JPS61252209A - スチレン−メタクリル酸共重合体の製造法 - Google Patents
スチレン−メタクリル酸共重合体の製造法Info
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- JPS61252209A JPS61252209A JP9386785A JP9386785A JPS61252209A JP S61252209 A JPS61252209 A JP S61252209A JP 9386785 A JP9386785 A JP 9386785A JP 9386785 A JP9386785 A JP 9386785A JP S61252209 A JPS61252209 A JP S61252209A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱性および透明性のすぐれたスチレン−メ
タクリル酸共重合体を懸濁重合によってａ造する方法に
関するものであり、更に詳しくは耐熱性のある透明容器
または耐熱性にすぐれた発泡成形品等の原料として好適
に提供し得るスチレン−メタクリル酸共重合体を懸濁重
合によって製造する方法に関する。
タクリル酸共重合体を懸濁重合によってａ造する方法に
関するものであり、更に詳しくは耐熱性のある透明容器
または耐熱性にすぐれた発泡成形品等の原料として好適
に提供し得るスチレン−メタクリル酸共重合体を懸濁重
合によって製造する方法に関する。
懸ｉｍｉ合法によってスチレン−メタクリル酸共重合体
を製造する方法は、特開昭５８−９６６４Ｉ号公報に開
示されている通り、すでに公知である。
を製造する方法は、特開昭５８−９６６４Ｉ号公報に開
示されている通り、すでに公知である。
本発明者は上記公報に開示されているように、スチレン
−メタクリル酸モノマーと水との割合、すなわち「使用
されるモノマー／水」の比を］／１もしくは％でメタク
リル酸モノマーを重合初期に加えて重合開始剤の存在下
で重合したところ、耐熱性および透明性のすぐれたスチ
レンモノマー・ リル酸共重合体を得ることができなか
った。
−メタクリル酸モノマーと水との割合、すなわち「使用
されるモノマー／水」の比を］／１もしくは％でメタク
リル酸モノマーを重合初期に加えて重合開始剤の存在下
で重合したところ、耐熱性および透明性のすぐれたスチ
レンモノマー・ リル酸共重合体を得ることができなか
った。
スチレン−メタクリル酸共重合体の懸濁重合においては
、メタクリル酸モノマーが水とスチレンモノマーの双方
に自由に溶解するため、使用するスチレンモノマーと水
との割合、及び使用するメタクリル酸モノマーの割合に
よって、モノマー相と水相に分配するメタクリル酸モノ
マーの割合が相違する。
、メタクリル酸モノマーが水とスチレンモノマーの双方
に自由に溶解するため、使用するスチレンモノマーと水
との割合、及び使用するメタクリル酸モノマーの割合に
よって、モノマー相と水相に分配するメタクリル酸モノ
マーの割合が相違する。
本発明者は、懸濁重合における「使用されるモノマー／
水」の比が、得られるスチレン−メタクリル酸共重合体
の組成及び耐熱性あるいは透明性にどう影響を与えるか
について検討を加えた。その結果、「使用されるモノマ
ー／水」の比が１／］−％では、得られたスチレン−メ
タクリル酸共重合体中のメタクリル酸含有量が不均一と
なり、耐熱性、透明性も不充分なものしか得ることがで
きないが、「使用されるモノマー／水」の比が１／３〜
１／７の範囲で、且つ重合初期に使用されるメタクリル
酸モノマーを全量加えて懸濁重合することにより耐熱性
、透明性が向上し、特に「使用されるモノマー／水」の
比が、１／３〜１／７の範囲が耐熱性のすぐれたスチレ
ン−メタクリル酸共重合体が得られることを知見した。
水」の比が、得られるスチレン−メタクリル酸共重合体
の組成及び耐熱性あるいは透明性にどう影響を与えるか
について検討を加えた。その結果、「使用されるモノマ
ー／水」の比が１／］−％では、得られたスチレン−メ
タクリル酸共重合体中のメタクリル酸含有量が不均一と
なり、耐熱性、透明性も不充分なものしか得ることがで
きないが、「使用されるモノマー／水」の比が１／３〜
１／７の範囲で、且つ重合初期に使用されるメタクリル
酸モノマーを全量加えて懸濁重合することにより耐熱性
、透明性が向上し、特に「使用されるモノマー／水」の
比が、１／３〜１／７の範囲が耐熱性のすぐれたスチレ
ン−メタクリル酸共重合体が得られることを知見した。
