JPS61252209A - スチレン−メタクリル酸共重合体の製造法 - Google Patents
スチレン−メタクリル酸共重合体の製造法Info
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- JPS61252209A JPS61252209A JP9386785A JP9386785A JPS61252209A JP S61252209 A JPS61252209 A JP S61252209A JP 9386785 A JP9386785 A JP 9386785A JP 9386785 A JP9386785 A JP 9386785A JP S61252209 A JPS61252209 A JP S61252209A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱性および透明性のすぐれたスチレン−メ
タクリル酸共重合体を懸濁重合によってa造する方法に
関するものであり、更に詳しくは耐熱性のある透明容器
または耐熱性にすぐれた発泡成形品等の原料として好適
に提供し得るスチレン−メタクリル酸共重合体を懸濁重
合によって製造する方法に関する。
タクリル酸共重合体を懸濁重合によってa造する方法に
関するものであり、更に詳しくは耐熱性のある透明容器
または耐熱性にすぐれた発泡成形品等の原料として好適
に提供し得るスチレン−メタクリル酸共重合体を懸濁重
合によって製造する方法に関する。
懸imi合法によってスチレン−メタクリル酸共重合体
を製造する方法は、特開昭58−9664I号公報に開
示されている通り、すでに公知である。
を製造する方法は、特開昭58−9664I号公報に開
示されている通り、すでに公知である。
本発明者は上記公報に開示されているように、スチレン
−メタクリル酸モノマーと水との割合、すなわち「使用
されるモノマー/水」の比を]/1もしくは%でメタク
リル酸モノマーを重合初期に加えて重合開始剤の存在下
で重合したところ、耐熱性および透明性のすぐれたスチ
レンモノマー・ リル酸共重合体を得ることができなか
った。
−メタクリル酸モノマーと水との割合、すなわち「使用
されるモノマー/水」の比を]/1もしくは%でメタク
リル酸モノマーを重合初期に加えて重合開始剤の存在下
で重合したところ、耐熱性および透明性のすぐれたスチ
レンモノマー・ リル酸共重合体を得ることができなか
った。
スチレン−メタクリル酸共重合体の懸濁重合においては
、メタクリル酸モノマーが水とスチレンモノマーの双方
に自由に溶解するため、使用するスチレンモノマーと水
との割合、及び使用するメタクリル酸モノマーの割合に
よって、モノマー相と水相に分配するメタクリル酸モノ
マーの割合が相違する。
、メタクリル酸モノマーが水とスチレンモノマーの双方
に自由に溶解するため、使用するスチレンモノマーと水
との割合、及び使用するメタクリル酸モノマーの割合に
よって、モノマー相と水相に分配するメタクリル酸モノ
マーの割合が相違する。
本発明者は、懸濁重合における「使用されるモノマー/
水」の比が、得られるスチレン−メタクリル酸共重合体
の組成及び耐熱性あるいは透明性にどう影響を与えるか
について検討を加えた。その結果、「使用されるモノマ
ー/水」の比が1/]−%では、得られたスチレン−メ
タクリル酸共重合体中のメタクリル酸含有量が不均一と
なり、耐熱性、透明性も不充分なものしか得ることがで
きないが、「使用されるモノマー/水」の比が1/3〜
1/7の範囲で、且つ重合初期に使用されるメタクリル
酸モノマーを全量加えて懸濁重合することにより耐熱性
、透明性が向上し、特に「使用されるモノマー/水」の
比が、1/3〜1/7の範囲が耐熱性のすぐれたスチレ
ン−メタクリル酸共重合体が得られることを知見した。
水」の比が、得られるスチレン−メタクリル酸共重合体
の組成及び耐熱性あるいは透明性にどう影響を与えるか
について検討を加えた。その結果、「使用されるモノマ
ー/水」の比が1/]−%では、得られたスチレン−メ
タクリル酸共重合体中のメタクリル酸含有量が不均一と
なり、耐熱性、透明性も不充分なものしか得ることがで
