JPH0581617B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0581617B2 JPH0581617B2 JP20434384A JP20434384A JPH0581617B2 JP H0581617 B2 JPH0581617 B2 JP H0581617B2 JP 20434384 A JP20434384 A JP 20434384A JP 20434384 A JP20434384 A JP 20434384A JP H0581617 B2 JPH0581617 B2 JP H0581617B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- flame retardant
- weight
- parts
- added
- flame
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 61
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims description 23
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 claims description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 28
- -1 methylol compound Chemical class 0.000 description 23
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 9
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 9
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 8
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 8
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 5
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 4
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 4
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 3
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical class ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- YFMUPHJGWWRKLX-UHFFFAOYSA-N boric acid;propane-1,2-diol Chemical compound OB(O)O.CC(O)CO YFMUPHJGWWRKLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical class 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YAOMHRRYSRRRKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropyl 2,3-dichloropropyl 3,3-dichloropropyl phosphate Chemical compound ClC(Cl)CCOP(=O)(OC(Cl)C(Cl)C)OCC(Cl)CCl YAOMHRRYSRRRKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000180 1,2-diols Chemical class 0.000 description 1
- AWFYPPSBLUWMFQ-UHFFFAOYSA-N 2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-1-(1,4,6,7-tetrahydropyrazolo[4,3-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical group C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NN=C(O1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=C2 AWFYPPSBLUWMFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N Tris(2,3-dibromopropyl) phosphate Chemical compound BrCC(Br)COP(=O)(OCC(Br)CBr)OCC(Br)CBr PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl) terephthalate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCO)C=C1 QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- PFURGBBHAOXLIO-WDSKDSINSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical compound O[C@H]1CCCC[C@@H]1O PFURGBBHAOXLIO-WDSKDSINSA-N 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012796 inorganic flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005822 methylenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 1
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011134 resol-type phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical class FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphate Chemical compound ClCCOP(=O)(OCCCl)OCCCl HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