本発明は、かかる知見に基づいてなされたものであって
、本発明の目的は、耐熱性および透明性のすぐれたスチ
レン−メタクリル酸共重合体を懸濁重合によって製造す
る方法を提供することにある。
、本発明の目的は、耐熱性および透明性のすぐれたスチ
レン−メタクリル酸共重合体を懸濁重合によって製造す
る方法を提供することにある。
本発明は、スチレンを主成分とするモノマー９５〜７５
％（重量）およびメタクリル酸モノマー５〜２５％（重
量）からなるスチレン−メタクリル酸共重合体を懸濁重
合によって製造する方法において、「使用されるモノマ
ー／水Ｊの比を１／３〜１／７の範囲内とし、かつ使用
されるメタクリル酸モノマーを重合初期に加えて懸濁重
合を行なうことを特徴とするスチレン−メタクリル酸共
重合体の製造法である。
％（重量）およびメタクリル酸モノマー５〜２５％（重
量）からなるスチレン−メタクリル酸共重合体を懸濁重
合によって製造する方法において、「使用されるモノマ
ー／水Ｊの比を１／３〜１／７の範囲内とし、かつ使用
されるメタクリル酸モノマーを重合初期に加えて懸濁重
合を行なうことを特徴とするスチレン−メタクリル酸共
重合体の製造法である。
本発明において使用されるモノマーはスチレンを主成分
とし、メタクリル酸は５〜２５％（重量）の量において
使用される。メタクリル酸の量が５％（重量）よりも少
ない場合は、耐熱性の向上が小さくなり、またメタクリ
ル酸の量が２５％（重量）以上になると、成形品の機械
的特性が低下するので好ましくない。
とし、メタクリル酸は５〜２５％（重量）の量において
使用される。メタクリル酸の量が５％（重量）よりも少
ない場合は、耐熱性の向上が小さくなり、またメタクリ
ル酸の量が２５％（重量）以上になると、成形品の機械
的特性が低下するので好ましくない。
本発明のスチレン−メタクリル酸共重合体に他のモノマ
ーを共重合させることもできる。このような他のモノマ
ーには、アクリル酸またはアクリル酸のエステル、α−
メチルスチレンまたはアクリロニトリルがあり、それぞ
れ目的に応じて使用される。
ーを共重合させることもできる。このような他のモノマ
ーには、アクリル酸またはアクリル酸のエステル、α−
メチルスチレンまたはアクリロニトリルがあり、それぞ
れ目的に応じて使用される。
重合開始剤は、スチレンとメタクリル酸の重合を開始し
、進行させることができるものであれば、いかなるもの
であってもよいが、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、１．１−とスターシャリブチルパ
ーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ
−ターシャリブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタ
レートなどの有機過酸化物を使用するのが好ましい。こ
れらの重合開始剤は、ＩＪｌもしくは２ｉＪ以上併用し
て使用される。
、進行させることができるものであれば、いかなるもの
であってもよいが、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、１．１−とスターシャリブチルパ
ーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ
−ターシャリブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタ
レートなどの有機過酸化物を使用するのが好ましい。こ
れらの重合開始剤は、ＩＪｌもしくは２ｉＪ以上併用し
て使用される。
さらに通常のポリスチレンの場合のように、流動パラフ
ィン、ポリブテン、高ｉ＆脂肪酸およびそのエステルな
どの滑剤あるいはマスキング剤を重合開始前にモノマー
相に溶解して重合を開始することもできる。
ィン、ポリブテン、高ｉ＆脂肪酸およびそのエステルな
どの滑剤あるいはマスキング剤を重合開始前にモノマー
相に溶解して重合を開始することもできる。
本発明では、スチレン−メタクリル酸モノマーを水中に
分散するために分散剤を使用することができる。かかる
分散剤としては、モノマー成分を水性媒体中に分散し得
るものであれば、いかなるものであっても、これを使用
することができるが、保護コロイド性を有する高分子化
合物、たとえば部分ケン化ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセ
ルロースまたはカルボキシメチルセルロースをｌｉｉも
しくは２厘以上併用して使用するのが好ましい分散剤は