きないが、「使用されるモノマー/水」の比が1/3〜
1/7の範囲で、且つ重合初期に使用されるメタクリル
酸モノマーを全量加えて懸濁重合することにより耐熱性
、透明性が向上し、特に「使用されるモノマー/水」の
比が、1/3〜1/7の範囲が耐熱性のすぐれたスチレ
ン−メタクリル酸共重合体が得られることを知見した。
本発明は、かかる知見に基づいてなされたものであって
、本発明の目的は、耐熱性および透明性のすぐれたスチ
レン−メタクリル酸共重合体を懸濁重合によって製造す
る方法を提供することにある。
、本発明の目的は、耐熱性および透明性のすぐれたスチ
レン−メタクリル酸共重合体を懸濁重合によって製造す
る方法を提供することにある。
本発明は、スチレンを主成分とするモノマー95〜75
%(重量)およびメタクリル酸モノマー5〜25%(重
量)からなるスチレン−メタクリル酸共重合体を懸濁重
合によって製造する方法において、「使用されるモノマ
ー/水Jの比を1/3〜1/7の範囲内とし、かつ使用
されるメタクリル酸モノマーを重合初期に加えて懸濁重
合を行なうことを特徴とするスチレン−メタクリル酸共
重合体の製造法である。
%(重量)およびメタクリル酸モノマー5〜25%(重
量)からなるスチレン−メタクリル酸共重合体を懸濁重
合によって製造する方法において、「使用されるモノマ
ー/水Jの比を1/3〜1/7の範囲内とし、かつ使用
されるメタクリル酸モノマーを重合初期に加えて懸濁重
合を行なうことを特徴とするスチレン−メタクリル酸共
重合体の製造法である。
本発明において使用されるモノマーはスチレンを主成分
とし、メタクリル酸は5〜25%(重量)の量において
使用される。メタクリル酸の量が5%(重量)よりも少
ない場合は、耐熱性の向上が小さくなり、またメタクリ
ル酸の量が25%(重量)以上になると、成形品の機械
的特性が低下するので好ましくない。
とし、メタクリル酸は5〜25%(重量)の量において
使用される。メタクリル酸の量が5%(重量)よりも少
ない場合は、耐熱性の向上が小さくなり、またメタクリ
ル酸の量が25%(重量)以上になると、成形品の機械
的特性が低下するので好ましくない。
本発明のスチレン−メタクリル酸共重合体に他のモノマ
ーを共重合させることもできる。このような他のモノマ
ーには、アクリル酸またはアクリル酸のエステル、α−
メチルスチレンまたはアクリロニトリルがあり、それぞ
れ目的に応じて使用される。
ーを共重合させることもできる。このような他のモノマ
ーには、アクリル酸またはアクリル酸のエステル、α−
メチルスチレンまたはアクリロニトリルがあり、それぞ
れ目的に応じて使用される。
重合開始剤は、スチレンとメタクリル酸の重合を開始し
、進行させることができるものであれば、いかなるもの
であってもよいが、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、1.1−とスターシャリブチルパ
ーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、ジ
−ターシャリブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタ
レートなどの有機過酸化物を使用するのが好ましい。こ
れらの重合開始剤は、IJlもしくは2iJ以上併用し
て使用される。
、進行させることができるものであれば、いかなるもの
であってもよいが、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、1.1−とスターシャリブチルパ
ーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、ジ
−ターシャリブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタ
レートなどの有機過酸化物を使用するのが好ましい。こ
れらの重合開始剤は、IJlもしくは2iJ以上併用し
て使用される。
さらに通常のポリスチレンの場合のように、流動パラフ
ィン、ポリブテン、高i&脂肪酸およびそのエステルな
どの滑剤あるいはマスキング剤を重合開始前にモノマー
