ
ａ シン（Ａｎｎａｌｓ ｏｆ Ｉｎｔｅｒｎａｌ
Ｍｅｄｉｃｉｎｅ）ｓ第９０巻、第８５〜９１貞（１
９７９年）〕。従って。
あると考えられておシ、クロフイグレート〔化学名：２
−（４−クロロフェノキシ）−２−メチルプロパン酸エ
チルエステル〕、フログコール［化学名： ４．４’−
（（１−メチルエチリデン）ビス（チオ）］ビス〔２，
６−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェノール〕〕な
どの抗脂血剤がその治療・予防剤として用いられている
。高脂血症のうち、高コレステロール血症は特に動脈硬
化症と強い関連性を有する。しかるに一方、コレステロ
ールは血中忙おいて超低比重リポタンパク（ＶＬＤＬ）
コレステロール、低比重リポタンパク（ＬＤＬ）コレス
テロール、高比重りボタンバク（ＨＤＬ）コレステロー
ル等の形で存在しておシ、この内ＶＬＤＬ及びＬＤＬは
動脈壁へのコレステロールの沈着を促進し動脈硬化症を
引き起こすが、ＨＤＬはコレステロールの動脈壁への沈
着を妨げ動脈硬化症の治療・予防効果を奏することがわ
かってきている〔アナルズ・オプ・インターナル・メゾ
ａ シン（Ａｎｎａｌｓ ｏｆ Ｉｎｔｅｒｎａｌ
Ｍｅｄｉｃｉｎｅ）ｓ第９０巻、第８５〜９１貞（１
９７９年）〕。従って。
動脈硬化症の治療・予防の分野では、近年血中の総コレ
ステロール量を減少させると同時にＨＤＬ−コレステロ
ール量を増加させうる抗脂血剤の開発が望まれてきてい
る。
ステロール量を減少させると同時にＨＤＬ−コレステロ
ール量を増加させうる抗脂血剤の開発が望まれてきてい
る。
一方、ジャーナル・オプ・デ・グミカル・ンテイエティ
・ケミカル・コミュニケーションズ（Ｊ。
・ケミカル・コミュニケーションズ（Ｊ。
Ｃｈｅｍ、Ｓｏ（、Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍ、）第３５４頁
（１９８０年）Ｋは１−（３，４−ジメトキシフェニル
）−２，３−ビス（メトキシカルボニル） −４−ヒＦ
ロキシ−Ｌ７−メチレンシオキシナ７タレン及び１−
（３，４〜ジメトキシフエニル）−３−ヒドロキシメチ
ル−４−ヒドロキシ−６，７−メチレンジオキシ−２−
ナフトエ酸ラクトンが、ケミカル・アブストラクト（Ｃ
ｈｅｍ、 Ａｂｓ −）第５３巻２００２５ｉ共（１９
５９年）には１−（３，４−ジメトキシフェニル）−３
−ヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ−６，７−シメト
キシー２−す７トエ酸ラクトン及び１−（３゜４−ジメ
トキシフェニル）−２−エトキシカルボニル−４−ヒド
ロキシ−６，７−シメトキシーナ７タレンが記載されて
いる。しかしながらこれら化合物の薬理効果については
これまで全く知られていない０ （発明の目的） 本発明の１つの目的は新規抗脂血剤を提供するととＫあ
り、他の目的は抗脂血作用を有する新規す７タレン誘導
体を提供することにあり、さらに他の目的は該す７タレ
ン誘導体の製法を提供することにある。
（１９８０年）Ｋは１−（３，４−ジメトキシフェニル
）−２，３−ビス（メトキシカルボニル） −４−ヒＦ
ロキシ−Ｌ７−メチレンシオキシナ７タレン及び１−
（３，４〜ジメトキシフエニル）−３−ヒドロキシメチ
ル−４−ヒドロキシ−６，７−メチレンジオキシ−２−
ナフトエ酸ラクトンが、ケミカル・アブストラクト（Ｃ
ｈｅｍ、 Ａｂｓ −）第５３巻２００２５ｉ共（１９
５９年）には１−（３，４−ジメトキシフェニル）−３
−ヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ−６，７−シメト
キシー２−す７トエ酸ラクトン及び１−（３゜４−ジメ
トキシフェニル）−２−エトキシカルボニル−４−ヒド
ロキシ−６，７−シメトキシーナ７タレンが記載されて
いる。しかしながらこれら化合物の薬理効果については
これまで全く知られていない０ （発明の目的） 本発明の１つの目的は新規抗脂血剤を提供するととＫあ
り、他の目的は抗脂血作用を有する新規す７タレン誘導
体を提供することにあり、さらに他の目的は該す７タレ
ン誘導体の製法を提供することにある。
（発明の構成及び効果）
本発明は次の一般式で示されるす７タレン誘導体又はそ
の塩を有効成分としてなる抗脂血剤であＲ′ （式中９部及びＲ１は、Ｒ１が水素原子又は低級アルコ
キシカルボニル、虹が低級アルコキシカルボ二で及びで
は、低級アルコキシであるか、又はＶ及びＶの一方が水
素原子、他方が低級アルコキシであることを°表わし、
環Ａは置換又は非置換ベンゼン環を表わす。） 本発明の有効成分であるす７タレン誘導体（Ｉ）又はそ
の薬理的に許容しうる塩は抗脂血作用を有し、とりわけ
血中の総コレステロール値は低下させるが、ＨＤＬ−コ
レステロール値を上昇させるという点に特徴がある。例
えば、２ｗ７ｗ％コレステロール及び０．５ Ｗ／Ｗ％
コール酸ナトリクム含有飼料に検体を２０キ％の割合で
混入し、同飼料中でラットを３日間飼育して検体の血清
コレステロール値低下作用及びＨＤＬ−コレステロール
値上昇作用を調べたところ１本発明の有効成分である１
−（３，４−ジメトキシフェニル）−２，３−ビス（メ
トキシカルボニル）−４−ヒドロキシ−６，７，８−ト
リメトキシナフタレンは対照群に対し、５２％の血清コ
レステロール値低下率及び８６％のＨＤＬ−コレステロ
ール値上昇率を示した。
の塩を有効成分としてなる抗脂血剤であＲ′ （式中９部及びＲ１は、Ｒ１が水素原子又は低級アルコ
キシカルボニル、虹が低級アルコキシカルボ二で及びで
は、低級アルコキシであるか、又はＶ及びＶの一方が水
素原子、他方が低級アルコキシであることを°表わし、
環Ａは置換又は非置換ベンゼン環を表わす。） 本発明の有効成分であるす７タレン誘導体（Ｉ）又はそ
の薬理的に許容しうる塩は抗脂血作用を有し、とりわけ
血中の総コレステロール値は低下させるが、ＨＤＬ−コ
レステロール値を上昇させるという点に特徴がある。例
えば、２ｗ７ｗ％コレステロール及び０．５ Ｗ／Ｗ％
コール酸ナトリクム含有飼料に検体を２０キ％の割合で
混入し、同飼料中でラットを３日間飼育して検体の血清
コレステロール値低下作用及びＨＤＬ−コレステロール
値上昇作用を調べたところ１本発明の有効成分である１
−（３，４−ジメトキシフェニル）−２，３−ビス（メ
トキシカルボニル）−４−ヒドロキシ−６，７，８−ト
リメトキシナフタレンは対照群に対し、５２％の血清コ
レステロール値低下率及び８６％のＨＤＬ−コレステロ
ール値上昇率を示した。
またす７タレン誘導体（Ｉ）の毒性は低く、肝機能障害
（例えば、脂肪肝）などの副作用もない。
（例えば、脂肪肝）などの副作用もない。
例えば、上記化合物をマクスに１０００″９／鞭経口投
与し、５日間観察しても死亡例は認められず。
与し、５日間観察しても死亡例は認められず。
体重増加の抑制もなかった。
本発明の有効成分であるす７タレン誘導体（Ｉ）として
は９例えば一般式（Ｉ）において、妃が水素原子又は低
級アルコキシカルボニル（例えば、メトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキ
シカルボニル）であり。
は９例えば一般式（Ｉ）において、妃が水素原子又は低
級アルコキシカルボニル（例えば、メトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキ
シカルボニル）であり。
鐙が低級アルコキシカルボニル（例えば、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、
ブトキシカルボニル）であるか、又基を形成しており
Ｒ３及びＶが低級アルコキシ（例えば、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、インプロポキシ、ブトキシ）である
か、又はρ及びＲ４の一方が水素原子、他方が低級アル
コキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ブトキシ）であり、環Ａが置換又は非置
換ベンゼン環である化合物を挙げることができる。
ボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、
ブトキシカルボニル）であるか、又基を形成しており
Ｒ３及びＶが低級アルコキシ（例えば、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、インプロポキシ、ブトキシ）である
か、又はρ及びＲ４の一方が水素原子、他方が低級アル
コキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ブトキシ）であり、環Ａが置換又は非置
換ベンゼン環である化合物を挙げることができる。
ここに置換ベンゼン環としては１例えば、低級アルキル
（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル）、低級アルコキシ（例えば。
（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル）、低級アルコキシ（例えば。
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブ
トキシ）、フェニル−低級アルコキシ（例えば、ベンジ
ルオキシ、フェネチルオキシ）、ヒドロキシ及びハロゲ
ン原子（例えば、フッ素原子、 。
トキシ）、フェニル−低級アルコキシ（例えば、ベンジ
ルオキシ、フェネチルオキシ）、ヒドロキシ及びハロゲ
ン原子（例えば、フッ素原子、 。
塩素原子、臭素原子、フッ素原子）から選ばれる１〜３
個の基で置換されたベンゼン環、低級アルキレンジオキ
シ（例えば、メチレンジオキシ、メチレンジオキシ）で
置換されたベンゼン環などを挙げることができる。
個の基で置換されたベンゼン環、低級アルキレンジオキ
シ（例えば、メチレンジオキシ、メチレンジオキシ）で
置換されたベンゼン環などを挙げることができる。
これらのうち好ましい化合物としては、一般式（Ｉ）に
おいて妃が水素原子又は低級アルコキシカルボニル、Ｂ
！が低級アルコキシカルボニルであるされる基を形成し
ており Ｒ３及び妃が低級アルコキシであるか、又はρ
及び鐙の一方が水素原子。
おいて妃が水素原子又は低級アルコキシカルボニル、Ｂ
！が低級アルコキシカルボニルであるされる基を形成し
ており Ｒ３及び妃が低級アルコキシであるか、又はρ
及び鐙の一方が水素原子。
他方が低級アルコキシであり、 ＪＪＩＡが一般式〔上
記式中、λ３は水素原子、低級アルキル（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル。
記式中、λ３は水素原子、低級アルキル（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル。
ブチル）又は低級アルコキシ（例えば、メトキシエトキ
シ、プロポキシ、インプロポキシ、ブトキシ）；ＥＬｂ
は低級アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル）；トは水素原子、低級アルキル
（例えば、メチル、エチル。
シ、プロポキシ、インプロポキシ、ブトキシ）；ＥＬｂ
は低級アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル）；トは水素原子、低級アルキル
（例えば、メチル、エチル。
プロピル、イングロビル、ブチル）又はフェニル−低級
アルキル（例えば、ベンジル、７エネチル）、Ｒ’ｌＲ
ｅ及び艮１は低級アルキル（例えば、メチル。
アルキル（例えば、ベンジル、７エネチル）、Ｒ’ｌＲ
ｅ及び艮１は低級アルキル（例えば、メチル。
エチル、プロピル、イソプロピル、グチル）；Ｘａ及び
ｘ５はハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨク素原子）を表わす。〕で示される置換又
は非置換ベンゼン環である化合物を挙げることができる
。
ｘ５はハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨク素原子）を表わす。〕で示される置換又
は非置換ベンゼン環である化合物を挙げることができる
。
本発明の有効成分であるす７タレン誘導体（Ｉ）は遊離
の形でも、その塩としても医薬用途に用いることができ
る。塩としては、アルカリ 金属塩（例えば、ナトリク
ム塩、カリクム塩）、アルカリ土類金属塩（例えば、カ
ルシクム塩）、＠４級アンモニクム塩（例えば、テトラ
メチルアンモニクム壇、テトラエチルアンモニクム塩）
等を挙げることができる。
の形でも、その塩としても医薬用途に用いることができ
る。塩としては、アルカリ 金属塩（例えば、ナトリク
ム塩、カリクム塩）、アルカリ土類金属塩（例えば、カ
ルシクム塩）、＠４級アンモニクム塩（例えば、テトラ
メチルアンモニクム壇、テトラエチルアンモニクム塩）
等を挙げることができる。
本発明の有効成分であるす７タレン誘導体（Ｉ）の投与
量は、疾患の種類及び程度；患者の年齢。
量は、疾患の種類及び程度；患者の年齢。
体重及び状態などにもよるが８通常１日当りの投与量が
１．５〜３５キ／穆、とりわけ５〜２５４Ｐ／ＩＱｉ’
であるのが好ましい。
１．５〜３５キ／穆、とりわけ５〜２５４Ｐ／ＩＱｉ’
であるのが好ましい。
さらに本発明の抗脂血剤は軽口的にも非経口的にも投与
することができる。経口的に投与する場合は１例えば錠
剤、散剤、カプセル剤、顆粒剤等の固型剤として投与す
ることができ、これらは慣用の賦形剤を含んでいてもよ
く、さらに結合剤。
することができる。経口的に投与する場合は１例えば錠
剤、散剤、カプセル剤、顆粒剤等の固型剤として投与す
ることができ、これらは慣用の賦形剤を含んでいてもよ
く、さらに結合剤。
希釈剤、崩壊剤、湿潤剤等を含むものであってもよい。
また、水性又は油性のけん濁液、溶液、シロップ、エリ
キシル等の液剤としても経口投与することができる。一
方、非経口的に投与する場合には、注射剤、廃剤等とし
て用いることができ。
キシル等の液剤としても経口投与することができる。一
方、非経口的に投与する場合には、注射剤、廃剤等とし
て用いることができ。
注射剤は精製水、精油、疎水性溶媒などを含む溶液又は
けん濁液として投与することができる。さらに、これら
製剤は滅菌されていてもよく及び／又は安定化剤、湿潤
剤、乳化剤などの添加剤を含むものであってもよい。
けん濁液として投与することができる。さらに、これら
製剤は滅菌されていてもよく及び／又は安定化剤、湿潤
剤、乳化剤などの添加剤を含むものであってもよい。
上記の如く１本発明の有効成分であるナフタレン誘導体
（Ｉ）及びその薬理的に許容しうる塩は優れた抗脂血作
用を有し、とシわけ血中の全コレステロール値を低下さ
せながらもＨＤＬ−コレステロール値は上昇させるとい
う特徴を有するため。
（Ｉ）及びその薬理的に許容しうる塩は優れた抗脂血作
用を有し、とシわけ血中の全コレステロール値を低下さ
せながらもＨＤＬ−コレステロール値は上昇させるとい
う特徴を有するため。
本発明の抗脂血剤は、高脂血症（例えば、高コレステロ
ール血症）、＃脈硬化症（例えば、粥状動脈硬化症、メ
ンケペルク動脈硬化症）等の治療・予防に使用すること
ができる。
ール血症）、＃脈硬化症（例えば、粥状動脈硬化症、メ
ンケペルク動脈硬化症）等の治療・予防に使用すること
ができる。
本発明の有効成分であるナフタレン誘導体（Ｉ）のうち
２次の一般式で示される化合物は新規化合物である。
２次の一般式で示される化合物は新規化合物である。
（式中１部１及びに１はＲ１１が水素原子又は低級アル
コキシカルボニル、Ｗｌが低級アルコキシカルボニルで
あるか、又はＲ１１とｋｌとが互いに結合して式：１０
で示される基を形成していることを表わし、ｖｌ及び朗
は低級アルコキシであるか、又はＢ！ｌ及び動ｌの一方
が水素原子、他方が低級アルコキシであることを表わし
、環Ｂは置換又は非置換ベンゼン環を表わす。但し。
コキシカルボニル、Ｗｌが低級アルコキシカルボニルで
あるか、又はＲ１１とｋｌとが互いに結合して式：１０
で示される基を形成していることを表わし、ｖｌ及び朗
は低級アルコキシであるか、又はＢ！ｌ及び動ｌの一方
が水素原子、他方が低級アルコキシであることを表わし
、環Ｂは置換又は非置換ベンゼン環を表わす。但し。
ａ）Ｒ’及び部１がともにメトキシカルボニル、環Ｂか
式：□ＣＩＣで示される置換ベンゼン環であるか。
式：□ＣＩＣで示される置換ベンゼン環であるか。
ｂ）Ｒ”が水素原子、 ｉｔ”がエトキシカルボニル。
環であるか、又は
ｃ）Ｒ”とに１とが互いに結合して式： ｌ で示さ場