技術分野
本発明は、合成樹脂用難燃剤に関する。
従来の技術
合成樹脂は種々の優れた性質を有し、汎用材料
として広く用いられているが、炭化水素からなる
有機物であるため燃えやすいという欠点がある。
そこで、合成樹脂製品や合成樹脂含有製品に難燃
性を付与するために、従来から種々の難燃剤が使
用されている。このような難燃剤としては、合成
樹脂と物理的に混合される添加型のものと、合成
樹脂と化学的に反応して結合する反応型のものが
ある。たとえば、特開昭59−8736号公報、特開昭
59−12939号公報、特開昭58−225116号公報、特
開昭58−225121号公報、特開昭58−194953号公
報、特開昭58−225034号公報などには、リン、ハ
ロゲンまたはこの両者を含有する無機系あるいは
有機系の化合物、金属酸化物、金属水酸化物など
を、添加型または反応型の難燃剤として用いるこ
とが報告されている。 しかしながら、このような難燃化方法では、難
燃効果が経時的に劣化する傾向を有し、良好な難
燃性を保持するために多量の添加を必要とし、得
られた合成樹脂の強度や寸法安定性が低下するな
ど、物性の劣化を招いてしまうという欠点があつ
た。また、金属基体上に難燃剤配合合成樹脂を適
用したものにあつては、経日により、難燃剤に起
因する酸性物質のために金属基体の腐食が起こる
という問題もあつた。さらに、燃焼時の煙の発生
が、難燃剤を使用しない場合よりもむしろ増加す
る傾向にあり、しかも、発生した煙に有害成分が
含まれるという大きな問題があつた。 そこで、リンやハロゲンなどを含むような難燃
剤を使用することなく、合成樹脂組成物等に難燃
性を付与することが大きな課題となつてきてい
る。このような難燃化方法としては、たとえば、
特公昭51−24315号公報に、硼酸、硼砂および尿
素の3成分を含む水溶液を不飽和ポリエステル樹
脂中に微分散させることが提案されていた。ま
た、特公昭46−3397号公報には、ポリオキシアル
キレンポリオールとしてジオキシジフエニル化合
物とメチロール化合物のアルキレンオキサイド付
加物を使用して、難燃性ポリウレタン発泡体を製
造することが報告されていた。 しかしながら、これらの方法は特殊な方法であ
つたり、得られる難燃性が不十分であるなど実用
上問題が多いのが現状である。 発明の目的 本発明は、合成樹脂の特性の劣化を防止して、
難燃性を有効に付与することのできる合成樹脂用
難燃剤を提供することを目的とする。 発明の構成 本発明の合成樹脂用難燃剤は以下の一般式
()で現されるアルコオキシレート四級アンモ
ニウムホウ酸エステル塩を含むことを特徴とす
る。
として広く用いられているが、炭化水素からなる
有機物であるため燃えやすいという欠点がある。
そこで、合成樹脂製品や合成樹脂含有製品に難燃
性を付与するために、従来から種々の難燃剤が使
用されている。このような難燃剤としては、合成
樹脂と物理的に混合される添加型のものと、合成
樹脂と化学的に反応して結合する反応型のものが
ある。たとえば、特開昭59−8736号公報、特開昭
59−12939号公報、特開昭58−225116号公報、特
開昭58−225121号公報、特開昭58−194953号公
報、特開昭58−225034号公報などには、リン、ハ
ロゲンまたはこの両者を含有する無機系あるいは
有機系の化合物、金属酸化物、金属水酸化物など
を、添加型または反応型の難燃剤として用いるこ
とが報告されている。 しかしながら、このような難燃化方法では、難
燃効果が経時的に劣化する傾向を有し、良好な難
燃性を保持するために多量の添加を必要とし、得
られた合成樹脂の強度や寸法安定性が低下するな
ど、物性の劣化を招いてしまうという欠点があつ
た。また、金属基体上に難燃剤配合合成樹脂を適
用したものにあつては、経日により、難燃剤に起
因する酸性物質のために金属基体の腐食が起こる
という問題もあつた。さらに、燃焼時の煙の発生
が、難燃剤を使用しない場合よりもむしろ増加す
る傾向にあり、しかも、発生した煙に有害成分が
含まれるという大きな問題があつた。 そこで、リンやハロゲンなどを含むような難燃
剤を使用することなく、合成樹脂組成物等に難燃
性を付与することが大きな課題となつてきてい
る。このような難燃化方法としては、たとえば、
特公昭51−24315号公報に、硼酸、硼砂および尿
素の3成分を含む水溶液を不飽和ポリエステル樹
脂中に微分散させることが提案されていた。ま
た、特公昭46−3397号公報には、ポリオキシアル
キレンポリオールとしてジオキシジフエニル化合
物とメチロール化合物のアルキレンオキサイド付
加物を使用して、難燃性ポリウレタン発泡体を製
造することが報告されていた。 しかしながら、これらの方法は特殊な方法であ
つたり、得られる難燃性が不十分であるなど実用
上問題が多いのが現状である。 発明の目的 本発明は、合成樹脂の特性の劣化を防止して、
難燃性を有効に付与することのできる合成樹脂用
難燃剤を提供することを目的とする。 発明の構成 本発明の合成樹脂用難燃剤は以下の一般式
()で現されるアルコオキシレート四級アンモ
ニウムホウ酸エステル塩を含むことを特徴とす
る。
【化】
〔式中、R1,R2,R3,R4,xはそれぞれ以下
のものを表わす R1:炭素数8〜22の直鎖または分岐のアルキ
ル基またはアルケニル基
のものを表わす R1:炭素数8〜22の直鎖または分岐のアルキ
ル基またはアルケニル基
【式】(但し、yは1〜
15)または炭素数8〜22の直鎖または分岐のアル
キル基またはアルケニル基、但し、R2またはR3
の少なくとも一方は、
キル基またはアルケニル基、但し、R2またはR3
の少なくとも一方は、
【式】
(但し、yは1〜15)である
R4:水素またはメチル基
x:1〜15〕
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明のアルコキシレート四級アンモニウムホ
ウ酸エステル塩は、一般式()のR2およびR3
が
ウ酸エステル塩は、一般式()のR2およびR3
が
【式】であるか否かによつ
て、ヒドロキシル基を2〜3個有したジオールま
たはトリオールの形をとることができる。本発明
の難燃剤はこのように2〜3官能性であるので、
この官能基を利用することにより、添加型難燃剤
としてばかりか、樹脂の構成成分となる反応型難
燃剤としても使用できる。 四級窒素に結合するR1は、硬化牛脂アルキル
に代表されるような炭素数8〜22の長鎖アルキル
基またはアルケニル基である。R2またはR3が
たはトリオールの形をとることができる。本発明
の難燃剤はこのように2〜3官能性であるので、
この官能基を利用することにより、添加型難燃剤
としてばかりか、樹脂の構成成分となる反応型難
