JPS61243864A - 塗り床材用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は硬化機能を大巾に改良して施工性を改善し、か
つ硬度が高く、耐摩耗性、耐酸性、耐溶剤性に優れた物
性を有するポリウレタン系樹脂塗り床材を製造するに適
した経済的な塗り床材用常温硬化型樹脂組成物に関する
ものである。

こうした塗り床材は化学工場、食品工場、倉庫、高層集
合住宅、教育施設、病院、駐車場、道路、競技施設（テ
ニスコート、プールサイド、運動場）などのセメントモ
ルタル床又は木質フロアの塗装に使用される。

〔従来の技術〕

最近、建築土木分野においてセメントモルタル床又は木
質系フロアなどに、耐汚染性、防塵性、意匠性（インテ
リア性）などを付与し、快適な居注性や特殊な機能を付
与又は向上させるために表面仕上げ材として合成高分子
系床材が巾広く利用されてきている。通常、その仕上げ
方法としては、施工形態から塩化ビニル製タイル又はシ
ート等を該床面に貼り合わせる貼り床工法と合成高分子
系樹脂を主成分とする塗り床材を塗布する塗り床工法に
大別されるが、広い床面を継目のないシームレス施工の
できる特徴を有する塗り床工法の方が多く用いられてお
り、該塗り床材の使用量は着実な伸びを示している。

前記合成高分子系樹脂を主成分とする塗り床材としては
、エポキシ樹脂系、ポリウレタン樹脂系、不飽和ポリエ
ステル樹脂系、アクリル樹脂系等の多くの塗り床材が開
発されているが、その中でも比較的品質に優れるエポキ
シ樹脂系、ポリウレタン樹脂系の塗り床材が最も広範に
使用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、ポリウレタン系樹脂塗り床材は、床面へ
塗布した後実用に供し得る程度に完全硬化させるまでに
は約２日間もの養生期間を必要とし、また前記ポリウレ
タン系樹脂は非常に高粘性であるため、特に充填材を混
入する場合に混合性が悪く、一般に充填材との混合に際
しては多量の該樹脂が使用される傾向にあり、そのため
塗布作業時にコテ等へ該床材が粘着するなど塗工に熟練
技術を要し、更に該床材はウレタンプレポリマーとポリ
アミン系硬化剤からなる二液性であるためポットライフ
（塗布作業の可能な時間）の調整が難しいなど、施工性
に欠点がある。また併せてエポキシ系樹脂塗り床材と比
較した場合、硬化後の塗膜硬度が低く耐摩耗性に劣ると
いう欠点がある。

一方、エポキシ系樹脂塗り床材においては、特に冬寒期
に硬化が著しく遅くなる性質を有し、また油汚れした床
面への接着性が非常に悪く、床面を適宜な洗浄剤を用い
て洗浄乾燥させる必要があり、更にエポキシ系樹脂も高
粘性であるため、前記ポリウレタン系樹脂塗り床材と同
様な性状を示し、塗工に熟練技術を要するなどの施工性
に問題を有する。また耐酸性が劣り、更に使用されるエ
ポキシ系樹脂が非常に高価である観点から建築土木分野
においてエポキシ系樹脂塗り床材の有する前記欠点をも
併せ改善しえる前記ポリウレタン系樹脂塗り床材の開発
が望まれているのが現状である。

本発明は以上のような従来技術の問題点に鑑みなされた
もので、その目的とするところは、特に前記ポリウレタ
ン系樹脂塗り床材が有する施工性に係る諸問題を改善し
て施工期間の短縮と施工コストの低減を図り、更に硬化
後の塗膜硬度を向上させ、前記欠点を有するエポキシ系
樹脂塗り床材に替えて好適に使用され得る高硬度、耐摩
耗性、耐酸性、耐溶剤性に優れた物性を有する経済的な
ポリウレタン系樹脂塗り床材を製造するに適した塗り床
材用樹脂組成物を提供することである。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者等は、前記従来技術の問題点を解決すべく鋭意
研究を行った結果、液状フェノール樹脂とポリイソシア
ネートを特定の比率で配合した樹脂組成物が、作業性が
良好で、速硬性かつ硬化時の発熱が小さく硬化後は使用
に耐えうる機械的強度を有し、経済的かつ施工性の優れ
た塗り床材を与える樹脂組成物として実用に供し得るこ
とを見出し、本発明をなすに至った。

