JPS61256968A - Dielectric ceramic composition - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、チタン酸バリウムをベースとしたコンデンサ
ー用途として好適な誘電磁器組成物に関するものである
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a dielectric ceramic composition based on barium titanate suitable for use in capacitors.

（従来の技術） 従来、チタン酸バリウムおよびチタン酸バリウムにシフ
ターやディプレッサ−などを配合した組成物は、１３０
０〜１４００℃の高温で焼結され、コンデンサーとして
使用されている。しかしながら、このような高温で焼結
した場合、高価なジルコニアなどのセフタや焼結炉の損
耗をひきおこすとともに、焼結に要するエネルギーも多
量に必要であり、得られたコンデンサーはコストの高い
ものとなる。(Prior art) Conventionally, barium titanate and compositions containing barium titanate and shifters, depressors, etc.
It is sintered at a high temperature of 0 to 1400°C and is used as a capacitor. However, when sintering at such high temperatures, it causes wear and tear on the expensive zirconia sefter and sintering furnace, and a large amount of energy is required for sintering, making the resulting capacitors expensive. Become.

さらに、従来の組成物を用いて積層コンデンサーを製造
するためには、内部電極材料として、高温の焼結温度に
耐えうる白金、パラジウム等の高価な貴金属を使うこと
が必要であり、得られた積層コンデンサーは著しくコス
トの高いものとなる。Furthermore, in order to manufacture multilayer capacitors using conventional compositions, it is necessary to use expensive noble metals such as platinum and palladium that can withstand high sintering temperatures as internal electrode materials. Multilayer capacitors are significantly more expensive.

それゆえ、センタや焼結炉の損耗を小さくでき、さらに
は積層コンデンサーを製造する際に、安価な銀を主成分
とする内部電極を使用することができる、低温で焼結可
能な誘電性組成物が強く望まれている。Therefore, it is a dielectric composition that can be sintered at low temperatures, which reduces wear and tear on the center and sintering furnace, and allows the use of inexpensive silver-based internal electrodes when manufacturing multilayer capacitors. Something is strongly desired.

チタン酸バリウムの焼結温度を低下させうる焼結助剤の
一つとして、酸化銅が知られている。チタン酸バリウム
に０．５モル％以下の酸化第２銅を添加することで、１
２００℃の焼結温度でほぼ理論密度の焼結体が得られる
ことが、Ｔｒａｎｓ、　Ｂｒ１ｔ。Copper oxide is known as one of the sintering aids that can lower the sintering temperature of barium titanate. By adding 0.5 mol% or less of cupric oxide to barium titanate, 1
Trans, Br1t that a sintered body having approximately the theoretical density can be obtained at a sintering temperature of 200°C.

Ｃｅｒａｍ、　Ｓｏｃ、、　　７４．１６５．　（１９
７５）に示されている。Ceram, Soc, 74.165. (19
75).

特開５３−８２００には、プロペスカイト酸化物にＣｕ
Ｏ−Ｃｕ２Ｏ共融混合物またはＣｕ０−ＣｕｚＯ・Ｍｅ
　　Ｏ２共融混合物（ただし、Ｍｅ　　Ｏ□は■族元素
から選ばれた少なくとも１種の酸化物で、プロペスカイ
ト格子に組みこまれないもの）を形成する化合物を添加
し、１０００〜１２００℃の範囲で焼結することを特徴
とする誘電体の製造方法が開示されている。In JP-A-53-8200, Cu is added to propeskite oxide.
O-Cu2O eutectic mixture or Cu0-CuzO・Me
A compound that forms an O2 eutectic mixture (where MeO□ is at least one oxide selected from group III elements and is not incorporated into the propeskite lattice) is added, and the mixture is heated at a temperature of 1000 to 1200°C. A method for manufacturing a dielectric is disclosed, which is characterized by sintering.