合には。
合には。
１ｍ１及び−１が炭素数２以上の低級アルコキシである
か、又けＲ”及びＲ”の一方が水素原子。
か、又けＲ”及びＲ”の一方が水素原子。
他方が低級アルコキシであることを表わす。）ここに置
換ベンゼン環としては例えば、低級ア／ｌ／＃／Ｌ／＃
低Ｒｙルコキシ、フェニルー低級アルコキシ、とドロ
キシ及びハロゲン原子から選ばれる１〜３個の基で置換
されたベンゼン壇、低級アルキレンジオキシで置換され
たベンゼン環などを挙げることができる。
換ベンゼン環としては例えば、低級ア／ｌ／＃／Ｌ／＃
低Ｒｙルコキシ、フェニルー低級アルコキシ、とドロ
キシ及びハロゲン原子から選ばれる１〜３個の基で置換
されたベンゼン壇、低級アルキレンジオキシで置換され
たベンゼン環などを挙げることができる。
このうち、好ましい化合物としては、一般式％式％）
Ａ） Ｒ１１及びＲＨが低級アルコキシカルボニルであ
り。
り。
ａ）Ｒ３１及び＋ｔ”が低級アルコキシであるか、又は
Ｒ３１及び１１の一方が水素原子、他方か低級アルコキ
シであシ。
Ｒ３１及び１１の一方が水素原子、他方か低級アルコキ
シであシ。
れる置換ベンゼン環若しくけ低級アルキル。
低級アルコキシ、フェニル−低級アルコキシ。
ヒドロキシ及びハロゲン原子から選ばれる１〜３個の基
で置換され念ベンゼン環であるか。
で置換され念ベンゼン環であるか。
又は
ｂ） Ｒ３１及びＲ＆１が炭素数２以上の低級アルコキ
シであるか苦しくはλｓｌ及び艮４１の一方が水素原子
、他方か低級アルコキシであり。
シであるか苦しくはλｓｌ及び艮４１の一方が水素原子
、他方か低級アルコキシであり。
環Ｂが式’ ＜ｐで示される置換ベンゼン環であるか、
或いは Ｂ）Ｒ１１が水素原子、Ｒ１１が低級アルコキシカルボ
ニルであシ。
或いは Ｂ）Ｒ１１が水素原子、Ｒ１１が低級アルコキシカルボ
ニルであシ。
ａ ’）Ｒ” 及びＲ４１が低級アルコキシであるか、
又はＲ”及びＲ４１の一方が水素原子、他方が低級アル
コキシであり。
又はＲ”及びＲ４１の一方が水素原子、他方が低級アル
コキシであり。
環Ｂが非置換ベンゼン環、低級アルキレンジオキシで置
換されたベンゼン環、１又は３個の低級アルコキシで置
換されたベンゼン環。
換されたベンゼン環、１又は３個の低級アルコキシで置
換されたベンゼン環。
低級アルキル及びハロゲン原子から選ばれる１〜３個の
基で置換されたベンゼン壌若しくは一般式、；：Ｘ （
式中、ｌは水素原子又はフェニル−低級アルキルを表わ
し、砂は前記と同一意味を有する。）で示される置換ベ
ンゼン環であるか、又は ｂ）ＰＬ”及びＲ４１が炭素数２・以上の低級アルコキ
シであるか、若しくはＲｓｌ及びＲ４１の一方が水素原
子、他方が低級アルコキシであり。
基で置換されたベンゼン壌若しくは一般式、；：Ｘ （
式中、ｌは水素原子又はフェニル−低級アルキルを表わ
し、砂は前記と同一意味を有する。）で示される置換ベ
ンゼン環であるか、又は ｂ）ＰＬ”及びＲ４１が炭素数２・以上の低級アルコキ
シであるか、若しくはＲｓｌ及びＲ４１の一方が水素原
子、他方が低級アルコキシであり。
ＩＩＢが２個の低級アルコキシで置換されたベンゼン環
であるか；或いは ａ）Ｒ３１及びＲ４１が低級アルコキシであるか、又は
Ｒ３１及びＲ”の一方が水素原子、他方が低級アアルコ
キシで置換されたベンゼン環、低級アルキル及びハロゲ
ン原子から選ばれる１〜３意味を有する。）で示される
置換ベンゼン環であるか、又は ｂ） Ｒ”ｌ及びＲ４１が炭素数２以上の低級アルコキ
シであるか、又け１ｌＬｓｌ及びＲ４１の一方が水素原
子。
であるか；或いは ａ）Ｒ３１及びＲ４１が低級アルコキシであるか、又は
Ｒ３１及びＲ”の一方が水素原子、他方が低級アアルコ
キシで置換されたベンゼン環、低級アルキル及びハロゲ
ン原子から選ばれる１〜３意味を有する。）で示される
置換ベンゼン環であるか、又は ｂ） Ｒ”ｌ及びＲ４１が炭素数２以上の低級アルコキ
シであるか、又け１ｌＬｓｌ及びＲ４１の一方が水素原
子。
他方が低級アルコキシであシ。
パ：玄 ：恵
環Ｂが一般式：Ｒｈ 又はく （式中。
−は低級アルキルを表わし、砂は前記と同−意味を存す
る。）で示される置換ベンゼン環である。
る。）で示される置換ベンゼン環である。
化合物を挙げることができる。
よシ好ましい化合物としては一般式（Ｉ−ａ） ’に
おいて Ａ） ｉ”及びλれが低級アルコキシカルボニルであシ
。
おいて Ａ） ｉ”及びλれが低級アルコキシカルボニルであシ
。
ａ）Ｒ８１及びＲ４１が低級アルコキシであるか、又は
艮３１及びＲ４１の一方が水素原子、他方が低級アルコ
キシであり。
艮３１及びＲ４１の一方が水素原子、他方が低級アルコ
キシであり。
項Ｂが一般式：
（上記式中、 好、ｉ’＋ ＲＣ，ｉｔ’、Ｒ’、Ｒ’
、Ｘ”及びｘｂは前記と同一意味を有する。） で示される置換又は非置換ベンゼン環であるか、又は ｂ） ＩＬｌｌ及び［４１が炭素＃、２以上の低級アル
コキシであるか、又は艮３１及び艮４１の一方が水素原
子。
、Ｘ”及びｘｂは前記と同一意味を有する。） で示される置換又は非置換ベンゼン環であるか、又は ｂ） ＩＬｌｌ及び［４１が炭素＃、２以上の低級アル
コキシであるか、又は艮３１及び艮４１の一方が水素原
子。
他方が低級アルコキシであり。
環Ｂが式： ＜’、ｐで示される置換ベンゼン環である
か；或いは る基を形成しており。
か；或いは る基を形成しており。
ａ）Ｒ”及びＲ”が低級アルコキシであるか、又は艮３
１及びＩＬ”の一方が水素原子、他方が低級アルコキシ
であり。
１及びＩＬ”の一方が水素原子、他方が低級アルコキシ
であり。
ｌｌＢが一般式：
（上記式中、 ｌｔａ、 砂、 ｇ”、 Ｒ”、 Ｒ’
、 ＩＬｇ、 ｘ”及ヒＸ’ハ前記と同一意味を有する
。） で示される置換又は非置換ベンゼン環であるか、又は ｂ）Ｒ”及びＲ４１が炭素数２以上の低級アルコキシで
あるか、又はＲ３１及びＲ４１の一方力；水素原子。
、 ＩＬｇ、 ｘ”及ヒＸ’ハ前記と同一意味を有する
。） で示される置換又は非置換ベンゼン環であるか、又は ｂ）Ｒ”及びＲ４１が炭素数２以上の低級アルコキシで
あるか、又はＲ３１及びＲ４１の一方力；水素原子。
他方が低級アルコキシであシ。
環Ｂが一般式心フン又はＱＣ［（式中、艮５及びＲｈは
前記と同一意味を有する。）で示される置換ベンゼン環
である 化合物を挙げることができる。
前記と同一意味を有する。）で示される置換ベンゼン環
である 化合物を挙げることができる。
さらに好ましい化合物としては一般式（■−こ）におい
て、艮１１及び部１が低級アルコキシカルボニルである
か、又はＰＬ”とＨ，２１とが互いに結合して式：Ｔで
示される基を形成しており。
て、艮１１及び部１が低級アルコキシカルボニルである
か、又はＰＬ”とＨ，２１とが互いに結合して式：Ｔで
示される基を形成しており。
Ａ） ＰＬ”ｌ及びＥＣ”が低級アルコキシ。
で示される置換又は非置換ベンゼン環であるか。
或いは
Ｂ） Ｒ３１及び艮４１が炭素数２以上の低級アルコキ
シであるか、又はλ１１及び良４１の一方が水素原子、
他方がメトキシであり。
シであるか、又はλ１１及び良４１の一方が水素原子、
他方がメトキシであり。
環Ｂか式：Φα又はＣＨ３ｎで示される置換ベンゼン環
である化合物を挙げることができる。
である化合物を挙げることができる。
さらにより好ましい化合物としては一般式（Ｉ−ａ）に
おいて１．λ１１及びλ２１が低級アルコキシであるか
。
おいて１．λ１１及びλ２１が低級アルコキシであるか
。
又はＲ”とＲ”とが、互い忙結合して式：′−ｇ′。で
示される基を形成しておシ、λ３１及びＲ４１が低級ア
ルコキシであシ、環Ｂが式： で示される置換ベンゼン環である化合物を挙げることが
できる。
示される基を形成しておシ、λ３１及びＲ４１が低級ア
ルコキシであシ、環Ｂが式： で示される置換ベンゼン環である化合物を挙げることが
できる。
またさらに好ましい化合物としては一般式（Ｉ−ａ）に
おいてＩＬｌｌ及びλｚｌが低級アルコキシカルボニル
、 Ｒ”及びλ４１が低級アルコキシ、環Ｂが式ニーｍ
式（Ｉ−ａ）においてに１及びＢ！１が低級アルコキシ
カルボニルであるか、又はＲ”とｇ２１とが互りに６又
はへγで示される置換ベンゼン環であＣＨｌＣＩ Ｃす る化合物；及び一般式（Ｉ−ａ）においてＲ”及びＰＬ
”が低級アルコキシカルボニルであるか、又はＩＬｌｌ
と１２１とが互いに結合して式：′？）で示される基を
である化合物を挙げることができる。
おいてＩＬｌｌ及びλｚｌが低級アルコキシカルボニル
、 Ｒ”及びλ４１が低級アルコキシ、環Ｂが式ニーｍ
式（Ｉ−ａ）においてに１及びＢ！１が低級アルコキシ
カルボニルであるか、又はＲ”とｇ２１とが互りに６又
はへγで示される置換ベンゼン環であＣＨｌＣＩ Ｃす る化合物；及び一般式（Ｉ−ａ）においてＲ”及びＰＬ
”が低級アルコキシカルボニルであるか、又はＩＬｌｌ
と１２１とが互いに結合して式：′？）で示される基を
である化合物を挙げることができる。
本発明によれば、上記す７タレン誘導体（Ｉ−ａ）のう
ちＲ１１が水素原子又は低級アルコキシカルボニル、Ｒ
１１が低級アルコキシカルボニルである化合物。
ちＲ１１が水素原子又は低級アルコキシカルボニル、Ｒ
１１が低級アルコキシカルボニルである化合物。
（式中１部２は水素原子又は低級アルコキシカルボニル
Ｒ１１は低級アルキルを表わし、 ＲＦｌ、 Ｒ４
１及び環Ｂは前記と同一意味を有する。） で示される化合物は９例えば一般式 １式％（［） （式中、λ１！及びでは前記と同一意味を有する。）で
示されるアセチレン化合物と一般式 （式中、ρ１ 、 Ｒ４１及び環Ｂは前記と同一意味を
有する。） で示されるアルデヒド化合物若しくはそのジ低級アルキ
ルアセタール体又はその塩とを反応させることによシ製
することができる。
Ｒ１１は低級アルキルを表わし、 ＲＦｌ、 Ｒ４
１及び環Ｂは前記と同一意味を有する。） で示される化合物は９例えば一般式 １式％（［） （式中、λ１！及びでは前記と同一意味を有する。）で
示されるアセチレン化合物と一般式 （式中、ρ１ 、 Ｒ４１及び環Ｂは前記と同一意味を
有する。） で示されるアルデヒド化合物若しくはそのジ低級アルキ
ルアセタール体又はその塩とを反応させることによシ製
することができる。
一方、す７タレン誘導体（Ｉ−ａ）のうちＢＸｌが水素
原子又は低級アルコキシカルボニル、Ｒ１が低級（式中
、 Ｘａ及びＸＤは前記と同一意味を有する。）で示さ
れる置換ベンゼン環である化合物、即ち一前記と同一意
味を有する。）で示される置換ベンゼン環を表わし、
Ｒ’ ＋ Ｒ３１＊ ＥＮ”及びＶは前記と同一意味を
有する。〕 で示される化合物は化合物（ＩＩ）と一般式（式中、で
はシクロアルキル又は分校アルキル。
原子又は低級アルコキシカルボニル、Ｒ１が低級（式中
、 Ｘａ及びＸＤは前記と同一意味を有する。）で示さ
れる置換ベンゼン環である化合物、即ち一前記と同一意
味を有する。）で示される置換ベンゼン環を表わし、
Ｒ’ ＋ Ｒ３１＊ ＥＮ”及びＶは前記と同一意味を
有する。〕 で示される化合物は化合物（ＩＩ）と一般式（式中、で
はシクロアルキル又は分校アルキル。
Ｖは水素原子又は低級アルキルを表わし、 Ｒ”、 Ｒ
”及び壌Ｃは前記と同一意味を有する。）で示されるア
ミン化合物又はその塩とを反応させることによシ製する
ことができる。
”及び壌Ｃは前記と同一意味を有する。）で示されるア
ミン化合物又はその塩とを反応させることによシ製する
ことができる。
また、す７タレン誘導体（１−ａ）のうち、Ｒ１１が水
素原子、Ｒ１１が低級アルコキシカルボニルである化合
物、即ち、一般式 （式中 ｇｕ及びＲ”は低級アルコキシであるか、又は
Ｒ３！及びｐＬ４２の一方が水素原子、他方が低級アル
コキシであることを表わし、環りは置換又は非置換ベン
ゼン環を表わし、Ｒ５は前記と同一意味を有する。但し
。
素原子、Ｒ１１が低級アルコキシカルボニルである化合
物、即ち、一般式 （式中 ｇｕ及びＲ”は低級アルコキシであるか、又は
Ｒ３！及びｐＬ４２の一方が水素原子、他方が低級アル
コキシであることを表わし、環りは置換又は非置換ベン
ゼン環を表わし、Ｒ５は前記と同一意味を有する。但し
。
ｇ＝Ｈ及び艮４！が炭素数２以上の低級アルコキシであ
るか、又は艮３２及びＲ”の一方が水素原子、他方が低
級アルコキシであることを表わす。）で示される化合物
はナフタレン誘導体（Ｉ−ａ）のうち、艮１１及びＲ２
１が低級アルコキシカルボニル÷、 ″
であ る化合物、即ち一般式 （式中、で及びＲ９は低級アルキルを表わし、 Ｂ！ｆ
ｆｉ。
るか、又は艮３２及びＲ”の一方が水素原子、他方が低
級アルコキシであることを表わす。）で示される化合物
はナフタレン誘導体（Ｉ−ａ）のうち、艮１１及びＲ２
１が低級アルコキシカルボニル÷、 ″
であ る化合物、即ち一般式 （式中、で及びＲ９は低級アルキルを表わし、 Ｂ！ｆ
ｆｉ。
Ｒ４２及びｆＩＩＤは前記と同一意味を有する。）で示
される２、３−ジ低級アルコキシカルボニルナフタレン
化合物又はその塩をアルカリ試薬で処理して一般式 （但し、ｖ２．λ信及び環りは前記と同一意味を有する
。） で示される２−ナフトエ酸化合物を製し１次いで該化合
物をエステル化反応に付すことＫよシ製することができ
る。
される２、３−ジ低級アルコキシカルボニルナフタレン
化合物又はその塩をアルカリ試薬で処理して一般式 （但し、ｖ２．λ信及び環りは前記と同一意味を有する
。） で示される２−ナフトエ酸化合物を製し１次いで該化合
物をエステル化反応に付すことＫよシ製することができ
る。
またさらに、す７タレン誘導体（Ｉ−ａ）のうちＲ１１
と炉とが互いに結合して式：１”で示される基を形成し
ている化合物、即ち一般式 （式中、Ｒ３３及び−３は低級アルコキシであるか、又
はｖ３及び−８の一方が水素原子、他方が低級アルコキ
シであシ、環Ｅは置換又は非置換ベンゼン環を表わす。
と炉とが互いに結合して式：１”で示される基を形成し
ている化合物、即ち一般式 （式中、Ｒ３３及び−３は低級アルコキシであるか、又
はｖ３及び−８の一方が水素原子、他方が低級アルコキ
シであシ、環Ｅは置換又は非置換ベンゼン環を表わす。
但し。
ベンゼン環である場合には、ｖ３及びＲ４３が炭素数２
以上の低級アルコキシであるか、又はｖ３及びだの一方
が水素原子、他方が低級アルコキシであることを表わす
。） で示される化合物は一般式 Ｃ式中、ｖ３．鐙３． ｇ＠、 Ｒｅ及び環Ｅは前記と
同一意味を有する。） で示される２、３−ジ低級アルコキシカルボニルナフタ
レン化合物又はその塩を還元的ラクトン化反応に付すこ
とにより製することができる。
以上の低級アルコキシであるか、又はｖ３及びだの一方
が水素原子、他方が低級アルコキシであることを表わす
。） で示される化合物は一般式 Ｃ式中、ｖ３．鐙３． ｇ＠、 Ｒｅ及び環Ｅは前記と
同一意味を有する。） で示される２、３−ジ低級アルコキシカルボニルナフタ
レン化合物又はその塩を還元的ラクトン化反応に付すこ
とにより製することができる。
アセチレン化合物（ＩＩ）とアルデヒド化合物（ｆｉｔ
）もしくけそのジ低級アルキルアセクール体又はその塩
との反応及びアセチレン化合物（Ｉｔ）とアミン化合物
（ＩＶ）又はその塩との反応はいずれも無溶媒又は適当
な溶媒中、酸の存在下に実施することができる。アルデ
ヒド化合物（［１）のジ低級アルキルアセタール ル体．ジエチルアセクール体，ジプロピルアセタール体
，ジブチルアセタール体等を挙げることができ．一方ア
ミン化合物ＯＶ）としては一般式（■）において−がシ
クロペンチル、シクロヘキシル。
）もしくけそのジ低級アルキルアセクール体又はその塩
との反応及びアセチレン化合物（Ｉｔ）とアミン化合物
（ＩＶ）又はその塩との反応はいずれも無溶媒又は適当
な溶媒中、酸の存在下に実施することができる。アルデ
ヒド化合物（［１）のジ低級アルキルアセタール ル体．ジエチルアセクール体，ジプロピルアセタール体
，ジブチルアセタール体等を挙げることができ．一方ア
ミン化合物ＯＶ）としては一般式（■）において−がシ
クロペンチル、シクロヘキシル。
シクロヘプチルの如きシクロアルキル又はイソプロピル
、 ｓｅｃ・−ブチル、 ｔｅｒｔ．−ブチルの如き
妙技アルキルであり，Ｂ！が水素原子又はメチル、エチ
ル、プロピル、ブチルの如き低級アルキルである化合物
を挙げることができる。化合物（ｌＩ［）又はそのジ低
級アルキルアセタール体の塩としてはアルカリ金属塩（
例えば、ナトリクム塩，カリクム塩）。
、 ｓｅｃ・−ブチル、 ｔｅｒｔ．−ブチルの如き
妙技アルキルであり，Ｂ！が水素原子又はメチル、エチ
ル、プロピル、ブチルの如き低級アルキルである化合物
を挙げることができる。化合物（ｌＩ［）又はそのジ低
級アルキルアセタール体の塩としてはアルカリ金属塩（
例えば、ナトリクム塩，カリクム塩）。