本発明において、従来技術の問題点を解決するために講
じられた手段は、液状フェノール樹脂とポリイソシアネ
ートからなる常温硬化型樹脂組成物および塩基性触媒を
主成分とし、かつポリイソシアネートのイソシアネート
基とフェノール樹脂の水酸基の当量比を０．５〜３．０
の範囲内に設定した樹脂組成物を用いたことである。

本発明に使用されるフェノール樹脂は、ハイオルト型ノ
ボラック樹脂、ランダム型ノボラック樹脂、ベンジルエ
ーテル型レゾール樹脂、レゾール樹脂の単独又は混合樹
脂である液状樹脂又は有機溶媒溶液である。該フェノー
ル樹脂は、快適な作業性を得るためには、数平均分子量
が１５０〜１０００（蒸気圧法）のもの、またポリイソ
シアネートとの硬化反応時にＣＯ２を発生し塗布層内表
面に***やピンホールなどの形成を防止するためには含
水量１．０重量％（カールフィッシャー水分測定法）以
下のものを使用するのが好適である。該フェノール樹脂
の製造は従来公知の方法により実施できるが以下その製
法を例示的に説明する。

ハイオルト型ノボラック樹脂は、フェノール類と該フェ
ノール１モルに対し０．８モル以下のアルデヒド類を、
酢酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、塩化亜鉛等の二価金属塩の存在
下に通常その反応系の還流温度で２〜８時間加熱縮合反
応させ、次いで１２０〜２００℃およびゲージ圧力５０
０ｍｎ＋Ｈｇ以上の減圧条件下に濃縮させることによっ
て製造することができる。

ランダム型ノボラック樹脂は、フェノール類と該フェノ
ール１．０モルに対して１．０モル以下のアルデヒド類
を、蓚酸、塩酸、硫酸、Ｐトルエンスルホン酸等の酸性
物質を触媒とし、前記ハイオルト型ノボラック樹脂に準
じた手順により製造される。

ベンジルエーテル型レゾール樹脂は、フェノール類と該
フェノール１モルに対して０．５〜３．０モルのアルデ
ヒド類を、硼酸亜鉛、酢酸鉛、塩化亜鉛等の二価金属塩
を触媒に使用し、その還流温度のもとて２〜８時間加熱
縮合反応させ、更に温度１５０℃以下およびゲージ圧力
６００ｍｎ＋Ｈｇ以上の減圧条件で濃縮させることによ
り製造することができる。

レゾール樹脂は、フェノール類と該フェノール１モルに
対し１．０〜２．０モルのアルデヒド類を、アンモニア
、苛性ソーダ、酸化マグネシウム等のアルカリ性物質（
触媒）の存在下に５０℃〜還流温度で０．５〜８時間加
熱縮合反応させ（必要に応じて酸性物質で中和させる）
、次いで温度１３０℃以下およびゲージ圧カフ００ｍｍ
１ｇ以上の減圧条件下に濃縮させることにより製造され
る。

該フェノール樹脂の製造に用いられるフェノール類は、
特に限定されるものではなく、例えば、フェノール、レ
ゾルシン、カテコール等のモノフェノール類およびそれ
等の製造時の精製残渣、メタルクレゾール、３．５−キ
シレノールあるいはオルソ位もしくはバラ位に炭素数１
〜４のアルキル基又はフェニル基を有するアルキルフェ
ノール類、ビスフェノールＡ１ビスフエノールＦ１ビス
フエノールＳ等のビスフェノール類およびそれらの精製
残渣などの単独又は混合物である。

また、アルデヒド類としてはホルマリン、パラホルムア
ルデヒド、トリオキサン、グリオキザール、フルフラー
ル等の単独又は混合物等が例示される。

前記のフェノール樹脂は液状で使用されるため、必要に
応じて適宜な有機溶剤が用いられる。本発明において使
用される好適な溶剤としては、例えば、マロン酸ジメチ
ル、アジピン酸ジメチル、フタル酸ジプチル、フタル酸
ジオクチル等の二塩基酸エステル、エチルセルソルブア
セテート、エチレンジアセテート等の多価アルコールの
誘導体、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト等のカーボネート類、γブチロラクトン等のラクトン
類のように低毒性、低臭、高引火点の溶剤が挙げられる
。