しかし、これらの方法で得られる誘電体磁器は、グレイ
ンサイズが大きく不均一であり、場合によっては、数１
０μにも達する巨大粒子が生成しているため、特性が不
安定であり、特に積層用コンデンサーには、事実上使用
できないものである。However, the dielectric ceramics obtained by these methods have large and non-uniform grain sizes, and in some cases, the grain size is large and non-uniform.
Since giant particles as large as 0μ are generated, the characteristics are unstable, and in fact, it cannot be used particularly in multilayer capacitors.

これに対して、特開５４−５３３００号には、プロペス
カイト酸化物に対し、ＣｕＯ−ＭｅＯＸ　　（ただし、
ＭｅＯｘは周期律表の■、■、■、■族の少なくとも１
種の酸化物であり、プロペスカイト格子に組みこまれな
いもの）共融混合物を形成する酸化物を添加し、１００
０〜１２５０℃の範囲で焼結することを特徴とする誘電
体磁器の製造方法が開示されている。この方法では、比
較的グレインが微小で均一な焼結体が得られるが、実用
上、誘電損失が大きく、絶縁抵抗が低い等の欠点を有し
、かつ誘電率も１７００〜３２００程度で低い。On the other hand, JP-A No. 54-53300 discloses that CuO-MeOX (however,
MeOx is at least one of groups ■, ■, ■, ■ of the periodic table.
100
A method for manufacturing dielectric ceramics is disclosed, which is characterized by sintering at a temperature in the range of 0 to 1250°C. In this method, a uniform sintered body with relatively small grains can be obtained, but in practical terms, it has drawbacks such as large dielectric loss and low insulation resistance, and also has a low dielectric constant of about 1,700 to 3,200.

また、最も良好な特性を示すタリウムは、その毒性がが
高く、また、高価であり、実用上、大きな問題となる。Furthermore, thallium, which exhibits the best properties, is highly toxic and expensive, which poses a major problem in practice.

（発明が解決しようとする問題点） したがって、従来技術では、１２００℃以下の温度で焼
結でき、誘電率が高く、また、絶縁抵抗が高く、誘電損
失が小さく、グレインが微小で均一な誘電体磁器組成物
は知られていない。(Problems to be Solved by the Invention) Therefore, in the prior art, it is possible to sinter at a temperature of 1200°C or less, have a high dielectric constant, have high insulation resistance, have low dielectric loss, and have a uniform dielectric with minute grains. The body porcelain composition is unknown.

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、種々検討を重ねた結果、チタン酸バリウ
ムに特定量の酸化銅と周期律表のｍ、　■。(Means for Solving the Problems) As a result of various studies, the present inventors found that barium titanate and a specific amount of copper oxide were added to m of the periodic table.

■、■族の元素のフッ化物から選ばれた１種以上を組み
合わせることにより、上記した欠点のない誘電体が得ら
れることを見い出し、本発明に到達した。It has been discovered that a dielectric material free from the above-mentioned drawbacks can be obtained by combining one or more fluorides selected from group (1) and (2) group element fluorides, and the present invention has been achieved.

すなわち、本発明は、第１成分として８７．５〜９９．
６モル％のチタン酸バリウム、第２成分として０．２〜
７．０モル％の酸化銅、第３成分として０．２〜５．５
モル％の周期律表のｍ、　ｒｖ、■、■族の元素から選
ばれた１種以上とからなる誘電磁器組成物である。That is, in the present invention, the first component is 87.5 to 99.
6 mol% barium titanate, 0.2~ as second component
7.0 mol% copper oxide, 0.2-5.5 as third component
It is a dielectric ceramic composition comprising one or more elements selected from the m, rv, ■, and ■ groups of the periodic table in mol%.

チタン酸バリウムに特定量の酸化銅と特定量の上記した
フッ化物の１種以上を組み合わせ名ことにより、酸化銅
単独の場合に比べ、１２００℃より低い温度においても
焼結は損なわれることなく、かえって促進されることが
判明した。さらに、酸化銅単独の場合に比べｔａｎδの
値は小さく、グレインサイズは小さくて均一であり、絶
縁抵抗値も向上することが見い出された。また、フッ化
鉛は上記した他のフッ化物に比べ、これらの特性を発現
する効果に優れている。By combining barium titanate with a specific amount of copper oxide and a specific amount of one or more of the above-mentioned fluorides, sintering is not impaired even at temperatures lower than 1200°C, compared to the case of copper oxide alone. It turned out that it was actually promoted. Furthermore, it has been found that the tan δ value is smaller, the grain size is small and uniform, and the insulation resistance value is improved compared to the case of copper oxide alone. Furthermore, lead fluoride is more effective in exhibiting these characteristics than the other fluorides mentioned above.