アルカリ土類金属塩（例えば、カルシクム塩）等を挙げ
ることができ，−労化合物（Ｍ）の塩としては，無機酸
付加塩（例えば、塩酸塩）、有機酸付加塩（例えば、ｐ
−トルエンスルホン酸塩，メタンスルホン酸塩）等を挙
げることができる。反応に用いる酸としては，無機酸（
例えば、塩酸，硫酸）及び有機酸（例えば、ギ酸，酢酸
，ｐ−）ルエンスルホン酸，メタンスルホン酸）のいず
れも用いることができ，溶媒としてはベンゼン、トルエ
ン。
ることができ，−労化合物（Ｍ）の塩としては，無機酸
付加塩（例えば、塩酸塩）、有機酸付加塩（例えば、ｐ
−トルエンスルホン酸塩，メタンスルホン酸塩）等を挙
げることができる。反応に用いる酸としては，無機酸（
例えば、塩酸，硫酸）及び有機酸（例えば、ギ酸，酢酸
，ｐ−）ルエンスルホン酸，メタンスルホン酸）のいず
れも用いることができ，溶媒としてはベンゼン、トルエ
ン。
キシレン、ジメチルホルムアミド等を好適に用いること
ができる。反応は０〜１５０℃，とりわけ５０〜１００
℃で実施するのか好ましい。
ができる。反応は０〜１５０℃，とりわけ５０〜１００
℃で実施するのか好ましい。
尚，上記の反応に用いる化合物（ｆｆｌ）は下式で示さ
れる如く，化合物（■′）と平衡関係にあり，通常両者
の混合物として存在し，またいずれの化合物からも同一
の目的物を生成する。
れる如く，化合物（■′）と平衡関係にあり，通常両者
の混合物として存在し，またいずれの化合物からも同一
の目的物を生成する。
（ｍ） （ＩＩＩ’）（上記式中
，Ｒ”、λ６１及びｆｉｎは前記と同一意味を有する。
，Ｒ”、λ６１及びｆｉｎは前記と同一意味を有する。
）
従うて本発明においては化合物（ＩＩＩ）の範囲に化合
物（■′）及び化合物（Ｉ［［）と化合物（■′）との
混合物をも含むものである。
物（■′）及び化合物（Ｉ［［）と化合物（■′）との
混合物をも含むものである。
また、こうして帰られる化合物（１−ｂ）又は（Ｉ−ｃ
）においてＲＩＸで示される低級アルコキシカルボニル
が式ニーｃｏｏＲ５で示される低級アルコキシカルボニ
ルと同一である場合，要すれば該化合物を式： Ｒ”−
ＯＨ（式中 Ｒ１１は針と異なる低級アルキルを表わす
。）で示される低級アルカノールと反応させることによ
７３ ＲＩＸと式ニーｃｏｏｉｔｉで示される基とが互
いに異なる低級アルコキシカルボニルである化合物に変
換することができる。低級アルカノールとしては，例え
ばメタンール，エタノール。
）においてＲＩＸで示される低級アルコキシカルボニル
が式ニーｃｏｏＲ５で示される低級アルコキシカルボニ
ルと同一である場合，要すれば該化合物を式： Ｒ”−
ＯＨ（式中 Ｒ１１は針と異なる低級アルキルを表わす
。）で示される低級アルカノールと反応させることによ
７３ ＲＩＸと式ニーｃｏｏｉｔｉで示される基とが互
いに異なる低級アルコキシカルボニルである化合物に変
換することができる。低級アルカノールとしては，例え
ばメタンール，エタノール。
プロパツール、ブタノールを用いることができ。
反応はアルカリ金属（例えば、金属ナトリウム。
金属カリタム）の存在下、０℃〜還流温度で実施するの
が好適である。
が好適である。
２ ＋ ３−ジ低級アルコキシカルボニルナフタレン化
合物（ｖ）又はその塩（例えばアルカリ金属塩。
合物（ｖ）又はその塩（例えばアルカリ金属塩。
アルカリ土類金属塩、第４級アンモニクム（社）から２
−す７ト工酸化合物（Ｗ）への変換は化合物（Ｖ）を適
当な溶媒中、アルカリ試薬で処理することにより実施す
ることができる。化合物（Ｖ）としては一般式（’Ｖ）
において戸及び２がメチル、エチル。
−す７ト工酸化合物（Ｗ）への変換は化合物（Ｖ）を適
当な溶媒中、アルカリ試薬で処理することにより実施す
ることができる。化合物（Ｖ）としては一般式（’Ｖ）
において戸及び２がメチル、エチル。
プロピル、グチルであるものを挙げることができ。
アルカリ試薬としては無機塩基（例えば、水酸化カリク
ム、水酸化ナトリクム）を用いるのが好ましい。溶媒と
しては、含水低級アルカノール（例えば、含水メタノー
ル、含水エタノール、含水プロパツール、含水ゲタノー
ル）を用いるのが好ましく１反応はＯ℃〜還流温度、と
シわけ還流下に実施するのが好適である。
ム、水酸化ナトリクム）を用いるのが好ましい。溶媒と
しては、含水低級アルカノール（例えば、含水メタノー
ル、含水エタノール、含水プロパツール、含水ゲタノー
ル）を用いるのが好ましく１反応はＯ℃〜還流温度、と
シわけ還流下に実施するのが好適である。
続く２−ナフトエ酸化合物（Ｖｉ）のエステル化反応は
該化合物を低級アルカノールと反応させることによシ実
施することができる。低級アルカノールとしては１例え
ば、メタノール、エタノール。
該化合物を低級アルカノールと反応させることによシ実
施することができる。低級アルカノールとしては１例え
ば、メタノール、エタノール。
プロパツール、ブタノールを用いることができ。
これらの低級アルカノールを大過剰に用いる場合にはこ
れが溶媒を兼ねるため、他の溶媒を使用することは必ず
しも必要でない。また溶媒としては。
れが溶媒を兼ねるため、他の溶媒を使用することは必ず
しも必要でない。また溶媒としては。
これら低級アルカノールとジオキサンとの混合物を用い
ることもできる。反応はチオニルクロリド。
ることもできる。反応はチオニルクロリド。
塩化水素などの存在下に実施するのが好ましく。
−１０〜８０℃、とりわけ０〜４０℃で実施するのが好
適である。
適である。
また２、３−ジ低級アルコキシカルボニルナフタレン化
合物（Ｖ［）又はその塩（例えば、アルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、＠４級アンモニクム塩）の還元的ラ
クトン化反応は該化合物を慣用の方決に従って還元剤で
処理した後、生成物を適当な溶媒中で酸処理することに
より実施することができる。還元剤としては９例えば、
ポランコンプレックス（例ｔば、ボラン−メチルスルフ
ィドコンブレックス、ポツンーテトラヒド口７ランコン
ブレフクス、ボラン−ピリジンコンプレックス）。
合物（Ｖ［）又はその塩（例えば、アルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、＠４級アンモニクム塩）の還元的ラ
クトン化反応は該化合物を慣用の方決に従って還元剤で
処理した後、生成物を適当な溶媒中で酸処理することに
より実施することができる。還元剤としては９例えば、
ポランコンプレックス（例ｔば、ボラン−メチルスルフ
ィドコンブレックス、ポツンーテトラヒド口７ランコン
ブレフクス、ボラン−ピリジンコンプレックス）。
水素化ホク素ナトリクムー三フフ化ホウ素エーテルコン
プレックス、′水素化ホク素カルシクム、水素化ホク素
すチクム、水素化アルミニクムリチクム等を用いるのが
好ましく、一方酸としては無機酸（例えば、塩酸、硫酸
）及び有機酸（例えば。
プレックス、′水素化ホク素カルシクム、水素化ホク素
すチクム、水素化アルミニクムリチクム等を用いるのが
好ましく、一方酸としては無機酸（例えば、塩酸、硫酸
）及び有機酸（例えば。
ギ酸、酢酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸）の
いずれも用いることができ、触媒量を用いるのが好まし
い。酸処理の際の溶媒としては低級アルカノール（例え
ば、メタノール、エタノール。
いずれも用いることができ、触媒量を用いるのが好まし
い。酸処理の際の溶媒としては低級アルカノール（例え
ば、メタノール、エタノール。
プロパツール、ブタノール）、テトラヒドロフラン、酢
酸エチル、ジオキサンなどを用いることができ、酸処理
は室温で実施することができる。またこれらの溶媒は再
結晶溶媒としても用いることができ、酸処理後そのまま
再結晶による精製を行うことができる。
酸エチル、ジオキサンなどを用いることができ、酸処理
は室温で実施することができる。またこれらの溶媒は再
結晶溶媒としても用いることができ、酸処理後そのまま
再結晶による精製を行うことができる。
さらに、上記で製される化合物（Ｉ−ｂ） 、 （Ｉ−
ｄ）又＃１（Ｉ−ｅ）において環Ｂ、Ｄ又Ｉ／′ｉＥが
フェニル低級アルコキシで置換されたベンゼン環である
場合には、要すれば該化合物を接触水素添加することに
より、フェニル低級アルコキシかヒドロキシに変換され
た化合物を得ることができる。該接触水素添加は水素気
流中触媒（例えば、パラジクムー炭素）の存在下、１０
〜５０℃で実施することかできる。
ｄ）又＃１（Ｉ−ｅ）において環Ｂ、Ｄ又Ｉ／′ｉＥが
フェニル低級アルコキシで置換されたベンゼン環である
場合には、要すれば該化合物を接触水素添加することに
より、フェニル低級アルコキシかヒドロキシに変換され
た化合物を得ることができる。該接触水素添加は水素気
流中触媒（例えば、パラジクムー炭素）の存在下、１０
〜５０℃で実施することかできる。
尚、上記の如くして製されるす７タレン誘導体（Ｉ−ａ
）以外のす７タレン誘導体（Ｉ）は９ジヤーナル・オプ
・ザ・ケミカル・ソサイエティ・ケミカル（１９５９年
）記載の方法又は上記ナフタレン誘導体（Ｉ−ａ）の製
法に準拠して製することができる。
）以外のす７タレン誘導体（Ｉ）は９ジヤーナル・オプ
・ザ・ケミカル・ソサイエティ・ケミカル（１９５９年
）記載の方法又は上記ナフタレン誘導体（Ｉ−ａ）の製
法に準拠して製することができる。
ナフタレン誘導体（Ｉ）からその塩への変換は。
該化合物を適当な溶媒中２例えば水酸化アルカリ金１Ｉ
４（例えば、水酸化ナトリクム、水酸化カリクム）、水
酸化アルカリ土類金属（例えば、水酸化力ルシウム）、
第４級アンモニクムヒドロキシド（例えば、テトラメ
チルアンモニクムヒドロキシド、テトラエチルアンモニ
クームヒドロキシド）等で処理することにより実施する
ことができる。
４（例えば、水酸化ナトリクム、水酸化カリクム）、水
酸化アルカリ土類金属（例えば、水酸化力ルシウム）、
第４級アンモニクムヒドロキシド（例えば、テトラメ
チルアンモニクムヒドロキシド、テトラエチルアンモニ
クームヒドロキシド）等で処理することにより実施する
ことができる。
上記反応に用いる原料化合物（Ｉ［）のジ低級アルキル
アセタール体は一般式 （式中、Ｂ！ｌ及びＲ４１は前記と同一意味を有する。
アセタール体は一般式 （式中、Ｂ！ｌ及びＲ４１は前記と同一意味を有する。
）で示されるベンズアルデヒド化合物と一般式（式中、
艮１０は低級アルキルを表わし、ｆｉＢは前記と同一意
味を有する。） で示されるジ低級アルキルアセクール化合物とを反応さ
せることくよシ製することができ、必要であれば、該化
合物をさらに酸で処理することくよシ、アルデヒド化合
物（１［）とすることができる。
艮１０は低級アルキルを表わし、ｆｉＢは前記と同一意
味を有する。） で示されるジ低級アルキルアセクール化合物とを反応さ
せることくよシ製することができ、必要であれば、該化
合物をさらに酸で処理することくよシ、アルデヒド化合
物（１［）とすることができる。
また原料化合物（Ｉｌｌ）のうち、ＩＩＢが一般式：と
同一意味を有する。）で示される置換ベンゼン環である
ものは、ベンズアルデヒド化合物（１）とメ、Ｒｅ及び
λ１は前記と同一意味を有する。）で示されるイミン化
合物とを反応させることによっても製することができる
。
同一意味を有する。）で示される置換ベンゼン環である
ものは、ベンズアルデヒド化合物（１）とメ、Ｒｅ及び
λ１は前記と同一意味を有する。）で示されるイミン化
合物とを反応させることによっても製することができる
。
さらに原料化合物（Ｍ）はベンズアルデヒド化合（但し
、９！及び＠Ｃは前記と同一意味を有する。）で示され
るイミン化合物とを反応させて一般式（但し、ｖｌ、鐙
ｌ、９！及びｆＲＣは前記と同一意味を有する。） で示されるアミノ７タラン化合物を製し、要すれば夏Ｖ
Ｃ該化合物を低級アルキルハライドと反応させることに
より製することができる。
、９！及び＠Ｃは前記と同一意味を有する。）で示され
るイミン化合物とを反応させて一般式（但し、ｖｌ、鐙
ｌ、９！及びｆＲＣは前記と同一意味を有する。） で示されるアミノ７タラン化合物を製し、要すれば夏Ｖ
Ｃ該化合物を低級アルキルハライドと反応させることに
より製することができる。
ベンズアルデヒド化合物（Ｗ）とジ低級アルキルアセク
ール化合物（■）、イミン化合物（Ｘ）又はイミン化合
物（Ｘ）との反応は適当な溶媒中、アルキルリチクム（
例えば、メチルリチクム、エチルリチクム、プロビルリ
チクム、ｎ−プチルリチクム。
ール化合物（■）、イミン化合物（Ｘ）又はイミン化合
物（Ｘ）との反応は適当な溶媒中、アルキルリチクム（
例えば、メチルリチクム、エチルリチクム、プロビルリ
チクム、ｎ−プチルリチクム。
ｓｅｅ、−グチルリチクム、 ｔ６ｒｔ、−グチルリチ
クム）の存在下、−８０〜０℃で実施するのが好ましい
。
クム）の存在下、−８０〜０℃で実施するのが好ましい
。
またアミノ７タラン化合物（Ｘ［）と低級アルキルハラ
イドとの反応は適当な溶媒中、脱酸剤の存在下、−１０
〜１００℃で実施するのが好ましい。
イドとの反応は適当な溶媒中、脱酸剤の存在下、−１０
〜１００℃で実施するのが好ましい。
尚１本明細書において１低級アルキル”、＠低級アルコ
キシ”、＠低級アルキレンジオキシ”及び“低級アルコ
キシカルボニル”はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル、
炭素数１〜４のアルコキシ。
キシ”、＠低級アルキレンジオキシ”及び“低級アルコ
キシカルボニル”はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル、
炭素数１〜４のアルコキシ。
炭素＆１又は２のアルキレンジオキシ及び炭素数２〜５
のアルコキシカルボニルを表わすものであう す、ｔた式：工で示される基は隣接するカプトで示され
る９−ヒドロキシカプトｃ２．３−Ｃ，１７ランー３
（ＩＨ）−オン構造を形成していることを表わす。
のアルコキシカルボニルを表わすものであう す、ｔた式：工で示される基は隣接するカプトで示され
る９−ヒドロキシカプトｃ２．３−Ｃ，１７ランー３
（ＩＨ）−オン構造を形成していることを表わす。
実験例
（血清コレステロール値低下作用及びＨＤＬ−コレステ
ロール値上昇作用） ＳＤ系雌雄性ラット体重＝１１０〜１７０９．１群５匹
）Ｋコレステロールｔ２Ｗ／Ｗ％及ヒコール酸ナトリク
ムを０．５ ｗ／ｗ％含有した飼料を４日間自由摂取さ
せた。この後、対照群には上記飼料を、検体投与群には
上記飼料に検体を１００１グ％又は２０ｑ％の割合で加
えた飼料を継続して自由摂取させた。３８後ラットをエ
ーテル麻酔し１体重測定及び腹部大動脈よりの採血を行
なった。該血液をヱ温釦１時間放置後遠心分離して、血
清を得、これより血清コレステロール量を酵素法（クリ
ニカル・グミストリー（ＣＩｉｎ。
ロール値上昇作用） ＳＤ系雌雄性ラット体重＝１１０〜１７０９．１群５匹
）Ｋコレステロールｔ２Ｗ／Ｗ％及ヒコール酸ナトリク
ムを０．５ ｗ／ｗ％含有した飼料を４日間自由摂取さ
せた。この後、対照群には上記飼料を、検体投与群には
上記飼料に検体を１００１グ％又は２０ｑ％の割合で加
えた飼料を継続して自由摂取させた。３８後ラットをエ
ーテル麻酔し１体重測定及び腹部大動脈よりの採血を行
なった。該血液をヱ温釦１時間放置後遠心分離して、血
清を得、これより血清コレステロール量を酵素法（クリ
ニカル・グミストリー（ＣＩｉｎ。
Ｃｈｅｍ、 ）、 ＄ ２０巻、４７０頁（１９７４年
））によシ測定した。また該血清の一部からデキストラ
ン硫酸を用いたリボ蛋白沈殿法（カナディアン・ジャー
ナル・オグ・バイオグミストリー（Ｃａｎ。
））によシ測定した。また該血清の一部からデキストラ
ン硫酸を用いたリボ蛋白沈殿法（カナディアン・ジャー
ナル・オグ・バイオグミストリー（Ｃａｎ。
Ｊ、Ｂｉｏｃｈｅｍ、）＋第４７巻、１０４３頁（１９
６９年））によシ、ＨＤＬ−コレステロールを分離し、
これよりＨＤＬ−コレステロール量を上記酵素法により
測定した。この結果よシ下式に従うて＠清コレＸ テｅ
ｒ −ノー低下率及ヒＨｏｔ、−コレステロール値上昇
率を求めた。
６９年））によシ、ＨＤＬ−コレステロールを分離し、
これよりＨＤＬ−コレステロール量を上記酵素法により
測定した。この結果よシ下式に従うて＠清コレＸ テｅ
ｒ −ノー低下率及ヒＨｏｔ、−コレステロール値上昇
率を求めた。
＊：対照群の平均血清コレステロール社は１５２〜２３
０”’Ｐ／ｄｉであった。
０”’Ｐ／ｄｉであった。
本＊：対照群の平均ｔ（ＯＬ−コレステロール量は１３
．６〜２７．６ ｑ／ｄｉであった。
．６〜２７．６ ｑ／ｄｉであった。
結果を下記第１表及び第２表に示す。