本発明において使用されるポリイソシアネートは、少な
くとも１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する
芳香族、脂肪族または脂環式ポリイソシアネートなどの
単独又は混合物、あるいはイソシアネートプレポリマー
類との混合物である。

例えば、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）　、クル
ードＴｌ）Ｉ　、ジフェニルメタンジイソシアネート（
ＭＤＩ）　、クルードＭＤＩ　、ｌ−リフェニルメタン
トリイソシアネート、ジメチル又はジメトキシジフェニ
ルジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、水添加ＴＤ■、水添加ＭＤＩ　、ヘキサメチメチレ
ンジイソシアネート、ポリエーテルＴＤＩ　、ポリエー
テルＴ旧プレポリマー、プレポリマー等の単独又は混合
物があり、好適にはクルードＭＤＩ　、ヘキサメチレン
ジイソシアネートである。

ポリイソシアネートは液状で使用されることが望ましく
、必要に応じて適宜な有機溶剤を用いて溶解希釈しても
よい。

前記フェノール樹脂に対するポリイソシアネートの配合
量は、ポリイソシアネートのイソシアネート基に対する
フェノール樹脂の水酸基の当量比が０．５〜３．０の範
囲内である。比率が０．５未満では塗膜が著しく硬くな
り、３．０より大きくなると塗膜面に発泡が生じ不適で
ある。

本発明に使用されるフェノール樹脂とポリイソシアネー
トとの反応を促進させる塩基性触媒としては、イソキノ
リン、４フエニルプロピルピリジン、シンノリン、Ｎ−
メチルピロリドン、アクリジン、フェナジン、Ｎ−エチ
ルモルホリン等の複素環式アミン化合物、ナフテン酸鉛
、トール油酸亜鉛、酢酸スズ等のカルボン酸金属塩、水
酸化亜鉛、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の
酸化物および又は水酸化物等が例示れさる。これ等は単
独又は混合して用いられ、その使用量は液状フェノール
樹脂１００重量部に対し０．０１〜２０重量部の範囲内
である。

本発明の塗り床材用樹脂組成物には、以上のような主成
分の他に、使用目的に応じ各種の添加物が使用される。

該添加物としては充填剤、消泡剤、着色剤、吸水剤、紫
外線吸収剤およびカップリング剤等があげられる。

塗り床材の補強、タレ防止、陰画、増量、滑り防止など
の目的として使用される充填剤としては、珪砂、サンド
フラワー、アルミナ、セラミック粉、炭酸カルシウム、
タルク、カオリン、クレー、ベントナイト、酸性白土、
フェライト、パーライト、シラスバルーン、ガラスバル
ーン、セラミックバルーン等があげられる。

又、発泡抑制、脱泡、消泡等の目的で使用される消泡剤
としては、シリコーン系、フッ素系、脂肪酸エステル系
が挙げられる。意匠性を付与する目的で使用する着色剤
として、一般に顔料が用いられる。樹脂および空気中の
水分とポリイソシアネートの反応で生じるＣ　Ｏｚによ
るピンホール防止の目的で使用される吸水剤として、石
膏粉、シリカゲル粉、ゼオライト、吸水性アクリル樹脂
等があげられる。

黄変防止の目的で使用される紫外線吸収剤としてはサリ
チル酸誘導体、ベンゾフェノン系、ペン・シトリアゾー
ル系、ピペリジン系等があげられる。

充填剤、下地コンクリート床面との接着向上、および吸
水劣化防止の目的で使用されるシラン力（Ｒ＋）ｎ ツブリング剤としては、一般式ＸＲ３−５ｔ（ＯＲｚ）
ト− 〔式中、Ｒ，、Ｒ１は同−又は異なるアルキル基、Ｒ３
は２〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、そしてＸ
はアミノ基、エポキシ基、アミノ低級アルキルアミノ基
、メルカプト基又はメタアクリル基からなる群より選ば
れた反応基であり、ｎは０．１または２である。〕で表
わされるもので、例えば、Ｎ−（βアミノエチル）γア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｔ−アミノプロ
ピルエチルジェトキシシラン、Ｎ−（βアミノエチル）
γアミノプロピルトリエトキシシラン、γアミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γグリシドキシプロビルトリメ
トキシシラン、γメルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γメタアクリロキシプロピルトリメトキシシランな
どである。