燃剤としても使用できる。 四級窒素に結合するR1は、硬化牛脂アルキル
に代表されるような炭素数8〜22の長鎖アルキル
基またはアルケニル基である。R2またはR3が
【式】以外の置換基である場合
も、R1の場合と同じである。
また、分子中のアルキレンオキシドの平均付加
モル数(x+yまたはx+2y)は2〜15が好ま
しく、特に、トリオールのときは、x+2y=3
〜15が好ましい。 本発明のアルコキシレート四級アンモニウムホ
ウ酸エステル塩は、プロピレングリコールとホウ
酸とからプロピレングリコールのホウ酸エステル
を製造して、牛脂アルキル1級アミン、牛脂アル
キル2級アミン、牛脂アルキル3級アミン、ヤシ
アルキル1級アミン、ヤシアルキル2級アミンな
どのアミンとともに、酸化エチレン、酸化プロピ
レンなどのアルキレンオキサイドを、単独または
併用してランダム重合あるいはブロツク重合など
により付加反応させることにより得ることができ
る。 本発明の難燃材を合成樹脂に添加することによ
り、難燃性が付与される。この添加は、難燃剤を
合成樹脂に物理的に混合してもよく、また、ヒド
ロキシル基を利用して化学的に結合させてもよ
い。反応型の難燃剤として利用される樹脂として
は、ビスフエノールAとエピクロルヒドリンに代
表されるエポキシ樹脂;エチレングリコールとテ
レフタル酸とのエステル化反応からビスヒドロキ
シエチルテレフタレートを合成し、その後に重縮
合させることに代表されるポリエチレンテレフタ
レート樹脂;プロピレングリコール、無水マレイ
ン酸やフマル酸のような不飽和二塩基酸および無
水フタル酸のような飽和二塩基酸を重縮合させて
不飽和アルキドを生成させ、これをスチレン等の
重合性モノマーとともに重縮合させることに代表
される不飽和ポリエステル樹脂;グリセリンのよ
うな多価アルコールと多塩基酸とから得られるこ
とに代表されるアルキド樹脂;シユクローズ系の
ポリオールやエチレングリコール、プロピレング
リコール等のポリオールと芳香族イソシアネート
とを反応させることに代表されるポリウレタン樹
脂などの合成樹脂が挙げられる。本発明の難燃化
剤の添加量は、それぞれの樹脂原料の反応対象物
によつても異なるが、最終的な製品形態の樹脂
100重量部に対して1重量部以上添加することが
適用である。 本発明の難燃剤は、反応型難燃剤としてばかり
でなく、添加型難燃剤としても使用でき、その添
加時期は合成樹脂原料を反応させる時点でも、あ
るいは最終的な樹脂生成物に対してでもよい。熱
硬化性樹脂に添加する場合は、未硬化樹脂の製造
時やその硬化反応時が好適である。たとえば、フ
エノールとホルムアルデヒドのメチロール化反応
生成物を熱圧成形して得られることに代表される
フエノール樹脂においては、フエノールとホルム
アルデヒドのメチロール化反応時に添加してもよ
く、あるいは、市販されているメチロール化生成
物のレゾール系フエノール樹脂またはメチレン化
生成物のノボラツク系フエノール樹脂に添加し
て、硬化させてもよい。このような硬化して不溶
不融の樹脂となる前段階の未硬化の熱硬化性樹脂
としては種々のものがあり、たとえば、種々のグ
レードのビスフエノール系エポキシ樹脂、モノマ
ーを加えてある不飽和ポリエステル樹脂、アルキ
ド樹脂、モノマー未添加の不飽和ポリエステル樹
脂、アルキド樹脂などがある。これら未硬化の熱
硬化性樹脂に、本発明の難燃剤を最終成形樹脂
100重量部に対して少なくとも1重量部、必要に
応じ硬化剤としての第3級アミンや強化剤等のそ
の他の添加剤、さらに、モノマー未添加の不飽和
ポリエステル樹脂やアルキド樹脂の場合は所定量
のモノマーを加えて、常温常圧ないし加熱加圧下
に硬化させて目的生成物を得ることができる。 さらに、たとえば尿素樹脂においては、尿素と
ホルムアルデヒドを重縮合させる場合にPHを中性
に保つ必要があるが、弱い酸性を示す市販ホルマ
リンを中和し、また、アルカリ触媒として本発明
の化合物を利用することもできる。この方法はメ
ラミン樹脂に対しても有効である。 また、本発明の難燃剤は、熱可塑性樹脂に添加
することもできる。たとえば、低密度、高密度あ
るいは直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどの樹脂に
混合して練りこむことにより、難燃性を付与する
ことができる。 本発明の難燃剤の添加に際して、あるいはその
前後に、強化剤など他の合成樹脂用添加剤を加え
ることができる。これらの具体例としては、たと
えば繊維状物や無機充填剤があり、マイカ粉、微
細粉末クレー、炭酸カルシウム、シリカゲル、水
酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウム、石こう、珪酸ソーダ、ケイ砂、パー
ライト、シラスバルーン、ガラスバルーン、ガラ
ス繊維、岩綿、アスベスト繊維などが挙げられ
る。 さらに、合成樹脂に従来から使用されている難
燃剤を添加することもでき、たとえば、トリス
(クロルエチル)ホスフエート、トリス(ジクロ
ルプロピル)ホスフエート、トリス(ジブロムプ
ロピル)ホスフエートのようなハロゲン化有機リ
ン化合物類、酸化アンチモンなどの無機系難燃剤
が例示される。 本発明の難燃剤が添加された合成樹脂は、成形
品、繊維状製品、接着剤、塗料、あるいはパテ状
やエラストマーなど種々な形態をとることがで
る。成形品も、通常のプラスチツク成形物のほ
か、木工板、アルミニウム、銅などの板や箔、亜
鉛鉄鋼板などの金属板、石こうボード、化粧紙、
布等と組み合わせた積層板やラミネート板でもよ
く、必要に応じて架橋剤や発泡剤を用いて発泡成
形した発泡体の形態をとることもできる。 これらの合成樹脂の最終製品を得る方法につい
ては、通常の方法が採用でき、たとえば、現場で
の成形を考慮して2液性や3液性とすることもで
きるし、1液性としてもよい。 発明の効果 本発明の合成樹脂用難燃剤によれば、添加され
る合成樹脂の特性の劣化を防止して、難燃性を付
与することができる。本発明の難燃剤は官能基を
有し、混合型としては勿論のこと、反応型の難燃
剤としても使用でき、熱硬化性樹脂および熱可塑
性樹脂のいずれにも適用できる。 製造例 1 攪拌機、冷却管および温度計を備えた300mlフ
ラスコにホウ酸61.8g(1モル)とプロピレングリ
コール152.2g(2モル)を仕込み、70℃に加温し
ホウ酸を溶解する。ホウ酸が溶解したら120℃ま
で加熱する。冷却管には冷却水を通し、反応縮合
水を凝縮させ、100mlの受器に受ける。凝縮水の
出方が遅くなつたら、反応系内の減圧を開始し、
徐々に圧力を下げ、約15〜20mmHgのゲージ圧に
し、凝縮水の量が理論量の約3モルになるまで減
圧を続ける。 得られたプロピレングリコールのホウ酸エステ
ルを本発明の難燃剤の原料とした。 このプロピレングリコール・ホウ酸エステル