第１表
第 ２ 表
また上記実験において採血後速かに肝臓を摘出して肝重
量を測定し、先の体重測定の結果と併せて下式に従って
相対肝重量を求め、検体投与群の平均相対計重量を対照
群のそれと比較したところ。
量を測定し、先の体重測定の結果と併せて下式に従って
相対肝重量を求め、検体投与群の平均相対計重量を対照
群のそれと比較したところ。
第１表及び第２表の化合物を投与した群は相対肝重量の
実質的増加を示さなかった。
実質的増加を示さなかった。
実施例１
（１）２−プロモー３．４．５− ）リメトキシペンズ
アルデヒドジメチルアセタール２０４． ＯＦのテトラ
ヒドロ７ラン８０に溶液Ｋかく押下−７０〜−５０℃に
て、１．５５Ｍｎ−プチルリチクムのヘキサン溶液４３
０−を約１５分開裂して加える。混液を−７０〜−６０
℃にて１５分間かく拌後、該混液に３．４−ジメトキシ
ベンズアルデヒド１０５．５９のテトラヒドロ７ラン３
００−溶液を−７０〜−５０℃にて約１５分開裂して加
える。同温にて１５分間かく拌後。
アルデヒドジメチルアセタール２０４． ＯＦのテトラ
ヒドロ７ラン８０に溶液Ｋかく押下−７０〜−５０℃に
て、１．５５Ｍｎ−プチルリチクムのヘキサン溶液４３
０−を約１５分開裂して加える。混液を−７０〜−６０
℃にて１５分間かく拌後、該混液に３．４−ジメトキシ
ベンズアルデヒド１０５．５９のテトラヒドロ７ラン３
００−溶液を−７０〜−５０℃にて約１５分開裂して加
える。同温にて１５分間かく拌後。
反応液を水２１！中に注ぎ、さらに酢酸エチル４１！を
加え振とり後有機層を分取する。該有機層を水洗、乾燥
後無機物をろ去し、ろ液より溶媒を減圧留去することに
−よ！！１１． ２−（３，４−ジメトキシ−ｄ−ヒド
ロキシベンジル） −３，４，５−）リメトキシベンズ
アルデヒドジメチルアセタール２６６２を黄色油状物と
して得る。
加え振とり後有機層を分取する。該有機層を水洗、乾燥
後無機物をろ去し、ろ液より溶媒を減圧留去することに
−よ！！１１． ２−（３，４−ジメトキシ−ｄ−ヒド
ロキシベンジル） −３，４，５−）リメトキシベンズ
アルデヒドジメチルアセタール２６６２を黄色油状物と
して得る。
８Ｈ艮（ＣＤＣＩ！３）δ：３．２５（ｓ、、ＱＨ）、
３．８０（ｓ−６Ｈ）、 ３．８９（ｓ、３Ｈ）、 ４
．０５（ｄ、 １）１）、 ５．３．５（Ｓ、ＩＨ）
、６．２０（ｄ、ＩＨ）、６．６〜７．２（ｍ、４Ｈ）
ＩＢ、、ｌ”Ｊ０’ （ｎ−’）： ３４５０＃ １６
００Ｍａｓｓ（ｍ／ｅ）：３７６（Ｍ＋−ＣＭ、０Ｈ）
（！１ 上記＋１１で得た化合物２６６ｙをベンゼン９
５−に溶解し、該溶液にアセチレンジカルボン酸ジメチ
ル９５４＆びＰ−トルエンスルホン酸・１水和物３００
−を加え、２時間加熱還流する。反応液を冷′却後溶媒
を減圧留去し、残査にメタノール６０〇−を加え、−３
０℃で一夜放置する。析出晶をろ取し、酢酸エチルから
再結晶することＫよシ、１−（３，４−ジメトキシフェ
ニル）−２，３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒ
ドロキシ−６，７，８−トリメトキシナフタレン２０２
９ｔ−無色プリズム晶として得る。
３．８０（ｓ−６Ｈ）、 ３．８９（ｓ、３Ｈ）、 ４
．０５（ｄ、 １）１）、 ５．３．５（Ｓ、ＩＨ）
、６．２０（ｄ、ＩＨ）、６．６〜７．２（ｍ、４Ｈ）
ＩＢ、、ｌ”Ｊ０’ （ｎ−’）： ３４５０＃ １６
００Ｍａｓｓ（ｍ／ｅ）：３７６（Ｍ＋−ＣＭ、０Ｈ）
（！１ 上記＋１１で得た化合物２６６ｙをベンゼン９
５−に溶解し、該溶液にアセチレンジカルボン酸ジメチ
ル９５４＆びＰ−トルエンスルホン酸・１水和物３００
−を加え、２時間加熱還流する。反応液を冷′却後溶媒
を減圧留去し、残査にメタノール６０〇−を加え、−３
０℃で一夜放置する。析出晶をろ取し、酢酸エチルから
再結晶することＫよシ、１−（３，４−ジメトキシフェ
ニル）−２，３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒ
ドロキシ−６，７，８−トリメトキシナフタレン２０２
９ｔ−無色プリズム晶として得る。
ｍ、？、１７８〜１７９℃
ＮＭλ（ＤＭ Ｓ Ｏ−ｄｓ＋ ）δ： ３．２１ （
ｓ、 ３Ｈ）、 ３．４５（ｓ。
ｓ、 ３Ｈ）、 ３．４５（ｓ。
３Ｈ）、 ３．７３ （ｓ、 ３Ｈ）、 ３．７４ （
ｓ、 ３Ｈ）、３．８２（ｓ。
ｓ、 ３Ｈ）、３．８２（ｓ。
３Ｈ）、３．９２（ｓ、３Ｈ）、４．０（！１，３Ｈ）
、６．５〜７．１（ｍ、３Ｈ）＝ ７．６（ｓ、ＩＨ）
、１１〜１２．５（ｂｒ、ＩＨ）ＩｖＬｖＮ″”’（Ｃ
１ｌ−’）：１７３０．１６６０，１５９５．１５１０
実施例２〜６ 〔Ａ〕 対応原料化合物を実施例１と同様に処理することにより
下記化合物を得る。
、６．５〜７．１（ｍ、３Ｈ）＝ ７．６（ｓ、ＩＨ）
、１１〜１２．５（ｂｒ、ＩＨ）ＩｖＬｖＮ″”’（Ｃ
１ｌ−’）：１７３０．１６６０，１５９５．１５１０
実施例２〜６ 〔Ａ〕 対応原料化合物を実施例１と同様に処理することにより
下記化合物を得る。
第 ３ 表
注：上記第３表の化合物のｌ良及びＮＭ良データは次の
通りである。
通りである。
実施例２の化合物：
ＩＲνＮ″Ｊ０１（備−’）：１７４０，１６６０，１
６２０，１５９０゜１５２Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ／、）δ：３．５８（ｓ、３Ｈ）、３．
７６（ｓ、３Ｈ）。
６２０，１５９０゜１５２Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ／、）δ：３．５８（ｓ、３Ｈ）、３．
７６（ｓ、３Ｈ）。
３．９０ （ｓ、 ３ｆ（）、 ３．９９ （ｓ、 ３
Ｈ）、 ６．７〜７．２ （ｍ、 ３Ｈ）−’１．４〜
’７．９ （ｍ、 ３Ｈ）、 ８．３〜８．６ （ｇ
ＩＨ）、 １１〜ｌ ３（ｂｒ、ＩＨ） 実施例３の化合物： ＮＭＩＬ（ＤＭＳＯ−ｄ、＋ＣＦ、（：Ｑ、Ｄ）δ：
２．４０ （５、３Ｈ）。
Ｈ）、 ６．７〜７．２ （ｍ、 ３Ｈ）−’１．４〜
’７．９ （ｍ、 ３Ｈ）、 ８．３〜８．６ （ｇ
ＩＨ）、 １１〜ｌ ３（ｂｒ、ＩＨ） 実施例３の化合物： ＮＭＩＬ（ＤＭＳＯ−ｄ、＋ＣＦ、（：Ｑ、Ｄ）δ：
２．４０ （５、３Ｈ）。
３．５５ （ｓ、 ３Ｈ）、 ３．７６ （ｓ、 ３１
（）、 ３．８８（ｓ 、 ３Ｈ）−３，９５（ｓ、
３Ｈ）、−６，７〜７．２（ｍ、 ３Ｈ）、 ７．２
〜７．６（ｍ、 ３Ｈ）、 ８．３５ （ｄ、 ＩＨ，
Ｊ ＝ ９Ｈｚ ）実施例４の化合物： Ｉ ＮＬ Ｐ ””’ （（ｍ−’） ： １７２５１
６６０．１５９５．１５８０．１５１ＯＮＭｉＬ（ＤＭ
ＳＯ−ｄ＠） ！ ： ３．５５ （ｓ、 ３Ｈ）、
３．７５（８゜３Ｈ）、３．８５（Ｓ、３Ｈ）、３．９
５（Ｓ、６Ｈ）、６．７〜７．８ （ｍ、 ６Ｈ） 実施例５の化合物： ＩＲν”ｊ”（ｆｆｉ−′） ：１７３０．１６６（Ｌ
１６２０１１５９０１１５１ＯＮＭＲ（ＤＭ Ｓ Ｏ
−ｄ、）δ：３．５５ （ｓ、 ３Ｈ）、 ３．６８
（ｓ、 ３Ｈ）、 ３．７８ （ｓ、 ３Ｈ）、 ３．
８８ （ｓ、 ３Ｈ）、３．９３（ｓ、 ３Ｈ）。
（）、 ３．８８（ｓ 、 ３Ｈ）−３，９５（ｓ、
３Ｈ）、−６，７〜７．２（ｍ、 ３Ｈ）、 ７．２
〜７．６（ｍ、 ３Ｈ）、 ８．３５ （ｄ、 ＩＨ，
Ｊ ＝ ９Ｈｚ ）実施例４の化合物： Ｉ ＮＬ Ｐ ””’ （（ｍ−’） ： １７２５１
６６０．１５９５．１５８０．１５１ＯＮＭｉＬ（ＤＭ
ＳＯ−ｄ＠） ！ ： ３．５５ （ｓ、 ３Ｈ）、
３．７５（８゜３Ｈ）、３．８５（Ｓ、３Ｈ）、３．９
５（Ｓ、６Ｈ）、６．７〜７．８ （ｍ、 ６Ｈ） 実施例５の化合物： ＩＲν”ｊ”（ｆｆｉ−′） ：１７３０．１６６（Ｌ
１６２０１１５９０１１５１ＯＮＭＲ（ＤＭ Ｓ Ｏ
−ｄ、）δ：３．５５ （ｓ、 ３Ｈ）、 ３．６８
（ｓ、 ３Ｈ）、 ３．７８ （ｓ、 ３Ｈ）、 ３．
８８ （ｓ、 ３Ｈ）、３．９３（ｓ、 ３Ｈ）。
３．９７ （ｓ、３Ｈ）、６．７〜７．０ （ｍ、３Ｈ
）、７．１０（ｄ、ＩＨ。
）、７．１０（ｄ、ＩＨ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６６（８，ＩＨ）、１０〜１２（ｂ
ｒ、ＩＨ）実施例６の化合物： ＩＩＬＰ”’°’（Ｃａｍ−’） ：１７３０．１６６
０．１６２０．１５９０．１５１ＯＮＭＲ（ＣＤＣｌｓ
）δ：３．５５（ｓ、 ３Ｈ）、 ３．７９（ｓ、
３Ｈ）。
ｒ、ＩＨ）実施例６の化合物： ＩＩＬＰ”’°’（Ｃａｍ−’） ：１７３０．１６６
０．１６２０．１５９０．１５１ＯＮＭＲ（ＣＤＣｌｓ
）δ：３．５５（ｓ、 ３Ｈ）、 ３．７９（ｓ、
３Ｈ）。
３．９０ （ｓ、 ３Ｈ）、 ４．００ （ｓ、 ３Ｈ
）、 ４．０５ （ｓ、 ３Ｈ）。
）、 ４．０５ （ｓ、 ３Ｈ）。
５．０１ （ｓ、 ２Ｈ）、 ６．６５ （ｓ、 ＩＨ
）、 ６．７５ （ｓ、 ＩＨ）。
）、 ６．７５ （ｓ、 ＩＨ）。
６．７２ （ｄ、 ＩＨ，Ｊ−８Ｈｚ）、 ６．９０
（ｄ、 ＩＨ，Ｊ ＝８Ｈｚ）。
（ｄ、 ＩＨ，Ｊ ＝８Ｈｚ）。
７．２０ （’ｓ、 ５Ｈ）、 ７．７０ （ｓ、 Ｉ
Ｈ）実施例７〜９ ＣＢ） 対応原料化合物を実施例１と同様に処理することＫより
下記化合物を得る。
Ｈ）実施例７〜９ ＣＢ） 対応原料化合物を実施例１と同様に処理することＫより
下記化合物を得る。
第４表
注：上記第４表の化合物の■λ及びＮＭＩＬデータ社次
の通りである。
の通りである。
実施例７の化合物：
ｌ艮νｍ’ｓＦ”（備−’）：１７５０．１６６０．１
６２０．１６００．１５９５ＮＭＲ（ＣＤＣ／３）δ：
１，４０ （ｔ、 ３Ｈ）、 １．４８ （ｔ、 ３
Ｈ）−３，５０（ｓ、 ３Ｈ）、 ３．９１ （ｓ、
３Ｈ）、 ４．１０ （ｑ、 ２Ｈ）。
６２０．１６００．１５９５ＮＭＲ（ＣＤＣ／３）δ：
１，４０ （ｔ、 ３Ｈ）、 １．４８ （ｔ、 ３
Ｈ）−３，５０（ｓ、 ３Ｈ）、 ３．９１ （ｓ、
３Ｈ）、 ４．１０ （ｑ、 ２Ｈ）。
４．１５ （ｑ、 ２Ｈ）、 ６．００ （ｓ、 ２
Ｈ）、 ６．７２（ｓ、 ＩＨ）。
Ｈ）、 ６．７２（ｓ、 ＩＨ）。
６．７８（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）、６．８０（ｓ、Ｉ
Ｈ）、６．９５（ｄ。
Ｈ）、６．９５（ｄ。
ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）、７．７０（ｓ、ＩＨ）、１２．１
２（ｓ、 ＩＨ）実施例８の化合物： Ｉ、、Ｎｕｊ°’（Ｃ１１−’） ： １７４０．１６
４０．１６２０．１６００，１５８０゜１５２０、１５
０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ／、）δ： １．０１ （ｔ、 ３Ｈ）
、 １．３８ （ｔ、 ３Ｈ）。
２（ｓ、 ＩＨ）実施例８の化合物： Ｉ、、Ｎｕｊ°’（Ｃ１１−’） ： １７４０．１６
４０．１６２０．１６００，１５８０゜１５２０、１５
０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ／、）δ： １．０１ （ｔ、 ３Ｈ）
、 １．３８ （ｔ、 ３Ｈ）。
１．４５ ＣＬ、 ３Ｈ）、 １．５０ Ｃｔ、 ３Ｈ
）、 ４．０２ （ｑ、 ２Ｈ） 。
）、 ４．０２ （ｑ、 ２Ｈ） 。
４．１０ （ｑ、 ２ｔ（）、 ４．２０ （ｑ、 ２
Ｈ）、 ４．４０ （ｑ、 ２）１） 。
Ｈ）、 ４．４０ （ｑ、 ２）１） 。
６．０４（ｓ、 ２Ｈ）、 ６．７９（ｓ、 ＩＨ）、
６．８２（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）、 ６．８５ （
ｓ、 ＩＨ）、 ６．９７ （ｄ、 ＩＨ）、 ７．７
２ （ｓ 。
６．８２（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）、 ６．８５ （
ｓ、 ＩＨ）、 ６．９７ （ｄ、 ＩＨ）、 ７．７
２ （ｓ 。
ＩＨ）、 １２．３２ （ｓ、 ＩＨ）実施例９の化合
物： ｘＲｖ”Ｊ０’（ｃｓ−’） ：３４００．１６７０．
１６２５．１５８０゜１５４０、１５１５ ８Ｈ艮（ＣＤＣＩ！、）８ ：０．９３ （ｔ、 ３Ｈ
）、 １．４１ （ｔ、 ３Ｈ）。
物： ｘＲｖ”Ｊ０’（ｃｓ−’） ：３４００．１６７０．
１６２５．１５８０゜１５４０、１５１５ ８Ｈ艮（ＣＤＣＩ！、）８ ：０．９３ （ｔ、 ３Ｈ
）、 １．４１ （ｔ、 ３Ｈ）。
１．５０ （ｔ、 ３Ｈ）、 ３．９〜４．４ （ｍ、
ＯＨ）、 ６．００ （ｓ、 ２Ｈ） ＝６．７〜７．
３（ｍ、４Ｈ）、 ７．３８ （ｓ、 ＩＨ）、 ７．
６ （ｓ、 ＩＨ）実施例１０ ２−プロモー３．４．５−）リメトキシベンズアルデヒ
ドジメチルアセタール、３．４−ジメトキシベンズアル
デヒド及びアセチレンジカルボン酸ジエチルを実施例１
と同様に処理することにより、１−（３，４−ジメトキ
シフェニル）−２，３−ビス（エトキシカルボニル）−
４−ヒドロキシ−６，７，８−トリメトキシナフタレン
を無色結晶として得る。
ＯＨ）、 ６．００ （ｓ、 ２Ｈ） ＝６．７〜７．
３（ｍ、４Ｈ）、 ７．３８ （ｓ、 ＩＨ）、 ７．
６ （ｓ、 ＩＨ）実施例１０ ２−プロモー３．４．５−）リメトキシベンズアルデヒ
ドジメチルアセタール、３．４−ジメトキシベンズアル
デヒド及びアセチレンジカルボン酸ジエチルを実施例１
と同様に処理することにより、１−（３，４−ジメトキ
シフェニル）−２，３−ビス（エトキシカルボニル）−
４−ヒドロキシ−６，７，８−トリメトキシナフタレン
を無色結晶として得る。
ｔｎ、Ｐ−１３８〜１４０℃
ＮＭＩＬ（ＣＤＣＩ！３）δ：１．０５ （ｔ、 ３Ｈ
）、 １．４０ （ｔ、 ３Ｈ）。
）、 １．４０ （ｔ、 ３Ｈ）。
３．３１ （ｓ、 ３Ｈ）、 ３．９０ （ｓ、 ３Ｈ
）、 ３．９５ （ｓ、 ３Ｈ） ＝３．９５ （ｑ、
２Ｈ）、 ３．９７ （ｓ、 ３Ｈ）、 ４．１０
（ｓ、 ３Ｈ） 。
）、 ３．９５ （ｓ、 ３Ｈ） ＝３．９５ （ｑ、
２Ｈ）、 ３．９７ （ｓ、 ３Ｈ）、 ４．１０
（ｓ、 ３Ｈ） 。
４．４５ （ｑ、 ２Ｈ）、 ６．９０ （ｓ、 ３Ｈ
）、 ’１．７２（ｓ、 ＩＨ） −１２，５９（Ｓ、
１）Ｉ） ｌＲ，Ｎｕｊｏｌ（ｃｘ−１） ：１７３５．１７２０
．１６５５．１５９０．１５１０Ｍ ａｓｓ（ｍ／ｅ
） ： ５１４ （Ｍ” ）実施例１１ ２−プロモー３．４．５−トリメトキシベンズアルデヒ
ドジメチルアセクール、３．４−ジェトキシベンズアル
デヒド及びアセチレンジカルボン酸ジメチルを実施例１
と同様に処理することにより、１− （３，４−ジェト
キシフェニル）−２，３−ビス（メトキシカルボニル）
−４−ヒドロキシ−６、７，８−トリメトキシナフタレ
ンを無色結晶として帰る。
）、 ’１．７２（ｓ、 ＩＨ） −１２，５９（Ｓ、
１）Ｉ） ｌＲ，Ｎｕｊｏｌ（ｃｘ−１） ：１７３５．１７２０
．１６５５．１５９０．１５１０Ｍ ａｓｓ（ｍ／ｅ
） ： ５１４ （Ｍ” ）実施例１１ ２−プロモー３．４．５−トリメトキシベンズアルデヒ
ドジメチルアセクール、３．４−ジェトキシベンズアル
デヒド及びアセチレンジカルボン酸ジメチルを実施例１
と同様に処理することにより、１− （３，４−ジェト
キシフェニル）−２，３−ビス（メトキシカルボニル）
−４−ヒドロキシ−６、７，８−トリメトキシナフタレ
ンを無色結晶として帰る。
ｍ、Ｐ、１３８〜１４０℃
ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！、 ）δ：１．０５ （ｔ、 ３Ｈ
）、 １．４０ （ｔ、 ３Ｈ）。
）、 １．４０ （ｔ、 ３Ｈ）。
３．３１（ｓ、３８）、３．９０（ｓ、３Ｈ）、３．９
５（ｓ、３Ｈ）。
５（ｓ、３Ｈ）。
３．９７ （ｓ、 ３Ｈ）、 ４．１０（ｓ、 ３Ｈ）
、 ４．１５（ｑ、 ２Ｈ）。
、 ４．１５（ｑ、 ２Ｈ）。
４．２０ （ｑ、 ２Ｈ）、 ６．７〜７．０ （ｍ、
３Ｈ）、 ７．６９ （ｓ、 ＩＨ） ＝１２．３６
（ｓ、 ＩＨ） ｌλν二：ｊｏｌ（国−’）： １７４０．１６６０．
１５９０．１５１０Ｍａｓｓ （ｍ／ｅ ） ： ５１
４ （Ｍ ）実施例１２ ２−プロモー４．５−メチレンジオキシベンズアルデヒ
ドジメチルアセタール、４−メトキシベンズアルデヒド
及びアセチレンジカルボン酸ジメチルを実施例１と同様
に処理することＫよシ、１−（４−メトキシフェニル）
−２，３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒドロキ
シ−６，７−メチレンシオキシナ７クレンを無色結晶と
して得る。収率： ６３％ ｍ、９．１６９〜１７１℃ ＮＭＩＬ（Ｃ：ＤＣ／、）８ ：３．５５Ｃｍ、３Ｈ）