水に加えられて水性媒体とされる。分散剤は水性媒体に
対して０．０３〜０．５％（Ｍ量）の量において使用さ
れる。
分散するために分散剤を使用することができる。かかる
分散剤としては、モノマー成分を水性媒体中に分散し得
るものであれば、いかなるものであっても、これを使用
することができるが、保護コロイド性を有する高分子化
合物、たとえば部分ケン化ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセ
ルロースまたはカルボキシメチルセルロースをｌｉｉも
しくは２厘以上併用して使用するのが好ましい分散剤は
水に加えられて水性媒体とされる。分散剤は水性媒体に
対して０．０３〜０．５％（Ｍ量）の量において使用さ
れる。
本発明において「使用されるモノマー／水」の比は、１
／３〜１／７の範囲で使用される。「使用されるモノマ
ー／水」の比が％以下になると、水相に残るメタクリル
酸モノマーの量が増えて効率が低下し、生産性が大巾に
低下するので好ましくない。
／３〜１／７の範囲で使用される。「使用されるモノマ
ー／水」の比が％以下になると、水相に残るメタクリル
酸モノマーの量が増えて効率が低下し、生産性が大巾に
低下するので好ましくない。
「便用されるモノマー／水」の比が、％以上では得られ
るスチレン−メタクリル酸共重合体中のメタクリル酸含
有量が不均一となって、耐熱性が低下し、透明性も狙害
されるので好ましくない。
るスチレン−メタクリル酸共重合体中のメタクリル酸含
有量が不均一となって、耐熱性が低下し、透明性も狙害
されるので好ましくない。
本発明において、微粉末のスチレン−メタクリル酸共重
合体の生成を防止し、収率を高め生産性を向上させるた
めに、乳化重合禁止剤が用いられる。かかる乳化重合禁
止剤として、亜硝酸ソーダ酢酸鰐、シュウ酸カリウム、
クエン酸３ナトリウム、エチレン−ジアミン化合物など
の水溶性のものが１種もしくは２種以上併用して使用さ
れる。
合体の生成を防止し、収率を高め生産性を向上させるた
めに、乳化重合禁止剤が用いられる。かかる乳化重合禁
止剤として、亜硝酸ソーダ酢酸鰐、シュウ酸カリウム、
クエン酸３ナトリウム、エチレン−ジアミン化合物など
の水溶性のものが１種もしくは２種以上併用して使用さ
れる。
０ 乳化重合禁止剤は、水に対して０．０００５〜０
．３％（重ｆｆ１）の範囲で好適に使用される。
．３％（重ｆｆ１）の範囲で好適に使用される。
スチレン−メタクリル酸モノマーを懸濁重合する温度は
、使用する重合開始剤の分解温度に応じた温度に設定さ
れる。通常は７０〜９５６Ｃの範囲で重合を開始し、重
合率が７０〜９５％になった時点で１２０〜１４０”Ｃ
まで昇温して重合を完結するのが好ましい。
、使用する重合開始剤の分解温度に応じた温度に設定さ
れる。通常は７０〜９５６Ｃの範囲で重合を開始し、重
合率が７０〜９５％になった時点で１２０〜１４０”Ｃ
まで昇温して重合を完結するのが好ましい。
本発明で得られるスチレン−メタクリル酸共重１ 合
体は、使用するメタクリル酸モノマーの量を変えること
により、耐熱性を調節することができる。
体は、使用するメタクリル酸モノマーの量を変えること
により、耐熱性を調節することができる。
即ち、スチレンモノマー８５％（重量）、メタクリル酸
モノマー１５％（重ｇ１）のとき、得られるスチレン−
メタクリル酸共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、約
１２９ＤＣとなり、ポリスチレンのガラス転ｇ一温度１
０３”Ｃより、約２５＠Ｃ高い耐熱性・ の共重合体
が得られる。
モノマー１５％（重ｇ１）のとき、得られるスチレン−
メタクリル酸共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、約
１２９ＤＣとなり、ポリスチレンのガラス転ｇ一温度１
０３”Ｃより、約２５＠Ｃ高い耐熱性・ の共重合体
が得られる。
本発明で得られたスチレン−メタクリル酸共重合体は、
耐熱性および透明性にすぐれているので、射出成形等で
耐熱性のある透明容器を得ることができる。またプロパ
ン、ブタンの如き低沸点炭化水素を含浸せしめることに
より、耐熱性を葡する発泡性スチレン−メタクリル酸共
重合体粒子を得ることができる等の広範囲にわたって使
用することができる。
耐熱性および透明性にすぐれているので、射出成形等で
耐熱性のある透明容器を得ることができる。またプロパ
ン、ブタンの如き低沸点炭化水素を含浸せしめることに