さらに、特定のチタン酸塩、ジルコン酸塩、スズ酸塩か
ら選ばれた１種以上の特定量を第４成分として組み合わ
せることにより、上記特性を損ねることなく、室温付近
の誘電率の値を１．０．０００以上にまで変化させるこ
とが可能となり、また、グレインサイズをより小さくす
ることが可能である。Furthermore, by combining a specific amount of one or more selected from specific titanate, zirconate, and stannate as the fourth component, the value of the dielectric constant near room temperature can be increased to 1 without impairing the above characteristics. It is possible to change the grain size to .0.000 or more, and it is also possible to make the grain size smaller.

本発明で使用されるチタン酸バリウムは、固相法、液相
法、蓚酸塩法、アルコキシド法等のいずれの方法で製造
されたものでもよい。平均粒径が１μ以下と小さく、粒
径分布の均一なものを用いた場合、一層均一な微構造の
磁器が得られ、絶縁抵抗値も大きなものとなり、各種の
特性のばらつきも小さなものとなる。The barium titanate used in the present invention may be produced by any method such as a solid phase method, a liquid phase method, an oxalate method, or an alkoxide method. When using particles with a small average grain size of 1μ or less and a uniform grain size distribution, a porcelain with a more uniform microstructure can be obtained, the insulation resistance value will be large, and the variations in various properties will be small. .

本発明で用いられる周期律表のＩＩＩ、　ＩＶ、■、■
。III, IV, ■, ■ of the periodic table used in the present invention
.

族の元素のフッ化物として、フッ化アルミニウム、フッ
化タリウム、フッ化セリウム、フッ化鉛、フッ化マンガ
ン、フッ化鉄、フッ化コバルト、フッ化ニッケルが挙げ
られる。これらは各々、ＡＩＦ、、ＴＡ’　Ｆ３．　Ｃ
ｅＦ３、ＰｂＦｔ、ＭｎＦ２、ＦｅＦ、、ＦｅＦ３、Ｆ
ｅＦ、−ｎＨｔＯｌＣｏＦ、、Ｃ０Ｆ３、ＣｏＦｔ−２
Ｈ２Ｏ、ＮｉＦ、の形のものか好適に用いられる。Fluorides of group elements include aluminum fluoride, thallium fluoride, cerium fluoride, lead fluoride, manganese fluoride, iron fluoride, cobalt fluoride, and nickel fluoride. These are AIF, , TA' F3., respectively. C
eF3, PbFt, MnF2, FeF, , FeF3, F
eF, -nHtOlCoF, , C0F3, CoFt-2
Those in the form of H2O or NiF are preferably used.

本発明では、酸化銅として酸化物をそのまま用いること
力゛（できるが、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩などの無機
酸塩や蓚酸塩、アルコキシドなどの有機塩、いずれのも
のも焼結温度以下で分解して酸化物となるものならば使
用できる。酸化銅としては、１価のもの、２価のものお
よび１価と２価が共存しているもの、いずれのものも使
用できる。In the present invention, it is possible to use an oxide as it is as copper oxide (although it is possible to use oxides as they are), inorganic acid salts such as hydroxides, carbonates, and nitrates, and organic salts such as oxalates and alkoxides, all of which are below the sintering temperature. Copper oxide can be used as long as it decomposes into an oxide.As the copper oxide, any one of monovalent copper oxide, bivalent copper oxide, and one in which monovalent and divalent coexist can be used.