、３．８８（１，３Ｈ）。
３Ｈ）、 ７．６９ （ｓ、 ＩＨ） ＝１２．３６
（ｓ、 ＩＨ） ｌλν二：ｊｏｌ（国−’）： １７４０．１６６０．
１５９０．１５１０Ｍａｓｓ （ｍ／ｅ ） ： ５１
４ （Ｍ ）実施例１２ ２−プロモー４．５−メチレンジオキシベンズアルデヒ
ドジメチルアセタール、４−メトキシベンズアルデヒド
及びアセチレンジカルボン酸ジメチルを実施例１と同様
に処理することＫよシ、１−（４−メトキシフェニル）
−２，３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒドロキ
シ−６，７−メチレンシオキシナ７クレンを無色結晶と
して得る。収率： ６３％ ｍ、９．１６９〜１７１℃ ＮＭＩＬ（Ｃ：ＤＣ／、）８ ：３．５５Ｃｍ、３Ｈ）
、３．８８（１，３Ｈ）。
３．９５ （ｓ、 ３Ｈ）、 ６．０３ （ｓ、 ２
Ｈ）、 ６．７２ （ｓ、 ＩＨ）。
Ｈ）、 ６．７２ （ｓ、 ＩＨ）。
６．９〜７．４ （ｍ、４Ｈ）、７．７５（ｓ、ＩＨ）
、１２．２０（ｓ、ＩＨ）ＩＲｐ”Ｊ０’（ｆｆｉ−’
）： １７４０，１６６０，１６１０．１５２０Ｍａｓ
ｓ （ｍ／ｅ ） ： ４１０ （Ｍ”）実施例１３ （１） ６０％水素化ナトリクム４．８Ｆを石油エー
テルで洗浄後、これにＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド７
０−を加え、さらに水冷、かく押下、３．４−ジヒドロ
キシベンズアルデヒド７ｇのＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド２〇−溶液を１５分間開裂て加える。同温くて１５
分間かく拌後、さらにヨク化ｎ−プロピル５０Ｆを１５
分間開裂て加え、室温くて１２時間かく拌後、溶媒を減
圧留去する。残査をエーテル抽出し、水洗乾燥後、無機
物をろ去し。
、１２．２０（ｓ、ＩＨ）ＩＲｐ”Ｊ０’（ｆｆｉ−’
）： １７４０，１６６０，１６１０．１５２０Ｍａｓ
ｓ （ｍ／ｅ ） ： ４１０ （Ｍ”）実施例１３ （１） ６０％水素化ナトリクム４．８Ｆを石油エー
テルで洗浄後、これにＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド７
０−を加え、さらに水冷、かく押下、３．４−ジヒドロ
キシベンズアルデヒド７ｇのＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド２〇−溶液を１５分間開裂て加える。同温くて１５
分間かく拌後、さらにヨク化ｎ−プロピル５０Ｆを１５
分間開裂て加え、室温くて１２時間かく拌後、溶媒を減
圧留去する。残査をエーテル抽出し、水洗乾燥後、無機
物をろ去し。
ろ液より溶媒を減圧留去することにより、３．４−ジプ
ロポキシベンズアルデヒド８．５Ｆを淡黄色油状物とし
て得る。
ロポキシベンズアルデヒド８．５Ｆを淡黄色油状物とし
て得る。
ｂ、ｐａ １３０〜１３６℃（０，２ｍｍＨｇ）（２
）上記（１）で得た化合物、２−プロモー３，４゜５−
トリメトキシベンズアルデヒドジメチルアセクール及び
アセチレンジカルボン酸ジメチルを実施例１− （１）
及び（２）と同様に処理することにより。
）上記（１）で得た化合物、２−プロモー３，４゜５−
トリメトキシベンズアルデヒドジメチルアセクール及び
アセチレンジカルボン酸ジメチルを実施例１− （１）
及び（２）と同様に処理することにより。
１−（３，４−ジプロポキシフェニル）−２、３−ビス
（メトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ−６，７゜８
−トリメトキシナフタレンを無色針状晶として得る。収
率ニア９％ ｍ、ｐ、１３２℃ ＮＭＲ（ｃｏｃＪ！、 ） ａ ： ０．９９ （ｔ、
３Ｈ）、 １．０５ （ｔ、 ３Ｈ）−１，６〜２．
１ （ｍ、 ４Ｈ）、 ３．２１ （ｓ、 ３Ｈ）、
３．４２ （ｓ、 ３Ｈ）−３，７３（ｓ、３Ｈ）、３
．７７（ｓ、３Ｈ）、３．８９（ｓ、３Ｈ）。
（メトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ−６，７゜８
−トリメトキシナフタレンを無色針状晶として得る。収
率ニア９％ ｍ、ｐ、１３２℃ ＮＭＲ（ｃｏｃＪ！、 ） ａ ： ０．９９ （ｔ、
３Ｈ）、 １．０５ （ｔ、 ３Ｈ）−１，６〜２．
１ （ｍ、 ４Ｈ）、 ３．２１ （ｓ、 ３Ｈ）、
３．４２ （ｓ、 ３Ｈ）−３，７３（ｓ、３Ｈ）、３
．７７（ｓ、３Ｈ）、３．８９（ｓ、３Ｈ）。
３．８〜４．２ （ｍ、 ４Ｈ）、 ６．７４（ｓ、
ＩＨ）、 ６．７６（ｓ、 ２Ｈ）。
ＩＨ）、 ６．７６（ｓ、 ２Ｈ）。
７．５９ （ｓ、 ＩＨ）、 １２．２５（ｓ、 ＩＨ
）ＩＲｐＮｕ３ｏ’（Ｃ１ｌ＋−’） ： １７４０．
１６６０．１５７０．１５１０実施例１４ （１） Ｎ −（３、４−メチレンジオキシベンジリ
デン）シクロヘキシルアミン９．２４Ｆのテトラヒドロ
７ラン１０〇−溶液にかく押下−７０℃〜−６０℃にて
１．５５Ｍｏ−プチルリチクムのヘキサン溶液２８ｍＩ
！を約１５分開裂して加える。同温にて１５分間かく拌
した後、３．４−ジメトキシベンズアルデヒド６Ｂ５１
のテトラ辷ドロ７ラン１５ｎｔｔ！溶液を同温にて約１
５分開裂して加える。さらに同温で１５分間かく拌した
後９反応液を水３０〇−及びエチルエーテル３００−の
混液中に注ぎ有機層を分取する。該有機層を水洗、乾燥
後溶媒を減圧留去して黄色油状物を得る。該油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー〔溶媒；水で飽和し
たベンゼン−エチルエーテル（４： １ ） ）に付し
、溶出液から溶媒を減圧留去して無色結晶を得る。該結
晶を酢酸エチル−ヘキサン混液から再結晶することによ
り。
）ＩＲｐＮｕ３ｏ’（Ｃ１ｌ＋−’） ： １７４０．
１６６０．１５７０．１５１０実施例１４ （１） Ｎ −（３、４−メチレンジオキシベンジリ
デン）シクロヘキシルアミン９．２４Ｆのテトラヒドロ
７ラン１０〇−溶液にかく押下−７０℃〜−６０℃にて
１．５５Ｍｏ−プチルリチクムのヘキサン溶液２８ｍＩ
！を約１５分開裂して加える。同温にて１５分間かく拌
した後、３．４−ジメトキシベンズアルデヒド６Ｂ５１
のテトラ辷ドロ７ラン１５ｎｔｔ！溶液を同温にて約１
５分開裂して加える。さらに同温で１５分間かく拌した
後９反応液を水３０〇−及びエチルエーテル３００−の
混液中に注ぎ有機層を分取する。該有機層を水洗、乾燥
後溶媒を減圧留去して黄色油状物を得る。該油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー〔溶媒；水で飽和し
たベンゼン−エチルエーテル（４： １ ） ）に付し
、溶出液から溶媒を減圧留去して無色結晶を得る。該結
晶を酢酸エチル−ヘキサン混液から再結晶することによ
り。
３．４−メチレンジオキシ−２−（３，４−ジメトキシ
−ｄ−ヒドロキシベンジル）ベンズアルデヒド〔木品は
ＣＤ Ｃ／、中で１−（３，４−ジメトキシ７エ二ル）
−３−ヒドロキシ−６，７−メチレンジオキシ７タラン
との平衡混合物である］ ８．７５１を無色針状晶とし
て得る。収率：６９％ ｍ、ｐ、１２９〜１３０℃ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃｌｓ ）δ： ３．５５ （ｄ、
０．３Ｈ，Ｊ ＝９Ｈｚ ） 。
−ｄ−ヒドロキシベンジル）ベンズアルデヒド〔木品は
ＣＤ Ｃ／、中で１−（３，４−ジメトキシ７エ二ル）
−３−ヒドロキシ−６，７−メチレンジオキシ７タラン
との平衡混合物である］ ８．７５１を無色針状晶とし
て得る。収率：６９％ ｍ、ｐ、１２９〜１３０℃ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃｌｓ ）δ： ３．５５ （ｄ、
０．３Ｈ，Ｊ ＝９Ｈｚ ） 。
３．７０ （ｄ、 ０．４）１． Ｊ＝９８Ｚ）、 ５
．４５ （ｄ、 ０．３Ｈ，Ｊ＝ １０Ｈｚ ）、 ３
．８５ （ｓ、 ３Ｈ）、 ３．８６ （ｓ、 ３Ｈ）
、 ５．９０（ｃｌｏｓｅｍ、 ２Ｈ）、 ６．０〜７
．５ （ｍ、 ６．７Ｈ）、 ９．７０ （ｓ、 ０．
３Ｈ）ＩＢｖ：：：’ （Ｃ１Ｋ−’） ： ３４１０
．３３００．１６１０．１６００．１５２０Ｍ ａｓｓ
（ｍ／ｅ ） ： ３１６ （Ｍ ）（２）上記（
１）で得た化合物６．５２をベンゼン１０，５−に加熱
溶解する。該溶液にアセチレンジカルボンｆｉｌ ’、
； ｌ チｔＬｙ ６．５ ＷＬｌ！及ヒ？ −トルエ
ンスルホン酸・１水和物３ｎＩｆｔ加え、３０分間加熱
還流する。
．４５ （ｄ、 ０．３Ｈ，Ｊ＝ １０Ｈｚ ）、 ３
．８５ （ｓ、 ３Ｈ）、 ３．８６ （ｓ、 ３Ｈ）
、 ５．９０（ｃｌｏｓｅｍ、 ２Ｈ）、 ６．０〜７
．５ （ｍ、 ６．７Ｈ）、 ９．７０ （ｓ、 ０．
３Ｈ）ＩＢｖ：：：’ （Ｃ１Ｋ−’） ： ３４１０
．３３００．１６１０．１６００．１５２０Ｍ ａｓｓ
（ｍ／ｅ ） ： ３１６ （Ｍ ）（２）上記（
１）で得た化合物６．５２をベンゼン１０，５−に加熱
溶解する。該溶液にアセチレンジカルボンｆｉｌ ’、
； ｌ チｔＬｙ ６．５ ＷＬｌ！及ヒ？ −トルエ
ンスルホン酸・１水和物３ｎＩｆｔ加え、３０分間加熱
還流する。
反応液に冷却後メタノール３００にを加え、−夜一３０
℃で放置する。析出晶をろ取し、テトラヒドロフラン−
メタノール混液から再結晶することにより、１−（３，
４−ジメトキシフェニル）−２，３−ビス（メトキシカ
ルボニル）−４−ヒドロキシ−７゜８−メチレンジオキ
シナフタレン７．５Ｆを淡黄色プリズム晶として得る。
℃で放置する。析出晶をろ取し、テトラヒドロフラン−
メタノール混液から再結晶することにより、１−（３，
４−ジメトキシフェニル）−２，３−ビス（メトキシカ
ルボニル）−４−ヒドロキシ−７゜８−メチレンジオキ
シナフタレン７．５Ｆを淡黄色プリズム晶として得る。
収率：８３％
亀ｐ、２２８〜２２９℃
Ｎ ＭＲ（Ｄ Ｍ Ｓ Ｏ−ｄａ ）δ： ３．５０
（ｓ、 ３Ｈ）、 ３．７４ （ｓ、３Ｈ）−３，８２
（ｓ、 ３Ｈ）、 ３．９１ （ｓ、 ３Ｈ）、 ５．
９２（ｓ、 ２Ｈ）、６．７〜７．０５ （ｍ、３Ｈ）
、’７．４０（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）−８，０５（ｄ
、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ ） ｌ訃２１８゜’（！−’）： １７３０．１６５９．１
６３０．１５９０゜１５１０（ｂｒ） Ｍａｓｓ（ｒｎ７’ｅ ） ： ４４０ （Ｍ” ）実
施例１５ （１） ３．４−シクロロペンズアルデヒｌ’１７．
５Ｆ及び゛シクロヘキシルアミン１１．８８Ｆをベンゼ
ン１００ｍ／に溶解し、ディーンーシュタルク脱水装置
を用いて４時間加熱還流する。反応液を減圧濃縮して、
Ｎ−（３゜４−ジクロロベンジリデン）シクロヘキシル
アミン２５ノを淡黄色シツ７プとして得る。収率：９８
％ＮＭＩＬ（ＣＤＣＩ！、）ａ：１．０〜２．２（ｍ、
ｌ０Ｈ）、 ３．０〜３．４（ｍ、 ＩＨ）、 ７．
１５ （ｓ、 ＩＨ）、 ７．２〜７．８ （ｍ、 ３
Ｈ）（２）上記（１）で得た化合物１０．２４９のテト
ラヒドロフラン１００ ｍｌ溶液に、かく押下−７０ｃ
にて。
（ｓ、 ３Ｈ）、 ３．７４ （ｓ、３Ｈ）−３，８２
（ｓ、 ３Ｈ）、 ３．９１ （ｓ、 ３Ｈ）、 ５．
９２（ｓ、 ２Ｈ）、６．７〜７．０５ （ｍ、３Ｈ）
、’７．４０（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ）−８，０５（ｄ
、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ ） ｌ訃２１８゜’（！−’）： １７３０．１６５９．１
６３０．１５９０゜１５１０（ｂｒ） Ｍａｓｓ（ｒｎ７’ｅ ） ： ４４０ （Ｍ” ）実
施例１５ （１） ３．４−シクロロペンズアルデヒｌ’１７．
５Ｆ及び゛シクロヘキシルアミン１１．８８Ｆをベンゼ
ン１００ｍ／に溶解し、ディーンーシュタルク脱水装置
を用いて４時間加熱還流する。反応液を減圧濃縮して、
Ｎ−（３゜４−ジクロロベンジリデン）シクロヘキシル
アミン２５ノを淡黄色シツ７プとして得る。収率：９８
％ＮＭＩＬ（ＣＤＣＩ！、）ａ：１．０〜２．２（ｍ、
ｌ０Ｈ）、 ３．０〜３．４（ｍ、 ＩＨ）、 ７．
１５ （ｓ、 ＩＨ）、 ７．２〜７．８ （ｍ、 ３
Ｈ）（２）上記（１）で得た化合物１０．２４９のテト
ラヒドロフラン１００ ｍｌ溶液に、かく押下−７０ｃ
にて。
１−５５Ｍｎ−プチルリチクムのヘキサン溶液２７−を
１５分間開裂て加える。混液を−７０〜−６０ｃにて９
分間かく拝復、該混液に３，４−ジメトキシベンズアル
デヒド６、６５９のテトラヒドロ７ラン２゜−溶液を−
７０〜−５０″ｃ１７（て約１５分開裂して加える。同
温にて１５分間かく拝復１反応液を水３００−及びエチ
ルエーテル３００−の混液に注ぎ、有機層を分取する。
１５分間開裂て加える。混液を−７０〜−６０ｃにて９
分間かく拝復、該混液に３，４−ジメトキシベンズアル
デヒド６、６５９のテトラヒドロ７ラン２゜−溶液を−
７０〜−５０″ｃ１７（て約１５分開裂して加える。同
温にて１５分間かく拝復１反応液を水３００−及びエチ
ルエーテル３００−の混液に注ぎ、有機層を分取する。
該有機層を水洗、乾燥後溶媒を減圧留去して黄色油状物
を得る。該油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ＜
−［溶媒；酢酸エチル−ヘキサン（１：２）］忙付すこ
とによシ、 １−（３，４−ジメトキシフェニル）−
３−シクロへキシルアミノ−６，７−ジクロロ７タラン
８．６Ｌｉを無色結晶として得る。収率：５１％ ｍ、９．６８〜６９℃ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃｌｚ ）δ： ０．８〜２．３
（ｍ、 １１Ｈ）、 ２．７〜３．１（ｍ、 ＩＨ）、
３．８２ （ｓ、 ３Ｈ）、 ３゜８５（ｓ、 ３Ｈ
）、 ５．９〜６．４ （ｍ、 ２Ｈ）、 ６．６〜
７．０ （ｍ、 ３Ｈ）、 ７．２２ （ｄ、 ＩＨ，
Ｊ＝ ５Ｈｚ）、 ７．４５（ｄ、 ＩＨ，Ｊ＝６Ｈｚ
）ＩＲｖ’：、ｊ、”（ｃＩＩ−’） ： ３３００．
１５９５．１５１０（３）上記（２）で得た化合物２．
１ｙをヘキサメチルホスホリルトリアミド３ＷＩＩ！に
溶解する。該溶液にヨク化メチル０．３８−及び炭酸カ
リクム０．’ｉ６Ｆを加え、室温にて１２時間かく拌す
る。反応液に酢酸工チル５０ｒｎｅを加え、水洗後有機
層を分取する。該有機層を乾燥既溶媒を減圧留去するこ
とによシ、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−６，７−
ジクロロ７タラン２．１２を黄色油状物として得る。
を得る。該油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ＜
−［溶媒；酢酸エチル−ヘキサン（１：２）］忙付すこ
とによシ、 １−（３，４−ジメトキシフェニル）−
３−シクロへキシルアミノ−６，７−ジクロロ７タラン
８．６Ｌｉを無色結晶として得る。収率：５１％ ｍ、９．６８〜６９℃ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃｌｚ ）δ： ０．８〜２．３
（ｍ、 １１Ｈ）、 ２．７〜３．１（ｍ、 ＩＨ）、
３．８２ （ｓ、 ３Ｈ）、 ３゜８５（ｓ、 ３Ｈ
）、 ５．９〜６．４ （ｍ、 ２Ｈ）、 ６．６〜
７．０ （ｍ、 ３Ｈ）、 ７．２２ （ｄ、 ＩＨ，
Ｊ＝ ５Ｈｚ）、 ７．４５（ｄ、 ＩＨ，Ｊ＝６Ｈｚ
）ＩＲｖ’：、ｊ、”（ｃＩＩ−’） ： ３３００．
１５９５．１５１０（３）上記（２）で得た化合物２．
１ｙをヘキサメチルホスホリルトリアミド３ＷＩＩ！に
溶解する。該溶液にヨク化メチル０．３８−及び炭酸カ
リクム０．’ｉ６Ｆを加え、室温にて１２時間かく拌す
る。反応液に酢酸工チル５０ｒｎｅを加え、水洗後有機
層を分取する。該有機層を乾燥既溶媒を減圧留去するこ
とによシ、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−６，７−
ジクロロ７タラン２．１２を黄色油状物として得る。
（４−ａ） 上記（３）で得た化合物２．ＯＦをベン
ゼン２．３ｍｌ及びアセチレンジカルボン酸ジメチル２
−の混液に溶解する。該溶液にメタンスルホン酸０．４
ｍ／を加え、かく拌下２時間加熱還流する。反応液に冷
却後メタノール１００ ｍｌ！を加え、−３０℃にて１
２時間放置した。析出晶をろ取し、酢酸エチルから再結