より、耐熱性を葡する発泡性スチレン−メタクリル酸共
重合体粒子を得ることができる等の広範囲にわたって使
用することができる。
以下において、本発明をさらに詳しく説明するために実
験例を記述するが、これらの実験例は本発明の実施例に
相当する。
験例を記述するが、これらの実験例は本発明の実施例に
相当する。
実験例 】
（重合初期の液比の影５Ｉ）
５Ｉ！の撹拌機付の反応器に水２，０００ｇを入れ、こ
れに分散剤としてポリビニルアルコール（商品名「ゴー
セノールＧＭ−１４ＬＪ日本合蕊化学工業株式会社製品
”）３１１を加え、８０℃に昇温し、撹拌溶解した後、
乳化重合禁止剤として亜硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ）
Ｏ，ｌ ｇを加えた。
れに分散剤としてポリビニルアルコール（商品名「ゴー
セノールＧＭ−１４ＬＪ日本合蕊化学工業株式会社製品
”）３１１を加え、８０℃に昇温し、撹拌溶解した後、
乳化重合禁止剤として亜硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ）
Ｏ，ｌ ｇを加えた。
次いで、水２，０００ ／ｉに対し、第１表に示される
夫々の液化に対応する量の５〜１５％（重量）のメタク
リル酸を含むスチレン−メタクリル酸溶液に重合開始剤
として、該溶液に対してベンゾイルパーオキサイド０．
２５％（重量）を添加したスチレン−メタクリル酸モノ
マー溶液を加え、撹拌数２００ ｒｐ＋ａで撹拌しなが
ら加温した。
夫々の液化に対応する量の５〜１５％（重量）のメタク
リル酸を含むスチレン−メタクリル酸溶液に重合開始剤
として、該溶液に対してベンゾイルパーオキサイド０．
２５％（重量）を添加したスチレン−メタクリル酸モノ
マー溶液を加え、撹拌数２００ ｒｐ＋ａで撹拌しなが
ら加温した。
液温か８０９Ｃになってから５分後に試料を採取し、水
相中のメタクリル酸含量を屈折率によって測定した。
相中のメタクリル酸含量を屈折率によって測定した。
３０〜５５分後に、さらに試料を採取し、試料を遠心分
離器で分離したものを一定量計量し、これをテトラヒド
ロフランに溶解した後、これにｎ −ペンタンを加えて
固形分を析出させ、濾過し、乾燥し、得られた固形分か
ら重合率を算出した。
離器で分離したものを一定量計量し、これをテトラヒド
ロフランに溶解した後、これにｎ −ペンタンを加えて
固形分を析出させ、濾過し、乾燥し、得られた固形分か
ら重合率を算出した。
また、この固形分を赤外分光光度計によって分析し、ポ
リマー中のメタクリル酸含量を測定した。
リマー中のメタクリル酸含量を測定した。
これらの測定の結果を第１表に示す。
（以下余白）
第１表におけるそれぞれの「使用されるモノマー／水」
の比における仕込モノマー中のメタクリル酸含量と水相
中のメタクリル酸含有量の関係を第１図に示す。第１図
における「＋」は「使用されるモノマー／水」の比がｌ
／１のものであり、「＋」は「使用されるモノマー／水
」の比が％のものであり、「÷」は［使用されるモノマ
ー／水」の比が局のものであり、ｒ−ＣＦＪは［使用さ
れるモノマー／水」の比がＸのものであり、「士」は「
使用されるモノマー／水」の比が％のものであり、「÷
」は「使用されるモノマー／水」の比がＨのものである
。
の比における仕込モノマー中のメタクリル酸含量と水相
中のメタクリル酸含有量の関係を第１図に示す。第１図
における「＋」は「使用されるモノマー／水」の比がｌ
／１のものであり、「＋」は「使用されるモノマー／水
」の比が％のものであり、「÷」は［使用されるモノマ
ー／水」の比が局のものであり、ｒ−ＣＦＪは［使用さ
れるモノマー／水」の比がＸのものであり、「士」は「
使用されるモノマー／水」の比が％のものであり、「÷
」は「使用されるモノマー／水」の比がＨのものである
。
また、第１表における重合率３〜１０％における仕込モ
ノマー中のメタクリル酸含量とポリマー中のメタクリル
酸含量の関係を第２図に示す。第２図における記号は第
１ｙＪと同じである。
ノマー中のメタクリル酸含量とポリマー中のメタクリル
酸含量の関係を第２図に示す。第２図における記号は第
１ｙＪと同じである。
更に、メタクリル酸含量が１５％（重量）のスチレン−
メタクリル酸モノマーを仕込んだ場合の「使用されるモ
ノマー／水」の比と水相中のメタクリル酸濃度の関係を
第３図に示し、［使用されるモノマー／水」の比と、仕
込モノマー総量に対する水相へ分配したメタクリル酸の
「％（重量）」の関係を第４１１￥１に示す。
メタクリル酸モノマーを仕込んだ場合の「使用されるモ