本発明に係る樹脂組成物は、典型的には、レジンモルタ
ル、流し塗り材等として使用される。一般的に、レジン
モルタルの場合、混合機に予め砂、着色剤を混ぜておき
、その後樹脂および硬化剤を入れて充分に砂に分散させ
る。混合機としてはリボン形混合機、Ｖ型混合機、遊星
ミキサー、フラー形混合機、セメントミキサー等が使用
される。

−回の混合量は砂の量として５〜４０ｋｇである。これ
は１５〜３０分の間に塗布を完了し得る量である。

混合時間は混合機によって異るが、一般には３０〜１２
０秒である。樹脂および硬化剤は予め別の容器で混合し
ておき添加することもあり、別々に砂に添加することも
ある。

流し塗り材の作成には、主にハンドミキサーが使用され
、缶に樹脂、硬化剤および着色剤を入れ、必要に応じ消
泡剤、充填剤等を加え、ハンドミキサーで混合する。−
回の混合量は１斗缶又はベール缶を使用するため１５〜
２０ｋｇである。混合時間は一般に１０〜６０秒である
。

レジンモルタルおよび流し塗りはコテ塗りを行う。コテ
としては一般の左官用が使用される。レジンモルタルの
場合、粘度が高いと、均一の厚さに塗り込めるのに押え
る力が必要であり、作業時間が長くなり、労力も多くな
る。

流しぬりの場合は、樹脂をほぼ均一の厚さになるようコ
テでのばすと、その後レジンは自らのレベリング性で水
平になる。

レジンモルタルに樹脂をうずく塗装する場合にはローラ
ー塗りを行なうことができる。ローラー塗りではあまり
厚塗りはできない。

〔作　用〕

本発明の塗り床材に用いられる樹脂組成物は、フェノー
ル樹脂の水酸基とポリイソシアネートのイソシアネート
基との硬化反応により、弾性を付与するウレタン結合か
らなる架橋密度の高い網目状構造を形成し、ベンゼン構
造に起因するフェノール樹脂固有の剛性と相俟って、施
工床に迅速強固で剛性に富む弾力性のある硬化状態を与
える。

更に、二液性である該樹脂組成物は均質に混合され、か
つ充填剤への被覆性を大巾に向上させて均質な混合物を
形成し、上記の硬化機能により均一に硬化して良好な機
械的強度を付与する。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明するが、これらに限定
されるものではない、なお、例中の部及び％は特に記載
しない限り重量によるものである。

フェノール　　１″１ 攪拌機、温度計、コンデンサー等を装着した容、ｔ１１
２１１の反応器にフェノール９４０部、９２％パラホル
ムアルデヒド１６５部及び酢酸亜鉛１．９部を加えて昇
温し、１０５〜１１０℃で１時間反応させた。

次に、コンデンサ一部を取りはずして減圧装置（真空ポ
ンプ）に連結し、ゲージ圧力ＴｏＯｗｄｇ以上を維持さ
せながら温度２００℃まで昇温し、水分、未反応モノマ
ー類（フェノール、ホルムアルデヒド）を留去し、減圧
濃縮を終了し、反応器から濃縮反応生成物を取り出した
。得られた該生成物は数平均分子ｆｉ３４２　、含水量
０．１％、水酸基当量ｏ、ａｓ／樹脂１００ｇであった
。

次に該樹脂５５部を二塩基酸エステル混合物（商品名Ｄ
ＢＡＭ、三建化工製）４５部に溶解させ粘度７５０ｃｐ
／２５℃のハイオルソ型ノボラック樹脂溶液（以下樹脂
溶液Ａと称す）を調整した。なお数平均分子量は蒸気圧
法（ＫＮＡＵＥＲ製）、水分はカールフィッシャー法（
京都電子工業製）、粘度はＢ型粘度計（東京計器製作新
製）、水酸基当量はアセチル化法で測定した値である。

フェノールＩ　旨１′告　２ 前記反応器にフェノール９４０部、３７％ホルマリン６
０８部及び蓚酸９．４部を加えて昇温し、還流温度で２
時間反応させた。次に前記の減圧装置を用いてゲージ圧
カフ００ｍｍ１ｇを維持させながら温度１４０℃まで昇
温し、水分、未反応モノマー類を留去して減圧濃縮を終
了し、反応器より反応生成物を取り出した。得られた該
生成物は数平均分子量３８８、含水量０．２％、念光水
酸基当量０．８７／樹脂１００ｇ樹脂のランダムノボラ
ック樹脂であった。

次に該樹脂を前記の樹脂溶液（Ａ）の調整法に準じて溶
液化し、粘度４９５ｃｐ／２５℃のランダム型ノボラッ
ク樹脂液（以下樹脂溶液Ｂと称す）を調製した。

フェノール　ｂＩ□＆　３ 前記反応器にフェノール９４０部、３７％ホルマリン１
２１６部及び酢酸亜鉛９．４部を加えて昇温し、還流温
度で６時間反応させた。次いで前記の減圧装置に付して
ゲージ圧カフ００ｓ＋ｍＨｇ以上に維持させながら温度
１３５℃まで昇温し、水分や未反応モノマー類を除去後
速やかに反応生成物を反応器より取り出し冷却を行った
。得られた該生成物は数平均分子量４２１、含水量０．
６％、水酸基当量に０．１／樹脂１００ｇのベンジルエ
ーテル型レゾール樹脂であった。次に該樹脂を前記樹脂
溶液（Ａ）の調整法に準じて溶液化し、粘度４８０ｃｐ
／２５℃のベンジルエーテル型レゾール樹脂（以下、樹
脂溶液Ｃと称す）を調整した。

フェノール　ヒ１□″　４ 前記の反応器にフェノール９４０部、３７％ホルマリン
９７３部、苛性カリ９．４部を加え７０℃で５時間反応
させた。４０℃まで冷却後、４０％パラトルエンスルホ
ン酸７６部を加えＰＨを５．２とした。次いで、前記の
減圧装置を付してゲージ圧カフ００ｍｍ＋Ｈｇ以上に維
持させながら温度１２０℃まで昇温し、水分や未反応モ
ノマーを除去後、速やかに反応生成物を反応器より取り
出し冷却を行った。

得られた該生成物は数平均分子量３２０、含水量１．０
％、水酸基当量１．５１／樹脂１００　ｇのレゾール樹
脂であった。

次に該樹脂１５部と製造例２で作った樹脂４０部にＤＢ
ＡＭ４５部を加え、前記樹脂溶液（Ａ）の調整法に準じ
て溶液化し、粘度５２０ｃｐ／２５℃、レゾール含有ノ
ボラック樹脂（以下樹脂溶液りと称す）を得た。

フェノール　　１゛５ 前記反応器にフェノール９４０部、３７％ホノＣマリン
３８３部、８％ナフテン酸亜鉛１８．８部を加え、還流
下で２時間反応させた。次いで、該樹脂をＬ／Ｄが約１
０００である連続濃縮装置中に導入し・管の外套を４．
５　ｋｇ　／−の蒸気で加熱しながら、管の出口を１３
５℃に保ったフラッシュチャンバーに導き）該フランシ
ュチャンバーをゲージ圧カフ００ｍｓＨｇ以上の減圧を
維持させながら、未反応モノマー及び水分を系外に除去
しつつ、樹脂液のみを別途系外に取り出して、ベンジル
エーテル型レゾールフェノール樹脂液を得た。

得られた該生成物は数平均分子量２３０、含水量０．８
％、水酸基当量０．８９／樹脂１００ｇ、粘度２３００
ｃｐ／２５℃の液状のベンジルエーテル型レゾール樹脂
（以下樹脂溶液Ｅと称す）であった。

ｈ　ｌ〜５、　９１．２ スピードミキサー（遠州鉄工■製７Ｏｒｐｍ）に常温の
瀬戸４号および瀬戸６号からなる混合珪砂ｔｏｏｏｏ部
（混合比４号／６号＝５０１５０）　、前記のフェノー
ル樹脂製造例１で調製された樹脂溶液Ａ３００部および
石油系溶剤“ハイゾール１００　”　（日本石油■製、
商品名）９０％とイソキノリン１０％からなる塩基性触
媒溶液１００部を加えた後、３０秒間混合する。次いで
粘度２００ｃｐ／２５℃のクルードＭＯＩ　　ＣＲ−２
００″　（商品名、三井日曹つレタン■製、ＮＧＯ当量
０．７１／クル一ドＭ旧１００ｇ）　５００部を追加し
更に３０秒間混合して樹脂モルタルを調製しく実施例１
）、また同様にして前記の樹脂溶液Ｂ−Ｅを用い樹脂モ
ルタルを調製した（実施例２〜５）。

更に、次の試験方法により、得られた樹脂モルタルの塗
装作業性、ポットライフ（以下、併せて作業性とする。

）、初期硬化時間および圧縮強度を測定した。

（１）　　約１０℃又は−１０℃に調整した下地コンク
リート上に塗装用コテを用いて、樹脂モルタルを厚み約
３１１ＩＩ１１に塗布し、塗装作業性、および塗布後の
塗膜が粘着性をおびなくなるまでの時間（初期硬化時間
）を観察し、別途、樹脂モルタルのポットライフ（塗装
可能な時間）を測定した。

（２）圧縮強度は５個のキャビティーを有する木型に樹
脂モルタルを手で詰め込み、約１０℃又は−１０℃下に
２４時間放置した後、脱型して作成した試験片（５０φ
Ｘ　５０　ｈ　）を用いその強度を測定した。

下地コンクリート表面温度１０℃又は−１０℃で得られ
た結果をそれぞれ表−１および表−２に示す。

併せて本発明との対照例として、粘度１０００ｃｐ／２
５℃を有する市販エポキシ樹脂ＥＰ４２００（商品名、
旭電化工業■製）９００部と粘度１５００ｃｐ／２５℃
を有するポリアミン系硬化剤ＥＨ２２０（商品名、旭電
化工業■製）２３０部の組合せからなるバインダーシス
テムを用いて上記の方法に準じて樹脂モルタルを調製し
く比較例１）、また、粘度６０００ｃｐ／２５℃を有す
る市販ポリウレタン樹脂ハイプレンＰ−７６０（商品名
、三井日層つレタン■製）　１０００部と粘度６００ｃ
ｐ／２５℃を有するポリアミン系硬化剤Ｍ　Ｃ−５０６
（商品名、三井日層つレタン■製）４５０部の組合せか
らなるバインダーシステムを用い、同様にして樹脂モル
タルを調製した（比較例２）。

得られた樹脂モルタルを用い、実施例と同様に・上記試
験方法に従って塗装作業性、初期硬化時間および圧縮強
度の測定を行なった。その結果を表−１又は表−２に併
せ記載する。

以下余白 表−１ 実施例６〜８ 石油溶剤“ハイゾール１００　″と“イソキノリン”か
らなる塩基性触媒に代えて表−３に示す性状の異なる各
種の触媒を樹脂溶液（Ａ）に対して２０重量％用いる以
外は、実施例１と同様にして樹脂モルタルを調製し、前
記の試験方法に従って温度約ｌＯ℃における塗装作業性
、初期硬化時間および圧縮強度の測定を行なった。塗装
作業性は良好であった。その他の結果を表−３に示す。

以下余白 表−３ 実施■ニー１１ クルードＭＤＩ、“ＣＲ−２００”に代えて表−４に示
す各種のポリイソシアネートを樹脂溶液（Ａ）に対して
１００重量％用いる以外は、実施例１と同様にして樹脂
モルタルを調製し、前記試験方法に従うて温度約１０℃
における塗装作業性、初期硬化時間および圧縮強度の測
定を行なった。塗装作業性は非常に良好であった。その
他の結果を表−４に示す。

以下余白 表−４ （ｔｌ　　１）へキサメチレンジイソジイソシアネート
（ＮＧＯ当１　１．１９／ヘキサメチレンジイソシアネ
一ト１００ｇ）２）ｆ４スモジュール　ＤＸ１００ ＠シも１４　　三井日曹ウレタンＭＮＪ　ＮＣＯ当量　
０．２３／ダイスモジｌ−ル　０．１００，１００ｇ）
ス１」０二り二り主 前記フェノール樹脂製造例１で製造したハイオルト型ノ
ボラック樹脂５５部を表−５に記載された有機溶剤４５
部に溶解させて調製した各種の供試用樹脂溶液を樹脂溶
液Ａに代えて用いる以外は、実施例１と同様にして樹脂
モルタルを調製し、前記試験方法に従って温度約１０℃
における塗装作業性、初期硬化時間および圧縮強度の測
定を行なった。塗装作業性は良好であった。その他の結
果を表−５に示す。

以下余白 表−５ ス１」１」Ｌユ１６ 前記のハイオルト型ノボラック樹脂溶液Ａ１００部に対
してシランカップリング剤（表−５記載）を０．５部の
割合で添加混合させて調製した各種の供試用樹脂溶液を
樹脂溶液Ａに代えて用いる以外は、実施例１と同様にし
て樹脂モルタルを調製し、前記の試験方法に従って温約
度１０℃における塗装作業性、初期硬化時間および圧縮
強度の測定を行なった。塗装作業性を損う現象は観察さ
れなかった。その他の結果を表−６に示す。

以下余白 表−６ １７、へ　　３，４ フェノール樹脂製造例１で製造した樹脂溶液Ａ５０部、
クルードＭＤＩ　５０部および４−フェニルプロピルピ
リジン１部を３００ｃｃのポリビーカーに投入し、充分
に攪拌混合した後、テフロンコーティングした所定の金
型に注入し、約３日間、室温で放置して供試体を作成し
た。次いで、下記の試験方法に従って供試体の硬度およ
び耐摩耗性の測定を行なった（実施例１７）。

同様にして、比較例１で用いたエポキシ樹脂８０部と硬
化剤２０部を用い（比較例３）、また比較例２で用いた
ポリウレタン樹脂１００部と硬化剤４５部を用い（比較
例４）、前記実施例１７の手順に沿って供試体を作成し
、その硬度および耐摩耗性の測定を行なった。得られた
結果を表−７に記載する。

試験方法： （硬　度）　直径５０龍厚み６龍の供試体を用いＪＩＳ
Ｋ６９１１　（Ｍスケール）に従ってロックウェル硬度
を測定した。

（耐摩耗性）直径１２０隨、厚み３１の供試体を用い、
ＪＩＳＫ７２０４の方法により、荷重１ｋｇ、回転数１
１０００ＲＰの条件下に摩耗試験を行ない摩耗量（ｇ） を測定した。

表−７ 〔発明の効果〕 以上の説明で明らかな如く、従来の樹脂結合剤より低粘
性である本発明に係る樹脂結合剤を塗り床材として用い
た場合、塗布作業性の良好さと共に、硬化に対する環境
温度の影響が小さく、硬化機能を大巾に改善せしめ得る
ため、作業能率が著しく向上し、施工期間の短縮と施工
コストの軽減が図られる。しかも、硬度が高く、耐摩耗
性、耐酸性、耐溶剤性等に優れる物性を有するため、特
に高価なエポキシ系樹脂塗り床材に代えて好適に使用さ
れ得るものであり、その建築土木業界にもたらしめる経
済的価値は大なるものがある。

また、本発明に係る樹脂結合剤として有機溶媒溶液を用
いる場合には、溶媒が有する溶解作用のため、床の油汚
れなどの清浄化前処理を行なう必要がない。

更に、従来技術の樹脂結合剤が二液性であるため、ポッ
トライフの調整が難しいのに対し、本発明に係る樹脂結
合剤は三液性であり、塩基性触媒を調整することにより
ポットライフの調整が容易に行なえるなどの利点を有す
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、液状フェノール樹脂とポリイソシアネートからなり
   、かつポリイソシアネートのイソシアネート基とフェノ
   ール樹脂の水酸基の当量比が０．５〜３．０の範囲内に
   ある常温硬化型樹脂結合剤、および塩基性触媒を含有し
   てなる塗り床材用樹脂組成物。 ２、前記フェノール樹脂がノボラック樹脂、ベンジルエ
   ーテル型レゾール樹脂およびレゾール樹脂の単独または
   それ等の混合樹脂である特許請求の範囲第１項記載の塗
   り床材用樹脂組成物。 ３、前記フェノール樹脂の平均分子量が１５０〜１００
   ０である特許請求の範囲第１項または第２項記載の塗り
   床材用樹脂組成物。 ４、前記塩基性触媒が複素環アミン化合物、カルボン酸
   の金属塩およびアルカリ土類金属の酸化物もしくは水酸
   化物の単独又はそれ等の混合物である特許請求の範囲第
   １項から第３項までのいずれかに記載の塗り床材用樹脂
   組成物。