晶することによ！５． １−（３，４−ジメトキシフェ
ニル）−２，３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒ
ドロキシ−７，８−ジクロロナフタレン１．９ ｙｔ−
無色プリズム晶として得る。収率：８３％（上記（３）
からの通算収率） 、ｍ、ｐ、２０９〜２１０℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ： ３．５０ （８，３Ｈ
）、 ３．７５ （ｓ、３Ｈ）。
ゼン２．３ｍｌ及びアセチレンジカルボン酸ジメチル２
−の混液に溶解する。該溶液にメタンスルホン酸０．４
ｍ／を加え、かく拌下２時間加熱還流する。反応液に冷
却後メタノール１００ ｍｌ！を加え、−３０℃にて１
２時間放置した。析出晶をろ取し、酢酸エチルから再結
晶することによ！５． １−（３，４−ジメトキシフェ
ニル）−２，３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒ
ドロキシ−７，８−ジクロロナフタレン１．９ ｙｔ−
無色プリズム晶として得る。収率：８３％（上記（３）
からの通算収率） 、ｍ、ｐ、２０９〜２１０℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ： ３．５０ （８，３Ｈ
）、 ３．７５ （ｓ、３Ｈ）。
３．８５ （ｓ、 ３Ｈ）、 ３．９５ （ｓ、 ３Ｈ
）、 ６．６〜７．１ （ｍ、 ３Ｈ）−７，８０（ｄ
、 ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ ）、 ８．４ （ｄ、 ＩＨ，
Ｊ＝９Ｈｚ ） 。
）、 ６．６〜７．１ （ｍ、 ３Ｈ）−７，８０（ｄ
、 ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ ）、 ８．４ （ｄ、 ＩＨ，
Ｊ＝９Ｈｚ ） 。
１１．９８ （Ｓ、 ＩＨ）
ＩＲνＮ、ｕ、ｊ、ｏ Ｉ （備−’） ： １７３０
．１６６０．１６０５．１５８０．１５１０（４−ｂ）
上記（２）で得た化合物４．４２Ｆ、ベンゼン４ｍ
ｌ！、アセチレンジカルボン酸ジメチルａ 、Ｎｌ！及
びメタンスルホン酸０．９６ ｙｐｔｌを上記（４−ａ
）と同様（処理することにより、１−（３，４−ジメ
トキシフェニル）−２，３−ビス（メトキシカルボニル
）−４−ヒドロキシ−７，８−ジクロロナフタレン３．
３４９を得る。
．１６６０．１６０５．１５８０．１５１０（４−ｂ）
上記（２）で得た化合物４．４２Ｆ、ベンゼン４ｍ
ｌ！、アセチレンジカルボン酸ジメチルａ 、Ｎｌ！及
びメタンスルホン酸０．９６ ｙｐｔｌを上記（４−ａ
）と同様（処理することにより、１−（３，４−ジメ
トキシフェニル）−２，３−ビス（メトキシカルボニル
）−４−ヒドロキシ−７，８−ジクロロナフタレン３．
３４９を得る。
収率ニア２％
尚、生成物の物性値は上記（４−ａ）の生成物の物性値
と一致した。
と一致した。
実施例１６
（１） １−（３，４−ジェトキシフェニル）−２、
３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ−６
゜７−メチレンシオキシナ７タレン２．３４Ｆを水酸化
カリタム２．８Ｆの水２０ ｔｅｌ／及びメタノール１
０Ｗｄ！溶液に溶解し、かく拌下２時間加熱還流する。
３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ−６
゜７−メチレンシオキシナ７タレン２．３４Ｆを水酸化
カリタム２．８Ｆの水２０ ｔｅｌ／及びメタノール１
０Ｗｄ！溶液に溶解し、かく拌下２時間加熱還流する。
反応液に水酸化カリタム２．８２を加えさらに２４時間
加熱還流する。反応液を冷却しクロロホルム５０ＷＬＩ
！を加見振とう後、水層を分取する。該水層を塩酸で酸
性とし、析出晶をろ取し、水及びメタノールで洗浄する
ことにより、１−（３，４−ジェトキシ７エ二ル）−４
−ヒドロキシ−６，７−メチレンジオキシ−２−す７ト
エ酸１．８ノを無色結晶として得る。
加熱還流する。反応液を冷却しクロロホルム５０ＷＬＩ
！を加見振とう後、水層を分取する。該水層を塩酸で酸
性とし、析出晶をろ取し、水及びメタノールで洗浄する
ことにより、１−（３，４−ジェトキシ７エ二ル）−４
−ヒドロキシ−６，７−メチレンジオキシ−２−す７ト
エ酸１．８ノを無色結晶として得る。
収率：９６％
ｍ、ｐ、２８４℃（分解）
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ： １．３１ （ｔ、 ３
Ｈ）、 １．４０ （ｔ ｌ３Ｈ）、４．０５（ｑ、２
Ｈ）、４．１３（ｑ、２Ｈ）、６．１１ （ｓ。
Ｈ）、 １．４０ （ｔ ｌ３Ｈ）、４．０５（ｑ、２
Ｈ）、４．１３（ｑ、２Ｈ）、６．１１ （ｓ。
２Ｈ）、 ６．６〜７．１ （ｍ、 ４Ｈ）、 ７．１
２ （ｓ、 ＩＨ）、 ７．５０（ｓ −ＩＨ）、 １
０．２３（ｂｒ、 ｍ、 ＩＨ）、 １２．３（ｂｒ、
ＩＨ）Ｍ ａｓｓ （ｍ／ｅ ） ： ３９６ （Ｍ
”）（２）上記（１）で得た化合物１．７２をメタノー
ル１５０ｗＬｌ！及びジオキサン１００ｍ／の混液に溶
解し、該溶液にチオニルクロリド１０−を室温にて加え
る。
２ （ｓ、 ＩＨ）、 ７．５０（ｓ −ＩＨ）、 １
０．２３（ｂｒ、 ｍ、 ＩＨ）、 １２．３（ｂｒ、
ＩＨ）Ｍ ａｓｓ （ｍ／ｅ ） ： ３９６ （Ｍ
”）（２）上記（１）で得た化合物１．７２をメタノー
ル１５０ｗＬｌ！及びジオキサン１００ｍ／の混液に溶
解し、該溶液にチオニルクロリド１０−を室温にて加え
る。
該混液を室温で１２時間かく拝復、溶媒を減圧留去して
、 １−（３，４−ジェトキシフェニル）−２−メト
キシカルボニル−４−ヒドロキシ−６，７−メチレンシ
オキシナ７タレン１．６Ｆを無色結晶として得ル（収率
：９ノ％）。氷晶をさらにメタノールから再結晶するこ
とによ＃）無色針状晶を得る。
、 １−（３，４−ジェトキシフェニル）−２−メト
キシカルボニル−４−ヒドロキシ−６，７−メチレンシ
オキシナ７タレン１．６Ｆを無色結晶として得ル（収率
：９ノ％）。氷晶をさらにメタノールから再結晶するこ
とによ＃）無色針状晶を得る。
ｍ、ρ、 １８９〜１９０℃
ＮＭ良（ＣＤＣＩ！３）δ： １．３８ （ｔ、３Ｈ）
、１．４４（ｔ、３Ｈ）。
、１．４４（ｔ、３Ｈ）。
３．５３（ｓ、３Ｈ）、４．０５（ｑ、２Ｈ）、４．１
３（ｑ、２Ｈ）。
３（ｑ、２Ｈ）。
５．９３ （ｓ、 ２Ｈ）、 ６．６〜７．０ （ｍ、
４Ｈ）、 ７．２１（ｓ、ＩＨ） 。
４Ｈ）、 ７．２１（ｓ、ＩＨ） 。
７．５０（ＩＩ、ＩＨ）
実施例１７
実施例２で得た１−（３，４−ジメトキシフェニル）−
２，３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ
−７−メチルナフタレン０．７９をテトラヒドロフラン
３０ ｎｔｌ Ｋ溶解する。該溶液にポラン−メチルス
ルフィドコンプレックス０．２４−を加え、４１１［１
０熱還流する。反応液を冷却後減圧濃縮し、残査をトリ
フルオロ酢酸１滴を加えたメタノール３０〇−に溶解し
、室温で１２時間放置することＫより。
２，３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ
−７−メチルナフタレン０．７９をテトラヒドロフラン
３０ ｎｔｌ Ｋ溶解する。該溶液にポラン−メチルス
ルフィドコンプレックス０．２４−を加え、４１１［１
０熱還流する。反応液を冷却後減圧濃縮し、残査をトリ
フルオロ酢酸１滴を加えたメタノール３０〇−に溶解し
、室温で１２時間放置することＫより。
１−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−ヒドロキシ
メチル−４−ヒドロキシ−７−メチル−２−す７トエ酸
ラクトン４５０”’ｆを無色針状晶として得る。
メチル−４−ヒドロキシ−７−メチル−２−す７トエ酸
ラクトン４５０”’ｆを無色針状晶として得る。
収率ニア６％
ｍ、１．２３４〜２３６℃
ＮＭＲ（ＤＭ Ｓ Ｏ−ｄａ ）δ： ２．４ （ｓ、
３Ｈ）、 ３．７５（ｓ、 ３Ｈ）。
３Ｈ）、 ３．７５（ｓ、 ３Ｈ）。
３．８９ （ｓ、 ３Ｈ）、 ５．４０ （ｓ、 ２Ｈ
）、 ６．７〜８．４（ｍ、 ６Ｈ）。
）、 ６．７〜８．４（ｍ、 ６Ｈ）。
１０．２〜１０．７ （ｂｒｅ Ｉ Ｈ）ｌｉｐ ”
”’ （”−’ ） ” ３５００．１７３０Ｈ１６６
０ｓ １６２０ ＋１５９０．１５１５ Ｍａｓｓ （ｍ／ｅ ） ： ３５０ （Ｍ＋）実施例
１８〜２４ 対応原料化合物を実施例１７と同様に処理することによ
シ下記化合物を得る。
”’ （”−’ ） ” ３５００．１７３０Ｈ１６６
０ｓ １６２０ ＋１５９０．１５１５ Ｍａｓｓ （ｍ／ｅ ） ： ３５０ （Ｍ＋）実施例
１８〜２４ 対応原料化合物を実施例１７と同様に処理することによ
シ下記化合物を得る。
第 ５ 表
注：上記第５表の化合物のＩＲ及びＮＭＲデータは次の
通りである。
通りである。
実施例１８の化合物
ＩＲｌ）Ｎｕｌｏ”（ｔＷｌ−’）：１７４０，１６３
０，１６００，１５２ＯＮＭ艮（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ：
３．７７ （ｓ、 ３Ｈ）、 ３．９０ （ｓ、 ３
Ｈ）。
０，１６００，１５２ＯＮＭ艮（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ：
３．７７ （ｓ、 ３Ｈ）、 ３．９０ （ｓ、 ３
Ｈ）。
５．４６ （ｓ、 ２Ｈ）、 ６．８〜７．３ （ｍ、
３Ｈ）、 ７．４〜７．９ （ｘ ３Ｈ）。
３Ｈ）、 ７．４〜７．９ （ｘ ３Ｈ）。
８．３〜８．５ （ｍ、 ＩＨ）
実施例１９の化合物
ｘＲｖ訊’；’（ａｍ−’＞ ： ３２００１１７４０
．１６２０．１５８０．１５２ＯＮＭ艮（ＤＭＳＯ−ｄ
６）δ：３゜６９ （ｓ、 ３Ｈ）、 ３．９０ （ｓ
、 ３Ｈ）。
．１６２０．１５８０．１５２ＯＮＭ艮（ＤＭＳＯ−ｄ
６）δ：３゜６９ （ｓ、 ３Ｈ）、 ３．９０ （ｓ
、 ３Ｈ）。
４．００（Ｓ、 ３Ｈ）、 ５．４５（ｓ、 ２Ｈ）、
８．８〜７．３ （ｍ、 ４Ｉ４ ） 。
８．８〜７．３ （ｍ、 ４Ｉ４ ） 。
７．６〜７．９（ｍ、 ２Ｈ）
実施例２０の化合物
ＩＲｙ””’（Ｇｌｌ−’） ： ３２００．１７４０
．１７２０．１６２０゜１６００、１５９０．１５４Ｏ ＮＭＲ（ＤＭｓＯ−ｄ、 ）δ： ３．２２ （ｓ、
３Ｈ）、 ３．７１ （ｓ、 ３Ｈ）。
．１７２０．１６２０゜１６００、１５９０．１５４Ｏ ＮＭＲ（ＤＭｓＯ−ｄ、 ）δ： ３．２２ （ｓ、
３Ｈ）、 ３．７１ （ｓ、 ３Ｈ）。
３．８０ （ｓ、 ３Ｈ）、 ３．８２ （ｓ、 ３Ｈ
）、 ４．００ （ｓ、 ３Ｈ）、 ５．３５（ｓ、
２Ｈ）、 ６．６〜７．１ （ｍ、 ３Ｈ）、 ７．５
５ （ｓ、 １８）。
）、 ４．００ （ｓ、 ３Ｈ）、 ５．３５（ｓ、
２Ｈ）、 ６．６〜７．１ （ｍ、 ３Ｈ）、 ７．５
５ （ｓ、 １８）。
１０．４５（ｓ、 ＩＨ）
実施例２１の化合物
ｔｉ、Ｎｕｊｏｌ（ａｍ−１） ： ３４２０．１７３
０．１６２０．１５９０１１５４０、１５１Ｏ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ： ３．７５ （ｓ、 ３
Ｈ）、 ３．８５（ｓ、 ３Ｈ）。
０．１６２０．１５９０１１５４０、１５１Ｏ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ： ３．７５ （ｓ、 ３
Ｈ）、 ３．８５（ｓ、 ３Ｈ）。
５．３５（ｓ、２Ｈ）、５．９１ （ｓ、２Ｈ）、６．
０〜７．１（ｍ、３Ｈ）−７，４０（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８
Ｈｚ）、８．００（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）。
０〜７．１（ｍ、３Ｈ）−７，４０（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８
Ｈｚ）、８．００（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）。
１０〜１ｌ（ｂｒ、ＩＨ）
実施例２２の化合物
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ： ３．７５ ｈ、 ３Ｈ
）、 ３．９１（ｓ、 ３Ｈ）。
）、 ３．９１（ｓ、 ３Ｈ）。
４．００ （ｓ、 ３Ｈ）、 ５．００ （ｓ、 ２Ｈ
）、 ５．３８ （ｓ、 ２Ｈ）、 ６．６〜７．１
（ｍ、 ４Ｈ）、 ７．３０ （ｓ、 ５Ｈ）、 ７．
６５（ｓ、 ＩＨ）、 １０．０〜１０．６ （ｂｒ、
ｌ Ｈ） 実施例２３及び２４ （Ｄ） 対応原料化合物を実施例１７と同様に処理することによ
シ下記化合物を得る。
）、 ５．３８ （ｓ、 ２Ｈ）、 ６．６〜７．１
（ｍ、 ４Ｈ）、 ７．３０ （ｓ、 ５Ｈ）、 ７．
６５（ｓ、 ＩＨ）、 １０．０〜１０．６ （ｂｒ、
ｌ Ｈ） 実施例２３及び２４ （Ｄ） 対応原料化合物を実施例１７と同様に処理することによ
シ下記化合物を得る。
第６表
注：上記第６表の化合物のＩＲ及びＮＭ艮データは次の
通りである。
通りである。
実施例２３の化合物
Ｉ Ｒｖ 鼠１８゜’（Ｑｌ＋−’） ： ３３００．
１７６０．１６３０．１５８０゜１５４０、１５２０．
１５０Ｏ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ： １．３１ （ｔ、 ３
Ｈ）、 １．４Ｑ（ｔ、 ３Ｈ）。
１７６０．１６３０．１５８０゜１５４０、１５２０．
１５０Ｏ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ： １．３１ （ｔ、 ３
Ｈ）、 １．４Ｑ（ｔ、 ３Ｈ）。
４．０５（ｑ、 ２Ｈ）、 ４．１０（ｑ、 ２Ｈ）、
５．３５（ｓ、 ２Ｈ） 。
５．３５（ｓ、 ２Ｈ） 。
６．１５ （ｓ、 ２Ｈ）、 ６．８９（ｓ、 ＩＨ）
、 ６．６〜７．２ （ｍ、 ３Ｈ） −７，６（ｓ、
ＩＨ）、 １０．３１（ｓ、 ＩＨ）実施例２４の化
合物 ＩＲｚｒ’；、ＪｏＩ（備−’） ： ３１５０＊ １
７２０．１６２０．１５４０．１５２ＯＮＭＩＬ（ＤＭ
ＳＯ−ｄ、）δ： ３．８９ （ｓ、 ３Ｈ）、 ５．
３９ （ｓ、 ２Ｈ）。
、 ６．６〜７．２ （ｍ、 ３Ｈ） −７，６（ｓ、
ＩＨ）、 １０．３１（ｓ、 ＩＨ）実施例２４の化
合物 ＩＲｚｒ’；、ＪｏＩ（備−’） ： ３１５０＊ １
７２０．１６２０．１５４０．１５２ＯＮＭＩＬ（ＤＭ
ＳＯ−ｄ、）δ： ３．８９ （ｓ、 ３Ｈ）、 ５．
３９ （ｓ、 ２Ｈ）。
６．１８（ｓ、２Ｈ）、６．８５（ｓ、ＩＨ）、７．０
〜７−４（ｍｅ４７−４（，６５（ｓ、ＩＨ） 実施例２５ １−（３，４−ジェトキシフェニル）−２，３−ビス（
メトキシカルボニル）−４−ヒドロ＋ シー６．７，８
−トリメトキシナフタレンを実施例１７と同様に処理す
ることにより、１−（３，４−ジェトキシフェニル）−
３ニヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ−６，７，８−
トリメトキシ−２−す７トエ酸−ラクトンを無色結晶と
して得る。収率：８４チ 亀ρ、２１９℃（分解） ＮＭｆＬ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ： １．３２ （ｔ、
３Ｈ）、 １−４０ （ｔ、 ３Ｈ）、 ３．２２（Ｓ
、 ３Ｈ）、 ３．８１ （ｓ、 ３Ｈ）、 ４．０１
（ｓ、 ３Ｈ）。
〜７−４（ｍｅ４７−４（，６５（ｓ、ＩＨ） 実施例２５ １−（３，４−ジェトキシフェニル）−２，３−ビス（
メトキシカルボニル）−４−ヒドロ＋ シー６．７，８
−トリメトキシナフタレンを実施例１７と同様に処理す
ることにより、１−（３，４−ジェトキシフェニル）−
３ニヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ−６，７，８−
トリメトキシ−２−す７トエ酸−ラクトンを無色結晶と
して得る。収率：８４チ 亀ρ、２１９℃（分解） ＮＭｆＬ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ： １．３２ （ｔ、
３Ｈ）、 １−４０ （ｔ、 ３Ｈ）、 ３．２２（Ｓ
、 ３Ｈ）、 ３．８１ （ｓ、 ３Ｈ）、 ４．０１
（ｓ、 ３Ｈ）。
４．０３（ｑ、 ２Ｈ）、 ４．１１ （ｑ、 ２Ｈ）
、 ５．３５（ｓ、 ２Ｈ）。
、 ５．３５（ｓ、 ２Ｈ）。
６．６〜７．０ （ｍ、 ３Ｈ）、 ７．５６ （ｓ、