ノマー／水」の比と水相中のメタクリル酸濃度の関係を
第３図に示し、［使用されるモノマー／水」の比と、仕
込モノマー総量に対する水相へ分配したメタクリル酸の
「％（重量）」の関係を第４１１￥１に示す。
第１図および第３図によると、「使用されるモノマー／
水」の比が小さくなると水相中のメタクリル酸含量が小
さくなるが、「使用されるモノマー／水」の比が小さく
なると水の使用量が多くなるので、水相中に溶は込むメ
タクリル酸の絶対量が多くなる。しかしながら第４図に
よると、「使用されるモノマー／水」の比がＸよりも大
きくなると、水相中に溶は込むメタクリル酸の絶対術の
増加の割合は緩やかになることがわかる。
水」の比が小さくなると水相中のメタクリル酸含量が小
さくなるが、「使用されるモノマー／水」の比が小さく
なると水の使用量が多くなるので、水相中に溶は込むメ
タクリル酸の絶対量が多くなる。しかしながら第４図に
よると、「使用されるモノマー／水」の比がＸよりも大
きくなると、水相中に溶は込むメタクリル酸の絶対術の
増加の割合は緩やかになることがわかる。
またＮ２図によると、「使用されるモノマー／水」の比
が大きいとき（すなわちモノマーに対する水の使用量が
少ないとき）、特に「使用されるモノマー／水」の比が
％より大きいときは、重合初期に生成する共重合体中の
メタクリル酸含量が仕込組成よりも高くなりすぎる。こ
れに対して「使用されるモノマー／水」の比が％〜イ程
度のときに仕込組成に近い組成の共重合体の得られるこ
とがわかる。
が大きいとき（すなわちモノマーに対する水の使用量が
少ないとき）、特に「使用されるモノマー／水」の比が
％より大きいときは、重合初期に生成する共重合体中の
メタクリル酸含量が仕込組成よりも高くなりすぎる。こ
れに対して「使用されるモノマー／水」の比が％〜イ程
度のときに仕込組成に近い組成の共重合体の得られるこ
とがわかる。
実験例 ２
（重合中および最終的に生成した共重合体に及ぼす「使
用されるモノマー／水」の比の影響）５Ｉ！の撹拌機付
の反応器に水２．０００１１を入れ、これに分散剤とし
てポリビニルアルコール（商品名「ゴーセノールＧＬ
−０５Ｊ日本合成化学工業株式会社製品）３Ｉｌを加え
、８０℃に昇温し、撹拌溶解した後、乳化重合禁止剤と
してエチレンジアミンテトラ酢酸のナトリウム塩（ＥＤ
ＴＡ −４Ｎａ ）０．４ｇを加えた。
用されるモノマー／水」の比の影響）５Ｉ！の撹拌機付
の反応器に水２．０００１１を入れ、これに分散剤とし
てポリビニルアルコール（商品名「ゴーセノールＧＬ
−０５Ｊ日本合成化学工業株式会社製品）３Ｉｌを加え
、８０℃に昇温し、撹拌溶解した後、乳化重合禁止剤と
してエチレンジアミンテトラ酢酸のナトリウム塩（ＥＤ
ＴＡ −４Ｎａ ）０．４ｇを加えた。
次いで、水２，０００ｇに対して第２表−１及び第２表
−２に示す夫々の「使用されるモノマー／水」の比に対
応する量のメタクリル酸１０％（Ｍ量）および１５％（
重量）を含むスチレン−メタクリル酸溶液に重合開始剤
として、該溶液に対してベンゾイルパーオキサイド０．
２５％（重量）およびｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト０．１％（Ｍｌｉ）を添加したスチレン−メタクリル
酸モノマー溶液を加え、撹拌数２００ ｒｐｍで撹拌し
なから８５°Ｃの温度に加塩した。
−２に示す夫々の「使用されるモノマー／水」の比に対
応する量のメタクリル酸１０％（Ｍ量）および１５％（
重量）を含むスチレン−メタクリル酸溶液に重合開始剤
として、該溶液に対してベンゾイルパーオキサイド０．
２５％（重量）およびｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト０．１％（Ｍｌｉ）を添加したスチレン−メタクリル
酸モノマー溶液を加え、撹拌数２００ ｒｐｍで撹拌し
なから８５°Ｃの温度に加塩した。
この温度で６〜７時間反応した後、さらに１２５℃に昇
温し、２時間その温度に保持して、反応を完了した。
温し、２時間その温度に保持して、反応を完了した。
２−１）重合中における共重合体のメタクリル酸含量お
よび水相のメタクリル酸含量の推移 反応の開始から第２ｐ−１および第２表−２に示す反応
時ｒｗｉ経過後に試料を採取し、実験例１と同様にして
、共重合体および水相のメタクリル酸含量を測定した。
よび水相のメタクリル酸含量の推移 反応の開始から第２ｐ−１および第２表−２に示す反応
時ｒｗｉ経過後に試料を採取し、実験例１と同様にして
、共重合体および水相のメタクリル酸含量を測定した。