相に溶解して重合を開始することもできる。
ィン、ポリブテン、高i&脂肪酸およびそのエステルな
どの滑剤あるいはマスキング剤を重合開始前にモノマー
相に溶解して重合を開始することもできる。
本発明では、スチレン−メタクリル酸モノマーを水中に
分散するために分散剤を使用することができる。かかる
分散剤としては、モノマー成分を水性媒体中に分散し得
るものであれば、いかなるものであっても、これを使用
することができるが、保護コロイド性を有する高分子化
合物、たとえば部分ケン化ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセ
ルロースまたはカルボキシメチルセルロースをliiも
しくは2厘以上併用して使用するのが好ましい分散剤は
水に加えられて水性媒体とされる。分散剤は水性媒体に
対して0.03〜0.5%(M量)の量において使用さ
れる。
分散するために分散剤を使用することができる。かかる
分散剤としては、モノマー成分を水性媒体中に分散し得
るものであれば、いかなるものであっても、これを使用
することができるが、保護コロイド性を有する高分子化
合物、たとえば部分ケン化ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセ
ルロースまたはカルボキシメチルセルロースをliiも
しくは2厘以上併用して使用するのが好ましい分散剤は
水に加えられて水性媒体とされる。分散剤は水性媒体に
対して0.03〜0.5%(M量)の量において使用さ
れる。
本発明において「使用されるモノマー/水」の比は、1
/3〜1/7の範囲で使用される。「使用されるモノマ
ー/水」の比が%以下になると、水相に残るメタクリル
酸モノマーの量が増えて効率が低下し、生産性が大巾に
低下するので好ましくない。
/3〜1/7の範囲で使用される。「使用されるモノマ
ー/水」の比が%以下になると、水相に残るメタクリル
酸モノマーの量が増えて効率が低下し、生産性が大巾に
低下するので好ましくない。
「便用されるモノマー/水」の比が、%以上では得られ
るスチレン−メタクリル酸共重合体中のメタクリル酸含
有量が不均一となって、耐熱性が低下し、透明性も狙害
されるので好ましくない。
るスチレン−メタクリル酸共重合体中のメタクリル酸含
有量が不均一となって、耐熱性が低下し、透明性も狙害
されるので好ましくない。
本発明において、微粉末のスチレン−メタクリル酸共重
合体の生成を防止し、収率を高め生産性を向上させるた
めに、乳化重合禁止剤が用いられる。かかる乳化重合禁
止剤として、亜硝酸ソーダ酢酸鰐、シュウ酸カリウム、
クエン酸3ナトリウム、エチレン−ジアミン化合物など
の水溶性のものが1種もしくは2種以上併用して使用さ
れる。
合体の生成を防止し、収率を高め生産性を向上させるた
めに、乳化重合禁止剤が用いられる。かかる乳化重合禁
止剤として、亜硝酸ソーダ酢酸鰐、シュウ酸カリウム、
クエン酸3ナトリウム、エチレン−ジアミン化合物など
の水溶性のものが1種もしくは2種以上併用して使用さ
れる。
0 乳化重合禁止剤は、水に対して0.0005〜0
.3%(重ff1)の範囲で好適に使用される。
.3%(重ff1)の範囲で好適に使用される。
スチレン−メタクリル酸モノマーを懸濁重合する温度は
、使用する重合開始剤の分解温度に応じた温度に設定さ
れる。通常は70〜956Cの範囲で重合を開始し、重
合率が70〜95%になった時点で120〜140”C
まで昇温して重合を完結するのが好ましい。
、使用する重合開始剤の分解温度に応じた温度に設定さ
れる。通常は70〜956Cの範囲で重合を開始し、重
合率が70〜95%になった時点で120〜140”C
まで昇温して重合を完結するのが好ましい。
本発明で得られるスチレン−メタクリル酸共重1 合
体は、使用するメタクリル酸モノマーの量を変えること
により、耐熱性を調節することができる。
体は、使用するメタクリル酸モノマーの量を変えること
により、耐熱性を調節することができる。
即ち、スチレンモノマー85%(重量)、メタクリル酸
モノマー15%(重g1)のとき、得られるスチレン−
メタクリル酸共重合体のガラス転移温度(Tg)は、約