ＩＨ）、 １０．４０ （ｂｙ ｓ 、 ＩＨ）ＩＲ
Ｉ／菅、”（Ｃａｌ−’）：３３００，１７６０ｔ １
６０５．１５００Ｍ ａｓｓ （ｍ／ｅ ） ： ４５
４ （Ｍ”）実施例２６ １−（３，４−ジメトキシフェニル）−２，３−ビス（
メトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ−７゜８−ジク
ロロナフタレンを実施例１７と同様に処理することによ
り、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−ヒドロ
キシメチル−４−ヒドロキシ−７，８−ジクロロ−２−
ナフトエ酸ラクトンを淡黄色結晶として得る。収率：６
２チ ｔｎ、ｐ、２６０℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ： ３．６４ （ｓ、 ３
Ｈ）、 ３．７９（ｓ、３Ｈ）。
ＩＨ）、 １０．４０ （ｂｙ ｓ 、 ＩＨ）ＩＲ
Ｉ／菅、”（Ｃａｌ−’）：３３００，１７６０ｔ １
６０５．１５００Ｍ ａｓｓ （ｍ／ｅ ） ： ４５
４ （Ｍ”）実施例２６ １−（３，４−ジメトキシフェニル）−２，３−ビス（
メトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ−７゜８−ジク
ロロナフタレンを実施例１７と同様に処理することによ
り、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−ヒドロ
キシメチル−４−ヒドロキシ−７，８−ジクロロ−２−
ナフトエ酸ラクトンを淡黄色結晶として得る。収率：６
２チ ｔｎ、ｐ、２６０℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ： ３．６４ （ｓ、 ３
Ｈ）、 ３．７９（ｓ、３Ｈ）。
５．３０ （ｓ、 ２Ｈ）、 ６．５〜７．０ （ｍ、
３Ｈ）、 ７．６５ （ｄ、 ＩＨ。
３Ｈ）、 ７．６５ （ｄ、 ＩＨ。
Ｊ −９Ｈｚ）、８．２５ （ｄ、 ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ
）、１０．８５（ｂｒ ｍ、 Ｉ Ｈ）化シフ’：’（
（ｆ’） ： ３２００．１７２５．１６２０．１５９
５．１５１０実施例２７ １−（３，４−ジプロポキシフェニル）−２，３−ビス
（メトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ−６，７゜８
−トリメトキシナフタレンを実施例１７と同様に処理す
ることにより、１−（３，４−ジプロポキシフェニル）
−３−ヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ−６、７，８
−）リメトキシナ７トエ酸ラクトンを無色結晶として得
る。
）、１０．８５（ｂｒ ｍ、 Ｉ Ｈ）化シフ’：’（
（ｆ’） ： ３２００．１７２５．１６２０．１５９
５．１５１０実施例２７ １−（３，４−ジプロポキシフェニル）−２，３−ビス
（メトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ−６，７゜８
−トリメトキシナフタレンを実施例１７と同様に処理す
ることにより、１−（３，４−ジプロポキシフェニル）
−３−ヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ−６、７，８
−）リメトキシナ７トエ酸ラクトンを無色結晶として得
る。
ｍ、、ｐ、１２９〜１３２℃
ＮＭＲ（ＣＤＣＪｓ ＋ ＤＭ Ｓ Ｏｄ＠ ） ８
： ０．９９ （ｔ、 ３Ｈ）−１，０４（ｔ、 ３Ｈ
）、 １．６〜２．１ （ｍ、 ４Ｈ）、 ３．２６
（ｓ、 ３Ｈ）、 ３．８５（ｓ、３Ｈ）、３．９５（
ｓ、３Ｈ）、３．７〜４．２（ｍ、４Ｈ）。
： ０．９９ （ｔ、 ３Ｈ）−１，０４（ｔ、 ３Ｈ
）、 １．６〜２．１ （ｍ、 ４Ｈ）、 ３．２６
（ｓ、 ３Ｈ）、 ３．８５（ｓ、３Ｈ）、３．９５（
ｓ、３Ｈ）、３．７〜４．２（ｍ、４Ｈ）。
５．２５（ｓ、２Ｈ）、６．７５（ｓ、２Ｈ）、６．８
０（ｓ、ＩＨ）。
０（ｓ、ＩＨ）。
７．４９（ｓ、ＩＨ）、９．５０（ｂｒｏ＠ｄ ｓ、
Ｉ Ｈ）実施例２８ １−（３，４−ジメトキシフェニル）−２，３−ビス（
メトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ−６，７，８−
トリメトキシナフタレン９．７２ｐを金属ナトリクム２
．７６９のエタノール５００ ｍｌ溶液に加え、３時間
加熱還流する。冷却後反応液に酢酸７．２ ｔｎｌを加
え溶媒を減圧留去する。残金をクロロホルム２００ｍ／
に溶解し、水洗乾燥後無機物をろ去し、ろ液よシ溶媒を
減圧留去する。残金をさらに酢酸エチルから再結晶する
ことにより、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−２
−メトキシカルボニル−３−エトキシカルボニル−４−
ヒドロキシ−６，７，８−） ！Ｊ／トキシナ７タレン
７．２２を無色プリズム晶として得る。
Ｉ Ｈ）実施例２８ １−（３，４−ジメトキシフェニル）−２，３−ビス（
メトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ−６，７，８−
トリメトキシナフタレン９．７２ｐを金属ナトリクム２
．７６９のエタノール５００ ｍｌ溶液に加え、３時間
加熱還流する。冷却後反応液に酢酸７．２ ｔｎｌを加
え溶媒を減圧留去する。残金をクロロホルム２００ｍ／
に溶解し、水洗乾燥後無機物をろ去し、ろ液よシ溶媒を
減圧留去する。残金をさらに酢酸エチルから再結晶する
ことにより、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−２
−メトキシカルボニル−３−エトキシカルボニル−４−
ヒドロキシ−６，７，８−） ！Ｊ／トキシナ７タレン
７．２２を無色プリズム晶として得る。
ｍ、 ｐ、 １５１〜１５２℃
ＮＭＲ（ｃｏｃｌ！、）δ： １．３１（ｔ、３Ｈ）、
３．２２（ｓ、３Ｈ）・３．４１（ｓ、３Ｈ）、３．８
０（ｓ、３Ｈ）、３．８７（ｓ、３Ｈ）。
３．２２（ｓ、３Ｈ）・３．４１（ｓ、３Ｈ）、３．８
０（ｓ、３Ｈ）、３．８７（ｓ、３Ｈ）。
３．９０ （ｓ、 ３Ｈ）、 ４．００ （ｓ、 ３Ｈ
）、 ４．３５ （Ｑ、２Ｈ）。
）、 ４．３５ （Ｑ、２Ｈ）。
６．７６（ｓ、３Ｈ）、７．６０（ｓ、ＩＨ）、１２．
４２（ｓ、ＬＨ）実施例２９ １−（３，４−ジメトキシフェニル’） −２，３−ビ
ス（エトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ−６，７゜
８−トリメトキシナフタレン及びメタノールを実施例２
８と同様に処理することにより、 １−（３・４−ジ
メトキシフェニル）−２−エトキシカルボニル−３−メ
トキシカルボニル−４−ヒドロキシ−６，７゜８−トリ
メトキシナフタレンを無色プリズム晶として得る。
４２（ｓ、ＬＨ）実施例２９ １−（３，４−ジメトキシフェニル’） −２，３−ビ
ス（エトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ−６，７゜
８−トリメトキシナフタレン及びメタノールを実施例２
８と同様に処理することにより、 １−（３・４−ジ
メトキシフェニル）−２−エトキシカルボニル−３−メ
トキシカルボニル−４−ヒドロキシ−６，７゜８−トリ
メトキシナフタレンを無色プリズム晶として得る。
ｍ、ｐ、１５７〜１５９℃
ＮＭＲ（ＣＤＣ：ｅ、）８ ：１．０３（ｔ、３Ｈ）、
３．２２（ｓ、３Ｈ）−３，８０（ｓ、３Ｈ）、３．８
５（ｓ、３Ｈ）、３．８７（ｓ、６Ｈ）＝３．９０（ｑ
、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）、６．７７（ｓ、３Ｈ
）。
３．２２（ｓ、３Ｈ）−３，８０（ｓ、３Ｈ）、３．８
５（ｓ、３Ｈ）、３．８７（ｓ、６Ｈ）＝３．９０（ｑ
、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）、６．７７（ｓ、３Ｈ
）。
７．５９（ｓ、ＩＨ）、１２．２９（ｓ、ＩＨ）実施例
３０ ２−プロモー４．５−メチレンジオキシベンズアルデヒ
ドジメチルアセクール、３−メトキシベンズアルデヒド
及びアセチレンジカルボン酸ジエチルを実施例１と同様
に処理することＫより、 １−（３−メトキシフェニル
）−２，３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒドロ
キシ−６，７−メチレンシオキシナ７タレンを得る。
３０ ２−プロモー４．５−メチレンジオキシベンズアルデヒ
ドジメチルアセクール、３−メトキシベンズアルデヒド
及びアセチレンジカルボン酸ジエチルを実施例１と同様
に処理することＫより、 １−（３−メトキシフェニル
）−２，３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒドロ
キシ−６，７−メチレンシオキシナ７タレンを得る。
ｍ、ｐ、１５２〜１５４℃
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｏ）δ： ３．５ （ｓ、 ３Ｈ
）、 ３．８０ （ｓ、 ３Ｈ）。
）、 ３．８０ （ｓ、 ３Ｈ）。
３．９０（ｓ、 ３Ｈ）、 ６．１５（ｓ、 ２Ｈ）、
６．６０ （ｓ、 ＩＨ） 。
６．６０ （ｓ、 ＩＨ） 。
６．７〜６．９ （ｍ、 ２Ｈ）、 ６．９〜７．２
（ｍ、 ＩＨ）、 ７．４（ｄ、ＩＨ）。
（ｍ、 ＩＨ）、 ７．４（ｄ、ＩＨ）。
７．５７（Ｓ、 ＩＨ）、 １１〜１２（ｂｒ、 ＩＨ
）Ｉ Ｒｖ ”’°’（Ｃａｍ−’） ：１７３０．１
６６０．１６１０．１６００層ａｘ Ｍａｓｓ （ｍ／ｅ ） ： ４１０ （Ｍ＋）実施例
３１ ２−プロモー４，５−メチレンジオキシベンズアルデヒ
ドジメチルアセクール、３，４−ジイソプロポキシベン
ズアルデヒド及びアセチレンジカルボン酸ジエチルを実
施例１と同様に処理するととＫよシ、１−（３，４−ジ
イソプロポキシフェニル）−２゜３−ビス（エトキシカ
ルボニル）−４−ヒドロキシ−６，７−メチレンシオキ
シナ７タレンを得る。
）Ｉ Ｒｖ ”’°’（Ｃａｍ−’） ：１７３０．１
６６０．１６１０．１６００層ａｘ Ｍａｓｓ （ｍ／ｅ ） ： ４１０ （Ｍ＋）実施例
３１ ２−プロモー４，５−メチレンジオキシベンズアルデヒ
ドジメチルアセクール、３，４−ジイソプロポキシベン
ズアルデヒド及びアセチレンジカルボン酸ジエチルを実
施例１と同様に処理するととＫよシ、１−（３，４−ジ
イソプロポキシフェニル）−２゜３−ビス（エトキシカ
ルボニル）−４−ヒドロキシ−６，７−メチレンシオキ
シナ７タレンを得る。
収率：５１チ
ｍ、ｐ、１２３〜１２４℃
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ： ０．９４（ｔ、 ３Ｈ
）、 １．３５（ｔ、３Ｈ）。
）、 １．３５（ｔ、３Ｈ）。
１．３０（ｄ、 ６Ｈ）、 １．３６（ｄ、 ６Ｈ）、
３．９６（ｑ、 ２Ｈ）。
３．９６（ｑ、 ２Ｈ）。
４．３５ （ｑ、 ２Ｈ）、 ４．３〜４．７ （ｍ、
２Ｈ）、 ６．０９（ｓ、 ２Ｈ）。
２Ｈ）、 ６．０９（ｓ、 ２Ｈ）。
６．８〜７．１ （ｍ、 ４Ｈ）、 ７−５５Ｃ８，Ｉ
Ｈ）、１２．１９（ｓ−ＩＨ）Ｍａｓｓ （ｍ／ｅ ）
： ５２４ （Ｍ ）実施例３２ 実施例３０で得た１−（３−メトキシフェニル）−２，
３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ−６
，７−メチレンシオキシナ７タレンを実施例１７と同様
に処理することによ！？、１−（３−メトキシフェニル
）−３−ヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ−６，７−
メチレンジオキシ−２−す７トエ酸ラクトンを得る。収
率：９０％ ｍ、ｐ、２７５℃（分解） ＮＭｉｔ（ｏＭｓｏ−ａ、）δ： ３．８０ （ｓ、
３Ｈ）、 ５．４０（ｓ、 ２Ｈ）。
Ｈ）、１２．１９（ｓ−ＩＨ）Ｍａｓｓ （ｍ／ｅ ）
： ５２４ （Ｍ ）実施例３２ 実施例３０で得た１−（３−メトキシフェニル）−２，
３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ−６
，７−メチレンシオキシナ７タレンを実施例１７と同様
に処理することによ！？、１−（３−メトキシフェニル
）−３−ヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ−６，７−
メチレンジオキシ−２−す７トエ酸ラクトンを得る。収
率：９０％ ｍ、ｐ、２７５℃（分解） ＮＭｉｔ（ｏＭｓｏ−ａ、）δ： ３．８０ （ｓ、
３Ｈ）、 ５．４０（ｓ、 ２Ｈ）。
８．１５（ｓ、 ２Ｈ）、 ６．８０（ｓ、 ＩＨ）、
６．８〜７．２（ｍ、 ３Ｈ）。
６．８〜７．２（ｍ、 ３Ｈ）。
７．４（ｄ、 ＩＨ）、 ７．６５（ｓ、 ＩＨ）、
１１．４（ｂｒ ｓ、 ＩＨ）ＩＮＦ”ｊ”（Ｃ１ｌＩ
＝）：３２００，１７４０，１７２０，１６２０６１６
００．１５９０．１５４０ Ｍａｓｓ （ｍ／ｅ ） ： ３５０ （Ｍ ）実施
例３３ 実施例３１で得た１−（３，４−ジインプロホキ・ジフ
ェニル）−２，３−ビス（エトキシカルボニル）−４−
ヒドロキシ−６，７−メチレン゛ジオキシナフタレンを
実施例１７と同様に処理することにより、１−（３，４
−ジイソプロポキシフェニル）−３−ヒドロキシメチル
−４−ヒドロキシ−６，７−メチレンジオキシ−２−す
７トエ酸ラクトンを得る。収率：８２チｍ、ｐ、２２３
℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｆ、） ８ ： １．３３（ｄ、 ６Ｈ
）、 １．４０（ｄ、 ６Ｈ） 。
１１．４（ｂｒ ｓ、 ＩＨ）ＩＮＦ”ｊ”（Ｃ１ｌＩ
＝）：３２００，１７４０，１７２０，１６２０６１６
００．１５９０．１５４０ Ｍａｓｓ （ｍ／ｅ ） ： ３５０ （Ｍ ）実施
例３３ 実施例３１で得た１−（３，４−ジインプロホキ・ジフ
ェニル）−２，３−ビス（エトキシカルボニル）−４−
ヒドロキシ−６，７−メチレン゛ジオキシナフタレンを
実施例１７と同様に処理することにより、１−（３，４
−ジイソプロポキシフェニル）−３−ヒドロキシメチル
−４−ヒドロキシ−６，７−メチレンジオキシ−２−す
７トエ酸ラクトンを得る。収率：８２チｍ、ｐ、２２３
℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｆ、） ８ ： １．３３（ｄ、 ６Ｈ
）、 １．４０（ｄ、 ６Ｈ） 。
４．３〜４．８（ｍ、 ２Ｈ）、 ５．３３ （ｓ、
２Ｈ）、 ６．０２ （ｓ、 ３Ｈ） 。
２Ｈ）、 ６．０２ （ｓ、 ３Ｈ） 。
６．７〜７．１ （ｍ、 ４Ｈ）、 ７．６４（ｓ、
ＩＨ）、 ８〜１０（ｂｒ、 ＩＨ）実施例３４ 実施例６で得た１−（３，４−ジメトキシ７エコレ）−
２，３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ
−６−メドキシー７−ペンージルオキシナフクレン２９
をテトラヒドロフラン２００ ｗｒｌ及びメタノ−ル５
０ ｍｌの混合物に溶解し、該溶液を４０ρｓｉの水素
雰囲気中、バラジクムー炭素２２の存在下で２時間攪拌
する。反応後、触媒をろ去し、ろ液を減圧乾固する。残
金をメタノールで処理することによシ、１−（３，４−
ジメトキシフェニル）−２，３−ビス（メトキシカルボ
ニル）−４，７−ジヒドロキシ−６−メトキシナフタレ
ン１．５９を得る。
ＩＨ）、 ８〜１０（ｂｒ、 ＩＨ）実施例３４ 実施例６で得た１−（３，４−ジメトキシ７エコレ）−
２，３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒドロキシ
−６−メドキシー７−ペンージルオキシナフクレン２９
をテトラヒドロフラン２００ ｗｒｌ及びメタノ−ル５
０ ｍｌの混合物に溶解し、該溶液を４０ρｓｉの水素
雰囲気中、バラジクムー炭素２２の存在下で２時間攪拌
する。反応後、触媒をろ去し、ろ液を減圧乾固する。残
金をメタノールで処理することによシ、１−（３，４−
ジメトキシフェニル）−２，３−ビス（メトキシカルボ
ニル）−４，７−ジヒドロキシ−６−メトキシナフタレ
ン１．５９を得る。
ｍ、９．２３１℃（分解）
ＮＭｇ（ｏＭｓｏ−ｄ６）δ： ３．５（ｓ、 ３Ｈ）
、 ３．７４（ｓ、 ３Ｈ）。
、 ３．７４（ｓ、 ３Ｈ）。
３．８２（ｓ、 ３Ｈ）、 ３．９０（ｓ、 ３Ｈ）、
３．９５（Ｓ、 ３Ｈ） 。
３．９５（Ｓ、 ３Ｈ） 。
６．６〜７．１ （ｍ、 ４Ｈ）、 ７．６１ （ｓ、