160g(1モル)を、攪拌機、冷却機および温度計
を備えた1のオートクレーブに、牛脂アルキル
1級アミン262g(1モル)および溶媒としてのジ
エチレングリコール48gと共に仕込み80℃に加熱
して反応系内を窒素置換する。窒素置換を充分に
行つたのち酸化エチレンを付加する。酸化エチレ
ンは、温度80℃、圧力3.5Kg/cm2Gで220g(5モ
ル)まで付加する。次の反応圧力が1.0Kg//cm2
Gまで低下した後、圧力50mmHgまで減圧し未反
応の酸化エチレンを除去し、次いで70℃以下に冷
却する。 得られたものはヒドロキシ価608のN,N,N
−トリス(ポリオキシエチレン)−N−牛脂脂肪
族第四級アンモニウムのプロピレングリコール・
ホウ酸エステル塩であつた。 製造例 2 製造例1で用いたオートクレーブにジ硬化牛脂
アルキルアミン507g(1モル)、製造例1で得ら
れたプロピレングリコールホウ酸エステル160g
(1モル)および溶媒としてジエチレングリコー
ル96gを用い、製造例1と同様の方法で酸化エチ
レン220g(5モル)を付加する。 得られたものはヒドロキシ価409のN,N−ビ
ス(ポリオキシエチレン)−N,N−ジ硬化牛脂
アルキル第四級アンモニウムのプロピレングリコ
ール・ホウ酸エステル塩であつた。 製造例 3 製造例1で用いたオートクレーブにヤシアルキ
ル1級アミン202g(1モル)、製造例1で得られ
たプロピレングリコール・ホウ酸エステル160g
(1モル)および溶媒としてジエチレングリコー
ル20gを仕込み、製造例1と同様の方法で酸化エ
チレン202g(5モル)付加する。 得られたものはヒドロキシ価578のN,N,N,
−トリス(ポリオキシエチレン)−N−ヤシアル
キル第四級アンモニウムのプロピレングリコー
ル・ホウ酸エステル塩であつた。 実施例 1 攪拌機還流冷却機を備えた反応器にフエノール
94重量部、40%ホルマリン82.5重量部、製造例1
の難燃剤10重量部および40%NaOH2重量部を添
加し、90〜100℃に加温し、約1.5時間反応する。
その後、減圧を開始し、脱水濃縮する。水が出な
くなつたら冷却し、溶媒としてメタノールを加
え、樹脂分60%とする。 このメタノール溶液を厚さ0.25mmのコツトンリ
ンター紙に樹脂量45%となるように含浸させ乾燥
した。得られた樹脂含浸紙を7枚積層し、160℃、
80Kg/cm2の条件で1時間加熱・加圧し、1.6mmの
積層板を得た。 製造例1の難燃剤を除き、40%NaOHを4重
量部添加した以外は上記と同様にして積層板を
得、比較例1とした。これらの積層板の特性を後
記表1に示すが、本発明の製品は難燃性、絶縁性
に優れ、寸法安定性、加工性も良いことがわか
る。 実施例 2 市販の固形分60%のフエノール樹脂ワニス100
重量部に製造例1の難燃剤5重量部を加え、50℃
で充分に攪拌混合し、次いでこれを厚さ0.25mmの
コツトンリンター紙に樹脂含量が45%となるよう
に含浸させて乾燥した。得られた樹脂含浸紙を7
枚積層し、160℃、80Kg/cm2の条件で1時間加圧
して1.6mmの積層板を得た。 製造例1の難燃剤を添加しない以外は同様にし
て比較例2の積層板を得た。これらの積層板の特
性を表1に示すが、本発明の製品は難燃性、絶縁
性に優れ、寸法安定性、加工性も良好であつた。 実施例 3 製造例1の難燃剤10重量部、エポキシ樹脂(シ
エル社製、エピコート#828)50%メチルエチル
ケトン溶液200重量部およびジシアンジアミド3
重量部を混合溶解し、次いで厚さ0.25mmのコツト
ンリンター紙に、樹脂量が45%となるように含浸
させて乾燥した。得られた樹脂含浸紙7枚を重ね
その片面に銅箔をおいて、160℃、80Kg/cm2の条
件で60分間加圧し、厚さ1.6mmの積層板を得た。 製造例1の難燃剤を添加しない以外は同様にし
て積層板を得、比較例3とした。これらの積層板
の特性を表1に示した。 実施例 4 攪拌機付の1−セパラブルフラスコに製造例
1の難燃剤、37重量部、ビスフエノールA183重
量部と、水酸化ナトリウム55重量部を10%水溶液
として加え、混合物を45℃に加熱する。次いで、
113重量部のエピクロルヒドリンを激しく攪拌し
ながらすみやかに添加し、95℃に加温し、さらに
90分間攪拌した後、攪拌を止める。攪拌を止める
と二層に分離するが、水層側をサイフオンで除
き、残つたあめ状の生成物を熱水で中性になるま
で繰返し洗浄する。洗浄が終つたら、トリエチル
アミン10重量部と溶媒としてメチルエチルケトン
を添加し、50%溶液とする。これを、厚さ0.25mm
のコツトンリンター紙に樹脂分が45%となるよう
に含浸させ、乾燥する。得られた樹脂含浸紙7枚
を重ね、その片面に銅箔をおいて、160℃、80
Kg/cm2の条件で60分間加圧し、厚さ1.6mmの積層
板を得た。 製造例1の難燃剤を加えずに、ビスフエノール
Aを228重量部に増量した以外は同様にして比較
例4の積層板を得た。これらの積層板の特性を表
1に示す。 表中、難燃性は「材料分類のためのUL−94難
燃試験」に依つた。UL−94難燃試験の難燃性の
等級にはV−0,V−1,V−2があり、その等
級基準は次のように定められている。ここでは試
料として、1/2インチの帯片に切断した約1/16イ
ンチの厚さのものを用いた。 「94V−0」着火炎を離した後、1回の炎上
(single flaming)燃焼が10秒を越えることな
く、しかも該試料のいずれもその12インチ下方
に置いた脱脂綿を発火させる炎上粒子を滴下さ
せない。5個の試料のすべてに対する合計炎上
時間(10回着火)は50秒を越えることはない。 「94V−1」着火炎を離した後、1回の炎上燃焼
が30秒を越えることなく、しかも該試料のいず
れもその12インチ下方に置いた脱脂綿を発火さ
せる炎上粒子を滴下させない。5個の試料炎上
時間(10回着火)は250秒を越えることがない。 「94V−2」着火炎を離した後、1回の炎上燃焼
が30秒を越えることがない。該試料は、その12
インチ下方に置いた脱脂綿を短時間のみ焦が
し、その若干は発火させる炎上粒子を滴下す
る。5個の試料のすべてに対する合計炎上時間
(10回着火)は250秒を越えることがない。 さらに、着火を離した後、30秒以上にわたつて
燃焼し続けた試料を「燃焼」と類別した。
モル数(x+yまたはx+2y)は2〜15が好ま
しく、特に、トリオールのときは、x+2y=3
〜15が好ましい。 本発明のアルコキシレート四級アンモニウムホ
ウ酸エステル塩は、プロピレングリコールとホウ
酸とからプロピレングリコールのホウ酸エステル
を製造して、牛脂アルキル1級アミン、牛脂アル
キル2級アミン、牛脂アルキル3級アミン、ヤシ
アルキル1級アミン、ヤシアルキル2級アミンな
どのアミンとともに、酸化エチレン、酸化プロピ
レンなどのアルキレンオキサイドを、単独または