129DCとなり、ポリスチレンのガラス転g一温度1
03”Cより、約25@C高い耐熱性・ の共重合体
が得られる。
モノマー15%(重g1)のとき、得られるスチレン−
メタクリル酸共重合体のガラス転移温度(Tg)は、約
129DCとなり、ポリスチレンのガラス転g一温度1
03”Cより、約25@C高い耐熱性・ の共重合体
が得られる。
本発明で得られたスチレン−メタクリル酸共重合体は、
耐熱性および透明性にすぐれているので、射出成形等で
耐熱性のある透明容器を得ることができる。またプロパ
ン、ブタンの如き低沸点炭化水素を含浸せしめることに
より、耐熱性を葡する発泡性スチレン−メタクリル酸共
重合体粒子を得ることができる等の広範囲にわたって使
用することができる。
耐熱性および透明性にすぐれているので、射出成形等で
耐熱性のある透明容器を得ることができる。またプロパ
ン、ブタンの如き低沸点炭化水素を含浸せしめることに
より、耐熱性を葡する発泡性スチレン−メタクリル酸共
重合体粒子を得ることができる等の広範囲にわたって使
用することができる。
以下において、本発明をさらに詳しく説明するために実
験例を記述するが、これらの実験例は本発明の実施例に
相当する。
験例を記述するが、これらの実験例は本発明の実施例に
相当する。
実験例 】
(重合初期の液比の影5I)
5I!の撹拌機付の反応器に水2,000gを入れ、こ
れに分散剤としてポリビニルアルコール(商品名「ゴー
セノールGM−14LJ日本合蕊化学工業株式会社製品
”)311を加え、80℃に昇温し、撹拌溶解した後、
乳化重合禁止剤として亜硝酸ナトリウム(NaNO)
O,l gを加えた。
れに分散剤としてポリビニルアルコール(商品名「ゴー
セノールGM−14LJ日本合蕊化学工業株式会社製品
”)311を加え、80℃に昇温し、撹拌溶解した後、
乳化重合禁止剤として亜硝酸ナトリウム(NaNO)
O,l gを加えた。
次いで、水2,000 /iに対し、第1表に示される
夫々の液化に対応する量の5〜15%(重量)のメタク
リル酸を含むスチレン−メタクリル酸溶液に重合開始剤
として、該溶液に対してベンゾイルパーオキサイド0.
25%(重量)を添加したスチレン−メタクリル酸モノ
マー溶液を加え、撹拌数200 rp+aで撹拌しなが
ら加温した。
夫々の液化に対応する量の5〜15%(重量)のメタク
リル酸を含むスチレン−メタクリル酸溶液に重合開始剤
として、該溶液に対してベンゾイルパーオキサイド0.
25%(重量)を添加したスチレン−メタクリル酸モノ
マー溶液を加え、撹拌数200 rp+aで撹拌しなが
ら加温した。
液温か809Cになってから5分後に試料を採取し、水
相中のメタクリル酸含量を屈折率によって測定した。
相中のメタクリル酸含量を屈折率によって測定した。
30〜55分後に、さらに試料を採取し、試料を遠心分
離器で分離したものを一定量計量し、これをテトラヒド
ロフランに溶解した後、これにn −ペンタンを加えて
固形分を析出させ、濾過し、乾燥し、得られた固形分か
ら重合率を算出した。
離器で分離したものを一定量計量し、これをテトラヒド
ロフランに溶解した後、これにn −ペンタンを加えて
固形分を析出させ、濾過し、乾燥し、得られた固形分か
ら重合率を算出した。
また、この固形分を赤外分光光度計によって分析し、ポ
リマー中のメタクリル酸含量を測定した。
リマー中のメタクリル酸含量を測定した。
これらの測定の結果を第1表に示す。
(以下余白)
第1表におけるそれぞれの「使用されるモノマー/水」
の比における仕込モノマー中のメタクリル酸含量と水相
中のメタクリル酸含有量の関係を第1図に示す。第1図
における「+」は「使用されるモノマー/水」の比がl
/1のものであり、「+」は「使用されるモノマー/水
」の比が%のものであり、「÷」は[使用されるモノマ
ー/水」の比が局のものであり、r−CFJは[使用さ
れるモノマー/水」の比がXのものであり、「士」は「
使用されるモノマー/水」の比が%のものであり、「÷
」は「使用されるモノマー/水」の比がHのものである
。
の比における仕込モノマー中のメタクリル酸含量と水相
中のメタクリル酸含有量の関係を第1図に示す。第1図
における「+」は「使用されるモノマー/水」の比がl