仕込モノマーのメタクリル酸含量が１０％（重量）の場
合の結果を第２表−１に、また仕込モノマーのメタクリ
ル酸含量が１５％（重量）の場合の結果を第２表−２に
示す。
合の結果を第２表−１に、また仕込モノマーのメタクリ
ル酸含量が１５％（重量）の場合の結果を第２表−２に
示す。
（以下余白）
仕込モノマーのメタクリル酸含量が１０％（重量）の場
合の反応時間の経過による共重合体のメタクリル酸含量
の推移を第５図に示し、反応時間の経過による水相のメ
タクリル酸含量の推移を第７図に示す。第５図および第
７図における「＋」は「使用されるモノマー／水」の比
が％のものであり、ｒ−０−Ｊは「使用されるモノマー
／水」の比が％のものであり、また「＋」は「使用され
るモノマー／水Ｊの比が％のものであり、さらに「→←
」は「便用ξれるモノマー／水」の比が只のものであり
、また「−ロー」は「使用されるモノマー／水」の比が
％のものである。
合の反応時間の経過による共重合体のメタクリル酸含量
の推移を第５図に示し、反応時間の経過による水相のメ
タクリル酸含量の推移を第７図に示す。第５図および第
７図における「＋」は「使用されるモノマー／水」の比
が％のものであり、ｒ−０−Ｊは「使用されるモノマー
／水」の比が％のものであり、また「＋」は「使用され
るモノマー／水Ｊの比が％のものであり、さらに「→←
」は「便用ξれるモノマー／水」の比が只のものであり
、また「−ロー」は「使用されるモノマー／水」の比が
％のものである。
また仕込モノマーのメタクリル酸含量が１５％（重！！
ｋ）の場合の反応時間の経過による共重合体のメタクリ
ル酸含量の変化を第６図に示し、反応時間の経過による
水相のメタクリル酸含量の変化を第８図に示す。第６図
および第８図における記号は第５図および第７図と同じ
である。
ｋ）の場合の反応時間の経過による共重合体のメタクリ
ル酸含量の変化を第６図に示し、反応時間の経過による
水相のメタクリル酸含量の変化を第８図に示す。第６図
および第８図における記号は第５図および第７図と同じ
である。
第５図および第６図によると、「使用されるモノマー／
水」の比が大きくなる、すなわち水の使用量が少なくな
ると、重合初期に生成する共重合体のメタクリル酸含量
が高いが、重合の進行とともに、共重合体のメタクリル
酸含量が低くなり、それによって反応全体において生成
する共重合体のメタクリル酸含量が不均一になっている
ことがわかる。このことからメタクリル酸含量の均一な
スチレン−メタクリル酸共重合体を製造するには「使用
されるモノマー／水Ｊの比を１／３〜１／７の範囲にす
るのが好ましいといえる。
水」の比が大きくなる、すなわち水の使用量が少なくな
ると、重合初期に生成する共重合体のメタクリル酸含量
が高いが、重合の進行とともに、共重合体のメタクリル
酸含量が低くなり、それによって反応全体において生成
する共重合体のメタクリル酸含量が不均一になっている
ことがわかる。このことからメタクリル酸含量の均一な
スチレン−メタクリル酸共重合体を製造するには「使用
されるモノマー／水Ｊの比を１／３〜１／７の範囲にす
るのが好ましいといえる。
第７図および第８図によると、「使用されるモノマー／
水」の比が大きくなる、すなわち水の使用量が少なくな
ると、水相のメタクリル酸含量は、重合初期に高くなる
が、重合の進行とともに、低下する。これは重合の進行
とともに、水相中のメタクリル酸がいずれもポリマー相
に吸収されていくことがわかる。
水」の比が大きくなる、すなわち水の使用量が少なくな
ると、水相のメタクリル酸含量は、重合初期に高くなる
が、重合の進行とともに、低下する。これは重合の進行
とともに、水相中のメタクリル酸がいずれもポリマー相
に吸収されていくことがわかる。
このような傾向は、仕込モノマーのメタクリル酸含量が
１０％（重量）および１５％（重量）のいずれであって
も同様である。
１０％（重量）および１５％（重量）のいずれであって
も同様である。
２−２）「使用されるモノマー／水」の比の変化による
共重合体の物性の変化 第３表に「使用されるモノマー／水」の比を変えて重合
して得られたスチレン−メタクリル酸共重合体の物性値
を示す。
共重合体の物性の変化 第３表に「使用されるモノマー／水」の比を変えて重合
して得られたスチレン−メタクリル酸共重合体の物性値
を示す。
（以下余白）
第３表によると、「使用されるモノマー／水」の比が％
のように大きい、すなわち水の使用量が少ない場合は、
スチレン−メタクリル酸共重合体のメタクリル酸含量が