併用してランダム重合あるいはブロツク重合など
により付加反応させることにより得ることができ
る。 本発明の難燃材を合成樹脂に添加することによ
り、難燃性が付与される。この添加は、難燃剤を
合成樹脂に物理的に混合してもよく、また、ヒド
ロキシル基を利用して化学的に結合させてもよ
い。反応型の難燃剤として利用される樹脂として
は、ビスフエノールAとエピクロルヒドリンに代
表されるエポキシ樹脂;エチレングリコールとテ
レフタル酸とのエステル化反応からビスヒドロキ
シエチルテレフタレートを合成し、その後に重縮
合させることに代表されるポリエチレンテレフタ
レート樹脂;プロピレングリコール、無水マレイ
ン酸やフマル酸のような不飽和二塩基酸および無
水フタル酸のような飽和二塩基酸を重縮合させて
不飽和アルキドを生成させ、これをスチレン等の
重合性モノマーとともに重縮合させることに代表
される不飽和ポリエステル樹脂;グリセリンのよ
うな多価アルコールと多塩基酸とから得られるこ
とに代表されるアルキド樹脂;シユクローズ系の
ポリオールやエチレングリコール、プロピレング
リコール等のポリオールと芳香族イソシアネート
とを反応させることに代表されるポリウレタン樹
脂などの合成樹脂が挙げられる。本発明の難燃化
剤の添加量は、それぞれの樹脂原料の反応対象物
によつても異なるが、最終的な製品形態の樹脂
100重量部に対して1重量部以上添加することが
適用である。 本発明の難燃剤は、反応型難燃剤としてばかり
でなく、添加型難燃剤としても使用でき、その添
加時期は合成樹脂原料を反応させる時点でも、あ
るいは最終的な樹脂生成物に対してでもよい。熱
硬化性樹脂に添加する場合は、未硬化樹脂の製造
時やその硬化反応時が好適である。たとえば、フ
エノールとホルムアルデヒドのメチロール化反応
生成物を熱圧成形して得られることに代表される
フエノール樹脂においては、フエノールとホルム
アルデヒドのメチロール化反応時に添加してもよ
く、あるいは、市販されているメチロール化生成
物のレゾール系フエノール樹脂またはメチレン化
生成物のノボラツク系フエノール樹脂に添加し
て、硬化させてもよい。このような硬化して不溶
不融の樹脂となる前段階の未硬化の熱硬化性樹脂
としては種々のものがあり、たとえば、種々のグ
レードのビスフエノール系エポキシ樹脂、モノマ
ーを加えてある不飽和ポリエステル樹脂、アルキ
ド樹脂、モノマー未添加の不飽和ポリエステル樹
脂、アルキド樹脂などがある。これら未硬化の熱
硬化性樹脂に、本発明の難燃剤を最終成形樹脂
100重量部に対して少なくとも1重量部、必要に
応じ硬化剤としての第3級アミンや強化剤等のそ
の他の添加剤、さらに、モノマー未添加の不飽和
ポリエステル樹脂やアルキド樹脂の場合は所定量
のモノマーを加えて、常温常圧ないし加熱加圧下
に硬化させて目的生成物を得ることができる。 さらに、たとえば尿素樹脂においては、尿素と
ホルムアルデヒドを重縮合させる場合にPHを中性
に保つ必要があるが、弱い酸性を示す市販ホルマ
リンを中和し、また、アルカリ触媒として本発明
の化合物を利用することもできる。この方法はメ
ラミン樹脂に対しても有効である。 また、本発明の難燃剤は、熱可塑性樹脂に添加
することもできる。たとえば、低密度、高密度あ
るいは直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどの樹脂に
混合して練りこむことにより、難燃性を付与する
ことができる。 本発明の難燃剤の添加に際して、あるいはその
前後に、強化剤など他の合成樹脂用添加剤を加え
ることができる。これらの具体例としては、たと
えば繊維状物や無機充填剤があり、マイカ粉、微
細粉末クレー、炭酸カルシウム、シリカゲル、水
酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウム、石こう、珪酸ソーダ、ケイ砂、パー
ライト、シラスバルーン、ガラスバルーン、ガラ
ス繊維、岩綿、アスベスト繊維などが挙げられ
る。 さらに、合成樹脂に従来から使用されている難
燃剤を添加することもでき、たとえば、トリス
(クロルエチル)ホスフエート、トリス(ジクロ
ルプロピル)ホスフエート、トリス(ジブロムプ
ロピル)ホスフエートのようなハロゲン化有機リ
ン化合物類、酸化アンチモンなどの無機系難燃剤
が例示される。 本発明の難燃剤が添加された合成樹脂は、成形
品、繊維状製品、接着剤、塗料、あるいはパテ状
やエラストマーなど種々な形態をとることがで
る。成形品も、通常のプラスチツク成形物のほ
か、木工板、アルミニウム、銅などの板や箔、亜
鉛鉄鋼板などの金属板、石こうボード、化粧紙、
布等と組み合わせた積層板やラミネート板でもよ
く、必要に応じて架橋剤や発泡剤を用いて発泡成
形した発泡体の形態をとることもできる。 これらの合成樹脂の最終製品を得る方法につい
ては、通常の方法が採用でき、たとえば、現場で
の成形を考慮して2液性や3液性とすることもで
きるし、1液性としてもよい。 発明の効果 本発明の合成樹脂用難燃剤によれば、添加され
る合成樹脂の特性の劣化を防止して、難燃性を付
与することができる。本発明の難燃剤は官能基を
有し、混合型としては勿論のこと、反応型の難燃
剤としても使用でき、熱硬化性樹脂および熱可塑
性樹脂のいずれにも適用できる。 製造例 1 攪拌機、冷却管および温度計を備えた300mlフ
ラスコにホウ酸61.8g(1モル)とプロピレングリ
コール152.2g(2モル)を仕込み、70℃に加温し
ホウ酸を溶解する。ホウ酸が溶解したら120℃ま
で加熱する。冷却管には冷却水を通し、反応縮合
水を凝縮させ、100mlの受器に受ける。凝縮水の
出方が遅くなつたら、反応系内の減圧を開始し、
徐々に圧力を下げ、約15〜20mmHgのゲージ圧に
し、凝縮水の量が理論量の約3モルになるまで減
圧を続ける。 得られたプロピレングリコールのホウ酸エステ
ルを本発明の難燃剤の原料とした。 このプロピレングリコール・ホウ酸エステル
160g(1モル)を、攪拌機、冷却機および温度計
を備えた1のオートクレーブに、牛脂アルキル
1級アミン262g(1モル)および溶媒としてのジ
エチレングリコール48gと共に仕込み80℃に加熱
して反応系内を窒素置換する。窒素置換を充分に
行つたのち酸化エチレンを付加する。酸化エチレ
ンは、温度80℃、圧力3.5Kg/cm2Gで220g(5モ
ル)まで付加する。次の反応圧力が1.0Kg//cm2
Gまで低下した後、圧力50mmHgまで減圧し未反
応の酸化エチレンを除去し、次いで70℃以下に冷
却する。 得られたものはヒドロキシ価608のN,N,N
−トリス(ポリオキシエチレン)−N−牛脂脂肪
族第四級アンモニウムのプロピレングリコール・
ホウ酸エステル塩であつた。 製造例 2 製造例1で用いたオートクレーブにジ硬化牛脂
アルキルアミン507g(1モル)、製造例1で得ら