/1のものであり、「+」は「使用されるモノマー/水
」の比が%のものであり、「÷」は[使用されるモノマ
ー/水」の比が局のものであり、r−CFJは[使用さ
れるモノマー/水」の比がXのものであり、「士」は「
使用されるモノマー/水」の比が%のものであり、「÷
」は「使用されるモノマー/水」の比がHのものである
。
また、第1表における重合率3〜10%における仕込モ
ノマー中のメタクリル酸含量とポリマー中のメタクリル
酸含量の関係を第2図に示す。第2図における記号は第
1yJと同じである。
ノマー中のメタクリル酸含量とポリマー中のメタクリル
酸含量の関係を第2図に示す。第2図における記号は第
1yJと同じである。
更に、メタクリル酸含量が15%(重量)のスチレン−
メタクリル酸モノマーを仕込んだ場合の「使用されるモ
ノマー/水」の比と水相中のメタクリル酸濃度の関係を
第3図に示し、[使用されるモノマー/水」の比と、仕
込モノマー総量に対する水相へ分配したメタクリル酸の
「%(重量)」の関係を第411¥1に示す。
メタクリル酸モノマーを仕込んだ場合の「使用されるモ
ノマー/水」の比と水相中のメタクリル酸濃度の関係を
第3図に示し、[使用されるモノマー/水」の比と、仕
込モノマー総量に対する水相へ分配したメタクリル酸の
「%(重量)」の関係を第411¥1に示す。
第1図および第3図によると、「使用されるモノマー/
水」の比が小さくなると水相中のメタクリル酸含量が小
さくなるが、「使用されるモノマー/水」の比が小さく
なると水の使用量が多くなるので、水相中に溶は込むメ
タクリル酸の絶対量が多くなる。しかしながら第4図に
よると、「使用されるモノマー/水」の比がXよりも大
きくなると、水相中に溶は込むメタクリル酸の絶対術の
増加の割合は緩やかになることがわかる。
水」の比が小さくなると水相中のメタクリル酸含量が小
さくなるが、「使用されるモノマー/水」の比が小さく
なると水の使用量が多くなるので、水相中に溶は込むメ
タクリル酸の絶対量が多くなる。しかしながら第4図に
よると、「使用されるモノマー/水」の比がXよりも大
きくなると、水相中に溶は込むメタクリル酸の絶対術の
増加の割合は緩やかになることがわかる。
またN2図によると、「使用されるモノマー/水」の比
が大きいとき(すなわちモノマーに対する水の使用量が
少ないとき)、特に「使用されるモノマー/水」の比が
%より大きいときは、重合初期に生成する共重合体中の
メタクリル酸含量が仕込組成よりも高くなりすぎる。こ
れに対して「使用されるモノマー/水」の比が%〜イ程
度のときに仕込組成に近い組成の共重合体の得られるこ
とがわかる。
が大きいとき(すなわちモノマーに対する水の使用量が
少ないとき)、特に「使用されるモノマー/水」の比が
%より大きいときは、重合初期に生成する共重合体中の
メタクリル酸含量が仕込組成よりも高くなりすぎる。こ
れに対して「使用されるモノマー/水」の比が%〜イ程
度のときに仕込組成に近い組成の共重合体の得られるこ
とがわかる。
実験例 2
(重合中および最終的に生成した共重合体に及ぼす「使
用されるモノマー/水」の比の影響)5I!の撹拌機付
の反応器に水2.00011を入れ、これに分散剤とし
てポリビニルアルコール(商品名「ゴーセノールGL
−05J日本合成化学工業株式会社製品)3Ilを加え
、80℃に昇温し、撹拌溶解した後、乳化重合禁止剤と
してエチレンジアミンテトラ酢酸のナトリウム塩(ED
TA −4Na )0.4gを加えた。
用されるモノマー/水」の比の影響)5I!の撹拌機付
の反応器に水2.00011を入れ、これに分散剤とし
てポリビニルアルコール(商品名「ゴーセノールGL
−05J日本合成化学工業株式会社製品)3Ilを加え
、80℃に昇温し、撹拌溶解した後、乳化重合禁止剤と
してエチレンジアミンテトラ酢酸のナトリウム塩(ED
TA −4Na )0.4gを加えた。
次いで、水2,000gに対して第2表−1及び第2表
−2に示す夫々の「使用されるモノマー/水」の比に対
応する量のメタクリル酸10%(M量)および15%(
重量)を含むスチレン−メタクリル酸溶液に重合開始剤
として、該溶液に対してベンゾイルパーオキサイド0.