１）（）、 ９．７〜１０．４（ｂｒ、 ＩＨ） ＩＲｐ”ｊ０’（Ｃ１Ｋ−’）： ３４００．１７３０
．１６５０．１６２０゜１６００、１５９０．１５８０
．１５１０実施例３５ 実施例２２で得た１−（３，４−ジメトキシフェニル）
−３−ヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ−６−メドキ
シー７−ペンジルオキシー２−す７トエ酸ラクトンを実
施例３４と同様に処理することにより、１−（３，４−
ジメトキシフェニル）−３−ヒドロキシメチル−４，７
−ジヒドロキ、シー６−メドキシー２−す７トエ酸ラク
トンを無色微細針状晶として得る。
１）（）、 ９．７〜１０．４（ｂｒ、 ＩＨ） ＩＲｐ”ｊ０’（Ｃ１Ｋ−’）： ３４００．１７３０
．１６５０．１６２０゜１６００、１５９０．１５８０
．１５１０実施例３５ 実施例２２で得た１−（３，４−ジメトキシフェニル）
−３−ヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ−６−メドキ
シー７−ペンジルオキシー２−す７トエ酸ラクトンを実
施例３４と同様に処理することにより、１−（３，４−
ジメトキシフェニル）−３−ヒドロキシメチル−４，７
−ジヒドロキ、シー６−メドキシー２−す７トエ酸ラク
トンを無色微細針状晶として得る。
ｍ、 ｐ、 ＞ ２７０℃
ＮＭＲ（ＤＭＳ Ｏ−ｄ、 ）δ： ３．７７ （ｓ、
３Ｈ）、 ３．８９ （ｓ、３Ｈ）。
３Ｈ）、 ３．８９ （ｓ、３Ｈ）。
３．９９（ｓ、３Ｈ）、５．３５（ｓ、２Ｈ）、６．７
〜７．３（ｍ、４Ｈ）。
〜７．３（ｍ、４Ｈ）。
７．６ （ｓ、 Ｉ Ｈ）、 ９．０〜１１．５ （ｂ
ｒ、 ２ Ｈ）ＩＲνＮｕＳｏ’（！−’）： ３４２
０．１７５０．１６２０．１６００゜１５８０（ｓｈａ
ｒｐ）、 １５１０ Ｍ ａｓｓ （ｍ／ｅ ） ： ３８２ （Ｍ＋）実施
例３６ ２−プロモー３．４．５−トリメトキシベンズアルデヒ
ドジメチルアセタール、３−メトキシ−４−エトキシベ
ンズアルデヒド及びアセチレンジカル３−ビス（メトキ
シカルボニル）−４−ヒドロキシ−６、７，８−トリメ
トキシナフタレンを無色針状晶として得る。収率：６７
チ ｍ、２．１５９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ／３） ｓ ： １．４７（ｔ、 ３Ｈ
）、 ３．２２ （ｓ、 ３Ｈ）。
ｒ、 ２ Ｈ）ＩＲνＮｕＳｏ’（！−’）： ３４２
０．１７５０．１６２０．１６００゜１５８０（ｓｈａ
ｒｐ）、 １５１０ Ｍ ａｓｓ （ｍ／ｅ ） ： ３８２ （Ｍ＋）実施
例３６ ２−プロモー３．４．５−トリメトキシベンズアルデヒ
ドジメチルアセタール、３−メトキシ−４−エトキシベ
ンズアルデヒド及びアセチレンジカル３−ビス（メトキ
シカルボニル）−４−ヒドロキシ−６、７，８−トリメ
トキシナフタレンを無色針状晶として得る。収率：６７
チ ｍ、２．１５９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ／３） ｓ ： １．４７（ｔ、 ３Ｈ
）、 ３．２２ （ｓ、 ３Ｈ）。
３．４２（ｓ、３Ｈ）、３．８０（ｓ、３Ｈ）、３．８
５（ｓ、３Ｈ） 。
５（ｓ、３Ｈ） 。
３．８７（１，３Ｈ）、４．００（ｓ、３Ｈ）、４．１
２（（１，２Ｈ） １６．７５（ｓ、３Ｈ）、７．５６
（ｓ、ＩＨ）、１２．２１（ｓ、ＩＨ）ＩＶＬｐＮｔＩ
Ｊ０′（備−’）： １７３０．１７１０，１６６０，
１５９０゜実施例３７ ２−プロモー３．４．５−）リメトキシベンズアルデヒ
ドジメチルアセクール、３−エトキシ−４−メトキシベ
ンズアルデヒド及びアセチレンジカルボン酸ジメチルを
実施例１と同様に処理することに！り、１−（３−エト
キシ−４−メトキシフェニル）−２，３−ヒス（メトキ
シカルボニル）−４−ヒドロキシ−６，７，８−トリメ
トキシナフタレンを無色針状晶として得る。収率：６５
％ 亀ρ、１５８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ／、）δ： ３．４２ （ｔ、 ３Ｈ）
、 ３．２２ （ｓ、 ３Ｈ） 。
２（（１，２Ｈ） １６．７５（ｓ、３Ｈ）、７．５６
（ｓ、ＩＨ）、１２．２１（ｓ、ＩＨ）ＩＶＬｐＮｔＩ
Ｊ０′（備−’）： １７３０．１７１０，１６６０，
１５９０゜実施例３７ ２−プロモー３．４．５−）リメトキシベンズアルデヒ
ドジメチルアセクール、３−エトキシ−４−メトキシベ
ンズアルデヒド及びアセチレンジカルボン酸ジメチルを
実施例１と同様に処理することに！り、１−（３−エト
キシ−４−メトキシフェニル）−２，３−ヒス（メトキ
シカルボニル）−４−ヒドロキシ−６，７，８−トリメ
トキシナフタレンを無色針状晶として得る。収率：６５
％ 亀ρ、１５８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ／、）δ： ３．４２ （ｔ、 ３Ｈ）
、 ３．２２ （ｓ、 ３Ｈ） 。
３．４５（ｓ、 ３Ｈ）、 ３．８５（ｓ、 ３Ｈ）、
３．８９（ｓ、 ３Ｈ） 。
３．８９（ｓ、 ３Ｈ） 。
３．９８（ｓ、３Ｈ）、４．０８（ｑ、２Ｈ）、６．７
６（ｓ、３Ｈ）。
６（ｓ、３Ｈ）。
７．５６（ｓ、ＩＨ）、１２．２１（３，１８）ＩＲｐ
ｒｎ、、 （（＊ ） ：１７４０．１６５５．１５９
０．１５１０実施例３８ ２−プロモー４．５−メチレンジオキシベンズアルデヒ
ドジメチルアセタール、３．４−ジメトキシベンズアル
デヒド及びアセチレンジカルボン酸ジメチルを実施例１
と同様に処理することにより、１−（３，４−ジメトキ
シフェニル） −２，３−ビス（メトキシカルボニル）
−４−ヒドロキシ−６，７−メチレンシオキシナ７タレ
ンを無色結晶として得る。
ｒｎ、、 （（＊ ） ：１７４０．１６５５．１５９
０．１５１０実施例３８ ２−プロモー４．５−メチレンジオキシベンズアルデヒ
ドジメチルアセタール、３．４−ジメトキシベンズアル
デヒド及びアセチレンジカルボン酸ジメチルを実施例１
と同様に処理することにより、１−（３，４−ジメトキ
シフェニル） −２，３−ビス（メトキシカルボニル）
−４−ヒドロキシ−６，７−メチレンシオキシナ７タレ
ンを無色結晶として得る。
ｍ、ｐ、１３０〜１３３℃
ＩＲｐ。。（ロ）） ：１７３０．１６７２．１５９５
．１５２０Ｍａｓｓ（ｍ／ｅ ） ： ４４０ （Ｍ＋
）ＮＭＲ（Ｃｏｃｅ３）δ： ３．５５ （ｓ、 ３Ｈ
）、 ３．８５ （ｓ、 ３Ｈ）。
．１５２０Ｍａｓｓ（ｍ／ｅ ） ： ４４０ （Ｍ＋
）ＮＭＲ（Ｃｏｃｅ３）δ： ３．５５ （ｓ、 ３Ｈ
）、 ３．８５ （ｓ、 ３Ｈ）。
３．９０（ｓ、 ３Ｈ）、 ３．９５（ｓ、 ３１（）
、 ６．０３（ｓ、 ２Ｈ） 。
、 ６．０３（ｓ、 ２Ｈ） 。
６．７７ （Ｓ、 ＩＨ）、 ６．８５〜６．９５ （
ｍ、 ３Ｈ）、 ７．７５ （ｓ 。
ｍ、 ３Ｈ）、 ７．７５ （ｓ 。
ＩＨ）、１２．３０（Ｓ、ＩＨ）
実施例３９
実施例５で得た１ −（３，４−ジメトキシフェニル）
−２，３−ビス（メトキシカルボニル）−４−１＝Ｆロ
キシー６，７−シメトキシナクータレンを実施例１７と
同様に処理することにより、１−（３，４−ジメトキシ
フェニル）−３−ヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ−
６，７−シメトキシー２−す７トエ酸ラクトンを無色結
晶として得る。収率：８２チｍ、Ｐ、２７８℃（分解） ｌＲｐ”ｊｏｌ（ｃ２１−’） ： ３１５（Ｌ １７
４０（５ｈａｒｐ）、 １７００゜１６２０．１６００
．１５８０ Ｍａｓｓ （ｍ／ ｅ ） ： ３９６ （Ｍ＋）ＮＭ
ＩＩＬ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ： ３．７０（ｓ、 ３Ｈ
）、 ’３．８０（ｓ、：１３Ｈ）。
−２，３−ビス（メトキシカルボニル）−４−１＝Ｆロ
キシー６，７−シメトキシナクータレンを実施例１７と
同様に処理することにより、１−（３，４−ジメトキシ
フェニル）−３−ヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ−
６，７−シメトキシー２−す７トエ酸ラクトンを無色結
晶として得る。収率：８２チｍ、Ｐ、２７８℃（分解） ｌＲｐ”ｊｏｌ（ｃ２１−’） ： ３１５（Ｌ １７
４０（５ｈａｒｐ）、 １７００゜１６２０．１６００
．１５８０ Ｍａｓｓ （ｍ／ ｅ ） ： ３９６ （Ｍ＋）ＮＭ
ＩＩＬ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ： ３．７０（ｓ、 ３Ｈ
）、 ’３．８０（ｓ、：１３Ｈ）。
３．９０（ｓ、３Ｈ）、４．０（ｓ、３Ｈ）、５．３９
（ｓ、２Ｈ）。
（ｓ、２Ｈ）。
６．８〜７．２（ｍ、 ３Ｈ）、 ７．０８ （ｓ、
ＩＨ）、 ７．６７ （８，１Ｈ）実施例４０ 実施例３８で得た１−（３，４−ジメトキシフェニル）
−２，３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒドロキ
シ−６，７−メチレンシオキシナ７タレンを実施例１７
と同様に処理することにより、 １−（３゜４−ジメト
キシフェニル）−３−ヒドロキシメチル−４−ヒドロキ
シ−６，７−メチレンジオキシ−２−す７トエ酸ラクト
ンを無色結晶として得る。
ＩＨ）、 ７．６７ （８，１Ｈ）実施例４０ 実施例３８で得た１−（３，４−ジメトキシフェニル）
−２，３−ビス（メトキシカルボニル）−４−ヒドロキ
シ−６，７−メチレンシオキシナ７タレンを実施例１７
と同様に処理することにより、 １−（３゜４−ジメト
キシフェニル）−３−ヒドロキシメチル−４−ヒドロキ
シ−６，７−メチレンジオキシ−２−す７トエ酸ラクト
ンを無色結晶として得る。
ｍ、ρ、 ２５６℃（分解）
他の物性値はテトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
） ＠３４巻、第１０１１頁（１９７８年）記載の物
性値と一致した。
） ＠３４巻、第１０１１頁（１９７８年）記載の物
性値と一致した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は、Ｒ＾１が水素原子又は低
級アルコキシカルボニル、Ｒ＾２が低級アルコキシカル
ボニルであるか、又はＲ＾１とＲ＾２とが互いに結合し
て式：▲数式、化学式、表等があります▼で示される基
を形成していることを表わし、Ｒ＾３及びＲ＾４は、低
級アルコキシであるか、又はＲ＾３及びＲ＾４の一方が
水素原子、他方が低級アルコキシであることを表わし、
環Ａは置換又は非置換ベンゼン環を表わす。） で示されるナフタレン誘導体又はその塩を有効成分とし
てなる抗脂血剤。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１＾１及びＲ＾２＾１はＲ＾１＾１が水素
原子又は低級アルコキシカルボニル、Ｒ＾２＾１が低級
アルコキシカルボニルであるか、又はＲ＾１＾１とＲ＾
２＾１とが互いに結合して式；▲数式、化学式、表等が
あります▼で示される基を形成していることを表わし、
Ｒ＾３＾１及びＲ＾４＾１は低級アルコキシであるか、
又はＲ＾３＾１及びＲ＾４＾１の一方が水素原子、他方
が低級アルコキシであることを表わし、環Ｂは置換又は
非置換ベンゼン環を表わす。但し、 ａ）Ｒ＾１＾１及びＲ＾２＾１がともにメトキシカルボ
ニル、環Ｂが式：▲数式、化学式、表等があります▼で
示される置換ベンゼン環であるか、 ｂ）Ｒ＾１＾１が水素原子、Ｒ＾２＾１がエトキシカル
ボニル、環Ｂが式；▲数式、化学式、表等があります▼
で示される置換ベンゼン環 であるか、又は ｃ）Ｒ＾１＾１とＲ＾２＾１とが互いに結合して式：▲
数式、化学式、表等があります▼で示される基を形成し
ており、環Ｂが式：▲数式、化学式、表等があります▼
又は▲数式、化学式、表等があります▼で示される置換
ベンゼン環である場 合には、 Ｒ＾３＾１及びＲ＾４＾１が炭素数２以上の低級アルコ
キシであるか、又はＲ＾３＾１及びＲ＾４＾１の一方が
水素原子、他方が低級アルコキシであることを表わす。 ）で示されるナフタレン誘導体又はその塩。 ３、一般式 Ｒ＾１＾２−Ｃ≡Ｃ−ＣＯ＿２Ｒ＾５ で示される化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物若しくはその低級ジアルキルアセター
ル体又はその塩とを反応させ、要すれば生成物をその塩
とすることを特徴とする一般式▲数式、化学式、表等が
あります▼ で示されるナフタレン誘導体又はその塩の製法。 （上記式中、Ｒ＾１＾２は水素原子又は低級アルコキシ
カルボニル、Ｒ＾５は低級アルキルを表わし、Ｒ＾３＾
１及びＲ＾４＾１は低級アルコキシであるか、又はＲ＾
３＾１及びＲ＾４＾１の一方が低級アルコキシ、他方が
水素原子であることを表わし、環Ｂは置換又は非置換ベ
ンゼン環を表わす。但し、 ａ）Ｒ＾１＾２がメトキシカルボニル、Ｒ＾５がメチル
、環Ｂが式：▲数式、化学式、表等があります▼で示さ
れるベンゼン環であるか、又は ｂ）Ｒ＾１＾２が水素原子、Ｒ＾５がエチル、環Ｂが式
：▲数式、化学式、表等があります▼である場合には、 Ｒ＾３＾１及びＲ＾４＾１が炭素数２以上の低級アルコ
キシであるか、又はＲ＾３＾１及びＲ＾４＾１の一方が
低級アルコキシ、他方が水素原子であることを表わす。 ）４、一般式 Ｒ＾１＾２−Ｃ≡Ｃ−ＣＯ＿２Ｒ＾５ （式中、Ｒ＾１＾２水素原子又は低級アルコキシカルボ
ニル、Ｒ＾５は低級アルキルを表わす。） で示される化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３＾１及びＲ＾４＾１は低級アルコキシで
あるか、又はＲ＾３＾１及びＲ＾４＾１の一方が水素原
子、他方が低級アルコキシであることを表わし、Ｒ＾６
はシクロアルキル又は分枝アルキル、Ｒ＾７は水素原子
又は低級アルキル環Ｃは式：▲数式、化学式、表等があ
ります▼（式中、Ｘ＾ａ及びＸ＾ｂはハロゲン原子を表
わす。）で示されるベンゼン環を表わす。〕で示される
化合物又はその塩とを反応させ、要すれば生成物をその
塩とすることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾３＾１、Ｒ＾４＾１、Ｒ＾５
及び環Ｃは前記と同一意味を有する。） で示されるナフタレン誘導体又はその塩の製法。 ５、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物又はその塩をアルカリ試薬で処理して
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物を製し、次いで該化合物をエステル化
反応に付し、要すれば生成物をその塩とすることを特徴
とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるナフタレン誘導体又はその塩の製法。 （上記式中、Ｒ＾３＾２及びＲ＾４＾２は低級アルコキ
シであるか、又は一方が水素原子、他方が低級アルコキ
シ、環Ｄは置換又は非置換ベンゼン環、Ｒ＾５、Ｒ＾８
及びＲ＾９は低級アルキルを表わす。但し、 Ｒ＾５がエチル、環Ｄが式：▲数式、化学式、表等があ
ります▼で示される置換ベンゼン環である場合には、Ｒ
＾３＾２及びＲ＾４＾２が炭素数２以上の低級アルコキ
シであるか、又はＲ＾３＾２及びＲ＾４＾２の一方が水
素原子、他方が低級アルコキシであることを表わす。） ６、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３＾３及びＲ＾４＾３は低級アルコキシで
あるか、又はＲ＾３＾３及びＲ＾４＾３の一方が水素原
子、他方が低級アルコキシであることを表わし、Ｒ＾８
及びＲ＾９は低級アルキル、環Ｅは置換又は非置換ベン
ゼン環を表わす。 但し、 環Ｅが式：▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数
式、化学式、表等があります▼である場合に は、 Ｒ＾３＾３及びＲ＾４＾３が炭素数２以上の低級アルコ
キシであるか、又はＲ＾３＾３及びＲ＾４＾３の一方が
水素原子、他方が低級アルコキシであることを表わす。 ） で示される化合物又はその塩を還元的ラクトン化反応に
付し、要すれば生成物をその塩とすることを特徴とする
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３＾３、Ｒ＾４＾３及び環Ｅは前記と同一
意味を有する。） で示されるナフタレン誘導体又はその塩の製法。
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