れたプロピレングリコールホウ酸エステル160g
(1モル)および溶媒としてジエチレングリコー
ル96gを用い、製造例1と同様の方法で酸化エチ
レン220g(5モル)を付加する。 得られたものはヒドロキシ価409のN,N−ビ
ス(ポリオキシエチレン)−N,N−ジ硬化牛脂
アルキル第四級アンモニウムのプロピレングリコ
ール・ホウ酸エステル塩であつた。 製造例 3 製造例1で用いたオートクレーブにヤシアルキ
ル1級アミン202g(1モル)、製造例1で得られ
たプロピレングリコール・ホウ酸エステル160g
(1モル)および溶媒としてジエチレングリコー
ル20gを仕込み、製造例1と同様の方法で酸化エ
チレン202g(5モル)付加する。 得られたものはヒドロキシ価578のN,N,N,
−トリス(ポリオキシエチレン)−N−ヤシアル
キル第四級アンモニウムのプロピレングリコー
ル・ホウ酸エステル塩であつた。 実施例 1 攪拌機還流冷却機を備えた反応器にフエノール
94重量部、40%ホルマリン82.5重量部、製造例1
の難燃剤10重量部および40%NaOH2重量部を添
加し、90〜100℃に加温し、約1.5時間反応する。
その後、減圧を開始し、脱水濃縮する。水が出な
くなつたら冷却し、溶媒としてメタノールを加
え、樹脂分60%とする。 このメタノール溶液を厚さ0.25mmのコツトンリ
ンター紙に樹脂量45%となるように含浸させ乾燥
した。得られた樹脂含浸紙を7枚積層し、160℃、
80Kg/cm2の条件で1時間加熱・加圧し、1.6mmの
積層板を得た。 製造例1の難燃剤を除き、40%NaOHを4重
量部添加した以外は上記と同様にして積層板を
得、比較例1とした。これらの積層板の特性を後
記表1に示すが、本発明の製品は難燃性、絶縁性
に優れ、寸法安定性、加工性も良いことがわか
る。 実施例 2 市販の固形分60%のフエノール樹脂ワニス100
重量部に製造例1の難燃剤5重量部を加え、50℃
で充分に攪拌混合し、次いでこれを厚さ0.25mmの
コツトンリンター紙に樹脂含量が45%となるよう
に含浸させて乾燥した。得られた樹脂含浸紙を7
枚積層し、160℃、80Kg/cm2の条件で1時間加圧
して1.6mmの積層板を得た。 製造例1の難燃剤を添加しない以外は同様にし
て比較例2の積層板を得た。これらの積層板の特
性を表1に示すが、本発明の製品は難燃性、絶縁
性に優れ、寸法安定性、加工性も良好であつた。 実施例 3 製造例1の難燃剤10重量部、エポキシ樹脂(シ
エル社製、エピコート#828)50%メチルエチル
ケトン溶液200重量部およびジシアンジアミド3
重量部を混合溶解し、次いで厚さ0.25mmのコツト
ンリンター紙に、樹脂量が45%となるように含浸
させて乾燥した。得られた樹脂含浸紙7枚を重ね
その片面に銅箔をおいて、160℃、80Kg/cm2の条
件で60分間加圧し、厚さ1.6mmの積層板を得た。 製造例1の難燃剤を添加しない以外は同様にし
て積層板を得、比較例3とした。これらの積層板
の特性を表1に示した。 実施例 4 攪拌機付の1−セパラブルフラスコに製造例
1の難燃剤、37重量部、ビスフエノールA183重
量部と、水酸化ナトリウム55重量部を10%水溶液
として加え、混合物を45℃に加熱する。次いで、
113重量部のエピクロルヒドリンを激しく攪拌し
ながらすみやかに添加し、95℃に加温し、さらに
90分間攪拌した後、攪拌を止める。攪拌を止める
と二層に分離するが、水層側をサイフオンで除
き、残つたあめ状の生成物を熱水で中性になるま
で繰返し洗浄する。洗浄が終つたら、トリエチル
アミン10重量部と溶媒としてメチルエチルケトン
を添加し、50%溶液とする。これを、厚さ0.25mm
のコツトンリンター紙に樹脂分が45%となるよう
に含浸させ、乾燥する。得られた樹脂含浸紙7枚
を重ね、その片面に銅箔をおいて、160℃、80
Kg/cm2の条件で60分間加圧し、厚さ1.6mmの積層
板を得た。 製造例1の難燃剤を加えずに、ビスフエノール
Aを228重量部に増量した以外は同様にして比較
例4の積層板を得た。これらの積層板の特性を表
1に示す。 表中、難燃性は「材料分類のためのUL−94難
燃試験」に依つた。UL−94難燃試験の難燃性の
等級にはV−0,V−1,V−2があり、その等
級基準は次のように定められている。ここでは試
料として、1/2インチの帯片に切断した約1/16イ
ンチの厚さのものを用いた。 「94V−0」着火炎を離した後、1回の炎上
(single flaming)燃焼が10秒を越えることな
く、しかも該試料のいずれもその12インチ下方
に置いた脱脂綿を発火させる炎上粒子を滴下さ
せない。5個の試料のすべてに対する合計炎上
時間(10回着火)は50秒を越えることはない。 「94V−1」着火炎を離した後、1回の炎上燃焼
が30秒を越えることなく、しかも該試料のいず
れもその12インチ下方に置いた脱脂綿を発火さ
せる炎上粒子を滴下させない。5個の試料炎上
時間(10回着火)は250秒を越えることがない。 「94V−2」着火炎を離した後、1回の炎上燃焼
が30秒を越えることがない。該試料は、その12
インチ下方に置いた脱脂綿を短時間のみ焦が
し、その若干は発火させる炎上粒子を滴下す
る。5個の試料のすべてに対する合計炎上時間
(10回着火)は250秒を越えることがない。 さらに、着火を離した後、30秒以上にわたつて
燃焼し続けた試料を「燃焼」と類別した。
【表】
【表】
実施例 5
フラスコ中にプロピレングリコール69重量部、
製造例1の難燃剤19重量部、コハク酸59重量部お
よびフマル酸58重量部を混合し、180℃まで加熱
する。生成水は除去しながら、酸価が5になるま
で10時間反応する。反応終了後、50℃まで冷却
し、スチレン56重量部を攪拌混合する。これに過
酸化ベンゾイル1.9重量部を加えて、金型に流し
込み2mm厚のプレート状に硬化させた。 製造例1の難燃剤を加えずにプロピレングリコ
ールを76重量とする以外は同様の方法で2mm厚の
プレートを得、比較例とした。 比較例のプレートがガスライターで火を着けた
ところ、直ちに着火し、火を離しても燃え続けた
が、製造例1の難燃剤を含有する実施例のプレー
トは着火するまで5秒かかり、火を遠ざけると直
ちに消えた。 実施例 6 製造例1の難燃剤10重量部、芳香族ポリエステ
ルポリオール45重量部、シユクローズ系ポリエー
テルポリオール45重量部、シリコーン系界面活性
剤2.0重量部およびフツ化炭化水素のフロン11 52
重量部を均一に混合する。ついで、この混合溶液
に予め秤取しておいた有機イソシアネートのクル
ードMDI 233重量部を加え、室温下で高速攪拌
機を用いて約8秒間攪拌する。この反応混合物
を、上部解放のダンボール箱に装着したポリエチ
レンフイルムの袋内に素早く注ぎ込み、発泡させ
て硬質ウレタンフオームを得た。 製造例1の難燃剤を用いずにシユクローズ系の