25%(重量)およびt−ブチルパーオキシベンゾエー
ト0.1%(Mli)を添加したスチレン−メタクリル
酸モノマー溶液を加え、撹拌数200 rpmで撹拌し
なから85°Cの温度に加塩した。
−2に示す夫々の「使用されるモノマー/水」の比に対
応する量のメタクリル酸10%(M量)および15%(
重量)を含むスチレン−メタクリル酸溶液に重合開始剤
として、該溶液に対してベンゾイルパーオキサイド0.
25%(重量)およびt−ブチルパーオキシベンゾエー
ト0.1%(Mli)を添加したスチレン−メタクリル
酸モノマー溶液を加え、撹拌数200 rpmで撹拌し
なから85°Cの温度に加塩した。
この温度で6〜7時間反応した後、さらに125℃に昇
温し、2時間その温度に保持して、反応を完了した。
温し、2時間その温度に保持して、反応を完了した。
2−1)重合中における共重合体のメタクリル酸含量お
よび水相のメタクリル酸含量の推移 反応の開始から第2p−1および第2表−2に示す反応
時rwi経過後に試料を採取し、実験例1と同様にして
、共重合体および水相のメタクリル酸含量を測定した。
よび水相のメタクリル酸含量の推移 反応の開始から第2p−1および第2表−2に示す反応
時rwi経過後に試料を採取し、実験例1と同様にして
、共重合体および水相のメタクリル酸含量を測定した。
仕込モノマーのメタクリル酸含量が10%(重量)の場
合の結果を第2表−1に、また仕込モノマーのメタクリ
ル酸含量が15%(重量)の場合の結果を第2表−2に
示す。
合の結果を第2表−1に、また仕込モノマーのメタクリ
ル酸含量が15%(重量)の場合の結果を第2表−2に
示す。
(以下余白)
仕込モノマーのメタクリル酸含量が10%(重量)の場
合の反応時間の経過による共重合体のメタクリル酸含量
の推移を第5図に示し、反応時間の経過による水相のメ
タクリル酸含量の推移を第7図に示す。第5図および第
7図における「+」は「使用されるモノマー/水」の比
が%のものであり、r−0−Jは「使用されるモノマー
/水」の比が%のものであり、また「+」は「使用され
るモノマー/水Jの比が%のものであり、さらに「→←
」は「便用ξれるモノマー/水」の比が只のものであり
、また「−ロー」は「使用されるモノマー/水」の比が
%のものである。
合の反応時間の経過による共重合体のメタクリル酸含量
の推移を第5図に示し、反応時間の経過による水相のメ
タクリル酸含量の推移を第7図に示す。第5図および第
7図における「+」は「使用されるモノマー/水」の比
が%のものであり、r−0−Jは「使用されるモノマー
/水」の比が%のものであり、また「+」は「使用され
るモノマー/水Jの比が%のものであり、さらに「→←
」は「便用ξれるモノマー/水」の比が只のものであり
、また「−ロー」は「使用されるモノマー/水」の比が
%のものである。
また仕込モノマーのメタクリル酸含量が15%(重!!
k)の場合の反応時間の経過による共重合体のメタクリ
ル酸含量の変化を第6図に示し、反応時間の経過による
水相のメタクリル酸含量の変化を第8図に示す。第6図
および第8図における記号は第5図および第7図と同じ
である。
k)の場合の反応時間の経過による共重合体のメタクリ
ル酸含量の変化を第6図に示し、反応時間の経過による
水相のメタクリル酸含量の変化を第8図に示す。第6図
および第8図における記号は第5図および第7図と同じ
である。
第5図および第6図によると、「使用されるモノマー/
水」の比が大きくなる、すなわち水の使用量が少なくな
ると、重合初期に生成する共重合体のメタクリル酸含量
が高いが、重合の進行とともに、共重合体のメタクリル
酸含量が低くなり、それによって反応全体において生成
する共重合体のメタクリル酸含量が不均一になっている
ことがわかる。このことからメタクリル酸含量の均一な
スチレン−メタクリル酸共重合体を製造するには「使用
されるモノマー/水Jの比を1/3〜1/7の範囲にす
るのが好ましいといえる。
水」の比が大きくなる、すなわち水の使用量が少なくな
ると、重合初期に生成する共重合体のメタクリル酸含量
が高いが、重合の進行とともに、共重合体のメタクリル
酸含量が低くなり、それによって反応全体において生成
する共重合体のメタクリル酸含量が不均一になっている
ことがわかる。このことからメタクリル酸含量の均一な
スチレン−メタクリル酸共重合体を製造するには「使用
されるモノマー/水Jの比を1/3〜1/7の範囲にす
るのが好ましいといえる。
第7図および第8図によると、「使用されるモノマー/
水」の比が大きくなる、すなわち水の使用量が少なくな
ると、水相のメタクリル酸含量は、重合初期に高くなる
が、重合の進行とともに、低下する。これは重合の進行
とともに、水相中のメタクリル酸がいずれもポリマー相
に吸収されていくことがわかる。
水」の比が大きくなる、すなわち水の使用量が少なくな
ると、水相のメタクリル酸含量は、重合初期に高くなる
が、重合の進行とともに、低下する。これは重合の進行
とともに、水相中のメタクリル酸がいずれもポリマー相
に吸収されていくことがわかる。
このような傾向は、仕込モノマーのメタクリル酸含量が
10%(重量)および15%(重量)のいずれであって
も同様である。
10%(重量)および15%(重量)のいずれであって
も同様である。
2−2)「使用されるモノマー/水」の比の変化による
共重合体の物性の変化 第3表に「使用されるモノマー/水」の比を変えて重合
して得られたスチレン−メタクリル酸共重合体の物性値
を示す。
共重合体の物性の変化 第3表に「使用されるモノマー/水」の比を変えて重合
して得られたスチレン−メタクリル酸共重合体の物性値
を示す。
(以下余白)
第3表によると、「使用されるモノマー/水」の比が%
のように大きい、すなわち水の使用量が少ない場合は、
スチレン−メタクリル酸共重合体のメタクリル酸含量が
多いにもかかわらず、ガラス転移点(Tg)が低く、メ
ルトフローによる溶融したロッドが不透明である。この
ような物性は共重合体中のメタクリル酸含量の不均一に
よるものである。
のように大きい、すなわち水の使用量が少ない場合は、
スチレン−メタクリル酸共重合体のメタクリル酸含量が
多いにもかかわらず、ガラス転移点(Tg)が低く、メ
ルトフローによる溶融したロッドが不透明である。この
ような物性は共重合体中のメタクリル酸含量の不均一に
よるものである。
これに対して「使用されるモノマー/水」の比を1/3
〜1/7の範囲にすると、耐熱性および透明性のすぐれ
たスチレン−メタクリル酸共重合体が得られることがわ
かる。
〜1/7の範囲にすると、耐熱性および透明性のすぐれ
たスチレン−メタクリル酸共重合体が得られることがわ
かる。
本発明によって得られるスチレン−メタクリル酸共重合
体は、均一なメタクリル酸含量を有していて、一様の物
性を有し、また耐熱性および透明性が優れている。その
耐熱性は使用するメタクリル酸の量により調整すること
ができる。
体は、均一なメタクリル酸含量を有していて、一様の物
性を有し、また耐熱性および透明性が優れている。その
耐熱性は使用するメタクリル酸の量により調整すること
ができる。
メタクリル酸含量15%(重量)のモノマーを原トとし
て使用すると得られる共重合体のガラス転移点(Tg)
はおよそ129’Cであって、103°Cのポリスチレ
ンよりも26℃高い耐熱性を有する共重合体である。こ
の共重合体は、ブタンやペンタンのような低沸点炭化水
素を含浸させることにより、発泡性の耐熱ビーズにする
ことができるので、発泡成形品とすることもでき、その
用途も非常に広範囲である。
て使用すると得られる共重合体のガラス転移点(Tg)
はおよそ129’Cであって、103°Cのポリスチレ
ンよりも26℃高い耐熱性を有する共重合体である。こ
の共重合体は、ブタンやペンタンのような低沸点炭化水
素を含浸させることにより、発泡性の耐熱ビーズにする
ことができるので、発泡成形品とすることもでき、その
用途も非常に広範囲である。
Claims (3)
- (1)スチレンを主成分とするモノマー95〜75%(
重量)およびメタクリル酸モノマー5〜25%(重量)
からなるスチレン−メタクリル酸共重合体を懸濁重合に
よって製造する方法において、「使用されるモノマー/
水」の比を1/3〜1/7の範囲内とし、かつ使用され
るメタクリル酸モノマーを重合初期に加えて懸濁重合を
行なうことを特徴とするスチレン−メタクリル酸共重合
体の製造法。 - (2)懸濁重合における分散剤として部分ケン化ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロースおよびこれら
の混合物からなる群より選択されたものを使用すること
を特徴とする特許請求の範囲第1項に記載のスチレン−
メタクリル酸共重合体の製造法。 - (3)懸濁重合において、亜硝酸ナトリウム、酢酸銅、
シュウ酸カリウム、クエン酸3ナトリウム、エチレンジ
アミン化合物およびこれらの混合物からなる群より選択
された乳化重合禁止剤を加えることを特徴とする特許請
求の範囲第1項または第2項に記載のスチレン−メタク
リル酸共重合体の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60093867A JPH07100726B2 (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | スチレン−メタクリル酸共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60093867A JPH07100726B2 (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | スチレン−メタクリル酸共重合体の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61252209A true JPS61252209A (ja) | 1986-11-10 |
JPH07100726B2 JPH07100726B2 (ja) | 1995-11-01 |
Family
ID=14094398
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60093867A Expired - Fee Related JPH07100726B2 (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | スチレン−メタクリル酸共重合体の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07100726B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0381432A2 (en) * | 1989-01-30 | 1990-08-08 | Arco Chemical Technology, Inc. | Preparation of large beads of a styrene copolymer |
US5138004A (en) * | 1991-02-06 | 1992-08-11 | Depierne Otto S | Styrene/acrylic-type polymers for use as surface sizing agents |
US5139614A (en) * | 1991-02-06 | 1992-08-18 | American Cyanamid Company | Styrene/acrylic-type polymers for use as surface sizing agents |
US5340875A (en) * | 1991-08-15 | 1994-08-23 | Arco Chemical Technology | Blends of polybutylene terephthalate resins and methacrylic acid-containing styrenic copolymers |
JP2005343845A (ja) * | 2004-06-04 | 2005-12-15 | Hakuto Co Ltd | アクリロニトリルの重合抑制剤および重合抑制方法 |
JP2009280751A (ja) * | 2008-05-26 | 2009-12-03 | Nitto Denko Corp | 多孔質重合体粒子の製造方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5062292A (ja) * | 1973-10-01 | 1975-05-28 |
-
1985
- 1985-05-02 JP JP60093867A patent/JPH07100726B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5062292A (ja) * | 1973-10-01 | 1975-05-28 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0381432A2 (en) * | 1989-01-30 | 1990-08-08 | Arco Chemical Technology, Inc. | Preparation of large beads of a styrene copolymer |
EP0381432A3 (en) * | 1989-01-30 | 1990-12-19 | Arco Chemical Technology, Inc. | Preparation of large beads of a styrene copolymer |
US5138004A (en) * | 1991-02-06 | 1992-08-11 | Depierne Otto S | Styrene/acrylic-type polymers for use as surface sizing agents |
US5139614A (en) * | 1991-02-06 | 1992-08-18 | American Cyanamid Company | Styrene/acrylic-type polymers for use as surface sizing agents |
US5340875A (en) * | 1991-08-15 | 1994-08-23 | Arco Chemical Technology | Blends of polybutylene terephthalate resins and methacrylic acid-containing styrenic copolymers |
JP2005343845A (ja) * | 2004-06-04 | 2005-12-15 | Hakuto Co Ltd | アクリロニトリルの重合抑制剤および重合抑制方法 |
JP2009280751A (ja) * | 2008-05-26 | 2009-12-03 | Nitto Denko Corp | 多孔質重合体粒子の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07100726B2 (ja) | 1995-11-01 |
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