多いにもかかわらず、ガラス転移点（Ｔｇ）が低く、メ
ルトフローによる溶融したロッドが不透明である。この
ような物性は共重合体中のメタクリル酸含量の不均一に
よるものである。
のように大きい、すなわち水の使用量が少ない場合は、
スチレン−メタクリル酸共重合体のメタクリル酸含量が
多いにもかかわらず、ガラス転移点（Ｔｇ）が低く、メ
ルトフローによる溶融したロッドが不透明である。この
ような物性は共重合体中のメタクリル酸含量の不均一に
よるものである。
これに対して「使用されるモノマー／水」の比を１／３
〜１／７の範囲にすると、耐熱性および透明性のすぐれ
たスチレン−メタクリル酸共重合体が得られることがわ
かる。
〜１／７の範囲にすると、耐熱性および透明性のすぐれ
たスチレン−メタクリル酸共重合体が得られることがわ
かる。
本発明によって得られるスチレン−メタクリル酸共重合
体は、均一なメタクリル酸含量を有していて、一様の物
性を有し、また耐熱性および透明性が優れている。その
耐熱性は使用するメタクリル酸の量により調整すること
ができる。
体は、均一なメタクリル酸含量を有していて、一様の物
性を有し、また耐熱性および透明性が優れている。その
耐熱性は使用するメタクリル酸の量により調整すること
ができる。
メタクリル酸含量１５％（重量）のモノマーを原トとし
て使用すると得られる共重合体のガラス転移点（Ｔｇ）
はおよそ１２９’Ｃであって、１０３°Ｃのポリスチレ
ンよりも２６℃高い耐熱性を有する共重合体である。こ
の共重合体は、ブタンやペンタンのような低沸点炭化水
素を含浸させることにより、発泡性の耐熱ビーズにする
ことができるので、発泡成形品とすることもでき、その
用途も非常に広範囲である。
て使用すると得られる共重合体のガラス転移点（Ｔｇ）
はおよそ１２９’Ｃであって、１０３°Ｃのポリスチレ
ンよりも２６℃高い耐熱性を有する共重合体である。こ
の共重合体は、ブタンやペンタンのような低沸点炭化水
素を含浸させることにより、発泡性の耐熱ビーズにする
ことができるので、発泡成形品とすることもでき、その
用途も非常に広範囲である。
Claims (3)
- （１）スチレンを主成分とするモノマー９５〜７５％（
重量）およびメタクリル酸モノマー５〜２５％（重量）
からなるスチレン−メタクリル酸共重合体を懸濁重合に
よって製造する方法において、「使用されるモノマー／
水」の比を１／３〜１／７の範囲内とし、かつ使用され
るメタクリル酸モノマーを重合初期に加えて懸濁重合を
行なうことを特徴とするスチレン−メタクリル酸共重合
体の製造法。 - （２）懸濁重合における分散剤として部分ケン化ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロースおよびこれら
の混合物からなる群より選択されたものを使用すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のスチレン−
メタクリル酸共重合体の製造法。 - （３）懸濁重合において、亜硝酸ナトリウム、酢酸銅、
シュウ酸カリウム、クエン酸３ナトリウム、エチレンジ
アミン化合物およびこれらの混合物からなる群より選択
された乳化重合禁止剤を加えることを特徴とする特許請
求の範囲第１項または第２項に記載のスチレン−メタク
リル酸共重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60093867A JPH07100726B2 (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | スチレン−メタクリル酸共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60093867A JPH07100726B2 (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | スチレン−メタクリル酸共重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61252209A true JPS61252209A (ja) | 1986-11-10 |
| JPH07100726B2 JPH07100726B2 (ja) | 1995-11-01 |
Family
ID=14094398