ポリエーテルポリオールを55重量部とする以外
は、上記と同様の方法により比較例5の硬質ウレ
タンフオームを得た。なお、比較例では通常のウ
レタン触媒(Air Products製、Dabco TMR)
の三量化触媒(M&T Chemical製、T−45)
をそれぞれ2.5および0.8重量部使用した。 これらの硬質フオームの特性および燃焼性を表
2に示した。燃焼試験は、建設省告示第1231号の
表面試験(JIS K 1321)で実施し、実施例6の
フオームは準不燃基準である難燃2級に合格し
た。なお、表中、B液とはイソシアネートを混合
する前のポリオール混合物を指し、フオームの崩
れ易さはASTM C−421の方法で測定した。
製造例1の難燃剤19重量部、コハク酸59重量部お
よびフマル酸58重量部を混合し、180℃まで加熱
する。生成水は除去しながら、酸価が5になるま
で10時間反応する。反応終了後、50℃まで冷却
し、スチレン56重量部を攪拌混合する。これに過
酸化ベンゾイル1.9重量部を加えて、金型に流し
込み2mm厚のプレート状に硬化させた。 製造例1の難燃剤を加えずにプロピレングリコ
ールを76重量とする以外は同様の方法で2mm厚の
プレートを得、比較例とした。 比較例のプレートがガスライターで火を着けた
ところ、直ちに着火し、火を離しても燃え続けた
が、製造例1の難燃剤を含有する実施例のプレー
トは着火するまで5秒かかり、火を遠ざけると直
ちに消えた。 実施例 6 製造例1の難燃剤10重量部、芳香族ポリエステ
ルポリオール45重量部、シユクローズ系ポリエー
テルポリオール45重量部、シリコーン系界面活性
剤2.0重量部およびフツ化炭化水素のフロン11 52
重量部を均一に混合する。ついで、この混合溶液
に予め秤取しておいた有機イソシアネートのクル
ードMDI 233重量部を加え、室温下で高速攪拌
機を用いて約8秒間攪拌する。この反応混合物
を、上部解放のダンボール箱に装着したポリエチ
レンフイルムの袋内に素早く注ぎ込み、発泡させ
て硬質ウレタンフオームを得た。 製造例1の難燃剤を用いずにシユクローズ系の
ポリエーテルポリオールを55重量部とする以外
は、上記と同様の方法により比較例5の硬質ウレ
タンフオームを得た。なお、比較例では通常のウ
レタン触媒(Air Products製、Dabco TMR)
の三量化触媒(M&T Chemical製、T−45)
をそれぞれ2.5および0.8重量部使用した。 これらの硬質フオームの特性および燃焼性を表
2に示した。燃焼試験は、建設省告示第1231号の
表面試験(JIS K 1321)で実施し、実施例6の
フオームは準不燃基準である難燃2級に合格し
た。なお、表中、B液とはイソシアネートを混合
する前のポリオール混合物を指し、フオームの崩
れ易さはASTM C−421の方法で測定した。
【表】
【表】
実施例 7
フラスコ中にプロピレングリコール38重量部、
シクロヘキサン−1,2−ジオール46重量部、製
造例2で得た難燃剤27重量部、イソフタル酸84重
量部および無水マレイン酸49重量部を混合し、
180℃まで加熱する。生成水を除去しながら酸価
が5以下となるまで、10時間反応させる。反応終
了後、50℃まで冷却し、スチレン60重量部とナフ
テン酸コバルト1重量部を添加混合し、ついで室
温まで冷却して過酸化メチルエチルケトンをさら
に5重量部混合溶解する。 このようにして得られた難燃剤含有塗料を、厚
さ2mmの木工用板にハケで塗装し室温乾燥する。 製造例2の難燃剤の代りにシクロヘキサン−
1,2−ジオール58重量部を用いる他は上記と同
様にして比較例6の塗料を得、ついで同じように
木工用板にハケで塗装する。 これらの塗装板を78時間室温乾燥したのち、ガ
スライターにて火を着けたところ、比較例の塗装
板は塗装面が直ちに着火し、火を遠ざけても塗装
面が燃え続けた。一方、実施例の塗装板は、火を
着けても塗装面が直ちに着火せず、着火しても火
を離すと塗装面が炭化するのみで火は直ちに消え
た。 実施例 8 ポリプロピレン55重量部を製造例3の難燃剤
1.2重量部とともに、170℃に加熱したラボプラス
トミルに仕込み溶融混練する。7分間混練したの
ち、180℃に加熱した50トン加圧プレスで150Kg/
cm2の圧力で成形し、2mmのプレートを得た。 製造例3の難燃剤を添加しない他は同様にして
2mmのプレートを得た。 これらに対してガスライター着火試験を行なつ
たところ着火時間に差がみられ、難燃剤を添加し
ないものが着ちに着火したのに対し、難燃剤を添
加したものは着火するのに4秒かかつた。 実施例 9,10 製造例1の難燃剤、芳香族ポリエステルポリオ
ール、牛脂一級アミンの酸化エチレン付加物ポリ
オール(ライオンアクゾ社製エソミンT/15)、
シリコーン系界面活性剤およびフツ化炭化水素の
フロン11を表3に示す割合で均一に混合する。実
施例6と同様の方法にて、この混合溶液に予め秤
取しておいた有機イソシアネートのクルード
MDIを所定量加え、室温下で高速攪拌機を用い
て約8秒間攪拌する。この反応混合物を、上部解
放の容器内にすばやく注ぎ込み、発泡させて実施
例9および10のウレタンフオームを得た。 これらの硬質ウレタンフオームの特性および燃
焼性を実施例6と同じ方法で評価し、表3に示し
た。
シクロヘキサン−1,2−ジオール46重量部、製
造例2で得た難燃剤27重量部、イソフタル酸84重
量部および無水マレイン酸49重量部を混合し、
180℃まで加熱する。生成水を除去しながら酸価
が5以下となるまで、10時間反応させる。反応終
了後、50℃まで冷却し、スチレン60重量部とナフ
テン酸コバルト1重量部を添加混合し、ついで室
温まで冷却して過酸化メチルエチルケトンをさら
に5重量部混合溶解する。 このようにして得られた難燃剤含有塗料を、厚
さ2mmの木工用板にハケで塗装し室温乾燥する。 製造例2の難燃剤の代りにシクロヘキサン−
1,2−ジオール58重量部を用いる他は上記と同
様にして比較例6の塗料を得、ついで同じように
木工用板にハケで塗装する。 これらの塗装板を78時間室温乾燥したのち、ガ
スライターにて火を着けたところ、比較例の塗装
板は塗装面が直ちに着火し、火を遠ざけても塗装
面が燃え続けた。一方、実施例の塗装板は、火を
着けても塗装面が直ちに着火せず、着火しても火
を離すと塗装面が炭化するのみで火は直ちに消え
た。 実施例 8 ポリプロピレン55重量部を製造例3の難燃剤
1.2重量部とともに、170℃に加熱したラボプラス
トミルに仕込み溶融混練する。7分間混練したの
ち、180℃に加熱した50トン加圧プレスで150Kg/
cm2の圧力で成形し、2mmのプレートを得た。 製造例3の難燃剤を添加しない他は同様にして
2mmのプレートを得た。 これらに対してガスライター着火試験を行なつ
たところ着火時間に差がみられ、難燃剤を添加し