また、本発明では、チタン酸鉛、チタン酸ストロンチウ
ム、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、ジル
コン酸ストロンチウム、スズ酸鉛、スズ酸カルシウム、
スズ酸ストロンチウム、スズ酸バリウムは、各々　Ｐｂ
ＴｉＯ３、５ｒＴｉ０３　、ＢａＺｒＯ３、ＣａＺｒＯ
３，５ｒＺｒ０３、ＰｂＳｎＯ３、ＣａＳｎＯ３，５ｒ
ＳｎＯｚ、ＢａＳｎＯ３の通常の複合酸化物の形のもの
が好適に用いられる。In addition, in the present invention, lead titanate, strontium titanate, barium zirconate, calcium zirconate, strontium zirconate, lead stannate, calcium stannate,
Strontium stannate and barium stannate are each Pb
TiO3, 5rTi03, BaZrO3, CaZrO
3,5rZr03, PbSnO3, CaSnO3,5r
Commonly used composite oxides such as SnOz and BaSnO3 are preferably used.

本発明の磁器組成物中のチタン酸バリウムの割合は、Ｂ
ａＴｉＯ３として８７．５〜９９．６モル％の範囲であ
る。その割合が９９．６モル％より多いと、１２００℃
以下の温度での焼結が困難となり、また、８７．５モル
％より少ないと、焼結時に著しい素地の変形や融着が起
こる。焼結性がよく、かつ素地の変形が全く見られない
好ましい範囲は９２．５〜９９．４モル％である。The proportion of barium titanate in the porcelain composition of the present invention is B
It is in the range of 87.5 to 99.6 mol% as aTiO3. If the proportion is more than 99.6 mol%, 1200℃
It becomes difficult to sinter at a temperature below 87.5 mol%, and when the content is less than 87.5 mol%, significant deformation and fusion of the base material occur during sintering. A preferred range in which sinterability is good and no deformation of the base material is observed is 92.5 to 99.4 mol%.

第２成分である酸化銅の割合は、ＣｕＯとして０．２〜
７．０モル％の範囲である。７．０モル％より多い場合
は、素地の変形や融着が起こり、かつ特性的に誘電損失
が大きくなる。また、焼結性のグレインサイズが不均一
で太き（なる。０．２モル％より少ない場合は、低温焼
結が困難となる。焼結性が極めてよく、かつグレインサ
イズが均一で、はとんど素地の変形がみられず、かつ誘
電損失の極めて小さくなる好ましい範囲は０．３〜４．
０モル％の範囲である。The proportion of copper oxide, which is the second component, is 0.2 to 0.2 as CuO.
The range is 7.0 mol%. When the amount is more than 7.0 mol %, deformation and fusion of the base material occur, and the dielectric loss becomes characteristically large. In addition, the grain size of the sinterability is uneven and thick (becomes thick).If it is less than 0.2 mol%, low temperature sintering becomes difficult. The preferred range is 0.3 to 4.0, in which no deformation of the substrate is observed and the dielectric loss is extremely small.
It is in the range of 0 mol%.

第３成分であるフッ素化合物の割合は、０．２〜５．５
モル％の範囲である。その割合が５．５モル％より多い
場合は、低温での焼結が困難であり、かつ素地の変形が
生じ易く、絶縁抵抗の値も小さくなる。０．２モル％以
下では、添加の効果がほとんど発現しない。焼結体のグ
レインサイズが小さくて均一で、ｔａｎδも小さくなる
最も好ましい範囲は０，３〜３．５モル％の範囲である
。The ratio of the fluorine compound as the third component is 0.2 to 5.5
The range is mole %. If the proportion is more than 5.5 mol %, sintering at low temperatures is difficult, the base material is likely to be deformed, and the insulation resistance value becomes small. If the amount is less than 0.2 mol %, the effect of addition is hardly exhibited. The most preferable range in which the grain size of the sintered body is small and uniform and the tan δ is also small is in the range of 0.3 to 3.5 mol%.

さらに、絶縁抵抗が良好で、誘電損失も小さい最も好ま
しい組成は、酸化銅とフッ化物とのモル比を１：３．〜
３：１とした場合に得られる。Furthermore, the most preferable composition with good insulation resistance and low dielectric loss is a molar ratio of copper oxide and fluoride of 1:3. ~
Obtained when the ratio is 3:1.

さらに、好適な実施態様において、チタン酸鉛、チタン
酸ストロンチウム、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カ
ルシウム、ジルコン酸ストロンチウム、スズ酸鉛、スズ
酸カルシウム、スズ酸ストロンチウム、スズ酸バリウム
から選ばれた１種以上の複合酸化物が、第１成分、第２
成分、第３成分の和１００モルに対して２．５〜４０．
０モル添加される。Furthermore, in a preferred embodiment, one or more selected from lead titanate, strontium titanate, barium zirconate, calcium zirconate, strontium zirconate, lead stannate, calcium stannate, strontium stannate, and barium stannate. The composite oxide is the first component and the second component.
2.5 to 40% per 100 moles of the total of the components and the third component.
0 mol is added.

その量が２．５モル未満では、添加の効果はあまり顕著
でなく、グレインサイズは小さくならず、さらに、誘電
率の値はあまり大きくならない。４０．０モルを超える
場合も、誘電率の値は小さなものとなり、絶縁抵抗の値
は小さくなる傾向にある。If the amount is less than 2.5 moles, the effect of addition is not so pronounced, the grain size does not decrease, and the dielectric constant value does not increase very much. When the amount exceeds 40.0 mol, the dielectric constant value tends to be small and the insulation resistance value tends to be small.

５．０〜２５．０モル％の範囲で特に高い誘電率のもの
が得られる。スズ酸バリウムまたはスズ酸カルシウムま
たはこれらの混合物を用いた場合、誘電率の大きなもの
が得られ易くなる。A particularly high dielectric constant can be obtained in the range of 5.0 to 25.0 mol %. When barium stannate, calcium stannate, or a mixture thereof is used, a material with a large dielectric constant can be easily obtained.

（実施例） 以下、本発明を実施例によって詳細に説明する。(Example) Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples.

実施例１ チタン酸バリウムと酸化銅および表１に示したフッ化物
を表１の割合に秤量し、酢酸ビニルを結合剤とし、アセ
トンを溶媒としてメノウ製のボールミルを用いて混合し
た。混合物を乾燥した後に、８０メツシユの篩を通して
粒造し、２ｔ／ｃｄの圧力で直径１５ｍｍ、厚み０　、
６ｍｍの円板状成形物を作成した。次に、これをジルコ
ニアのセンタに１０枚積み重ね、表１に示した焼結条件
で焼結した。得られた円盤磁器の両面に１０ｍｍφの銀
電極を焼付け、播種の特性を測定した。誘電率と誘電損
（ｔａｎδ）をＬＣＲメーターを用いて、ＩＫＨｚ、Ｉ
Ｖ、２０℃の条件で測定した。絶縁抵抗値は高絶縁抵抗
計を用い、５００　Ｖの電圧を印加し測定した。また、
磁器表面の走査型電子顕微鏡写真を取り、グレインサイ
ズを求めた。焼結密度は、円板の重量をマイクロメータ
ーを用いて測定して得た体積で除して求めた。測定結果
を表２に示した。試料Ｎ［Ｌ　２．４．５は本発明の範
囲外のものである。表２より明らかなように、本発明の
範囲内のものは、１２００℃以下で焼結可能であり、ｔ
ａｎδが小さく、絶縁抵抗が高く、焼結体密度が大きく
、グレインサイズも小さいことがわかる。Example 1 Barium titanate, copper oxide, and the fluoride shown in Table 1 were weighed in the proportions shown in Table 1, and mixed using an agate ball mill using vinyl acetate as a binder and acetone as a solvent. After drying the mixture, it was granulated through an 80-mesh sieve and granulated with a pressure of 2t/cd to a diameter of 15mm and a thickness of 0.
A 6 mm disc-shaped molded product was created. Next, 10 of these were stacked on a zirconia center and sintered under the sintering conditions shown in Table 1. Silver electrodes with a diameter of 10 mm were baked on both sides of the resulting porcelain disc, and the seeding characteristics were measured. The dielectric constant and dielectric loss (tan δ) were measured using an LCR meter at IKHz, I
Measured under conditions of V and 20°C. The insulation resistance value was measured by applying a voltage of 500 V using a high insulation resistance meter. Also,
A scanning electron micrograph of the porcelain surface was taken to determine the grain size. The sintered density was determined by dividing the weight of the disc by the volume measured using a micrometer. The measurement results are shown in Table 2. Sample N[L 2.4.5 is outside the scope of the present invention. As is clear from Table 2, those within the scope of the present invention can be sintered at temperatures below 1200°C, and t
It can be seen that an δ is small, insulation resistance is high, sintered body density is large, and grain size is small.

実施例２ 第４成分を加えた系の結果を示す。表３に示した割合に
種々の化合物を秤量し、エチルアルコールを加えてナイ
ロンボールを用いてボールミリングし、十分混合した。Example 2 The results of the system in which the fourth component was added are shown. Various compounds were weighed in the proportions shown in Table 3, ethyl alcohol was added, and ball milling was performed using a nylon ball to mix thoroughly.

得られた混合物を乾燥後、アクリル樹脂をバインダーと
し、トリクロロエタンを溶媒として、メノー製のボール
ミルを用いてペーストを調製した。ドクターブレード法
により、厚み３０μのグリーンシートを作製した。この
グリーンシートを２５枚重ね合わせ、７０℃、１００ｋ
ｇ／ａＪの温度、圧力条件でラミネートした後、１２ｎ
＋ｍ口の正方形に切断した。表４に示した条件で焼結し
た後、両面に銀電極を焼付け、種々の特性を実施例１と
同様にして測定した。平均のグレインサイズは、磁器表
面の走査型電子顕微鏡写真より、ラインインタセプト法
を用いて求めた。測定値を表４に示した。試料Ｎ１１２
．５は本発明の範囲外のもの、試料＆１２．１３は第４
成分の量が本発明の好ましい実施態様の範囲外のもので
ある。この表より明らかなように、第４成分を加えるこ
とでｔａｎδが小さく、絶縁抵抗が高いままで、２０℃
での誘電率を１０．０００以上にまででき、グレインサ
イズも小さくすることができることがわかる。なお、試
料隘５の場合は、二酸化マンガンが０．６モル％加えら
れている。また、第４成分の量は内削で示しである。After drying the resulting mixture, a paste was prepared using an acrylic resin as a binder and trichloroethane as a solvent using a Meno ball mill. A green sheet with a thickness of 30 μm was produced by a doctor blade method. Stack 25 of these green sheets at 70℃ for 100k.
After laminating at temperature and pressure conditions of g/aJ, 12n
It was cut into a +m square. After sintering under the conditions shown in Table 4, silver electrodes were baked on both sides, and various properties were measured in the same manner as in Example 1. The average grain size was determined from a scanning electron micrograph of the porcelain surface using the line intercept method. The measured values are shown in Table 4. Sample N112
．． 5 is outside the scope of the present invention, sample &12.13 is the 4th
The amounts of the ingredients are outside the scope of the preferred embodiments of this invention. As is clear from this table, by adding the fourth component, tan δ is small, insulation resistance remains high, and
It can be seen that the dielectric constant can be increased to 10.000 or more, and the grain size can also be reduced. In addition, in the case of sample No. 5, 0.6 mol% of manganese dioxide was added. Further, the amount of the fourth component is shown by internal cutting.

以上の実施例において、チタン酸バリウムはＢａとＴｉ
のモル比がほぼ１のものを用いたが、０．０５モル程度
、その比率がずれていても良好な特性を得ることができ
る。また、本発明の組成に酸化アルミニウム、二酸化ケ
イ素等を微量添加した場合は、特性の改善に効果がある
。In the above examples, barium titanate is composed of Ba and Ti.
Although a material having a molar ratio of approximately 1 was used, good characteristics can be obtained even if the ratio deviates by about 0.05 mole. Further, when a trace amount of aluminum oxide, silicon dioxide, etc. is added to the composition of the present invention, it is effective in improving the characteristics.

（発明の効果） 以上述べたことから、本発明の誘電体磁器組成物は、１
２００℃以下の低温で焼結でき、ｔａｎδが小さく、グ
レインサイズが均一で小さく、絶縁抵抗の大きなもので
ある。また、これらの特性を損ねることなく、室温付近
での誘電率を１０，０００以上にも高めることができ、
積層セラミックチップコンデンサー用磁器組成物として
極めて有効であり、その産業的価値は大きいものである
。(Effects of the Invention) From the above, the dielectric ceramic composition of the present invention has 1
It can be sintered at a low temperature of 200° C. or lower, has a small tan δ, a uniform and small grain size, and has a large insulation resistance. In addition, the dielectric constant at room temperature can be increased to over 10,000 without impairing these properties.
It is extremely effective as a ceramic composition for multilayer ceramic chip capacitors, and has great industrial value.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）第１成分として８７．５〜９９．６モル％のチタ
ン酸バリウム、第２成分として０．２〜７．０モル％の
酸化銅、第３成分として０．２〜５．５モル％の周期律
表のIII、IV、VII、VIII族の元素のフッ化物から選ばれ
た１種以上とからなる誘電磁器組成物。(1) 87.5-99.6 mol% barium titanate as the first component, 0.2-7.0 mol% copper oxide as the second component, 0.2-5.5 mol as the third component A dielectric ceramic composition comprising one or more fluorides of elements of groups III, IV, VII, and VIII of the periodic table. （２）第１成分が９２．５〜９９．４モル％、第２成分
が０．３〜４．０モル％、第３成分が０．３〜３．５モ
ル％である特許請求の範囲第１項記載の誘電磁器組成物
。(2) Claims in which the first component is 92.5 to 99.4 mol%, the second component is 0.3 to 4.0 mol%, and the third component is 0.3 to 3.5 mol%. 2. The dielectric ceramic composition according to item 1. （３）第２成分と第３成分のモル比が１：３〜３：１で
ある特許請求の範囲第１項または第２項記載の誘電磁器
組成物。(3) The dielectric ceramic composition according to claim 1 or 2, wherein the molar ratio of the second component to the third component is 1:3 to 3:1. （４）第３成分がフッ化鉛である特許請求の範囲第１項
ないし第３項のいずれかに記載の誘電磁器組成物。(4) The dielectric ceramic composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the third component is lead fluoride. （５）第１成分として８７．５〜９９．６モル％のチタ
ン酸バリウム、第２成分として０．２〜７．０モル％の
酸化銅、第３成分として０．２〜５．５モル％の周期律
表のIII、IV、VII、VIII族の元素のフッ化物から選ばれ
た１種以上とからなる組成に、第４成分としてチタン酸
鉛、チタン酸ストロンチウム、ジルコン酸バリウム、ジ
ルコン酸カルシウム、ジルコン酸ストロンチウム、スズ
酸鉛、スズ酸カルシウム、スズ酸ストロンチウム、スズ
酸バリウムから選ばれた１種以上を第１成分、第２成分
、第３成分の和１００モルに対して２．５〜４０．０モ
ル含有させてなる誘電磁器組成物。(5) 87.5-99.6 mol% barium titanate as the first component, 0.2-7.0 mol% copper oxide as the second component, 0.2-5.5 mol as the third component %, and one or more fluorides of elements in groups III, IV, VII, and VIII of the periodic table, and the fourth component is lead titanate, strontium titanate, barium zirconate, and zirconate. 2.5 mols of one or more selected from calcium, strontium zirconate, lead stannate, calcium stannate, strontium stannate, and barium stannate per 100 moles of the sum of the first, second, and third components. A dielectric ceramic composition containing ~40.0 mol. （６）第４成分が５．０〜２５．０モルである特許請求
の範囲第５項記載の誘電磁器組成物。(6) The dielectric ceramic composition according to claim 5, wherein the fourth component is 5.0 to 25.0 moles. （７）第４成分がスズ酸バリウムおよび／またはスズ酸
カルシウムである特許請求の範囲第５項または第６項記
載の誘電磁器組成物。(7) The dielectric ceramic composition according to claim 5 or 6, wherein the fourth component is barium stannate and/or calcium stannate.