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60093867A Expired - Fee Related JPH07100726B2 (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | スチレン−メタクリル酸共重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07100726B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0381432A2 (en) * | 1989-01-30 | 1990-08-08 | Arco Chemical Technology, Inc. | Preparation of large beads of a styrene copolymer |
| US5138004A (en) * | 1991-02-06 | 1992-08-11 | Depierne Otto S | Styrene/acrylic-type polymers for use as surface sizing agents |
| US5139614A (en) * | 1991-02-06 | 1992-08-18 | American Cyanamid Company | Styrene/acrylic-type polymers for use as surface sizing agents |
| US5340875A (en) * | 1991-08-15 | 1994-08-23 | Arco Chemical Technology | Blends of polybutylene terephthalate resins and methacrylic acid-containing styrenic copolymers |
| JP2005343845A (ja) * | 2004-06-04 | 2005-12-15 | Hakuto Co Ltd | アクリロニトリルの重合抑制剤および重合抑制方法 |
| JP2009280751A (ja) * | 2008-05-26 | 2009-12-03 | Nitto Denko Corp | 多孔質重合体粒子の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5062292A (ja) * | 1973-10-01 | 1975-05-28 |
-
1985
- 1985-05-02 JP JP60093867A patent/JPH07100726B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5062292A (ja) * | 1973-10-01 | 1975-05-28 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0381432A3 (en) * | 1989-01-30 | 1990-12-19 | Arco Chemical Technology, Inc. | Preparation of large beads of a styrene copolymer |
| US5138004A (en) * | 1991-02-06 | 1992-08-11 | Depierne Otto S | Styrene/acrylic-type polymers for use as surface sizing agents |
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| US5340875A (en) * | 1991-08-15 | 1994-08-23 | Arco Chemical Technology | Blends of polybutylene terephthalate resins and methacrylic acid-containing styrenic copolymers |
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| JP2009280751A (ja) * | 2008-05-26 | 2009-12-03 | Nitto Denko Corp | 多孔質重合体粒子の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07100726B2 (ja) | 1995-11-01 |
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