ないものが着ちに着火したのに対し、難燃剤を添
加したものは着火するのに4秒かかつた。 実施例 9,10 製造例1の難燃剤、芳香族ポリエステルポリオ
ール、牛脂一級アミンの酸化エチレン付加物ポリ
オール(ライオンアクゾ社製エソミンT/15)、
シリコーン系界面活性剤およびフツ化炭化水素の
フロン11を表3に示す割合で均一に混合する。実
施例6と同様の方法にて、この混合溶液に予め秤
取しておいた有機イソシアネートのクルード
MDIを所定量加え、室温下で高速攪拌機を用い
て約8秒間攪拌する。この反応混合物を、上部解
放の容器内にすばやく注ぎ込み、発泡させて実施
例9および10のウレタンフオームを得た。 これらの硬質ウレタンフオームの特性および燃
焼性を実施例6と同じ方法で評価し、表3に示し
た。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式() 【化】 〔式中、R1,R2,R3,R4,xはそれぞれ以下
のものを表わす R1:炭素数8〜22の直鎖または分岐のアルキ
ル基またはアルケニル基 【式】(但し、yは1〜 15)または炭素数8〜22の直鎖または分岐のアル
キル基またはアルケニル基、但し、R2またはR3
の少なくとも一方は、【式】 (但し、yは1〜15)である R4:水素またはメチル基 x:1〜15〕 を含むことを特徴とする合成樹脂用難燃剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20434384A JPS6183241A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | 合成樹脂用難燃剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20434384A JPS6183241A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | 合成樹脂用難燃剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6183241A JPS6183241A (ja) | 1986-04-26 |
JPH0581617B2 true JPH0581617B2 (ja) | 1993-11-15 |
Family
ID=16488931
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20434384A Granted JPS6183241A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | 合成樹脂用難燃剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6183241A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9103402D0 (en) * | 1991-02-19 | 1991-04-03 | Pilkington Plc | Fire resistance |
-
1984
- 1984-09-29 JP JP20434384A patent/JPS6183241A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6183241A (ja) | 1986-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5864003A (en) | Thermosetting phenolic resin composition | |
JP6510749B2 (ja) | 防火防音パネル | |
WO2007029855A1 (ja) | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびフェノール樹脂発泡体 | |
CN112703225A (zh) | 准不燃性酚醛树脂组合物及由其得到的准不燃材料 | |
WO2013056411A1 (zh) | 环氧树脂组合物以及使用其制作的半固化片与覆铜箔层压板 | |
US4094869A (en) | Thermally stable, rigid, cellular isocyanurate polyurethane foams | |
TW294693B (ja) | ||
US4184022A (en) | Polyisocyanurate foam comprising reaction product of a polyisocyanate and a polyol mixture comprising a carboxylic ester polyol and a resole polyether polyol using a catalyst comprising dimethylethanolamine and an alkali metal salt of a carboxylic acid | |
JP2007131859A (ja) | 酸性硬化型フェノール系樹脂発泡体及びその製造方法 | |
JPH0581617B2 (ja) | ||
JP2011016919A (ja) | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびフェノール樹脂発泡体 | |
JPH0867771A (ja) | 難燃性成形材料 | |
JPS61261331A (ja) | 難燃剤組成物 | |
JP2019112631A (ja) | 防火防音パネル | |
JP4171999B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム原液及び硬質ポリウレタンフォーム | |
JPH0532814A (ja) | 二次加工可能なフエノール樹脂発泡体 | |
JP5485600B2 (ja) | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびフェノール樹脂発泡体 | |
JPS58189219A (ja) | 熱硬化性樹脂用難燃剤 | |
JP2018188597A (ja) | 輸送機器内装材用難燃性ウレタン樹脂組成物 | |
JPH051157A (ja) | 硬化性プリプレグ及びそれを硬化した成形品 | |
JP2010138219A (ja) | フェノール樹脂発泡体の製造方法 | |
JPS642136B2 (ja) | ||
JPH0361581B2 (ja) | ||
JPH047375B2 (ja) | ||
JPWO2020025544A5 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |